DE3807774A1 - Azo dyes, their preparation and use - Google Patents

Azo dyes, their preparation and use

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DE3807774A1
DE3807774A1 DE19883807774 DE3807774A DE3807774A1 DE 3807774 A1 DE3807774 A1 DE 3807774A1 DE 19883807774 DE19883807774 DE 19883807774 DE 3807774 A DE3807774 A DE 3807774A DE 3807774 A1 DE3807774 A1 DE 3807774A1
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    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • C09B29/0059—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only sulfur as heteroatom

Abstract

The azo dyes, which contain at least one water-solubilising group, of the formula <IMAGE> in which K is the radical of a coupling component of the naphthalene, pyrazolone, aminopyrazole, pyridone or indole series, R1 is a group of the formula -CON(R4)R5, -COOR6 or -SO2R7, R2 is hydrogen or an optionally substituted C1-C10-alkyl, C2-C6-alkenyl, C5-C7-cycloalkyl, phenyl or naphthyl radical, R3 is an optionally substituted C1-C10-alkyl, C5-C7-cycloalkyl, phenyl, naphthyl, C2-C10-alkanoyl, C5-C7-cycloalkylcarbonyl, phenylcarbonyl or naphthylcarbonyl radical or a group of the formula -CON(R8)R9 or -COOR10, R4, R5, R8 and R9 independently of one another are hydrogen or an optionally substituted C1-C10-alkyl, C5-C7-cycloalkyl, phenyl or naphthyl radical, and R6, R7 and R10 independently of one another are an optionally substituted C1-C10-alkyl, C5-C7-cycloalkyl, phenyl or naphthyl radical, afford dyeings with good fastnesses on fibre materials containing nitrogen groups or containing hydroxyl groups.

Description

Die vorliegende Anmeldung betrifft neue Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und die Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien, insbesondere textilen Fasermaterialien.The present application relates to new azo dyes, processes for their preparation and the use of these dyes for dyeing and printing of fiber materials, in particular textile fiber materials.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Azofarbstoffe bereitzustellen, die sich zum Färben und Bedrucken von insbesondere natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien sowie auch hydroxylgruppenhaltige Fasermaterialien aus wäßrigem Bad eignen.The present invention has for its object new azo dyes To provide, which are suitable for dyeing and printing especially natural and synthetic polyamide fiber materials and also fiber materials containing hydroxyl groups from an aqueous bath own.

Diese Aufgabe wird mit den erfindungsgemäßen Azofarbstoffen der Formel (1) gelöst.This object is achieved with the azo dyes according to the invention Formula (1) solved.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Azofarbstoffe, die mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten, der FormelThe present invention thus relates to azo dyes which contain at least one water-solubilizing group, the formula

worin K der Rest einer Kupplungskomponente der Naphthalin-, Pyrazolon-, Aminopyrazol-, Pyridon- oder Indol-Reihe ist, R₁ eine Gruppe der Formel -CON(R₄)R₅, -COOR₆ oder -SO₂R₇, R₂ Wasserstoff oder ein gegebenenfalls substituierter C₁-C₁₀-Alkyl-, C₂-C₆- Alkenyl-, C₅-C₇-Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthyl-Rest, R₃ ein gegebenenfalls substituierter C₁-C₁₀-Alkyl-, C₅-C₇-Cycloalkyl-, Phenyl-, Naphthyl-, C₂-C₁₀-Alkanoyl-, C₅-C₇-Cycloalkylcarbonyl-, Phenylcarbonyl-, oder Naphthylcarbonyl-Rest oder eine Gruppe der Formel -CON(R₈)R₉ oder -COOR₁₀, R₄, R₅, R₈ und R₉ unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein gegebenenfalls substituierter C₁-C₁₀-Alkyl-, C₅-C₇-Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthyl-Rest, und R₆, R₇ und R₁₀ unabhängig voneinander ein gegebenenfalls substituierter C₁-C₁₀-Alkyl-, C₅-C₇-Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthyl- Rest ist.where K is the rest of a coupling component of naphthalene, Pyrazolone, aminopyrazole, pyridone or indole series, R₁ is one Group of the formula -CON (R₄) R₅, -COOR₆ or -SO₂R₇, R₂ hydrogen or an optionally substituted C₁-C₁₀ alkyl, C₂-C₆- Alkenyl, C₅-C₇-cycloalkyl, phenyl or naphthyl radical, R₃ a optionally substituted C₁-C₁₀ alkyl, C₅-C₇ cycloalkyl,  Phenyl, naphthyl, C₂-C₁₀ alkanoyl, C₅-C₇ cycloalkylcarbonyl, Phenylcarbonyl, or naphthylcarbonyl radical or a group of Formula -CON (R₈) R₉ or -COOR₁₀, R₄, R₅, R₈ and R₉ independently one another is hydrogen or an optionally substituted one C₁-C₁₀-alkyl, C₅-C₇-cycloalkyl, phenyl or naphthyl radical, and R₆, R₇ and R₁₀ independently of one another are optionally substituted C₁-C₁₀ alkyl, C₅-C₇ cycloalkyl, phenyl or naphthyl Rest is.

Die Azofarbstoffe der Formel (1) enthalten mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe in R₁, R₂, R₃ und/oder K.The azo dyes of the formula (1) contain at least one water-solubilizing group in R₁, R₂, R₃ and / or K.

Der Rest K kann die bei Azofarbstoffen üblichen Substituenten enthalten, z. B. Alkylgruppen mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Hexyl, Octyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Acylaminogruppen wie Alkanoylaminogruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und Alkoxycarbonylaminogruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Acetylamino, Propionylamino, Methoxycarbonylamino, Äthoxycarbonylamino, Benzoylamino, Amino, Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Phenylamino, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Halogen, wie Fluor, Brom oder insbesondere Chlor, Sulfamoyl, am Stickstoffatom ein- oder zweifach durch C₁-C₄-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl oder Phenyl substituiertes Sulfamoyl, Carbamoyl, Ureido, Hydroxy, C₁-C₈-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carboxy, Sulfomethyl, Sulfo, Sulfato, Thiosulfato, faserreaktive Reste und Arylazogruppen, wie z. B. die Phenylazo- und Naphthylazogruppe.The remainder K can be the usual substituents for azo dyes included, e.g. B. alkyl groups with 1 to 8, preferably 1 to 4 carbon atoms, e.g. B. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, Butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, hexyl, octyl, alkoxy groups with 1 to 8 carbon atoms, in particular 1 to 4 carbon atoms, such as B. methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, Acylamino groups such as alkanoylamino groups with 2 to 8 carbon atoms and alkoxycarbonylamino groups with 2 to 8 carbon atoms, such as B. acetylamino, propionylamino, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, Benzoylamino, amino, mono- or dialkylamino with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical, phenylamino, alkoxycarbonyl with 1 to 8 carbon atoms in the alkoxy radical, nitro, cyano, trifluoromethyl, Halogen, such as fluorine, bromine or, in particular, chlorine, sulfamoyl, on the nitrogen atom once or twice by C₁-C₄-alkyl, C₅-C₇-cycloalkyl or phenyl substituted sulfamoyl, carbamoyl, ureido, Hydroxy, C₁-C₈ alkylsulfonyl, phenylsulfonyl, carboxy, sulfomethyl, Sulfo, sulfato, thiosulfato, fiber-reactive residues and arylazo groups, such as B. the phenylazo and naphthylazo group.

Als C₁-C₁₀-Alkyl kommt für R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ und R₇ in Formel (1) z. B. in Betracht: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl oder Decyl, sowie die entsprechenden Reste, die z. B. durch Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Sulfo, Sulfato, Thiosulfato, Cyan oder Halogen substituiert sind, z. B. β-Hydroxyläthyl, β-Methoxyäthyl, β-Chloräthyl, Benzyl, β-Sulfatoäthyl, γ-Methoxypropyl.As C₁-C₁₀ alkyl for R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ and R₇ in formula (1) z. B. into consideration: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, octyl or decyl, and the corresponding radicals, the z. B. are substituted by hydroxy, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, phenyl, sulfo, sulfato, thiosulfato, cyan or halogen, for. B. β -hydroxyethyl, β- methoxyethyl, β- chloroethyl, benzyl, β- sulfatoethyl, γ- methoxypropyl.

Als C₁-C₁₀-Alkyl kommt für R₄, R₅, R₈ und R₉ in Formel (1) ferner z. B. in Betracht: eine Gruppe der FormelAs C₁-C₁₀ alkyl for R₄, R₅, R₈ and R₉ in formula (1) also comes e.g. B. into consideration: a group of the formula

wobei Y Cyan, Halogen, Sulfo, Sulfato, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder Phenoxycarbonyl ist, x eine Zahl von 2 bis 8 ist, Z C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und y eine Zahl von 1 bis 8 bedeutet.where Y is cyan, halogen, sulfo, sulfato, C₁-C₄-alkoxycarbonyl or phenoxycarbonyl, x is a number from 2 to 8, Z is C₁-C₄-alkyl or phenyl and y is a number from 1 to 8.

Als C₂-C₆-Alkenyl kommt für R₂ in Formel (1) z. B. in Betracht: Propenyl, β-Chlorpropenyl, Butenyl.As C₂-C₆ alkenyl for R₂ in formula (1) z. B. into consideration: propenyl, β- chloropropenyl, butenyl.

Als C₅-C₇-Cycloalkyl kommt für R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ und R₇ in Formel (1) z. B. in Betracht: Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl, sowie die entsprechenden Reste, die z. B. durch Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl, C₁-C₄- Alkoxy, wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy und tert.-Butoxy substituiert sind. Als Beispiel sei der Methylcyclohexylrest genannt.As C₅-C₇-cycloalkyl comes in for R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ and R₇ Formula (1) z. B. into consideration: cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl, and the corresponding residues, the z. B. by halogen, such as Fluorine, chlorine or bromine, C₁-C₄-alkyl, such as methyl, ethyl, propyl, Isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl, C₁-C₄- Alkoxy, such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy and tert-butoxy are substituted. As an an example the methylcyclohexyl radical may be mentioned.

Als Phenyl oder Naphthyl kommt für R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ und R₇ in Formel (1) ein unsubstituierter oder ein durch C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl, C₁-C₄-Alkoxy, wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy und tert.-Butoxy, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, C₂-C₄-Alkanoylamino, wie Acetylamino und Propionylamino, Benzoylamino und Sulfo substituierter Phenyl- oder Naphthylrest in Betracht.As phenyl or naphthyl for R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ and R₇ comes in Formula (1) is an unsubstituted or by C₁-C₄-alkyl, such as Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl, C₁-C₄ alkoxy, such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, Butoxy, isobutoxy, sec-butoxy and tert-butoxy, halogen, such as fluorine, chlorine and bromine, C₂-C₄-alkanoylamino, such as acetylamino and Propionylamino, benzoylamino and sulfo substituted phenyl or Naphthyl.

Als C₂-C₁₀-Alkanoyl kommt für R₃ in Formel (1) z. B. in Betracht: Acetyl, Propionyl, Butyryl und Hexanoyl. As C₂-C₁₀ alkanoyl for R₃ in formula (1) z. B. Consider: Acetyl, propionyl, butyryl and hexanoyl.  

Als C₁-C₁₀-Alkoxycarbonyl kommt für R₃ in Formel (1) z. B. in Betracht: Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, Butoxycarbonyl.As C₁-C₁₀ alkoxycarbonyl comes for R₃ in formula (1) z. B. in Consideration: methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, butoxycarbonyl.

Als C₅-C₇-Cycloalkylcarbonyl kommt für R₃ in Formel (1) z. B. in Betracht: Cyclopentanoyl, Cyclohexanoyl und Cycloheptanoyl sowie die entsprechenden Reste, die substituiert sind durch die oben für C₅-C₇-Cycloalkyl angegebenen Substituenten.As C₅-C₇ cycloalkylcarbonyl comes for R₃ in formula (1) z. B. in Consider: Cyclopentanoyl, Cyclohexanoyl and Cycloheptanoyl as well as the corresponding radicals which are substituted by the above for C₅-C₇-Cycloalkyl specified substituents.

Als C₅-C₇-Cycloalkoxycarbonyl kommt für R₃ in Formel (1) z. B. in Betracht: Cyclopentoxycarbonyl, Cyclohexanoxycarbonyl und Cycloheptoxycarbonyl, sowie die entsprechenden Reste, die substituiert sind, durch die oben für C₅-C₇-Cycloalkyl angegebenen Substituenten.As C₅-C₇ cycloalkoxycarbonyl comes for R₃ in formula (1) z. B. in Consideration: cyclopentoxycarbonyl, cyclohexanoxycarbonyl and cycloheptoxycarbonyl, and the corresponding radicals which are substituted, by the substituents given above for C₅-C₇-cycloalkyl.

Als Phenylcarbonyl-, Phenoxycarbonyl-, Naphthylcarbonyl- oder Naphthoxycarbonyl-Rest kommt für R₃ in Formel (1) ein unsubstituierter Rest sowie ein substituierter Rest in Betracht. Als Substituenten kommen die oben für Phenyl oder Naphthyl angegebenen Substituenten in Betracht.As phenylcarbonyl, phenoxycarbonyl, naphthylcarbonyl or Naphthoxycarbonyl residue for R₃ in formula (1) is an unsubstituted Residue and a substituted residue. As a substituent come the substituents given above for phenyl or naphthyl into consideration.

Bevorzugt sind Azofarbstoffe der Formel (1), worinPreference is given to azo dyes of the formula (1) in which

  • - die Diazokomponente mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthält;- The diazo component at least one water-solubilizing group contains;
  • - die Kupplungskomponente mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthält;- The coupling component at least one water-solubilizing Group contains;
  • - die Diazo- und die Kupplungskomponente je mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten.- The diazo and coupling components each have at least one water-solubilizing Group included.

Als wasserlöslichmachende Gruppen kommen insbesondere die Sulfonsäure-, Sulfato- und Thiosulfato-Gruppen in Betracht. Vorzugsweise enthalten die Azofarbstoffe der Formel (1) 1 bis 3 Gruppen der Formeln -SO₃H, -OSO₃H oder -SSO₃H, die entweder an die Diazokomponente und/oder an die Kupplungskomponente gebunden sind. In particular, the sulfonic acid, Sulfato and thiosulfato groups into consideration. Preferably contain the azo dyes of the formula (1) 1 to 3 groups of Formulas -SO₃H, -OSO₃H or -SSO₃H, either of the diazo component and / or are bound to the coupling component.  

Besonders bevorzugt sind die Azofarbstoffe der FormelThe azo dyes of the formula are particularly preferred

worin X eine Gruppe der Formel -SO₃H oder -OSO₃H ist, und K, R₁, R₂ und R₃ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben.wherein X is a group of the formula -SO₃H or -OSO₃H, and K, R₁, R₂ and R₃ have the meanings given under formula (1).

Ganz besonders bevorzugt sind die Azofarbstoffe der Formel (2), worin R₁ und X eine Gruppe der Formel -CO-N(H)(CH₂) n -OSO₃H, insbesondere die Gruppe der Formel -CO-N(H)-CH₂CH₂-OSO₃H, R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl und R₃ C₂-C₄-Alkanoyl, Cyclohexylcarbonyl oder Benzoyl ist, und n eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet.The azo dyes of the formula (2) in which R₁ and X are a group of the formula -CO-N (H) (CH₂) n -OSO₃H, in particular the group of the formula -CO-N (H) -CH₂CH₂-OSO₃H, are very particularly preferred , R₂ is hydrogen or C₁-C₄-alkyl and R₃ is C₂-C₄-alkanoyl, cyclohexylcarbonyl or benzoyl, and n is an integer from 1 to 4.

Insbesondere enthalten die Azofarbstoffe der Formel (2) als wasserlöslichmachende Gruppe nur den Rest X.In particular, the azo dyes of the formula (2) contain water-solubilizing agents Group only the rest of X.

Ganz besonders bevorzugt sind ferner die Azofarbstoffe der Formel (2), worin R₃ und X einen Sulfobenzoylrest bedeuten, und K, R₁ und R₂ die unter Formel (2) angegebenen Bedeutungen haben.The azo dyes of the are also very particularly preferred Formula (2), in which R₃ and X represent a sulfobenzoyl radical, and K, R₁ and R₂ have the meanings given under formula (2).

Besonders bevorzugt sind ferner die Azofarbstoffe der FormelThe azo dyes of the formula are also particularly preferred

worin X -SO₃H ist, m die Zahl 1 oder 2 bedeutet, und K, R₁, R₂ und R₃ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben.wherein X is -SO₃H, m is the number 1 or 2, and K, R₁, R₂ and R₃ have the meanings given under formula (1).

Insbesondere enthalten die Azofarbstoffe der Formel (3) als wasserlöslichmachende Gruppe nur die Gruppe (X) m . In particular, the azo dyes of the formula (3) contain only the group (X) m as the water-solubilizing group.

Ganz besonders bevorzugt sind die Azofarbstoffe der Formel (3), worin R₁ ein C₁-C₄-Alkoxycarbonylrest ist, R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl und R₃ C₂-C₆-Alkanoyl, Cyclohexylcarbonyl oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzoyl ist, und K und m die unter Formel (3) angegebenen Bedeutungen haben. Insbesondere bedeutet m die Zahl 1.The azo dyes of the formula (3) in which R₁ is a C₁-C₄alkoxycarbonyl radical, R₂ is hydrogen or C₁-C₄alkyl and R₃C₂-C₆alkanoyl, cyclohexylcarbonyl or, if appropriate, by C₁-C₄alkyl, C₁- C₄-alkoxy or halogen substituted benzoyl, and K and m have the meanings given under formula (3). In particular, m means the number 1.

Wichtige Azofarbstoffe entsprechen der Formel (3), worin R₁ ein Methoxy- oder Äthoxycarbonyl-Rest ist, R₂ Wasserstoff oder Methyl, R₃ Acetyl, Propionyl, Isobutyryl, Cyclohexylcarbonyl, Benzoyl, Methylbenzoyl, Methoxybenzoyl oder Chlorbenzoyl und K und X 2-Amino- 8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure bedeuten.Important azo dyes correspond to the formula (3), in which R₁ is a Is methoxy or ethoxycarbonyl radical, R₂ is hydrogen or methyl, R₃ acetyl, propionyl, isobutyryl, cyclohexylcarbonyl, benzoyl, Methylbenzoyl, methoxybenzoyl or chlorobenzoyl and K and X 2-amino 8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid mean.

Als Kupplungskomponente K in den Formeln (1), (2) und (3) kommen insbesondere in Betracht:Coming as coupling component K in formulas (1), (2) and (3) especially considering:

  • - Naphthole, die gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor, Amino, C₂-C₅-Alkanoylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonylamino, C₁-C₄- Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Phenylsulfonyl, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Sulfonamido, N-mono- oder N,N-disubstituierte Sulfonamidogruppen und Sulfo substituiert sind;Naphthols, optionally substituted by halogen, especially chlorine, Amino, C₂-C₅-alkanoylamino, C₁-C₄-alkoxycarbonylamino, C₁-C₄- Alkylsulfonyl, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, phenylsulfonyl, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄ alkoxy, sulfonamido, N-mono- or N, N-disubstituted Sulfonamido groups and sulfo are substituted;
  • - Naphthylamine, die gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor und Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Sulfonamido, N-mono- oder N,N-disubstituierte Sulfonamidogruppen, Sulfo- und Sulfongruppen substituiert sind;- Naphthylamine, optionally by halogen, in particular Chlorine and bromine, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, sulfonamido, N-mono- or N, N-disubstituted sulfonamido groups, sulfo and sulfone groups are substituted;
  • - Aminonaphthole, die gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor, Amino, C₁-C₄-Alkoxycarbonylamino, C₂-C₅-Alkanoyl, C₂-C₅- Alkanoylamino, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Sulfonamido, N-mono- oder N,N-disubstituierte Sulfonamidogruppen und Sulfogruppen substituiert sind;- Aminonaphthols, optionally by halogen, in particular Chlorine, amino, C₁-C₄-alkoxycarbonylamino, C₂-C₅-alkanoyl, C₂-C₅- Alkanoylamino, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, sulfonamido, N-mono- or N, N-disubstituted Sulfonamido groups and sulfo groups are substituted;
  • - 5-Pyrazolone oder 5-Aminopyrazole, die gegebenenfalls in 1-Stellung einen gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Sulfonamido, N-alkylierten- oder N-alkoxyalkylierten Sulfonamidogruppen, Sulfo, Sulfongruppen und insbesondere Aminogruppen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest besitzen, die in 3-Stellung durch Carboxy, Carbonamido, Phenyl und insbesondere Methyl substituiert sind; - 5-pyrazolones or 5-aminopyrazoles, optionally in the 1-position one optionally by halogen, in particular chlorine, Nitro, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, sulfonamido, N-alkylated or N-alkoxyalkylated sulfonamido groups, sulfo, sulfone groups and in particular amino groups substituted phenyl or naphthyl have in the 3-position by carboxy, carbonamido, phenyl and especially methyl are substituted;  
  • - 2,6-Dihydro-3-cyano- oder -3-carbonamido-4-alkylpyridine und 6-Hydroxy-2-pyridone, die in 1-Stellung durch gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl, z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, β-Hydroxyäthyl, β-Aminoäthyl, γ-Isopropoxypropyl oder durch -NH₂ oder eine substituierte Aminogruppe, wie z. B. Dimethylamino oder Diäthylamino, substituiert sind, in 3-Stellung eine Cyano- oder Carbonamidogruppe und in 4-Stellung eine C₁-C₄-Alkylgruppe, insbesondere Methyl, tragen;- 2,6-Dihydro-3-cyano- or -3-carbonamido-4-alkylpyridines and 6-hydroxy-2-pyridones, which are in the 1-position by optionally substituted C₁-C₄-alkyl, e.g. B. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, β- hydroxyethyl, β- aminoethyl, γ- isopropoxypropyl or by -NH₂ or a substituted amino group, such as. B. dimethylamino or diethylamino, are substituted, in the 3-position a cyano or carbonamido group and in the 4-position a C₁-C₄ alkyl group, especially methyl, wear;
  • - Indole, die in 1-Stellung durch C₁-C₁₀-Alkyl, insbesondere Methyl oder Äthyl, in 2-Stellung durch C₁-C₁₀-Alkyl, insbesondere Methyl oder Äthyl, oder Phenyl und im Benzolring durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder insbesondere Sulfo substituiert sein können.- Indoles in the 1-position by C₁-C₁₀ alkyl, especially methyl or ethyl, in the 2-position by C₁-C₁₀ alkyl, especially methyl or ethyl, or phenyl and in the benzene ring by C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄ alkoxy, halogen or in particular sulfo can.

Unter einem faserreaktiven Rest als möglichen Substituenten der Kupplungskomponente X werden solche Acylreste verstanden, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten im Molekül aufweisen, welche z. B. mit Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose, oder mit synthetischen oder natürlichen Polyamidfasern, wie z. B. Wolle, mit den NH₂-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt, z. B. EP-A-01 42 104.Taking a fiber reactive residue as a possible substituent of the Coupling component X are understood to be those acyl radicals which have a or more reactive groups or removable substituents in the Have molecule which z. B. with cellulose materials in the presence acid-binding agents and possibly under the action of heat with the hydroxyl groups of cellulose, or with synthetic or natural polyamide fibers, such as. B. wool, with the NH₂ groups of these fibers react to form covalent bonds capital. Such fiber-reactive groups are from the Literature known in large numbers, e.g. B. EP-A-01 42 104.

Vorzugsweise handelt es sich um einen faserreaktiven Rest der aliphatischen oder heterocyclischen Reihe, der direkt oder über ein Brückenglied an den Azofarbstoff gebunden ist.It is preferably a fiber-reactive residue of aliphatic or heterocyclic series, directly or via a Bridge member is bound to the azo dye.

Vorzugsweise ist der faserreaktive Rest über eine gegebenenfalls monoalkylierte Aminogruppe wie z. B. -NH-, -N(CH₃)-, -N(C₂H₅)- oder -N(C₃H₇)- oder über ein eine Aminogruppe enthaltendes Brückenglied an den Azofarbstoff gebunden. The fiber-reactive radical is preferably one optionally monoalkylated amino group such as e.g. B. -NH-, -N (CH₃) -, -N (C₂H₅) - or -N (C₃H₇) - or via a bridge member containing an amino group bound to the azo dye.  

Als faserreaktiver Rest ist besonders bevorzugt ein Acryloyl-, Mono-, Di- oder Trihalogenacryloyl- oder methacryloyl-, Mono- oder Dihalogenpropionyl-, Phenylsulfonylpropionyl-, Vinylsulfonylpropionyl-, β-Chloräthylsulfonylpropionyl-, Methylsulfonylpropionyl-, β-Sulfatoäthylsulfonylrest oder ein Rest der Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidyl- oder Mono- oder Dihalogentriazinylreihe.As a fiber-reactive radical is particularly preferably an acryloyl, mono-, di- or Trihalogenacryloyl- or methacryloyl, mono- or Dihalogenpropionyl-, Phenylsulfonylpropionyl-, Vinylsulfonylpropionyl-, β -Chloräthylsulfonylpropionyl-, Methylsulfonylpropionyl-, β -Sulfatoäthylsulfonylrest or a radical of Mono -, Di- or trihalopyrimidyl or mono- or dihalotriazinyl series.

Ganz besonders bevorzugt ist als faserreaktiver Rest der 2,4- Difluor-5-chlorpyrimidin-6-yl-Rest sowie der α,β-Dibrompropionyl- Rest und der α-Bromacryloyl-Rest.The 2,4-difluoro-5-chloropyrimidin-6-yl radical and the α , β- dibromopropionyl radical and the α- bromacryloyl radical are very particularly preferred as the fiber-reactive radical.

Die bevorzugten faserreaktiven Reste sind insbesondere über ein Brückenglied der FormelThe preferred fiber-reactive radicals are especially one Bridge member of the formula

oderor

an den Azofarbstoff gebunden, wobei R Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet. Die Azofarbstoffe können bis zu vier faserreaktive Reste enthalten. Bevorzugt sind ein oder zwei faserreaktive Reste.bound to the azo dye, where R is hydrogen or C₁-C₄ alkyl means. The azo dyes can contain up to four fiber-reactive Leftovers included. One or two fiber-reactive are preferred Leftovers.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der Azofarbstoffe der Formel (1), welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Amin der FormelThe invention further relates to a method for the production of the azo dyes of the formula (1), which is characterized in that is that you have an amine of the formula

diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formeldiazotized and on a coupling component of the formula

HK (5)HK (5)

kuppelt, wobei R₁, R₂, R₃ und K in den Formeln (4) und (5) die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben. couples, wherein R₁, R₂, R₃ and K in the formulas (4) and (5) under Formula (1) have the meanings given.  

Die Diazotierung der Diazokomponente der Formel (4) erfolgt in der Regel durch Einwirken salpetriger Säure in wäßrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung auf die Kupplungskomponente der Formel (5) bei sauren, neutralen bis alkalischen pH-Werten.The diazotization of the diazo component of the formula (4) takes place in the Usually by the action of nitrous acid in aqueous mineral acid Solution at low temperature, the coupling on the coupling component of the formula (5) for acidic, neutral to alkaline pH values.

Gegebenenfalls kann eine freie Aminogruppe im Rest K nach der Kupplung mit einem Acylierungs- oder Alkylierungsmittel in eine Acylamino- oder Alkylaminogruppe umgewandelt werden, und ebenso kann eine Hydroxygruppe durch Acylierung oder Alkylierung in eine Acyloxy- oder Alkoxygruppe übergeführt werden.Optionally, a free amino group in the radical K after the Coupling with an acylating or alkylating agent in one Acylamino or alkylamino group can be converted, and also a hydroxy group by acylation or alkylation into one Acyloxy or alkoxy group can be converted.

Ferner kann eine freie Hydroxygruppe im Rest K und insbesondere in der Diazokomponente in dem Rest R₁, R₂ oder R₃, vorzugsweise im Rest R₁, in eine wasserlöslichmachende Gruppe, wie z. B. durch Sulfatierung in eine Sulfatogruppe, übergeführt werden.Furthermore, a free hydroxyl group in the radical K and in particular in the diazo component in the rest R₁, R₂ or R₃, preferably in the rest R₁, in a water solubilizing group, such as. B. by sulfation into a sulfato group.

Die Azofarbstoffe der Formel (1), welche einen faserreaktiven Rest enthalten, werden hergestellt, indem man eine Diazokomponente der Formel (4), eine Kupplungskomponente der Formel (5), die eine acylierbare Amino- oder Hydroxygruppe enthalten, und ein Acylierungsmittel, das einen faserreaktiven Rest enthält, in beliebiger Reihenfolge miteinander umsetzt.The azo dyes of the formula (1) which have a fiber-reactive radical contain are prepared by using a diazo component of Formula (4), a coupling component of formula (5), the one contain acylatable amino or hydroxy group, and an acylating agent, that contains a fiber reactive residue, in any Order implemented with each other.

Vorzugsweise werden als Kupplungskomponenten, die eine acylierbare Gruppe enthalten, solche der Naphthalinreihe verwendet.Preferred coupling components are those which are acylatable Contain group, those of the naphthalene series used.

Bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind dadurch gekennzeichnet, daß manPreferred embodiments of the method according to the invention are characterized in that one

  • - eine Diazokomponente der Formel (4) verwendet, die mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthält;- A diazo component of the formula (4) used, the at least one contains water solubilizing group;
  • - eine Kupplungskomponente der Formel (5) verwendet, die mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthält;- A coupling component of formula (5) used, the at least contains a water solubilizing group;
  • - eine Diazokomponente der Formel (4) und eine Kupplungskomponente der Formel (5) verwendet, die je mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten.- A diazo component of the formula (4) and a coupling component of formula (5) used, each having at least one water-solubilizing Group included.

Eine ebenfalls bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazokomponente der Formel (4) verwendet, die eine in eine wasserlöslichmachende Gruppe überführbare Gruppe enthält, wie z. B. die Hydroxygruppe.Another preferred embodiment of the invention The process is characterized in that a diazo component of formula (4) used, which in a water-solubilizing Group contains convertible group, such as. B. the hydroxy group.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der FormelA particularly preferred embodiment of the invention The process is characterized in that an amine of the formula

worin X eine Gruppe der Formel -SO₃H oder -OSO₃H ist, und R₁, R₂ und R₃ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (5) kuppelt.wherein X is a group of the formula -SO₃H or -OSO₃H, and R₁, R₂ and R₃ have the meanings given under formula (1), diazotized and couples to a coupling component of formula (5).

Eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel (6) verwendet, worin R₁ und X eine Gruppe der FormelA very particularly preferred embodiment of the invention The method is characterized in that one of the amine Formula (6) used, wherein R₁ and X are a group of formula

insbesondere eine Gruppe der Formel -CO(N)(H)-CH₂CH₂-OSO₃H, R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl und R₃ C₂-C₄-Alkanoyl, Cyclohexylcarbonyl oder Benzoyl ist, und n eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet.in particular a group of the formula -CO (N) (H) -CH₂CH₂-OSO₃H, R₂ is hydrogen or C₁-C₄-alkyl and R₃ is C₂-C₄-alkanoyl, cyclohexylcarbonyl or benzoyl, and n is an integer from 1 to 4.

Insbesondere verwendet man eine von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Kupplungskomponente der Formel (5).In particular, one of water-solubilizing groups is used free coupling component of formula (5).

Eine weitere ganz besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel (6) verwendet, worin R₃ und X einen Sulfobenzoylrest bedeuten. Another very particularly preferred embodiment of the invention The method is characterized in that one Amine of formula (6) used, wherein R₃ and X are sulfobenzoyl mean.  

Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der FormelAnother particularly preferred embodiment of the invention The method is characterized in that one of the amine formula

worin R₁, R₂ und R₃ die unter Formel (3) angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formelwherein R₁, R₂ and R₃ have the meanings given under formula (3) have diazotized and on a coupling component of the formula

kuppelt, worin X -SO₃H ist, m die Zahl 1 oder 2 bedeutet, und K die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat.couples where X is -SO₃H, m is the number 1 or 2, and K has the meaning given under formula (1).

Eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel (7), worin R₁ ein C₁-C₄-Alkoxycarbonylrest ist, R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl und R₃ C₂-C₆-Alkanoyl, Cyclohexylcarbonyl oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzoyl ist, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (8) kuppelt.A very particularly preferred embodiment of the invention The method is characterized in that one of the amine Formula (7), wherein R₁ is a C₁-C₄ alkoxycarbonyl radical, R₂ is hydrogen or C₁-C₄-alkyl and R₃ C₂-C₆-alkanoyl, cyclohexylcarbonyl or optionally by C₁-C₄ alkyl, C₁-C₄ alkoxy or halogen is substituted benzoyl, diazotized and on a coupling component of the formula (8) couples.

Interessante Farbstoffe werden erhalten, indem man ein Amin der Formel (7), worin R₁ Methoxycarbonyl oder Äthoxycarbonyl, R₂ Wasserstoff oder Methyl und R₃ Acetyl, Propionyl, Isobutyryl, Cyclohexylcarbonyl, Benzoyl, Methylbenzoyl, Methoxybenzoyl oder Chlorbenzoyl ist, diazotiert und auf 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6- sulfonsäure kuppelt.Interesting dyes are obtained by using an amine Formula (7) wherein R₁ is methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, R₂ Hydrogen or methyl and R₃ acetyl, propionyl, isobutyryl, Cyclohexylcarbonyl, benzoyl, methylbenzoyl, methoxybenzoyl or Chlorobenzoyl, diazotized and based on 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6- sulfonic acid couples.

Als Kupplungskomponenten der Formeln (5) und (8) kommen insbesondere die weiter oben angegebenen Naphthole, Naphthylamine, Aminonaphthole, 5-Pyrazolone, 5-Aminopyrazole, 2,6-Dihydroxy-3-cyano- oder -3-carbonamido-4-alkylpyridine und 6-Hydroxy-2-pyridone sowie Indole in Betracht. In particular, coupling components of the formulas (5) and (8) come the naphthols, naphthylamines, aminonaphthols given above, 5-pyrazolones, 5-aminopyrazoles, 2,6-dihydroxy-3-cyano- or -3-carbonamido-4-alkylpyridines and 6-hydroxy-2-pyridones and indoles into consideration.  

Aus der großen Zahl möglicher Amine der Formel (4) kommen z. B. in Betracht:
2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-phenylthiophen, 2-Amino-3-carbonamido-5- phenylthiophen, 2-Amino-3-methoxycarbonylthiophen, 2-Amino-3- methoxycarbonyl-5-benzoylthiophen, 2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-isobutyrylthiophen, 2-Amino-3-phenylsulfonyl-5-acetylthiophen, 2-Amino-3-methylsulfonylacetylthiophen, 2-Amino-3-carbonamido-5- äthoxycarbonylthiophen, 2-Amino-3-carbonamido-5-butyrylthiophen, 2-Amino-3-β-hydroxyäthylaminocarbonyl-5-isobutyrylthiophen, 2-Amino- 3-β-sulfatoäthylaminocarbonyl-5-isobutyrylthiophen (hergestellt durch Sulfatierung von 2-Amino-3-β-hydroxyäthylaminocarbonyl-5- butyrylthiophen), 2-Amino-3-γ-methoxypropylaminocarbonyl-5-isobutyrylthiophen, 2-Amino-3-butylaminocarbonyl-5-isobutyrylthiophen, 2-Amino-3-phenylsulfonylthiophen, 2-Amino-3-äthoxycarbonyl-4-methyl- 5-propionylthiophen, 2-Amino-3-methoxycarbonyl-4-methyl-5-acetylthiophen, 2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-cyclohexylcarbonylthiophen, 2-Amino-3-methoxy-carbonyl-5-(p-methylbenzoyl)-thiophen, 2-Amino-3- methoxycarbonyl-5-(p-methoxybenzoyl)-thiophen, 2-Amino-3-methoxycarbonyl- 5-(p-chlorbenzoyl)-thiophen, 2-Amino-3-methoxycarbonyl- 5-(o-, m- oder p-sulfobenzoyl)-thiophen.From the large number of possible amines of the formula (4) z. B. Consider:
2-amino-3-methoxycarbonyl-5-phenylthiophene, 2-amino-3-carbonamido-5-phenylthiophene, 2-amino-3-methoxycarbonylthiophene, 2-amino-3-methoxycarbonyl-5-benzoylthiophene, 2-amino-3- methoxycarbonyl-5-isobutyrylthiophene, 2-amino-3-phenylsulfonyl-5-acetylthiophene, 2-amino-3-methylsulfonylacetylthiophene, 2-amino-3-carbonamido-5-ethoxycarbonylthiophene, 2-amino-3-carbonamido-5-butyrylthiophene 2-amino-3- β- hydroxyethylaminocarbonyl-5-isobutyrylthiophene, 2-amino-3- β- sulfatoethylaminocarbonyl-5-isobutyrylthiophene (prepared by sulfating 2-amino-3- β -hydroxyethylaminocarbonyl-5-butyrylthiophene), 2-amino -3- γ- methoxypropylaminocarbonyl-5-isobutyrylthiophene, 2-amino-3-butylaminocarbonyl-5-isobutyrylthiophene, 2-amino-3-phenylsulfonylthiophene, 2-amino-3-ethoxycarbonyl-4-methyl-5-propionylthiophene, 2-amino -3-methoxycarbonyl-4-methyl-5-acetylthiophene, 2-amino-3-methoxycarbonyl-5-cyclohexylcarbonylthiophene, 2-amino-3-methoxycarbonyl-5- (p-methylbenzoyl) thiophene, 2-amino-3 - methoxycarb onyl-5- (p-methoxybenzoyl) thiophene, 2-amino-3-methoxycarbonyl- 5- (p-chlorobenzoyl) thiophene, 2-amino-3-methoxycarbonyl- 5- (o-, m- or p-sulfobenzoyl ) -thiophene.

Aus der großen Zahl möglicher Kupplungskomponenten der Formel (5) bzw. (8) seien die folgenden als Beispiele genannt:
1-Hydroxy-7-amino-3-sulfonaphthalin, 1-Hydroxy-7-methylamino- oder -7-phenylamino-3-sulfonaphthalin, 2-Aminonaphthalin, 2-Amino-6- sulfonaphthalin, 2-Amino-5-acetylaminomethylnaphthalin, β-Naphthol, 1-Acetamino-7-naphthol, 1-Methoxycarbonyl-7-naphthol, 1-Äthoxycarbonyl- 7-naphthol, 2-Amino-5-methyl-aminosulfonylnaphthalin, 1-Hydroxy-8-amino-3,6- oder -3,5-disulfonaphthalin, 1-Hydroxy-8- benzoylamino-3,6- oder -3,5-disulfonaphthalin, 1-Hydroxy-8-ureido- 3,6- oder -3,5-disulfonaphthalin, 1-Hydroxy-8-acetylamino-3,6- oder -3,5-disulfonaphthalin, 1-(3′-Chlorphenyl)-3-methylpyrazolon-5, 1-(2′-Chlor-6′-methylphenyl)-3-methylpyrazolon-5, 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-5, 1-(2′,3′- oder 4′-Sulfophenyl)-3-methylpyrazolon-5, 1-(2′-Chlor-5′-Sulfophenyl)-3-methylpyrazolon-5, 1-(3′- oder 4′-α,β-Dibrompropionylamino)-benzoylamino-8-hydroxy-3,6- oder 4,6-disulfonaphthalin, 2-a,β-Dibrompropionylamino-8-hydroxy-6- sulfonaphthalin, 3-α,β-Dibrompropionyl-N-methylamino-8-hydroxy-6- sulfonaphthalin, 1-[3′-(2′′,5′′-Difluor-5′′-chlorpyrimidylamino)- benzoylamino]-8-hydroxy-4,6-disulfonaphthalin, 1-(2′-Methyl-4′- sulfophenyl)-3-methylpyrazolon-5, 1-[4′,8′-Disulfonaphthyl-(2)]-3- methylpyrazolon-5, 1-[5′,7′-Disulfonaphthyl-(2)]-3-methyl- pyrazolon-5, 1-(2′-Chlor-5′-sulfophenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol, 1-(2′-Chlor-4′-sulfophenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol, 1-(3′- oder 4′-Sulfophenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol, 2-Methylindol, 2-Phenylindol, 1-Methyl-2-phenylindol, 1-Octyl-2-methylindol, Acetessigsäureanilid, 1-(4′-Methylphenyl)-3-methylpyrazolon-5, 1-Äthyl-2- methylindol, 1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol, 1-Hydroxynaphthalin, 1-Hydroxy-4-sulfonaphthalin, 3-Methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-3- carbonamido-5-pyrazolon, 1-(2′-, 3′- oder 4′-Methylphenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon, 1-(2′-, 3′- oder 4′-(β-Hydroxyäthylsulfonyl)-phenyl]- 3-methyl-5-pyrazolon, 1-[3′- oder 4′-(β-Hydroxyäthylsulfonyl)- phenyl]-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2′-Methoxyphenyl)-3-methyl-5- pyrazolon, 1-(2′- oder 4′-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2′-, 3′- oder 4′-Nitrophenyl)-3-methyl-pyrazolon, 1-(2′,5′- oder 3′,4′-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2′-, 3′- oder 4′-Sulfamoylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2′-, 3′- oder 4′-Methylsulfonylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 2,6-Dihydroxy-3- cyano-4-methylpyridin, 1-Methyl-3-cyano-4-äthyl-6-hydroxypyridon-(2), 1-Amino-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyridon-(2), 1-Phenyl-3- carbonamino-4-methyl-6-hydroxypyridon-(2), 1-(4′-Aminophenyl)-3- methyl-5-pyrazolon, 1-(2′-Chlor-4′-sulfophenyl)-3-methyl-5- pyrazolon, 1-(2′-Methyl-6′-chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2′-, 3′- oder 4′-Chlor- oder Methyl- oder Sulfophenyl)-3-carboxy- 5-pyrazolon, 1-[5′-Sulfonaphthyl-(2′)]-3-methyl-5-pyrazolon, 1-[4′′-Amino-2′,2′′-disulfostilben-(4′)]-3-methyl-5-pyrazolon, 1-Äthyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyridon-(2), 1-Äthyl-3-sulfomethyl- 4-methyl-6-hydroxypyridon(2). The following are examples of the large number of possible coupling components of the formula (5) or (8):
1-hydroxy-7-amino-3-sulfonaphthalene, 1-hydroxy-7-methylamino- or -7-phenylamino-3-sulfonaphthalene, 2-aminonaphthalene, 2-amino-6-sulfonaphthalene, 2-amino-5-acetylaminomethylnaphthalene, β- naphthol, 1-acetamino-7-naphthol, 1-methoxycarbonyl-7-naphthol, 1-ethoxycarbonyl-7-naphthol, 2-amino-5-methylaminosulfonylnaphthalene, 1-hydroxy-8-amino-3,6- or -3,5-disulfonaphthalene, 1-hydroxy-8-benzoylamino-3,6- or -3,5-disulfonaphthalene, 1-hydroxy-8-ureido-3,6- or -3,5-disulfonaphthalene, 1- Hydroxy-8-acetylamino-3,6- or -3,5-disulfonaphthalene, 1- (3'-chlorophenyl) -3-methylpyrazolone-5, 1- (2'-chloro-6'-methylphenyl) -3-methylpyrazolone -5, 1-phenyl-3-methylpyrazolon-5, 1- (2 ', 3'- or 4'-sulfophenyl) -3-methylpyrazolon-5, 1- (2'-chloro-5'-sulfophenyl) -3 -methylpyrazolon-5, 1- (3'- or 4'- α , β -dibromopropionylamino) -benzoylamino-8-hydroxy-3,6- or 4,6-disulfonaphthalene, 2- a , β -dibromopropionylamino-8-hydroxy -6- sulfonaphthalene, 3- α , β -dibromopropionyl-N-methylamino-8-hydroxy-6-sulfonaphthali n, 1- [3 ′ - (2 ′ ′, 5 ′ ′ - difluoro-5 ′ ′ - chloropyrimidylamino) - benzoylamino] -8-hydroxy-4,6-disulfonaphthalene, 1- (2′-methyl-4′- sulfophenyl) -3-methylpyrazolon-5, 1- [4 ', 8'-disulfonaphthyl- (2)] - 3-methylpyrazolon-5, 1- [5', 7'-disulfonaphthyl- (2)] - 3-methyl - pyrazolone-5, 1- (2'-chloro-5'-sulfophenyl) -3-methyl-5-aminopyrazole, 1- (2'-chloro-4'-sulfophenyl) -3-methyl-5-aminopyrazole, 1 - (3'- or 4'-Sulfophenyl) -3-methyl-5-aminopyrazole, 2-methyl indole, 2-phenyl indole, 1-methyl-2-phenyl indole, 1-octyl-2-methyl indole, acetoacetic anilide, 1- (4th '-Methylphenyl) -3-methylpyrazolon-5, 1-ethyl-2-methylindole, 1-phenyl-3-methyl-5-aminopyrazole, 1-hydroxynaphthalene, 1-hydroxy-4-sulfonaphthalene, 3-methyl-5-pyrazolone , 1-phenyl-3-carbonamido-5-pyrazolone, 1- (2'-, 3'- or 4'-methylphenyl) -3-methyl- 5-pyrazolone, 1- (2'-, 3'- or 4 '- ( β- Hydroxyethylsulfonyl) phenyl] - 3-methyl-5-pyrazolone, 1- [3'- or 4' - ( β- Hydroxyethylsulfonyl) - phenyl] -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2nd '-Methoxyphenyl) -3-methyl-5- pyrazolone, 1- (2'- or 4'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2′-, 3′- or 4′-nitrophenyl) -3-methyl-pyrazolone, 1- (2 ′, 5′- or 3 ′, 4′-dichlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2'-, 3'- or 4'-sulfamoylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2'-, 3'- or 4'-methylsulfonylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 2,6-dihydroxy-3-cyano-4-methylpyridine, 1-methyl-3-cyano-4-ethyl-6-hydroxypyridone- (2), 1-amino-3-cyano -4-methyl-6-hydroxypyridone- (2), 1-phenyl-3-carbonamino-4-methyl-6-hydroxypyridone- (2), 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2′-chloro-4′-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2′-methyl-6′-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2′- , 3′- or 4′-chloro- or methyl- or sulfophenyl) -3-carboxy- 5-pyrazolone, 1- [5′-sulfonaphthyl- (2 ′)] - 3-methyl-5-pyrazolone, 1- [ 4 ′ ′ - amino-2 ′, 2 ′ ′ - disulfostilben- (4 ′)] - 3-methyl-5-pyrazolon, 1-ethyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyridon- (2), 1 -Ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone (2).

Die Amine der Formel (4) und die Kupplungskomponenten der Formel (5) sind an sich bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.The amines of the formula (4) and the coupling components of the formula (5) are known per se or can be analogous to known compounds getting produced.

Die Amine der Formel (4) und/oder (7), die Kupplungskomponenten der Formel (5) und/oder (8) können in Aminogruppen überführbare Reste, wie z. B. die Acetylamino- und die Nitrogruppe, enthalten. Beispielsweise kann eine Acetylaminogruppe durch Verseifen und eine Nitrogruppe durch Reduktion in eine Aminogruppe überführt werden, vorteilhafterweise im Anschluß an die Herstellung der Farbstoffe der Formel (1).The amines of the formula (4) and / or (7), the coupling components of the Formula (5) and / or (8) can be radicals which can be converted into amino groups, such as B. the acetylamino and the nitro group. For example can saponify an acetylamino group and a nitro group be converted into an amino group by reduction, advantageously following the preparation of the dyes of formula (1).

Die Farbstoffe der Formel (1), welche mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten, liegen entweder in der Form ihrer Säure oder vorzugsweise als deren Salze vor.The dyes of the formula (1), which have at least one water-solubilizing Group contain, lie either in the form of their acid or preferably as their salts.

Als Salze kommen beispielsweise die Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze oder die Salze eines organischen Amins in Betracht. Als Beispiele seien die Natrium-, Lithium-, Kalium- oder Ammoniumsalze oder das Salz des Triäthanolamins genannt.The salts include, for example, the alkali metal, alkaline earth metal or Ammonium salts or the salts of an organic amine. Examples include the sodium, lithium, potassium or ammonium salts or called the salt of triethanolamine.

Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken, insbesondere von stickstoffgruppenhaltigen oder hydroxygruppenhaltigen Fasermaterialien, wie z. B. textilen Fasermaterialien aus Cellulose, Seide und insbesondere Wolle und synthetischen Polyamiden. Man erhält egale Färbungen in gelben, braunen, orangen, roten, blauen, grauen, grünen und schwarzen Tönen mit guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Reib-, Naß-, Naßreib- und Lichtechtheit. Ferner sind die erfindungsgemäßen Farbstoffe sehr gut mit anderen Säurefarbstoffen kombinierbar. Das obengenannte Textilmaterial kann in den verschiedenen Verarbeitungsformen vorliegen, wie z. B. als Faser, Garn, Gewebe oder Gewirke.The azo dyes of the formula (1) according to the invention are suitable for Dyeing and printing, in particular those containing nitrogen groups or hydroxy group-containing fiber materials, such as. B. textile Fiber materials made of cellulose, silk and especially wool and synthetic polyamides. Level dyeings are obtained in yellow, brown, orange, red, blue, gray, green and black tones with good general fastness properties, especially good rubbing, wet, Wet rub and light fastness. Furthermore, the invention Dyes can be combined very well with other acid dyes. The The above textile material can be used in various forms are present, such as. B. as fiber, yarn, fabric or Knitted fabrics.

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Temperaturen sind Celsiusgrade. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und Volumenteilen ist dieselbe wie diejenige zwischen Gramm und Kubikzentimeter.In the following examples, parts represent parts by weight. The Temperatures are degrees Celsius. The relationship between parts by weight and parts by volume is the same as that between grams and cubic centimeters.

Beispiel 1example 1

0,01 Mol 2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-isobutyrylthiophen werden in 15 Teilen Essigsäure (60%) und 2,5 Teilen Schwefelsäure (98%) bei 0 bis 3°C unter Rühren vorgelegt. Zu dieser Lösung werden 0,0097 Mol Nitrosylschwefelsäure (40%) so zugetropft, daß die Temperatur 4°C nicht übersteigt. Nach vollendeter Zugabe wird noch 90 Minuten bei 0 bis 5°C nachgerührt. Diese Lösung wird dann innerhalb von 10 Minuten zu einer gut gerührten Lösung, welche 0,01 Mol des Natriumsalzes der 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure in 30 Teilen Wasser und 0,1 Teil Salzsäure (33%) enthält, zudosiert. Danach rührt man 60 Minuten bei 5°C weiter und stellt dann den pH-Wert der Lösung durch Zugabe von wäßriger Natriumhydroxid- Lösung (50%) innerhalb von 180 Minuten auf den pH-Wert 1,5. Anschließend rührt man noch 120 Minuten weiter, stellt dann den pH-Wert durch Zugabe von gesättigter Natriumcarbonat-Lösung auf 7, erhitzt auf 40°C und filtriert den ausgefallenen Farbstoff der Formel (101) ab, der synthetisches Polyamid in blauem Ton anfärbt. 0.01 mol of 2-amino-3-methoxycarbonyl-5-isobutyrylthiophene are in 15 parts acetic acid (60%) and 2.5 parts sulfuric acid (98%) submitted at 0 to 3 ° C with stirring. Become this solution 0.0097 mol of nitrosylsulfuric acid (40%) was added dropwise so that the Temperature does not exceed 4 ° C. After the addition is complete Stirred for 90 minutes at 0 to 5 ° C. This solution will then within 10 minutes to a well stirred solution, which 0.01 mol of the sodium salt of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid in 30 parts water and 0.1 part hydrochloric acid (33%), added. The mixture is then stirred at 5 ° C. for 60 minutes and set then the pH of the solution by adding aqueous sodium hydroxide Solution (50%) within 180 minutes pH 1.5. Then stir for a further 120 minutes then the pH value by adding saturated sodium carbonate solution to 7, heated to 40 ° C and filtered the precipitated dye of formula (101), the synthetic polyamide in blue tone stains.  

Beispiel 2Example 2

0,01 Mol 2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-cyclohexylcarbonylthiophen werden in 15 Teilen Phosphorsäure (85%) und 2,5 Teilen Schwefelsäure (98%) bei 0 bis 3°C unter Rühren vorgelegt. Zu dieser Lösung werden 0,0097 Mol Nitrosylschwefelsäure (40%) so zugetropft, daß die Temperatur 4°C nicht übersteigt. Nach vollendeter Zugabe wird noch 90 Minuten bei 0 bis 5°C nachgerührt. Diese Lösung wird dann innerhalb von 10 Minuten zu einer gut gerührten Lösung, welche 0,01 Mol des Natriumsalzes der 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure in 30 Teilen Dimethylformamid in 1 Teil Salzsäure (33%) enthält, zudosiert. Danach rührt man 60 Minuten bei 5°C weiter und stellt dann den pH-Wert der Lösung durch Zugabe von wäßriger Natriumhydroxid-Lösung (50%) innerhalb von 180 Minuten auf den pH-Wert 1,5. Anschließend rührt man noch 120 Minuten weiter, stellt dann den pH-Wert durch Zugabe von gesättigter Natriumcarbonat-Lösung auf 7, erhitzt auf 40°C und filtriert den ausgefallenen Farbstoff der Formel (102) ab, der synthetisches Polyamid in blauem Ton anfärbt.0.01 mole of 2-amino-3-methoxycarbonyl-5-cyclohexylcarbonylthiophene are in 15 parts of phosphoric acid (85%) and 2.5 parts of sulfuric acid (98%) at 0 to 3 ° C with stirring. About this solution 0.0097 mol of nitrosylsulfuric acid (40%) are added dropwise so that the temperature does not exceed 4 ° C. After the addition is complete stirred for 90 minutes at 0 to 5 ° C. This solution will then within 10 minutes to a well stirred solution, which 0.01 mol of the sodium salt of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid in 30 parts dimethylformamide in 1 part hydrochloric acid (33%) contains, added. Then continue stirring at 5 ° C for 60 minutes and then sets the pH of the solution by adding aqueous Sodium hydroxide solution (50%) within 180 minutes pH 1.5. Then stir for a further 120 minutes then the pH value by adding saturated sodium carbonate solution to 7, heated to 40 ° C and filtered the precipitated dye of formula (102), the synthetic polyamide in blue tone stains.

Beispiel 3Example 3

0,01 Mol 2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-benzoylthiophen werden in 15 Teilen Essigsäure (60%) und 2,5 Teilen Schwefelsäure (98%) bei 0 bis 3°C unter Rühren vorgelegt. Zu dieser Lösung werden 0,0097 Mol Nitrosylschwefelsäure (40%) so zugetropft, daß die Temperatur 4°C nicht übersteigt. Nach vollendeter Zugabe wird noch 90 Minuten bei 0 bis 5°C nachgerührt. Diese Lösung wird dann innerhalb von 10 Minuten zu einer gut gerührten Suspension, welche durch Zugabe von 15 Teilen wäßriger Schwefelsäurelösung (15%) zu einer wäßrigen Lösung von 0,01 Mol des Natriumsalzes der 2-Amino-8- hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure erhalten wird, zudosiert. Danach rührt man 60 Minuten bei 5°C weiter und stellt dann den pH-Wert der Lösung durch Zugabe von wäßriger Natriumhydroxid-Lösung (50%) innerhalb von 180 Minuten auf den pH-Wert 1,5. Anschließend rührt man noch 120 Minuten weiter, stellt dann den pH-Wert durch Zugabe von gesättigter Natriumcarbonat-Lösung auf 7, erhitzt auf 40°C und filtriert den ausgefallenen Farbstoff der Formel (103) ab, der synthetisches Polyamid in blauem Ton anfärbt.0.01 mol of 2-amino-3-methoxycarbonyl-5-benzoylthiophene are in 15 parts acetic acid (60%) and 2.5 parts sulfuric acid (98%) submitted at 0 to 3 ° C with stirring. Become this solution 0.0097 mol of nitrosylsulfuric acid (40%) was added dropwise so that the Temperature does not exceed 4 ° C. After the addition is complete Stirred for 90 minutes at 0 to 5 ° C. This solution will then within 10 minutes to a well-stirred suspension, which by adding 15 parts of aqueous sulfuric acid solution (15%) an aqueous solution of 0.01 mol of the sodium salt of 2-amino-8- hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid is obtained, metered. After that stirring is continued for 60 minutes at 5 ° C. and the pH is then adjusted Solution by adding aqueous sodium hydroxide solution (50%) to pH 1.5 within 180 minutes. Then stir if you continue for 120 minutes, the pH is then adjusted by adding of saturated sodium carbonate solution to 7, heated to 40 ° C and filters the precipitated dye of the formula (103), which stains synthetic polyamide in blue tone.

Beispiel 4Example 4

Bei ca. 10°C werden 25 Teile Eisessig und 13 Teile Salzsäure (33%) unter Rühren vorgelegt und 2,35 Teile 2-Amino-3-carbomethoxy-5- isobutyrylthiophen auf einmal eingetragen. Danach wird auf 0°C abgekühlt und bei einer max. Innentemperatur von 2°C mit 0,73 Teilen NaNO₂ in 4 Teilen Wasser diazotiert. Nach 15 Min. Nachrühren wird der Nitritüberschuß mit 1,5 Teilen Sulfaminsäure vernichtet und 1,94 Teile 2-Phenylindol werden in ca. einer Minute eingestreut. Danach gibt man 4 Teile Natriumacetat zu und rührt eine Stunde bei 0°C nach. Man tropft anschließend 50 Teile Wasser innerhalb von 30 Minuten zu, läßt auf 20°C aufwärmen und filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab und trocknet im Vakuum bei 60°C. Man erhält 3,3 Teile eines Pulvers.At approx. 10 ° C 25 parts glacial acetic acid and 13 parts hydrochloric acid (33%) submitted with stirring and 2.35 parts of 2-amino-3-carbomethoxy-5- Isobutyrylthiophene entered at once. Then it is set to 0 ° C cooled and at a max. Internal temperature of 2 ° C with 0.73 parts NaNO₂ diazotized in 4 parts of water. After 15 minutes of stirring Excess nitrite destroyed with 1.5 parts of sulfamic acid and 1.94 parts of 2-phenylindole are sprinkled in in about one minute. Then 4 parts of sodium acetate are added and the mixture is stirred for one hour 0 ° C after. 50 parts of water are then added dropwise within  30 minutes, warm up to 20 ° C and filter the precipitated Dye and dries in vacuo at 60 ° C. You get 3.3 parts of a powder.

Man trägt 2,9 Teile des gemäß Beispiel 4 hergestellten Farbstoffes in eine Lösung, bestehend aus 7,5 Teilen Dimethylformamid und 3,36 Teilen Ethanolamin, bei 50°C ein. Man erhitzt auf 75°C und gibt nach 2 Stunden die erste von weiteren 3 Portionen Ethanolamin zu. Die 2 restlichen Portionen werden innerhalb der nächsten 4 Stunden zugegeben. Nachdem 3×1,2 Teile Ethanolamin zugegeben sind, wird noch 6 Stunden bei 75°C gerührt, dann wird auf ∼10°C abgekühlt und innerhalb 30 Minuten 70 Teile einer wäßrigen Natriumsulfatlösung zugetropft (5%ig). Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt und es wird mit 100 Teilen heißem Wasser nachgewaschen. Die Trocknung erfolgt im Vakuum bei 50°C. Man erhält 2 Teile dunkles Pulver.2.9 parts of the dye prepared according to Example 4 are worn in a solution consisting of 7.5 parts of dimethylformamide and 3.36 parts of ethanolamine at 50 ° C. The mixture is heated to 75 ° C. and given after 2 hours add the first of a further 3 portions of ethanolamine. The 2 remaining servings will be made within the next 4 hours admitted. After 3 × 1.2 parts of ethanolamine are added, stirred for a further 6 hours at 75 ° C, then the mixture is cooled to ∼10 ° C and 70 parts of an aqueous sodium sulfate solution within 30 minutes added dropwise (5%). The precipitated dye is suctioned off and it is washed with 100 parts of hot water. The drying takes place in a vacuum at 50 ° C. 2 parts of dark powder are obtained.

Bei 40°C werden 1,1 Teile des nach obiger Vorschrift hergestellten Farbstoffes in 7,5 Teile Dimethylformamid eingetragen. Unter leichter Kühlung werden 0,16 Teile Chlorsulfonsäure so zudosiert, daß die Innentemperatur 40°C nicht übersteigt. Danach wird 75 Minuten bei 45-50°C gerührt. Anschließend kühlt man auf 5-10°C ab und tropft innerhalb 20 Minuten eine Lösung, bestehend aus 4 Teilen Natriumacetat, 4 Teilen Kochsalz und 20 Teilen Wasser, zu. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt und mit 50 ml 15%iger wäßriger Kochsalzlösung nachgewaschen. Die Trocknung erfolgt im Vakuumtrockenschrank bei 50°C. Man erhält 1,5 Teile schwarzes Pulver. Der Farbstoff färbt Polyamid in roten Tönen.At 40 ° C 1.1 parts of the are prepared according to the above regulation Dye entered in 7.5 parts of dimethylformamide. Under 0.16 parts of chlorosulfonic acid are metered in with slight cooling, that the internal temperature does not exceed 40 ° C. After that Stirred at 45-50 ° C for 75 minutes. Then it is cooled to 5-10 ° C and drips a solution consisting of 4 parts of sodium acetate, 4 parts of table salt and 20 parts of water. The precipitated product is filtered off and with 50 ml of 15%  Washed off aqueous saline. Drying takes place in the Vacuum drying cabinet at 50 ° C. 1.5 parts of black are obtained Powder. The dye dyes polyamide in red tones.

Wenn man wie im Beispiel 4 oben angegeben verfährt, jedoch anstelle der 1,94 Teile 2-Phenylindol eine äquimolare Menge 2-Methylindol verwendet, erhält man den Farbstoff der FormelIf one proceeds as in example 4 above, but instead the 1.94 parts of 2-phenylindole is an equimolar amount of 2-methylindole used, the dye of the formula is obtained

der Polyamid in gelbstichig roten Tönen färbt.the polyamide dyes in yellowish red tones.

Wenn man wie in den Beispielen 1 bis 4 angegeben verfährt und als Amin ein Aminothiophen der FormelIf one proceeds as indicated in Examples 1 to 4 and as Amine is an aminothiophene of the formula

und eine Kupplungskomponente der Formel HK verwendet, wobei R₁, R₂ und R₃ und HK die in der folgenden Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen haben, so erhält man Farbstoffe der Formeland a coupling component of the formula HK is used, where R₁, R₂ and R₃ and HK have the meanings given in Table 1 below have dyes of the formula

die Polyamid in den in der letzten Spalte der Tabelle 1 angegebenen Farbton anfärben. the polyamide in the specified in the last column of Table 1 Stain the shade.  

Tabelle 1 Table 1

Wenn man wie in Beispiel 4 angegeben verfärbt und als Amin ein Aminothiophen der FormelIf one discolors as indicated in Example 4 and as an amine Aminothiophene of the formula

und eine Kupplungskomponente der Formel HK verwendet, wobei R₁′ und HK die in der folgenden Tabelle 2 angegebenen Bedeutungen haben, so erhält man Farbstoffe der Formeland a coupling component of the formula HK used, wherein R₁ 'and HK have the meanings given in Table 2 below, so you get dyes of the formula

die Polyamid in den in der letzten Spalte der Tabelle 2 angegebenen Farbton anfärben. the polyamide in the specified in the last column of Table 2 Stain the shade.  

Tabelle 2 Table 2

Färbevorschrift IDyeing Instructions I

Man färbt 10 Teile Helancatrikot in 500 Teilen einer wässerigen Flotte, die 2 g/l Ammonacetat enthält und mit Essigsäure auf pH 5 gestellt wird. Der Anteil des Farbstoffes gemäß Beispiel 1 beträgt 0,7%, bezogen auf das Fasergewicht. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98°C beträgt 30 bis 90 Minuten. Das gefärbte Helancastück wird anschließend herausgenommen und wie üblich gewaschen und getrocknet.Dye 10 parts of Helancatrikot in 500 parts of an aqueous Broth containing 2 g / l ammonium acetate and to pH 5 with acetic acid is provided. The proportion of the dye according to Example 1 is 0.7%, based on the fiber weight. The dyeing time for one Temperature of 98 ° C is 30 to 90 minutes. The colored Helanca piece is then removed and washed as usual and dried.

Man erhält ein blau gefärbtes Helancastück, das eine reine Nuance und gute Gesamtechtheiten aufweist.You get a blue colored Helanca piece, which is a pure shade and has good overall fastness properties.

Färbevorschrift IIStaining instructions II

Man färbt 10 Teile Helancatrikot in 500 Teilen einer wässerigen Flotte, die 1 g/l Mononatriumphosphat enthält und mit Dinatriumphosphat auf pH 6 gestellt wird. Der Anteil des Farbstoffes gemäß Beispiel 2 beträgt 1%, bezogen auf das Fasergewicht. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98°C beträgt 30 bis 90 Minuten. Das gefärbte Helancastück wird anschließend herausgenommen und wie üblich gewaschen und getrocknet.Dye 10 parts of Helancatrikot in 500 parts of an aqueous Fleet containing 1 g / l monosodium phosphate and with disodium phosphate is adjusted to pH 6. The proportion of the dye according to Example 2 is 1%, based on the fiber weight. The dyeing time at a temperature of 98 ° C is 30 to 90 minutes. The colored Helanca piece is then removed and how washed and dried as usual.

Man erhält ein blau gefärbtes Helancastück, das eine reine Nuance und gute Gesamtechtheiten aufweist.You get a blue colored Helanca piece, which is a pure shade and has good overall fastness properties.

Färbevorschrift IIIStaining instructions III

Man färbt 10 Teile Wollstück in 500 Teilen einer wässerigen Flotte. Bezogen auf das Fasergewicht betragen die Anteile an Farbstoff 0,8% gemäß Beispiel 3, an Glaubersalz kalz. 5% und an 96%iger Schwefelsäure 4%. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98°C beträgt 30-60 Minuten. Das blau gefärbte, wie üblich gewaschen und getrocknete Wollstück weist sehr gute Allgemeinechtheit auf.10 parts of wool are dyed in 500 parts of an aqueous liquor. Based on the fiber weight, the proportions of dye are 0.8% according to Example 3, calcium on Glauber's salt. 5% and 96% sulfuric acid 4%. The dyeing time is 98 ° C 30-60 minutes. The blue colored, washed and dried as usual Wollstück has very good general fastness.

Claims (14)

1. Azofarbstoffe, die mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten, der Formel worin K der Rest einer Kupplungskomponente der Naphthalin-, Pyrazolon-, Aminopyrazol-, Pyridon- oder Indol-Reihe ist, R₁ eine Gruppe der Formel -CON(R₄)R₅, -COOR₆ oder -SO₂R₇, R₂ Wasserstoff oder ein gegebenenfalls substituierter C₁-C₁₀-Alkyl-, C₂-C₆- Alkenyl-, C₅-C₇-Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthyl-Rest, R₃ ein gegebenenfalls substituierter C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl-, Phenyl-, Naphthyl-, C₂-C₁₀-Alkanoyl-, C₅-C₇-Cycloalkylcarbonyl-, Phenylcarbonyl- oder Naphthylcarbonyl-Rest oder eine Gruppe der Formel -CON(R₈)R₉ oder -COOR₁₀, R₄, R₅, R₈ und R₉ unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein gegebenenfalls substituierter C₁-C₁₀-Alkyl-, C₅-C₇-Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthyl-Rest, und R₆, R₇ und R₁₀ unabhängig voneinander ein gegebenenfalls substituierter C₁-C₁₀-Alkyl-, C₅-C₇-Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthyl- Rest ist.1. Azo dyes which contain at least one water-solubilizing group of the formula wherein K is the rest of a coupling component of the naphthalene, pyrazolone, aminopyrazole, pyridone or indole series, R₁ is a group of the formula -CON (R₄) R₅, -COOR₆ or -SO₂R₇, R₂ is hydrogen or an optionally substituted C₁- C₁₀-alkyl, C₂-C₆-alkenyl, C₅-C₇-cycloalkyl, phenyl or naphthyl radical, R₃ is an optionally substituted C₁-C₁₀-alkyl, C₅-C₇-cycloalkyl, phenyl, naphthyl, C₂ -C₁₀ alkanoyl, C₅-C₇ cycloalkylcarbonyl, phenylcarbonyl or naphthylcarbonyl radical or a group of the formula -CON (R₈) R₉ or -COOR₁₀, R₄, R₅, R₈ and R₉ independently of one another hydrogen or an optionally substituted C₁- C₁₀-alkyl, C₅-C₇-cycloalkyl, phenyl or naphthyl radical, and R₆, R₇ and R₁₀ independently of one another an optionally substituted C₁-C₁₀-alkyl, C₅-C₇-cycloalkyl, phenyl or naphthyl radical is. 2. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Diazokomponente mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthält.2. Azo dyes according to claim 1, characterized in that the Diazo component at least one water-solubilizing group contains. 3. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplungskomponente mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthält.3. Azo dyes according to claim 1, characterized in that the Coupling component at least one water-solubilizing group contains. 4. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Diazo- und die Kupplungskomponente je mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten. 4. Azo dyes according to claim 1, characterized in that the Diazo and the coupling component each have at least one water-solubilizing Group included.   5. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserlöslichmachende Gruppen 1 bis 3 Gruppen der Formeln -SO₃H, -OSO₃H oder -SSO₃H enthalten sind.5. Azo dyes according to any one of claims 1 to 4, characterized characterized in that as water-solubilizing groups 1 to 3 Groups of the formulas -SO₃H, -OSO₃H or -SSO₃H are included. 6. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1, 2 und 5 der Formel worin X eine Gruppe der Formel -SO₃H oder -OSO₃H ist, und K, R₁, R₂ und R₃ die in Anspruch (1) angegebenen Bedeutungen haben.6. Azo dyes according to one of claims 1, 2 and 5 of the formula wherein X is a group of the formula -SO₃H or -OSO₃H, and K, R₁, R₂ and R₃ have the meanings given in claim (1). 7. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 6, worin R₁ und X eine Gruppe der Formel R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl und R₃ C₂-C₄-Alkanoyl, Cyclohexylcarbonyl oder Benzoyl ist, und n eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet.7. Azo dyes according to claim 6, wherein R₁ and X are a group of the formula R₂ is hydrogen or C₁-C₄-alkyl and R₃ is C₂-C₄-alkanoyl, cyclohexylcarbonyl or benzoyl, and n is an integer from 1 to 4. 8. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 6 und 7, worin R₁ und X die Gruppe der Formel -CO-N(H)-CH₂CH₂-OSO₃H bedeutet.8. azo dyes according to any one of claims 6 and 7, wherein R₁ and X the group of the formula -CO-N (H) -CH₂CH₂-OSO₃H means. 9. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 6, worin R₃ und X einen Sulfobenzoylrest bedeuten, und K, R₁ und R₂ die in Anspruch 6 angegebenen Bedeutungen haben.9. Azo dyes according to claim 6, wherein R₃ and X are sulfobenzoyl mean, and K, R₁ and R₂ the specified in claim 6 Have meanings. 10. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1, 3 und 5 der Formel worin X -SO₃H ist, m die Zahl 1 oder 2 bedeutet, und K, R₁, R₂ und R₃ die in Anspruch (1) angegebenen Bedeutungen haben. 10. Azo dyes according to one of claims 1, 3 and 5 of the formula wherein X is -SO₃H, m is the number 1 or 2, and K, R₁, R₂ and R₃ have the meanings given in claim (1). 11. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 10, worin R₁ ein C₁-C₄-Alkoxycarbonylrest ist, R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl und R₃ C₂-C₆- Alkanoyl, Cyclohexylcarbonyl oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzoyl ist, und K und m die in Anspruch 10 angegebenen Bedeutungen haben.11. Azo dyes according to claim 10, wherein R₁ is a C₁-C₄-alkoxycarbonyl radical, R₂ is hydrogen or C₁-C₄-alkyl and R₃ is C₂-C₆-alkanoyl, cyclohexylcarbonyl or optionally by C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy or halogen is substituted benzoyl, and K and m have the meanings given in claim 10. 12. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 11, worin R₁ ein Methoxycarbonyl- oder Äthoxycarbonyl-Rest ist, R₂ Wasserstoff oder Methyl, R₃ Acetyl, Propionyl, Isobutyryl, Cyclohexylcarbonyl, Benzoyl, Methylbenzoyl, Methoxybenzoyl oder Chlorbenzoyl und K und X 2-Amino-8- hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure bedeuten.12. Azo dyes according to claim 11, wherein R₁ is a methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl radical, R₂ is hydrogen or methyl, R₃ Acetyl, propionyl, isobutyryl, cyclohexylcarbonyl, benzoyl, methylbenzoyl, Methoxybenzoyl or chlorobenzoyl and K and X 2-amino-8- hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid mean. 13. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der FormelHK (5)kuppelt, wobei R₁, R₂, R₃ und K in den Formeln (4) und (5) die in Anspruch (1) angegebenen Bedeutungen haben.13. A process for the preparation of azo dyes according to claim 1, characterized in that an amine of the formula diazotized and coupled to a coupling component of the formula HC (5), where R₁, R₂, R₃ and K in the formulas (4) and (5) have the meanings given in claim (1). 14. Verwendung der Azofarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 12, bzw. der gemäß Anspruch 13 erhaltenen Azofarbstoffe zum Färben und Bedrucken.14. Use of the azo dyes according to claims 1 to 12, or the azo dyes obtained according to claim 13 for dyeing and Printing.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4994564A (en) * 1987-11-12 1991-02-19 Basf Aktiengesellschaft Azo dyes with a diazo component of the 3-amino thiophene series and a coupling component of the pyridine, pyridone or pyrazole series

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4994564A (en) * 1987-11-12 1991-02-19 Basf Aktiengesellschaft Azo dyes with a diazo component of the 3-amino thiophene series and a coupling component of the pyridine, pyridone or pyrazole series

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