DE3723758A1

DE3723758A1 - Schrumpfbare polyesterverpackungsfolie

Info

Publication number: DE3723758A1
Application number: DE19873723758
Authority: DE
Inventors: Shigeo Utsumi; Yujiro Fukuda
Original assignee: Diafoil Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Polyester Film Corp
Priority date: 1986-07-18
Filing date: 1987-07-17
Publication date: 1988-01-21
Also published as: GB8717112D0; GB2193682A; KR950006116B1; GB2193682B; JPS6327235A; JPH0722965B2; US4814426A; KR880001728A

Description

Die Erfindung betrifft schrumpfbare Verpackungspolyesterfolien, die ein gutes Handhabungsverhalten während des Trockenvorgangs bei ihrer Herstellung aufweisen und als fertiges Produkt ein ausgezeichnetes Heißsiegelverhalten und ein hervorragendes Schrumpfverhalten aufweisen.

Schrumpfbare Polyvinylchloridfolien und Papiermaterialien werden zur Zeit in breitem Umfang als Materialien für Etiketten zur Kennzeichnung von Behältern verwendet. Als Behälter für Erfrischungsgetränke gewinnen jedoch Flaschen aus Polyethylenterephthalat (PET) neben Glasflaschen immer mehr Bedeutung. Da bereits benutzte PET-Flaschen zur Wiederverwendung geeignet sein sollen, bestand daher ein großer Bedarf an Etiketten aus schrumpfbaren Polyesterfolien auf PET-Flaschen.

Um diesen Bedarf gerecht zu werden, hat man bereits für diese Etiketten geeignete Folien in den japanischen Offenlegungsschriften (KOKAI) Nr. 57-42 726 (1982), (KOKAI) Nr. 57-159 618 (1982) und (KOKAI) Nr. 59-97 175 (1984) beschrieben, die in der Weise hergestellt werden, daß man einen amorphen Copolyester oder eine Masse auf dem amorphen Copolyester und PET oder Polybutylenterephthalat (PBT) in Form einer Bahn extrudiert und die extrudierte Bahn in Längs- oder Querrichtung monoaxial reckt.

Die bisher für die Herstellung der in Frage stehenden Folie bekannten Copolyester sind jedoch amorph und weisen eine Umwandlungstemperatur zweiter Ordnung von etwa 80°C auf. Wenn man daher diesen Polyester bei einer Temperatur von mehr als 80°C trocknet, so schmilzt der Polyester unter Bildung eines Konglomerats und muß daher über Nacht unter Vakuum bei einer niedrigeren Temperatur von etwa 60°C getrocknet werden. Wenn man die Herstellung einer solchen Folie in industriellem Maßstab ausführt, so erweist sich der eben beschriebene Trocknungsvorgang als nicht praktikabel, da der Trockenvorgang eine übermäßig lange Zeit andauert und als unvermeidbare Folge für die kontinuierliche Umwandlung des Polyesters in die Folie eine ungewöhnlich aufwendige kontinuierliche oder diskontinuierliche Vakuumtrockenvorrichtung verwendet werden muß.

Diese Aufgabe konnte erfindungsgemäß mit einer Masse aus einem spezifischen kristallinen Polyester und PET, PBT und dergleichen gelöst werden, die unter ganz normalen Bedingungen ohne jede Schwierigkeit und irgendeine spezielle Vorrichtung getrocknet werden kann. Die aus dieser Masse hergestellte Folie weist außerdem ein ausgezeichnetes Heißsiegelverhalten und ein hervorragendes Schrumpfverhalten auf.

Die Erfindung schafft eine schrumpfbare Polyesterverpackungsfolie aus 100 bis 30 Gew.-Teilen eines kristallinen Polyesters (A), worin als 70 bis 100 Mol-% der Dicarbonsäurestruktureinheiten Terephthalsäure und als 50 bis 100 Mol-% der Glykolstruktureinheiten 1,4-Cyclohexandimethanol enthalten sind, mit einer Kristallisationsschmelzwärme von nicht weniger als 0,013 kJ/g (3 cal/g) und einem Schmelzpunkt in einem Bereich von 200 bis 310°C und 0 bis 70 Gew.- Teilen eines Polyesters (B) aus Terephthalsäure und/oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure als Dicarbonsäurestruktureinheit und Ethylenglykol und/oder 1,4-Butylenglykol als Glykolstruktureinheit, wobei die schrumpfbare Polyesterfolie ein Schrumpfverhältnis in einem Bereich von 40 bis 90% in Längs- und Querrichtung nach einer 5 Minuten andauernden Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 100°C, ein Schrumpf- oder Dehnungsverhältnis von nicht mehr als 15% in der anderen Richtung nach einer 5 Minuten andauernden Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 100°C und eine Trübung von nicht mehr als 10% bei einer Dicke von 35 µm aufweist.

Die Erfindung schafft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung einer schrumpfbaren Polyesterverpackungsfolie mit einem Schrumpfverhältnis in einem Bereich von 40 bis 90% in Längs- oder Querrichtung nach einer 5 Minuten andauernden Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 100°C, einem Schrumpf- oder Dehnungsverhältnis von nicht mehr als 15% in der anderen Richtung nach einer 5 Minuten andauernden Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 100°C und einer Trübung von nicht mehr als 10% bei einer Dicke von 35 µm, das darin besteht, 30 bis 100 Gew.-Teile eines kristallinen Polyesters (A), worin als 70 bis 100 Mol-% der Dicarbonsäurestruktureinheiten Terephthalsäure und als 50 bis 100 Mol-% der Glykolstruktureinheiten 1,4-Cyclohexandimethanol enthalten sind, mit einer Kristallisationsschmelzwärme von nicht weniger als 0,013 kJ/g (3 cal/g) und einem Schmelzpunkt in einem Bereich von 200 bis 310°C mit 0 bis 70 Gew.- Teilen eines Polyesters (B) aus Terephthalsäure und/oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure als Dicarbonsäurestruktureinheit und Ethylenglykol und/oder 1,4-Butylenglykol als Glykolstruktureinheit zu vermischen,
die entstehende Mischung bei einer Temperatur in einem Bereich von 100 bis 250°C während 1 bis 20 Stunden zu trocknen,
die getrocknete Mischung bei einer Temperatur in einem Bereich von 200 bis 350°C unter Bildung einer ungereckten Folie zu extrudieren und
die ungereckte Folie bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 150°C in Längs- oder Querrichtung um das 1,6- bis 6,0fache monoaxial zu recken, die Folie bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 150°C in Längs- oder Querrichtung um das 1,6- bis 6,0fache und bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 150°C in der anderen Richtung gleichzeitig oder nacheinander um das 1,01- bis 2,0fache zu recken oder die Folie bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 150°C gleichzeitig oder nacheinander biaxial um das 1,01- bis 6,0fache zu recken und dann die Folie bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 160°C in Längs- oder Querrichtung um das 1,01- bis 3,0fache erneut zu recken.

Die Erfindung betrifft daher eine schrumpfbare Polyesterverpackungsfolie, die in der Weise erhalten wird, daß man eine Masse aus einem kristallinen Polyester (A) und einem Polyester (B) unter Bildung einer Folie extrudiert und reckt, so daß die Folie ein Schrumpfverhältnis in einem Bereich von 40 bis 90% in Längs- oder Querrichtung nach einer 5 Minuten andauernden Wärmebehandlung bei 100°C und ein Schrumpf- oder Dehnungsverhältnis von nicht mehr als 15% in der anderen Richtung nach einer 5 Minuten andauernden Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 100°C und eine Trübung von nicht mehr als 10% bei einer Dicke von 35 µm aufweist.

Bei dem kristallinen erfindungsgemäß verwendeten Polyester (A) handelt es sich um einen Polyester, in dem als 70 bis 100 Mol-% der Dicarbonsäurestruktureinheiten, vorzugsweise 80 bis 100 Mol-%, Terephthalsäure und als 50 bis 100 Mol-% der Glykolstruktureinheiten, vorzugsweise 65 bis 100 Mol-%, 1,4-Cyclohexandimethanol enthalten sind. Als Beispiele für von Terephthalsäure verschiedene Dicarbonsäurestruktureinheiten können Verbindungen, wie Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und Diphenyletherdicarbonsäure genannt werden. Sollte die Menge der Terephthalsäure in der Dicarbonsäurestruktureinheit weniger als 70 Mol-% betragen, so weist der Polyester (A) nur eine ungenügende Kristallinität auf und ist für die Zwecke der Erfindung nicht geeignet. Als Beispiele für von 1,4-Cyclohexandimethanol verschiedene Glykolstruktureinheiten können Verbindungen wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Trimethylenglykol, Tetramethylenglykol, Hexamethylenglykol, Diethylenglykol und Polyalkylenglykole genannt werden. Sollte die Menge des 1,4-Cyclohexandimethanols in der Glykolstruktureinheit weniger als 50 Mol-% betragen, tritt folgender Nachteil auf, daß der Polyester (A) einen amorphen Zustand einnimmt, daß schließlich bei der Herstellung der Folie das gute Handhabungsverhalten während des Trocknens der Polyestermasse erheblich beeinträchtigt ist oder die Folie als Endprodukt ein Schrumpfverhältnis von weniger als die untere Grenze von 40% in Längs- oder Querrichtung (nach 5 Minuten andauernder Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 100°C) aufweist.

Zu den verschiedenen oben aufgezählten Dicarbonsäuren und Glykolen können erfindungsgemäß noch andere Verbindungen, wie beispielsweise eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der Oxycarbonsäuren, wie p-Oxybenzoesäure und p-Oxyethoxybenzoesäure, monofunktionelle Verbindungen, wie Benzoesäure, Benzoylbenzoesäure und Methoxypolyalkylenglykole, sowie multifunktionelle Verbindungen, wie Glycerin und Pentaerythrit in einer Menge, daß der gebildete Polyester (A) hauptsächlich ein lineares Polymer ergibt, verwendet werden. Der mit dem herkömmlichen Verfahren unter Verwendung der vorgenannten Monomere in den vorgenannten definierten Mengen erhaltene Polyester (A) ist ein kristalliner Polyester mit einer Kristallisationsschmelzwärme von nicht weniger als 0,013 kJ/g (3 cal/g), vorzugsweise 0,013 bis 0,046 kJ/g (3 bis 11 cal/g) und einem Schmelzpunkt in einem Bereich von 200 bis 310°C, vorzugsweise 220 bis 290°C. Beträgt die Kristallisationsschmelzwärme weniger als 0,013 kJ/g (3 cal/g) oder der Schmelzpunkt weniger als 200°C, kann der gebildete Polyester nicht unter normalen Bedingungen getrocknet werden. Sollte der Schmelzpunkt oberhalb von 310°C liegen, kommt es zu dem folgenden Nachteil, daß der Polyester nicht gleichzeitig mit PET, PBT und dergleichen während der nachfolgend beschriebenen Stufe extrudiert werden kann.

Der erfindungsgemäß verwendete Polyester (B) enthält mindestens einen Homopolyester und Copolyester aus Terephthalsäure und/oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure als Dicarbonsäurestruktureinheit und als Glykolstruktureinheit Ethylenglykol und/oder 1,4-Butylenglykol. Der Polyester (B) schließt einen Copolyester in der Weise ein, daß nicht mehr als 20 Mol-% seiner sich wiederholenden Struktureinheit eine oder mehrere von den vorgenannten Dicarbonsäuren und Diolen verschiedene Verbindungen, die herkömmlicherweise als Bestandteile für Polyester verwendet worden sind, umfassen. Der Polyester (B) kann zum anderen auch ein gemischter Polyester sein, den man durch Zugabe eines Polymeren, wie eines Polyamids, Polyolefins, Polycarbonats und dergleichen, in die vorgenannten Homopolyester und/oder Copolyester in Mengen innerhalb des Rahmens der Erfindung erhält.

Das Mischungsverhältnis des Polyesters (A) zu dem Polyester (B), d. h. (A)/(B), liegt gewichtsmäßig in einem Bereich von 100/0 bis 30/70, vorzugsweise 90/10 bis 40/60. Sollte das Gewicht des Polyesters (A) weniger als 30% des Gesamtgewichts der Polyester (A) und (B) betragen, so tritt folgende nachteilige Wirkung auf, daß sich die erhaltene ungereckte Folie weiß eintrübt, so daß die gereckte Folie die Voraussetzung nicht erfüllt, eine Trübung von nicht mehr als die obere Grenze von 10% aufzuweisen.

Man kann die Polyester (A) und (B) getrennt trocknen und dann miteinander vermischen. Man vermischt vorzugsweise zunächst die Polyester (A) und (B) und trocknet die entstandene Mischung mit einem Schaufeltrockner unter Bedingungen, die im allgemeinen zum Trocknen von Polyethylenterephthalat geeignet sind (1 bis 20 Stunden bei einer Temperatur von 100 bis 250°C), und extrudiert dann bei einer Temperatur in einem Bereich von 200 bis 350°C unter Bildung einer ungereckten Folie. Man kann die Mischung aus den Polyestern (A) und (B) in Plättchen, falls notwendig, vor der Extrusion pelletisieren. Man kühlt den extrudierten Polyester vorzugsweise und läßt ihn auf einer Kühltrommel nach der elektrostatischen Kontaktmethode erstarren. Man reckt dann die ungereckte Folie monoaxial in die Längs- oder Querrichtung, so daß die monoaxial gereckte Folie den nachfolgend beschriebenen Schrumpfeigenschaften genügt. Man führt das monoaxiale Recken in Längsrichtung mit Walzen oder in Querrichtung mit einem Spannrahmen durch. Es ist ebenfalls bevorzugt, das Recken in der Weise durchzuführen, daß die Folie entweder in Längs- oder Querrichtung stärker als in der anderen Richtung nach einem herkömmlichen biaxialen Reckverfahren gereckt wird oder die Folie entweder in Längs- oder Querrichtung nach dem biaxialen Recken, sofern die gereckte Folie die beschriebenen Schrumpfungseigenschaften aufweist, erneut gereckt wird.

Man führt das monoaxiale Recken vorzugsweise in der Weise aus, daß man bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 150°C in Längs- oder Querrichtung um das 1,6- bis 6,0 fache reckt. Das biaxiale Recken führt man vorzugsweise in der Weise aus, daß man bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 150°C entweder in Längs- oder Querrichtung um das 1,6- bis 6,0fache und bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 150°C in der anderen Richtung entweder gleichzeitig oder nacheinander um das 1,01- bis 2,0fache biaxial reckt. Das erneute Recken führt man vorzugsweise, nachdem die Folie gleichzeitig oder nacheinander bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 150°C biaxial um das 1,01- bis 6,0fache gereckt worden ist, bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 150°C um das 1,01- bis 3,0 fache in Längs- oder Querrichtung durch.

Man bringt die Folie, die entweder in Längs- oder Querrichtung stärker als in der anderen Richtung orientiert ist, auf eine Walze auf. In diesem Fall kann man die Folie, falls notwendig, bei einer Temperatur von nicht mehr als 100°C thermofixieren.

Die in dieser Weise erhaltene Folie weist ein Schrumpfverhältnis von 40 bis 90%, vorzugsweise 50 bis 90%, in Längs- oder Querrichtung nach einer 5 Minuten andauernden Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 100°C und ein Schrumpf- oder Dehnungsverhältnis von nicht mehr als 15%, vorzugsweise 0,1 bis 10%, in der anderen Richtung nach einer 5 Minuten andauernden Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 100°C auf. Falls das Schrumpfverhältnis weniger als 40% in der Längs- und Querrichtung aufweist, so wird eine schlechte Haftung der Folie auf den PET, PBT- oder dergleichen Flaschen beobachtet. Im Falle, daß das Schrumpfverhältnis 90% übersteigt, kommt es dazu, daß das Schrumpfverhalten derart erhöht ist, so daß sich das Etikett von der Flasche ablöst. Wenn dagegen das Schrumpf- oder Dehnungsverhältnis in der anderen Richtung 15% übersteigt, kommt es bei der Folie, wenn sie als Etikett verwendet wird, zu einer Formveränderung der gedruckten Aufschrift nach der Schrumpfung.

Die erfindungsgemäße schrumpfbare Polyesterverpackungsfolie muß durchsichtig sein. Um ein gutes Aufrollverhalten der schrumpfbaren Folie und eine gute Handhabbarkeit der schrumpfbaren Folie während des Gebrauchs zu gewährleisten, ist es daher angebracht, daß die schrumpfbare Folie feine Teilchen in einer Menge, die gerade so groß ist, daß die erforderliche Durchsichtigkeit nicht beeinträchtigt wird, enthält. Die erfindungsgemäße Folie weist bei einer Dicke von 35 µm eine Trübung von nicht mehr als 10%, vorzugsweise in einem Bereich von 0,1 bis 10% und insbesondere 0,1 bis 5%, auf. Diese feinen Teilchen, die dafür verwendet werden, der Folie eine gute Handhabbarkeit (flipping property) zu verleihen, sind externe inerte Teilchen, die nach der Bildung des Polyesters hinzugefügt werden. Zu diesen Teilchen zählen Verbindungen, wie beispielsweise Kaolin, Ton, Calciumcarbonat, Siliciumoxid, Calciumterephthalat, Aluminiumoxid, Titandioxid, Calciumphosphat und Lithiumfluorid als auch hochschmelzende organische Verbindungen und vernetzte Polymere, die jeweils nicht während der Schmelzstufe bei der Folienherstellung schmelzen und interne inerte Teilchen, die sich im Inneren des Polyesters (A) und/oder des Polyesters (B) während deren Herstellung mit einem Metallkatalysator, wie Alkalimetallverbindungen und Erdalkaliverbindungen, bilden.

Diese feinen Teilchen können zu dem Polyester (A) und/oder dem Polyester (B) zu jeder Stufe zwischen und innerhalb deren Polymerisation und bei der Extrusion der Mischung aus den Polyestern (A) und (B) hinzugefügt werden.

Der Gehalt dieser feinen Teilchen in der Folie liegt vorzugsweise in einem Bereich von 0,005 bis 0,9 Gew.-%, und der durchschnittliche Durchmesser der feinen Teilchen liegt in einem Bereich von 0,01 bis 3,5 µm.

Man kann die erfindungsgemäße Folie mit dem ausgezeichneten Heißsiegel- und Schrumpfverhalten mit herkömmlichen Vorrichtungen zur Herstellung von Polyethylenterephthalat ohne irgendeine Veränderung herstellen. Die Erfindung besitzt daher einen außerordentlich hohen wirtschaftlichen Wert.

Die erfindungsgemäße schrumpfbare Polyesterfolie ist für Verpackungsmaterialien, beispielsweise als Etiketten für PET-, PBT-Flaschen und dergleichen, geeignet. Die Etiketten für Kunststoffflaschen werden beispielsweise in der Weise hergestellt, daß man die notwendigen Informationen auf die erfindungsgemäße schrumpfbare Polyesterfolie nach einer herkömmlichen Methode aufdruckt und das Etikett dann in einer herkömmlichen, in der Verpackungsindustrie üblichen Wärmebehandlung auf die Kunststoffflasche aufbringt.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Beispiele näher erläutert.

Die in den folgenden Beispielen hergestellten Folien werden durch bestimmte Testverfahren geprüft, die folgendermaßen durchgeführt werden.

1. Folientrübung

Die Folientrübung bestimmt man nach dem JIS (Japanese Industrial Standard) K-6714-Verfahren unter Verwendung eines kugelintegrierenden (intergratingsphere) Trübungsmessers (hergestellt durch Nippon Denshoku Kogyo K.K. und unter dem Produktnamen NDH-20D erhältlich).

2. Schrumpfverhältnis

Man bestimmt das Schrumpfverhältnis, indem man eine gegebene Folie unbelastet in einem Ofen (geared oven) bei einer gesteuerten Temperatur von 100°C±2°C während einer Dauer von 5 Minuten einer Hitzebehandlung unterwirft. Das Schrumpfverhältnis errechnet man nach der folgenden Formel:

(worin L₀ die ursprüngliche Länge der gegebenen Folie und L Die Länge der Folie nach der Schrumpfung bedeuten.)

3. Kristallisationsschmelzwärme

Man bestimmt die Kristallisationsschmelzwärme mit einer Vorrichtung, die von Perkin Elmer Corp. hergestellt wird, und unter dem Produktnamen DSC-1B im Handel erhältlich ist.

Man erhitzt eine gegebene Folie bei einer Empfindlichkeit von 4, einer Temperaturerhöhungsgeschwindigkeit von 16°C/ min und einer Vorschubgeschwindigkeit von 40 mm/min. Man errechnet die Kristallisationsschmelzwärme aus den ermittelten Ergebnissen mit Hilfe der folgenden Formel.

worin A die Menge der Wärme, die der Flächeneinheit kJ/cm² (cal/cm²) unter der Temperatur/Zeit-Kurve für Indium als Standard unter den gleichen Bedingungen entspricht, S₁ die Gesamtfläche unter der Kurve für die gegebene Folie und m das Gewicht (g) der Folie bedeuten.

4. Abziehkraft

Man bestimmt die Abziehkraft, indem man eine Testfolie (15 mm Breite) einer Heißsiegelung unterwirft und die Abziehkraft nach dem T-Abziehverfahren unter Verwendung einer Intesco- Vorrichtung vom 2001-Typ, hergestellt durch Intesco Corp. bestimmt. Im allgemeinen ist eine Abziehkraft von nicht weniger als 500 N/mm² (gf/mm²) für praktische Zwecke völlig ausreichend.

Beispiele 1 bis 8 und Vergleichsbeispiele 1 bis 2

Man verwendet als Polyester (A) einen Copolyester aus 87 Mol-% Terephthalsäure und 13 Mol-% Isophthalsäure als Dicarbonsäurestruktureinheit und als Gylkolstuktureinheit 1,4-Cyclohexandimethanol. Der Schmelzpunkt des Polyesters (A) beträgt 265°C, die Kristallisationsschmelzwärme 0,036 kJ/g (8,5 cal/g) und die Viskositätszahl 0,78.

Als Polyester (B) verwendet man Polyethylenterephthalat, das eine bestimmte Menge amorphes Siliciumdioxid (Syloid®)- Teilchen mit einem Durchmesser von 1,8 µm enthält. Man vermischt die Polyester (A) und (B) in verschiedenen, aus Tabelle 1 ersichtlichen Gewichtsverhältnissen und trocknet während 3 Stunden in einer Trichtertrocknungsvorrichtung bei einer Temperatur von 180°C, extrudiert dann und kühlt auf herkömmliche Art und Weise unter Herstellung einer ungereckten Bahn. Man reckt die ungereckte Bahn bei verschiedenen Verhältnissen bei einer Temperatur von 80°C und entfernt sie aus der Vorrichtung. Die Ergebnisse sind der Tabelle 1 zu entnehmen.

Beispiele 9 bis 10 und Vergleichsbeispiel 3

Man bringt eine ungereckte Bahn, die man nach Beispiel 2 hergestellt hat, direkt in einen Spannrahmen, reckt lateral bei verschiedenen Verhältnissen bei einer Temperatur von 80°C, kühlt auf Raumtemperatur ab und entnimmt sie aus der Apparatur. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 4

Man verwendet als Polyester (A) einen Copolyester aus Terephthalsäure als Dicarbonsäurestruktureinheit und einer Glykolstruktureinheit aus 30 Mol-% Ethylenglykol und 70 Mol-% 1,4-Cyclohexandimethanol. Als Polyester (B) verwendet man Polyethylenterephthalat. Man vermischt die Polyester (A) und (B) in einem gewichtsmäßigen Verhältnis von 30/70 und trocknet in einer Trichtertrockenvorrichtung während 3 Stunden bei einer Temperatur von 180°C. Die Plättchen verschmelzen unter Bildung eines Konglomerats. Das Konglomerat kann demnach nicht einer Extrusion unterworfen werden und folglich auch nicht für die Folienherstellung verwendet werden.

In diesem Fall zeigt der Polyester (A) keinen definierten Schmelzpunkt. Die Kristallisationsschmelzwärme des Polyesters (A) beträgt praktisch 0 kJ/g (0 cal/g).

Beispiel 11

Man verwendet als Polyester (A) einen Copolyester aus Terephthalsäure als Dicarbonsäurestruktureinheit und einer Glykolstruktureinheit aus 15 Mol-% Ethylenglykol und 85 Mol-% 1,4-Cyclohexandimethanol. Der Schmelzpunkt dieses Copolyesters beträgt 255°C und die Kristallisationsschmelzwärme 0,034 kJ/g (8,2 cal/g). Als Polyester (B) verwendet man Polyethylenterephthalat. Man vermischt die Polyester (A) und (B) in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 und trocknet gemäß Beispiel 1 und extrudiert unter Bildung einer ungereckten Folie. Man reckt diese Folie das 3,7fache in Längsrichtung bei einer Temperatur von 83°C und verwendet sie als Probe. Man mischt amorphes Siliciumdioxid (Syloid®)- Teilchen in die Probe, so daß deren Menge in der Folie 200 ppm beträgt. Die Ergebnisse sind aus der Tabelle 1 zu entnehmen.

Tabelle 1

Claims

1. Schrumpfbare Polyesterverpackungsfolie aus 100 bis 30 Gew.-Teilen eines kristallinen Polyesters (A), worin als 70 bis 100 Mol-% der Dicarbonsäurestruktureinheiten Terephthalsäure und als 50 bis 100 Mol-% der Glykolstruktureinheiten 1,4-Cyclohexandimethanol enthalten sind, mit einer Kristallisationsschmelzwärme von nicht weniger als 0,013 kJ/g (3 cal/g) und einem Schmelzpunkt im Bereich von 200 bis 310°C und 0 bis 70 Gew.-Teilen eines Polyesters (B) aus Terephthalsäure und/oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure als Dicarbonsäurestruktureinheit und Ethylenglykol und/oder 1,4-Butylenglykol als Glykolstruktureinheit, wobei die schrumpfbare Polyesterfolie ein Schrumpfverhältnis in einem Bereich von 40 bis 90% in Längs- oder Querrichtung nach einer 5 Minuten andauernden Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 110°C, ein Schrumpf- oder Dehnungsverhältnis von nicht mehr als 15% in der anderen Richtung nach einer 5 Minuten andauernden Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 100°C und eine Trübung von nicht mehr als 10% bei einer Dicke von 35 µm aufweist.

2. Polyesterfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester (A) Terephthalsäure und Isophthalsäure als Dicarbonsäurestruktureinheit und 1,4-Cyclohexandimethanol und Ethylenglykol als Glykolstruktureinheit umfaßt.

3. Polyesterfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester (B) Polyethylenterephthalat und/oder Polybutylenterephthalat umfaßt.

4. Polyesterfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie feine Teilchen mit einem durchschnittlichen Durchmesser im Bereich von 0,01 bis 3,5 µm in einem Verhältnis in einem Bereich von 0,005 bis 0,9 Gew.-% enthält.

5. Verfahren zur Herstellung einer schrumpfbaren Polyesterverpackungsfolie mit einem Schrumpfverhältnis in einem Bereich von 40 bis 90% in Längs- oder Querrichtung nach einer 5 Minuten andauernden Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 100°C, einem Schrumpf- oder Dehnungsverhältnis von nicht mehr als 15% in der anderen Richtung nach einer 5 Minuten andauernden Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 100°C und einer Trübung von nicht mehr als 10% bei einer Dicke von 35 µm, dadurch gekennzeichnet, daß man 30 bis 100 Gew.-Teile eines kristallinen Polyesters (A), worin als 70 bis 100 Mol-% der Dicarbonsäurestruktureinheiten Terephthalsäure und als 50 bis 100 Mol-% der Glykolstruktureinheiten 1,4-Cyclohexandimethanol enthalten sind, mit einer Kristallisationsschmelzwärme von nicht weniger als 0,013 kJ/g (3 cal/g) und einem Schmelzpunkt in einem Bereich von 200 bis 310°C mit 0 bis 70 Gew.-Teilen eines Polyesters (B) aus Terephthalsäure und/oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure als Dicarbonsäurestruktureinheit und Ethylenglykol und/oder 1,4-Butylenglykol als Glykolstruktureinheit, vermischt,
die entstandene Mischung bei einer Temperatur in einem Bereich von 100 bis 250°C während 1 bis 20 Stunden trocknet,
die getrocknete Mischung bei einer Temperatur in einem Bereich von 200 bis 350°C unter Bildung einer ungereckten Folie extrudiert und
die ungereckte Folie bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 150°C in Längs- oder Querrichtung um das 1,6- bis 6,0fache monoaxial reckt, die Folie bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 150°C in Längs- oder Querrichtung um das 1,6- bis 6,0fache und bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 150°C in der anderen Richtung gleichzeitig oder nacheinander um das 1,01- bis 2,0fache reckt oder die Folie bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 150°C gleichzeitig oder nacheinander biaxial um das 1,01- bis 6,0fache reckt und dann die Folie bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 150°C in Längs- und Querrichtung um das 1,01- bis 3,0fache erneut reckt.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester (A) Terephthalsäure und Isophthalsäure als Dicarbonsäurestruktureinheit und 1,4-Cyclohexandimethanol und Ethylenglykol als Glykolstruktureinheit umfaßt.

7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester (B) Polyethylenterephthalat und/oder Polybutylenterephthalat umfaßt.