DE3640541A1

DE3640541A1 - Granular detergent

Info

Publication number: DE3640541A1
Application number: DE19863640541
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr Koester; Seamus French; Franz-Josef Dr Carduck; Ulrich Dr Jahnke; Karl Schwadtke; Eduard Dr Smulders; Peter Dr Krings
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1986-11-27
Filing date: 1986-11-27
Publication date: 1988-06-01
Also published as: IN169179B; PH25018A

Abstract

Granular, phosphate-free detergents based on synthetic anionic surfactants, fine-particle, water-insoluble builder substances and fillers contain, to increase the fracture resistance and surface smoothness, 0.5 to 10 % by weight of an alkali metal silicate and 0.5 to 10 % by weight of a polyethylene glycol. Zeolite NaA is preferably employed as water-insoluble builder substance. The detergent granules can be produced by mixing the components, where appropriate with the addition of water, and extruding the mixture, chopping and, where appropriate, compressing to granules.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein stückförmiges Waschmittel auf Basis synthetischer anionischer Tenside, feinteiliger wasserunlöslicher Buildersubstanzen und/oder Füllstoffe, welches zur Erhöhung der Bruchfestigkeit und der Oberflächenglätte einen Zusatz von Alkalisilikat und Polyethylenglykol enthält.The invention relates to a detergent in the form of a bar Based on synthetic anionic surfactants, fine-particle water-insoluble Builder substances and / or fillers, which for Increase in breaking strength and surface smoothness Addition of alkali silicate and polyethylene glycol.

Stückförmige Waschmittel auf Basis synthetischer Tenside, Buildersubstanzen und Füllstoffe sind seit langem bekannt und werden vor allem für die Textilwäsche von Hand und am offenen Gewässer verwendet. Diese sogenannten "built detergent bars" enthalten als Tenside meist lineares Alkylbenzolsulfonat und/oder Alkylsulfate, als Füllstoffe Calciumcarbonat, Magnesiumsilikat (Talkum) oder Tone und als Buildersubstanzen werden in der Regel Phosphate, insbesondere das Pentanatriumtriphosphat verwendet. In GB-A 21 45 109 war auch bereits vorgeschlagen worden, zusätzlich zu den wasserlöslichen Buildersalzen wasserunlösliche Buildersubstanzen wie z. B. Calciumionen austauschende Zeolithe, z. B. Zeolith A, X und Y, oder Schichtsilikate wie Bentonit einzusetzen. Im Hinblick auf die Notwendigkeit, den Eintrag von Phosphaten in Oberflächengewässer und die damit verbundene Entrophierung zu verringern, besteht jedoch ein technisches Bedürfnis, die Phosphate vollständig durch ökologisch unbedenkliche Builderstoffe zu ersetzen. Hierfür bieten sich besonders die synthetischen Zeolithe mit hohem Calciumionenaustauschvermögen an, die seit mehreren Jahren in pulverförmigen Waschmitteln bereits mit Erfolg als Phosphatsubstitute eingesetzt werden. Lump detergents based on synthetic surfactants, Builder substances and fillers have long been known and are used primarily for textile washing by hand and on the open Waters used. These so-called "built detergent bars" usually contain linear alkylbenzenesulfonate and / or as surfactants Alkyl sulfates, as fillers calcium carbonate, magnesium silicate (Talc) or clays and as builder substances are usually Phosphates, especially the pentasodium triphosphate used. GB-A 21 45 109 had also already proposed in addition to the water-soluble builder salts, water-insoluble Builder substances such as B. calcium ion exchanging Zeolites, e.g. B. zeolite A, X and Y, or layered silicates such as Use bentonite. In view of the need for Entry of phosphates in surface waters and the related to reduce associated entrophication technical need, the phosphates completely through ecological to replace safe builders. For this offer especially the synthetic zeolites with high calcium ion exchange capacity which has been in powder form for several years Detergents have already been used successfully as phosphate substitutes will.

Die Phosphat-Builder haben in den herkömmlichen, phosphathaltigen Rezepturen für stückförmige Waschmittel durch ihre Fähigkeit, bei der Hydratation Wasser zu binden, einen erheblichen Beitrag zur Ausbildung der erforderlichen Härte und Bruchfestigkeit der Waschmittel-Stücke geleistet. Ihr quantitativer Ersatz durch synthetische Zeolithe führt zu Waschmittel-Stücken mit plastischer und brüchiger Konsistenz. Ein weiterer Nachteil des Phosphatersatzes durch Zeolithe ist eine rauhe, sandige Oberfläche des durch Mischen und Extrudieren hergestellten Waschmittelstranges bzw. der daraus hergestellten Waschmittelstücke.The phosphate builders have in the conventional, phosphate ones Recipes for detergent tablets by their ability to to bind water during hydration, a considerable Contribution to the formation of the required hardness and breaking strength of the detergent pieces. Your quantitative replacement due to synthetic zeolites leads to pieces of detergent plastic and brittle consistency. Another disadvantage of The replacement of phosphate with zeolites is a rough, sandy surface of the detergent strand produced by mixing and extruding or the detergent pieces made from it.

Es bestand daher die Aufgabe, phosphatfreie stückförmige Waschmittel mit wasserunlöslichen Buildersubstanzen zu entwickeln, die eine ausreichende Härte, Bruchfestigkeit und Oberflächenglätte aufweisen. Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe gelöst wird durch einen Zusatz von Alkalisilikat und Polyethylenglykol.There was therefore the task of phosphate-free detergent tablets to develop with water-insoluble builder substances that sufficient hardness, breaking strength and surface smoothness exhibit. It has been found that this object is achieved by adding alkali silicate and polyethylene glycol.

Gegenstand der Erfindung ist ein stückförmiges, phosphatfreies Waschmittel, enthaltend synthetisch anionische Tenside, feinteilige wasserunlösliche Buildersubstanzen und Füllstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erhöhung der Bruchfestigkeit und Oberflächenglätte 0,5 bis 10 Gew.-% eines Alkalisilikats und 0,5 bis 10 Gew.-% eines Polyethylenglykols mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000 bis 35 000 enthalten ist.The invention relates to a piece-like, phosphate-free Detergents containing synthetic anionic surfactants, fine particles water-insoluble builder substances and fillers characterized in that to increase the breaking strength and surface smoothness 0.5 to 10% by weight of an alkali silicate and 0.5 to 10 % By weight of a polyethylene glycol with an average molecular weight from 1000 to 35,000 is included.

Als synthetische anionische Tenside eignen sich bevorzugt solche vom Typ der Sulfonate und der Sulfate. Als Tenside vom Sulfonattyp kommen z. B. Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, Alpha-Olefinsulfonate und Hydroxyalkansulfonate und deren Gemische, wie sie beispielsweise durch Sulfonierung von Alpha-Olefinen mit 12 bis 18 C-Atomen und anschließende Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhalten werden, Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäureester, z. B. die Alpha-Sulfonsäuren der Methyl- oder Ethylester hydrierter Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäure. Als Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester primärer Alkohole mit 10 bis 18 C-Atomen, z. B. von Kokosfettalkoholen, Talkfettalkohol oder technischen Oleylalkoholschnitten geeignet. Weiterhin eignen sich die Schwefelsäuremonoester von Fettsäurealkanolamiden, Fettsäuremonoglyceriden oder Anlagerungsprodukten von 1 bis 4 Mol Ethylenoxid an primäre oder sekundäre, lineare Alkohole mit 10 bis 18 C-Atomen oder an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe. Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Besonders bevorzugt wird das Natrium-Alkylbenzolsulfonat mit linearer Alkylgruppe mit 9 bis 15 C-Atomen verwendet. Die anionischen Tenside liegen in einer Menge von 10 bis 35 Gew.-% des stückförmigen Waschmittels vor.Preferred synthetic anionic surfactants are those of the sulfonate and sulfate type. As sulfonate type surfactants come z. B. alkylbenzenesulfonates with 9 to 15 carbon atoms in the alkyl group, alpha olefin sulfonates and hydroxyalkane sulfonates and their mixtures, such as those obtained by sulfonation of alpha-olefins with 12 to 18 carbon atoms and subsequent ones Hydrolysis of the sulfonation products obtained are alkanesulfonates with 12 to 18 carbon atoms, alpha sulfofatty acid esters, e.g. B. the alpha-sulfonic acids of the methyl or ethyl esters hydrogenated Coconut, palm kernel or tallow fatty acid. As surfactants from Sulfate type are the sulfuric acid monoesters with primary alcohols 10 to 18 carbon atoms, e.g. B. of coconut fatty alcohols, talc fatty alcohol or technical oleyl alcohol cuts. Also suitable the sulfuric acid monoesters of fatty acid alkanolamides, fatty acid monoglycerides or addition products of 1 to 4 moles Ethylene oxide to primary or secondary linear alcohols with 10 up to 18 carbon atoms or on alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group. The anionic surfactants can be in the form of their Sodium, potassium or ammonium salts are present. Particularly preferred becomes the sodium alkylbenzenesulfonate with a linear alkyl group with 9 to 15 carbon atoms. The anionic surfactants are in an amount of 10 to 35 wt .-% of the lump Detergent.

Als feinteilige wasserunlösliche Buildersubstanz eignen sich synthetische, gebundenes Wasser enthaltende kristalline Natriumalumosilikate, vorzugsweise Zeolith NaA, in einer Menge von 10 bis 75 Gew.-% des Waschmittelstückes. Brauchbar ist auch der Zeolith NaX sowie dessen Gemische mit Zeolith NaA. Geeignete Zeolithe besitzen ein Calciumbindevermögen, das nach den Angaben in DE 24 12 837 bestimmt wird und das im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g liegt. Bevorzugt kommt der mit dem Handelnamen Wessalith P erhältliche Zeolith NaA mit einem Gehalt an ca. 20 Gew.-% gebundenem Wasser in einer Menge von 10 bis 35 Gew.-% zur Anwendung.Suitable as a finely divided water-insoluble builder substance synthetic crystalline sodium aluminosilicates containing bound water, preferably zeolite NaA, in an amount of 10 up to 75% by weight of the detergent bar. It can also be used Zeolite NaX and its mixtures with Zeolite NaA. Suitable Zeolites have a calcium binding capacity, which according to the information is determined in DE 24 12 837 and that in the range of 100 up to 200 mg CaO / g. Preferably comes the one with the trade name Wessalith P available zeolite NaA with a content of approx. 20% by weight of bound water in an amount of 10 to 35 % By weight for use.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen stückförmigen Waschmittel auch wasserlösliche Buildersalze wie z. B. Alkalicarbonat oder Alkalibicarbonat. Bevorzugt ist Natriumcarbonat in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-% enthalten.The detergent tablets according to the invention preferably contain also water-soluble builder salts such as B. alkali carbonate or alkali bicarbonate. Sodium carbonate in one is preferred Contain amount of 5 to 20 wt .-%.

Als Füllstoffe kommen wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stoffe in Frage, die an der Waschwirkung keinen oder nur einen untergeordneten Anteil haben. Als wasserunlösliche Füllstoffe sind z. B. Natriumchlorid oder Natriumsulfat geeignet. Bevorzugt werden jedoch wasserunlösliche Füllstoffe in feinteiliger Form zugesetzt. Als solche kommen z. B. Calciumcarbonat (in Form von feingemahlenem Marmormehl, Kalzit oder Kreide), Dolomit, Feldspat, Kaolin, Magnesiumsilikat (Talkum) oder Bentonite in Frage. Bevorzugt ist Calciumcarbonat in den erfindungsgemäßen stückförmigen Waschmitteln in einer Menge von 20 bis 65 Gew.-% enthalten.Water-soluble and / or water-insoluble come as fillers Substances in question that have no or only one in the washing effect have a minor share. As are water insoluble fillers e.g. B. sodium chloride or sodium sulfate. Prefers However, water-insoluble fillers in finely divided form added. As such, e.g. B. calcium carbonate (in the form of finely ground marble powder, calcite or chalk), dolomite, feldspar, Kaolin, magnesium silicate (talc) or bentonite in question. Calcium carbonate is preferred in the lumpy form according to the invention Detergents contained in an amount of 20 to 65 wt .-%.

Als Alkalisilikate eignen sich Natrium- und Kaliumsilikate mit einem Molverhältnis von Na₂O (bzw. K₂O) : SiO₂ = 1 : 2 : 4, vorzugsweise 1 : 3 bis 1 : 3,5. Die Alkalisilikate können als feste, wasserfreie Kristallpulver oder in Form von wäßrigen Wasserglaslösungen eingesetzt werden. Bevorzugt geeignet ist ein Natriumsilikat mit einem Molverhältnis von Na₂O : SiO₂ von 1 : 3,4 bis 3,5.Sodium and potassium silicates are also suitable as alkali silicates a molar ratio of Na₂O (or K₂O): SiO₂ = 1: 2: 4, preferably 1: 3 to 1: 3.5. The alkali silicates can be used as solid, anhydrous crystal powder or in the form of aqueous Water glass solutions are used. A is preferably suitable Sodium silicate with a molar ratio of Na₂O: SiO₂ of 1: 3.4 to 3.5.

Als Polyethylenglykole werden Additionspolymere des Ethylenoxids an Ethylenglykol oder Wasser verstanden. Die Produkte stellen Homologengemische der allgemeinen Formel HO(CH₂-CH₂-O)_n-H dar, in welchen n der mittlere Polymerisationgrad ist. Für die erfindungsgemäßen stückförmigen Waschmittel eignen sich besonders solche Polyethylenglykole, die bei Raumtemperatur eine weiche bis wachsähnliche Konsistenz haben, d. h. die Polyethylenglykole mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000 bis 35 000 (d. h. n = 22,7 bis 795). Besonders bevorzugt geeignet sind Polyethylenglykole mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000 bis 10 000.Polyethylene glycols are understood to mean addition polymers of ethylene oxide with ethylene glycol or water. The products are homolog mixtures of the general formula HO (CH₂-CH₂-O) _n -H, in which n is the average degree of polymerization. Polyethylene glycols which have a soft to wax-like consistency at room temperature, ie the polyethylene glycols with an average molecular weight of 1000 to 35,000 (ie n = 22.7 to 795), are particularly suitable for the detergent tablets according to the invention. Polyethylene glycols with an average molecular weight of 1000 to 10,000 are particularly preferred.

Zusätzlich zu den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen stückförmigen Waschmittel weitere, in solchen Waschmittelstücken übliche Zusätze und Hilfsmittel in einer Menge bis zu insgesamt etwa 5 Gew.-% enthalten. Solche geeigneten Zusätze und Hilfsmittel sind z. B.In addition to the components mentioned, the inventive piece-like detergents further, in such detergent pieces usual additives and auxiliaries in an amount up to contain a total of about 5 wt .-%. Such suitable additives and Tools are e.g. B.

- dirt-bearing and dispersing, water-soluble polymers such as B. carboxymethyl cellulose or hydroxyethyl cellulose, water-soluble starch or synthetic carboxyl-containing Polymers,
- Foam boosters such as B. fatty acid (C₁₂-C₁₈) monoethanolamides, Fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms, fatty acid partial glycerides, Sorbitan fatty acid esters,
- Water-soluble complexing agents such as. B. nitrilotriacetic acid Sodium salt, ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt, Salt of hydroxycarboxylic acids such as. B. sodium citrate, sodium tartrate, Sodium salt of polyoxycarboxylic acids,
- Pigments such as B. titanium dioxide,
- water-soluble dyes,
- fragrances,
- antioxidants,
- antimicrobial agents.

Besonders bevorzugte anwendungstechnische Eigenschaften sowie gute Bruchfestigkeit, Härte und Oberflächenglätte hat ein erfindungsgemäßes stückförmiges, phosphatfreies Waschmittel mit einem Gehalt vonParticularly preferred application properties as well good breaking strength, hardness and surface smoothness has an inventive lumpy, phosphate-free detergent with a Salary of

10-35 Gew.-%eines linearen C₉-C₁₅-Alkylbenzolsulfonat- Natriumsalzes 10-35 Gew.-%Zeolith NaA 5-20 Gew.-%Natriumcarbonat 30-50 Gew.-%Calciumcarbonat (Marmormehl) 0,5-10 Gew.-%Natriumsilikat 0,5-10 Gew.-%Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000 bis 10 000 3-10 Gew.-%Wasser10-35% by weight of a linear C₉-C₁₅ alkylbenzenesulfonate Sodium salt 10-35 wt% zeolite NaA 5-20% by weight sodium carbonate 30-50% by weight calcium carbonate (marble powder) 0.5-10% by weight sodium silicate 0.5-10 wt .-% polyethylene glycol with a medium Molecular weight from 1000 to 10,000 3-10 wt% water

Die Herstellung der erfindungsgemäßen stückförmigen Waschmittel kann auf sehr einfache Weise erfolgen: Die pulverförmigen Komponenten werden vermischt, wobei übliche Pulvermischgeräte, etwa vom Typ des Lödige-Mischers, zum Einsatz kommen können. Der Mischung wird das Polyethylenglykol im geschmolzenen Zustand z. B. bei einer Temperatur von 100°C, am besten in Form eines Sprühnebels aufgedüst. Es ist jedoch auch die Zugabe von festen Polyehtylenglykol möglich, wenn für eine homogene Verteilung gesorgt wird. Schließlich wird so viel Wasser - ebenfalls am besten in Form eines Sprühnebels - in die Mischung gegeben, daß ein Gesamtwassergehalt von ca. 5 bis 15 Gew.-% in dem Gemisch resultiert. Das Wasser kann auch in der Weise in die Mischung eingebracht werden, daß eine der Komponenten ganz oder teilweise in wasserhaltiger Form zugegeben wird. So kann z. B. das Aniontensid teilweise in Form einer wäßrigen Tensidlösung, das Natriumsilikat in Form einer Wasserglaslösung oder der Zeolith NaA in Form einer wäßrigen Zeolithsuspension zugesetzt werden. Nach der Extrusion und dem Aushärten sollte der Gesamt-Wassergehalt zwischen 3 und 10 Gew.-% liegen.The production of the detergent in the form of bars according to the invention can be done in a very simple way: the powdery components are mixed using conventional powder mixers, such as the Lödige mixer type. The mixture becomes the polyethylene glycol in the molten state e.g. B. at a temperature of 100 ° C, best in shape of a spray mist. However, it is also the addition of solid polyethylene glycol possible if for a homogeneous distribution is taken care of. After all, so much water - too ideally in the form of a spray - added to the mixture, that a total water content of about 5 to 15 wt .-% in the mixture results. The water can also be mixed into the way be introduced that one of the components completely or partially added in water-containing form. So z. B. the anionic surfactant partly in the form of an aqueous surfactant solution, the sodium silicate in the form of a water glass solution or the zeolite NaA can be added in the form of an aqueous zeolite suspension. After extrusion and curing, the total water content should be are between 3 and 10% by weight.

Es erfolgte dann eine intensive Vermischung der Komponenten. Dieses feuchte, leicht krümelige oder klumpige Vorgemisch wird dann in einen Extruder, bevorzugt in einen Schneckenextruder, überführt, in welchem eine weitere innige Vermischung der Komponenten erfolgt. Zur Plastifizierung der Vormischung muß der Extruder so beheizt werden, daß sich eine Produkttemperatur von 90 bis 120°C einstellt. Durch die Extrusionsdüse wird das Gemisch strangförmig extrudiert, wobei der gebildete Waschmittelstrang so geformt wird, daß er durch Schneiden in gleichmäßige Abschnitte in die erfindungsgemäßen stückförmigen Waschmittel überführt werden kann. Zur Erzielung einer glatten, glänzenden Oberfläche sollte die Extrusionsdüse dabei auf 95 bis 130°C, d. h. auf 5 bis 10°C über Produkttemperatur geheizt werden. Alternativ kann der Waschmittelstrang auch in einer Stückpresse zu Waschmittelstücken beliebiger Form verarbeitet werden. Die so hergestellten stückförmigen Waschmittel nehmen während des Abkühlens auf Raumtemperatur, etwa innerhalb 1 bis 2 Stunden ihre endgültige Härte und Bruchfestigkeit an. Die Härte der erfindungsgemäßen stückförmigen Waschmittel sollte oberhalb 80 Shore A (DIN 53 505), bevorzugt bei 80 bis 100 Shore A, liegen.The components were then mixed intensively. This moist, slightly crumbly or lumpy premix will then in an extruder, preferably in a screw extruder, transferred in which a further intimate mixing of the components he follows. To plasticize the premix, the Extruder are heated so that a product temperature of 90 to 120 ° C. The mixture is passed through the extrusion nozzle extruded in the form of a strand, the strand of detergent formed is shaped so that it is cut into uniform Sections in the bar-shaped detergent according to the invention can be transferred. To achieve a smooth, shiny The surface of the extrusion die should be 95 to 130 ° C. H. heated to 5 to 10 ° C above product temperature. Alternatively the detergent strand can also be closed in a unit press Detergent pieces of any shape can be processed. The so Bar detergent produced take off while cooling to room temperature, about within 1 to 2 hours final hardness and breaking strength. The hardness of the invention lumpy detergent should be above 80 shore A (DIN 53 505), preferably 80 to 100 Shore A.

Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn hierauf zu beschränken. The following examples are intended to illustrate the subject matter of the invention explain without restricting him to this.

Examples Manufacture of detergent in the form of bars production method

Die pulverförmigen Komponenten wurden in einem Lödige-Mischer gemischt, das bei 80°C geschmolzene Polyethylenglykol und das Wasser sowie bei Ansatz 1.2 die Na-Silikat-Lösung wurden nacheinander auf die Pulvermischung gedüst. Es entstand ein bei 20°C rieselfähiges, leicht klumpendes Pulver. Das Pulver wurde über eine Katronschnecke in einen Zweischneckenextruder (Type Continua A der Fa. Werner & Pfleiderer), deren Mantel auf ca. 120°C beheizt war, eindosiert. Mit einem Durchsatz von 15 kg/h bei 30 U/min und einer Produkttemperatur am Düsenaustritt von ca. 95°C wurde ein Waschmittelstrang von ca. 6 cm Breite und 2,5 cm Höhe extrudiert und in ca. 8 cm lange Stücke geschnitten, die innerhalb ca. 3 Stunden vollständig abgekühlt und erhärtet waren.The powdered components were in a Lödige mixer mixed, the polyethylene glycol melted at 80 ° C and the Water and, in Approach 1.2, the sodium silicate solution were added in succession sprayed on the powder mixture. A came into being 20 ° C free-flowing, slightly lumpy powder. The powder was via a screw conveyor into a twin-screw extruder (type Continua A from Werner & Pfleiderer), whose jacket on approx. Was heated to 120 ° C, metered. With a throughput of 15 kg / h at 30 rpm and a product temperature at the nozzle outlet of about 95 ° C was a detergent strand of about 6 cm wide and 2.5 cm high extruded and cut into 8 cm long pieces, which completely cooled and hardened within approx. 3 hours were.

Es wurden Waschmittelstücke mit glatter Oberfläche und guter Bruchfestigkeit erhalten. Nach 24 Stunden Lagerung bei Raumtemperatur (23°C) erfolgte eine Bestimmung der Shore Härte nach DIN 53 505. Folgende Werte wurden erhalten:There were pieces of detergent with a smooth surface and good Obtained breaking strength. After storage for 24 hours at room temperature (23 ° C) the Shore hardness was determined according to DIN 53 505. The following values were obtained:

Rezeptur 1.1 Shore-A-Härte 94
Rezeptur 1.2 Shore-A-Härte 85Recipe 1.1 Shore A hardness 94
Recipe 1.2 Shore A hardness 85

Eine Bestimmung der Nadelpenetration nach DIN 52 010 bei 25°C mit 100 g Belastung und einer Einsinkdauer von 8 Sekunden ergab folgende Werte:A determination of the needle penetration according to DIN 52 010 at 25 ° C with 100 g load and a sink time of 8 seconds following values:

Rezeptur 1.1 Penetrationswert 14 mm
Rezeptur 1.2 Penetrationswert 15 mmRecipe 1.1 penetration value 14 mm
Recipe 1.2 penetration value 15 mm

Claims

1. Lumpy, phosphate-free detergent, containing synthetic anionic surfactants, finely divided water-insoluble builder substances and fillers, characterized in that to increase the breaking strength and surface smoothness 0.5 to 10 wt .-% of an alkali silicate and 0.5 to 10 wt .-% of one Polyethylene glycol with an average molecular weight of 1000 to 35,000 is included.

2. Lumpy, phosphate-free detergent according to claim 1, characterized in that as finely divided water-insoluble Builder substance zeolite NaA and possibly NaX in one Amount of 10 to 75 wt .-% is included.

3. Lumpy, phosphate-free detergent according to the claims 1 or 2, characterized in that as a synthetic anionic surfactant with a sodium alkylbenzolysulfonate preferably linear alkyl group with 9 to 15 carbon atoms in an amount of 10 to 35 wt .-% is included.

4. Lumpy, phosphate-free detergent according to the claims 1 to 3, characterized in that in addition 5 up to 20% by weight sodium carbonate as a water-soluble builder substance is included.

5. Lumpy, phosphate-free detergent according to the claims 1 to 5, characterized in that an additional 20th up to 65% by weight calcium carbonate as a water-insoluble filler are included.

6. lumpy, phosphate-free detergent according to claim 1, characterized in that 10-35% by weight of a linear C₉-C₁₅ alkylbenzenesulfonate Sodium salt 10-35 wt% zeolite NaA 5-20% by weight sodium carbonate 30-50% by weight calcium carbonate (marble powder) 0.5-10% by weight sodium silicate 0.5-10 wt .-% polyethylene glycol with a medium Molecular weight from 1000 to 10,000 3-10 wt .-% water are contained.

7. Process for producing a lumpy, phosphate-free Detergent according to claims 1 to 6, characterized characterized in that the components are optionally mixed intensively with the addition of water, at 90 to Plasticized 120 ° C and the mixture over to 95 ° C to 130 ° C heated extrusion die extruded and the strand by cutting and pressing if necessary Pieces processed.