DE3636670C2 - - Google Patents

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Description

Die Erfindung betrifft Oberflächenbeläge mit verbesserter Kratz- und Schmutzbeständigkeit gemäß dem Oberbegriff von Anspruch 1.
Elastische Oberflächenbeläge und insbesondere elastische Bodenbeläge sind allgemein bekannt. Die Bodenbeläge, die heutzutage allgemein Anwendung finden, sind in erster Linie Vinylprodukte. Obwohl sie unterschiedliche Flexibilität aufweisen können, sind sie im Verhältnis zu üblichen Naturstoffen, wie Keramikfliesen, elastisch. Im Handel ist eine Vielzahl derartiger Produkte, die hohe Verschleißbeständigkeit aufweisen, erhältlich. Derartige Beläge weisen jedoch auch gewisse Nachteile auf. So z. B. sind zwar Vinylbodenbeläge haltbar und schmutzfest, zeigen jedoch die Tendenz, infolge der Abnutzung ihren Glanz zu verlieren. Hochglanzaussehen ist jedoch für einen Bodenbelag häufig erwünscht. Die Hersteller derartiger Stoffe haben daher lange nach verbesserten Bodenbelägen mit hoher Glanzhaltung gesucht.
Ein Verfahren zur Verbesserung der Glanzhaltung besteht im Aufbringen von Polyurethan oder anderen Trittschichten auf Vinylbodenbeläge. Derartige Stoffe sind dauerhaft und relativ kratzfest. Außerdem behalten sie ihr Hochglanzaussehen länger als Bodenbeläge mit einer Vinyloberfläche. Dennoch haben auch derartige Trittschichten und insbesondere Polyurethantrittschichten gewisse Nachteile. So z. B. sind sie schmutzempfindlich. So bleiben auf Polyurethanbeschichtungen Flecken von Kugelschreibern, Lippenstiften, Senf, Schuhcremen und ähnlichen Gegenständen bzw. Stoffen, wie sie üblicherweise im Haushalt verwendet werden, leichter zurück als auf Vinylbeschichtungen.
In den letzten Jahren hat die Beschichtungsindustrie erhebliche Anstrengungen unternommen, um neue und andere Arten von Melaminformaldehydharzen, häufig als Aminoplaste bezeichnet, zu entwickeln. Zu diesen Stoffen zählen Melamine (Triaminotriazine), die mit Formaldehyd zu einem methylolierten oder teilweise methylolierten Melamin N-alkyliert werden. Die Methylolgruppen werden dann vollständig oder teilweise unter Erzielung eines vernetzbaren Stoffes verethert. Derartige Stoffe haben bei Beschichtungen für Autos, Geräte bzw. Vorrichtungen und andere ziemlich unelatische Arten von Oberflächen sowie bei Beschichtungen für bestimmte elastische Substrate, einschließlich Papier, Pappe, Metallfolien, Cellophanen u. a., breite Anwendung gefunden. Derartige Stoffe konnten bisher jedoch nie mit Erfolg für Bodenbeläge verwendet werden, insbesondere für Vinylbodenbeläge bzw. Vinylbodenbeläge mit Polyurethantrittschichten.
Eine Aufgabe der Erfindung ist somit die Bereitstellung von elastischen Oberflächenbelägen mit Schutzschichten mit einer Dicke von 0,005 mm oder darüber, die sich zusammen mit den Oberflächenbelägen verformen lassen, jedoch verbesserte Kratz- und Schmutzbeständigkeit aufweisen.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Bodenbelägen, die aus Verbundstoffen aufgebaute Trittoberflächen aufweisen, wodurch das Trittschichtmaterial verbesserte Kratz- und Schmutzbeständigkeit erlangt. Diese Aufgaben werden wie aus den vorstehenden Ansprüchen ersichtlich gelöst.
Die Erfindung betrifft Oberflächenbeläge und insbesondere Bodenbeläge, die behandeltes Polyurethan oder andere Trittschichten umfassen. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Beläge wird auf eine abziehbare Oberfläche eine Beschichtung aufgebracht, die ein Melaminaminoplast, das vorzugsweise mit Alkylgruppen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen zumindest teilweise verethert ist, ein Vinylmodifikatorharz, ein Polyol und einen Säurekatalysator umfaßt, aufgebracht und durch Wärme gehärtet. Danach wird auf die gehärtete Schicht eine vernetzbare Trittschichtmasse gegossen und vernetzt, wonach der Verbundstoff auf ein Substrat übertragen wird. Auf diese Weise erhält man Oberflächenbeläge mit überraschender Beständigkeit gegenüber im Haushalt verwendeten, Flecken verursachenden Stoffen mit erhöhter Kratzfestigkeit.
Die erfindungsgemäßen Oberflächenbeläge können ein elastisches Substrat aufweisen, wie es gewöhnlich zur Herstellung von Vinylbodenbelägen verwendet wird. Substrate dieses Typs können aus Basismaterialien, Plastisolen, geschäumten Plastisolen, aus willkürlich und aus mit Hilfe von Schablonen verteilten Vinylteilchen hergestellt werden.
Die Oberflächenbeläge können auch aus Verbundstoffen aufgebaute Trittschichten aufweisen. Der Hauptanteil der Trittschicht entfällt dabei auf Stoffe, die allgemein bekannt sind, wie z. B. auf aus Urethanen, Acrylat- oder Methacrylaturethanen, ungesättigten Polyestern hergestellte vernetzte Trittschichten. Diese müssen durch Feuchtigkeitshärtung, thermisch induzierte Freiradikalhärtung, oxydative Härtung, Strahlungshärtung oder eine Kombination dieser Techniken vernetzbar sein.
Erfindungsgemäß wichtig ist die Anwesenheit einer zweiten Schutzschicht auf den üblichen Trittschichtkomponenten. Dieses zweite Material wird hergestellt aus Melamin-Formaldehydderivaten, einem Polyol, einem Säurekatalysator und einem Vinylmodifikatorharz und ergibt eine elastische, jedoch kratz- und schmutzbeständige äußere Oberfläche.
Die Melamin-Formaldehydharze, die zur Durchführung der Erfindung verwendet werden können, werden hier als "Melaminaminoplaste" bezeichnet. Diese Stoffe können teilweise oder praktisch vollständig methyloliert sein, wobei die Methylolgruppen teilweise oder praktisch vollständig mit Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl- und Decylgruppen, Isomeren und Gemischen davon verethert sein können. Das Aminoplast ist jedoch bevorzugt wenigstens teilweise mit einer relativ langkettigen Alkylgruppe mit ca. 4 bis ca. 10 C-Atomen verethert. Diese langkettigen Anteile des Aminoplasts begünstigen die Elastizität der gehärteten Vinylprodukte. Viele dieser Aminoplaste sind im Handel erhältlich wie z. B. Vernetzungsmittel unter der Bezeichnung Cymel® und Resimene®-Harze.
Die erfindungsgemäß verwendeten Modifikatorharze sind bekannt bzw. stellen Gemisch bekannter Harze dar. Beispiele für derartige Harze sind die aus Vinylchlorid und Vinylacetat hergestellten Copolymerlösungsvinylharze. Harze dieses Typs und können Hydroxyl- oder andere Funktionalitäten enthalten. Beispiele für andere Harze sind Spezialharze wie Polyvinylacetale (z. B. Polyvinylbutyral), allein oder im Gemisch mit Polyvinylalkohol und/oder Polyvinylacetat, und Polyvinylester wie Polyvinylacetat. Derartige Stoffe sind für ihre Anwendbarkeit aus der Lösung allgemein bekannt. Es sind also Harze, die sich von Dispersionsharzen und Harzen für allgemeine Verwendungszwecke, die im wesentlichen in den meisten üblichen Lösungsmitteln unlöslich sind, unterscheiden. Die Modifikatorharze sollten im wesentlichen geeignet sein, die Elastizität und Festigkeit der gehärteten Zusammensetzung ohne negative Beeinflussung der Schmutzfestigkeit zu verbessern.
Als Polyole können Alkohole mit 2 oder mehreren Alkoholgruppen verwendet werden, zum Beispiel 1,6-Hexandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Glycerin, Neopentylglycol, Tripropylenglycol, 1,4-Butandiol, Trimethylolpropan oder Pentaerythrit.
Die Säurekatalysatoren sind ebenfalls allgemein bekannt. Beispiele für derartige Katalysatoren sind Sulfonsäuren wie Methan- und p-Toluolsulfonsäure und andere Säuren wie Citronen-, Malein-, Phthalsäure. Die Katalysatoren können als freie Säuren verwendet werden, sie können jedoch auch stabilisiert sein, wie z. B. durch die Verwendung eines Amins zur Neutralisierung der Säure. Beispiele für derartige Amine sind Ammoniak, Diisopropanolamin und 2-Amino-2-methyl-1-propanol. Die einzige Einschränkung besteht darin, daß die Katalysatoren mit den übrigen Komponenten des Systems verträglich sein müssen. Diese Katalysatoren sind dem Fachmann allgemein bekannt und können von ihm entsprechend ausgewählt werden.
Zur Durchführung der Erfindung wird für die Aminoplastmasse eine Trennoberfläche bereitgestellt. Im Falle einer sehr glatten Oberfläche kann eine polierte Chromplatte oder ein mit einem Polyalkylen, insbesondere mit Polypropylen, beschichtetes abziehbares Papier verwendet werden. Bei weniger glänzenden Oberflächen können auch andere Arten von beschichteten Papieren oder Bändern verwendet werden, wie z. B. Siliconpapiere oder -bänder sowie Papiere bzw. Bänder, die durch komplexe Behandlung mit Chrom- und Methylcellulose erhalten wurden.
Auf das abziehbare Papier wird dann eine Schicht Aminoplastmasse aufgegossen. Obwohl das Komponentenverhältnis der Masse erheblich variieren kann, beträgt es im allgemeinen 4 bis 1 Teil Modifikatorharz auf jeweils 1 bis 4 Teile des Aminoplast-Polyol- Gemisches. Dieses enthält 5 bis 1 Teil Aminoplast auf 1 bis 5 Teile Polyol. Vorzugsweise kommen jedoch 3,5 bis 1 Teil Modifikatorharz auf jeweils 1 bis 2 Teile des Aminoplast-Polyol-Gemisches, das ein Verhältnis von 3 bis 1 Teil Aminoplast auf 1 bis 3 Teile Polyol aufweist. Gewöhnlich wird diese Zusammensetzung aus einem organischen Lösungsmittel aufgebracht, kann jedoch auch in wässeriger Form aufgebracht werden.
Nach der Beschichtung des abziehbaren Papiers mit der Aminoplastmasse wird diese getrocknet und wenigstens teilweise bei ca. 121°C gehärtet.
Obwohl es möglich ist, die erfindungsgemäßen Schichtkörper mit teilweise gehärteten Aminoplastschichten zu bilden, ist es zur Erzielung von hochwertigen Produkten gewöhnlich empfehlenswert, die Aminoplastschicht vor dem Aufbringen auf die Urethanschicht durchzuhärten.
Die vernetzbare Trittschichtbeschichtung kann unmittelbar auf der Aminoplastschicht nach deren Härtung aufgebracht werden. Der Fachmann kann es jedoch unter Umständen vorziehen, die Oberfläche der gehärteten Aminoplastschicht zur Verbesserung der Haftung zwischen den Schichten durch Glimmentladung oder Aufbringen einer haftvermittelnden Schicht vorzubehandeln. Als haftvermittelnde Zusammensetzungen werden gewöhnlich Vinyllacke verwendet, die breite Anwendung finden und dem Fachmann allgemein bekannt sind. Derartige Zusammensetzungen enthalten häufig Vinylchloridcopolymerlösungsharze wie das oben beschriebene VAGH- Harz.
Die Glimmentladungsbehandlung ist ebenfalls eine allgemein bekannte Technik zur Steigerung der Oberflächenenergie durch Behandlung der Oberfläche im Lichtbogen. Die Menge der zur Begünstigung einer guten Haftung erforderlichen Energie kann leicht durch Standardmethoden ermittelt werden. So z. B. kann die Oberflächenspannung der Beschichtung nach ASTM D 1331 bestimmt werden und die Oberflächenenergie der zu beschichteten Oberfläche im wesentlichen nach ASTM D 2578. Zweck der Glimmentladungsbehandlung ist die Steigerung der Oberflächenenergie der zu beschichtenden Oberfläche, so daß sie von der Beschichtungszusammensetzung benetzt werden kann. Im Idealfall sollte die sich aus der Glimmentladungsbehandlung ergebende Energie um mindestens ca. 10-4 N/cm über der Oberflächenspannung der Beschichtungszusammensetzung liegen.
Die Dicke der aufzubringenden Trittschicht kann sich innerhalb eines Bereiches von 0,025 bis 0,20, vorzugsweise zwischen ca. 0,06 und 0,11 mm bewegen. Die Zusammensetzung kann eine feuchtigkeitshärtbare Lösung von Urethan auf Polyether- oder Polyesterbasis mit geringem Feststoffgehalt (z. B. 40%) sein oder ein Zweikomponentensystem aus einem Polyester mit einer Hydroxylfunktionalität und einem Diisocyanat. Die Härtung der zuletzt genannten Masse erfolgte durch Umsetzung des Diisocyanats mit den Hydroxylgruppen des Polyesters sowie durch die Luftfeuchtigkeit. Es können aber auch strahlungshärtbare oder kombiniert strahlungs- und feuchtigkeitshärtbare Komponenten verwendet werden. Was die Aminoplastschichten betrifft, so ist es außerdem ratsam, dafür zu sorgen, daß die Urethanschicht vor dem Aufziehen auf den elastischen Oberflächenbelag vollständig durchgehärtet ist.
Auch wenn die Stoffe vollständig durchgehärtet sind und dann auf die elastischen Oberflächenbeläge aufgezogen werden, läßt sich gelegentlich eine geringe Haftung des Schichtkörpers auf dem Oberflächenbelag feststellen. Was die Aminoplast- und die Trittschicht betrifft, so ist es wünschenswert, eine Schichtentrennung durch Anordnung einer haftvermittelnden Schicht zwischen der ungeschützten Rückenfläche der Trittschicht und der elastischen Schicht zu verhindern. Zur Verbesserung der Haftung der Beschichtungen kann man sich aber auch der Glimmentladungsbehandlung bedienen.
Nach gegebenenfalls erfolgter Auftragung einer haftvermittelnden Schicht bzw. nach gegebenenfalls erfolgter Glimmentladungsbehandlung zur Verbindung der äußeren Trittschicht mit der elastischen Substratoberflächenschicht wird der Verbundkörper, um ein festes Halften zu gewährleisten, mit Wärme und Druck behandelt. Der Verbundkörper kann aber auch auf dieselbe Weise auf granulierten oder verfestigten, mit Hilfe einer Schablone aufgebrachten Vinylprodukten befestigt werden.
Nach der Verfestigung wird das abziehbare Papier von der heißen Probe abgezogen, wodurch man einen dekorativen Oberflächenbelag erhält, der gute Kratz- und Schmutzbeständigkeit aufweist. Diese Stoffe sind somit gegenüber Verschmutzung durch im Haushalt übliche Stoffe bzw. Gegenstände wie Lippenstift, Schuhcreme, Senf, Nahrungsmittelfarbstoffe und dergleichen beständig.
Beispiel 1
Aus den nachfolgenden, in Gew.-Teilen angegebenen Komponenten werden Gemische bereitet:
Auf jede Serie von polypropylenbeschichteten abziehbaren Papieren wird eine Beschichtung aus einem der oben angeführten Gemische in einer Dicke von ca. 0,06 bis 0,09 mm im nassen Zustand unter Verwendung eines Umkehrwalzenbeschichters aufgebracht. Das beschichtete Papier wird dann für 4 Minuten durch einen Ofen bei einer Temperatur von 121°C geführt.
Danach wird zur Beschichtung der abziehbaren Papiere eine feuchtigkeitshärtbare Polyurethanbeschichtung bereitet. Die Komponenten sind dabei folgende:
Komponente
Gewicht (Gramm)
Polyetherdiol (LHT 240)
40,80
Polyetherdiol (LHT 112) 14,20
Xylol (Lösungsmittel) 110,00
Toluol (Lösungsmittel) 46,00
Dimethylzinndienolodecanoat als Katalysator 0,55
Tensid (XA-677 Multiflow®) 0,30
Lichtstabilisator (UV-5411) 0,20
Mit diesen Komponenten wird dann ein gerührter, mit Stickstoff gespülter Glasreaktor beschickt, wonach man eine Stunde lang auf 70°C erwärmt. Danach werden 30 Minuten lang bei einer Geschwindigkeit, die ausreicht, um die Temperatur des Gemisches von 70°C aufrechtzuerhalten, 44,90 g 4,4′-Diisocyanatdicyclohexylmethan tropfenweise zugesetzt. Nach Rühren und Erwärmen bei 70°C während weiterer zwei Stunden wird das Produkt abgekühlt.
Dann wird auf jedes der abziehbaren Papiere eine 0,03 bis 0,06 mm dicke nasse Schicht eines haftvermittelnden Lackes aufgetragen, der 18,54 Gew.-% VAGH®-Harz, 0,37% Thermolite 31®, 0,0094% Uvitex OB® und 81,08% Methylisobutylketon als Lösungsmittel enthält. Danach wird die beschichtete Probe in der umgebenden Luft oder unter geringer Erwärmung zur Entfernung des Lösungsmittels getrocknet. Nach dem Trocknen wird auf jedes Papier eine 0,13 bis 0,17 mm dicke nasse Beschichtung des oben beschriebenen feuchtigkeitshärtbaren Polyurethanmaterials aufgebracht. Dann werden die beschichteten Proben zur vollständigen Trocknung durch einen Ofen mit einer Temperatur von 121°C geschickt, wobei die Verweildauer im Ofen 7 Minuten beträgt.
Für die Schichtkörperherstellung und -verfestigung verwendet man eine Presse mit den Abmessungen 30,48 cm × 30,48 cm, wodurch Proben mit den Abmessungen 22,86 cm×22,86 cm erhalten werden. Die obere Platte der Presse wird auf 154°C erwärmt, während die untere Platte auf 149°C erwärmt wird. Die Verweildauer in der Presse beträgt 10 Sekunden bei einer Preßkraft von 1135 N und danach 10 Sekunden bei 5448 N. Nach der Entnahme der Probe aus der Presse wird das abziehbare Papier von der heißen Probe abgezogen.
Für die Schichtkörperherstellung unter Verwendung der erwähnten Beschichtungen können elastische Substrate sowohl auf der Basis von mit Schablonen aufgebrachtem Vinyl als auch mit geliertem Vinylplastisol verwendet werden. Die Schmutzbeständigkeit kann mit im Haushalt üblicherweise verwendeten und fleckenbildenden Stoffen bewertet werden. Sämtliche Proben zeigen bessere Schmutzbeständigkeit als das unbehandelte Polyurethanmaterial und außerdem hohe Kratzfestigkeit.
Beispiel 2
Hergestellt werden zwei Beschichtungen der für die Proben 1-2 und 1-4 angeführten Zusammensetzung. Jede Beschichtung wird mit Hilfe eines Vorwärtswalzenbeschichters auf ein abziehbares Papier mit Polypropylenoberfläche aufgetragen, wobei jedes Papier zweimal den Beschichter durchläuft, um eine Gesamtdicke des trockenen Films von 0,006 mm zu erzielen. Die Härtung der beschichteten Bahnen erfolgt in einem Ofen bei 121 bis 127°C (Verweildauer jeder Beschichtung 1,5 Minuten). Es werden zwei Rollen Papier hergestellt, von denen jede mit einer der beiden Beschichtungen überzogen ist. Beide Rollen werden so behandelt, daß jeweils die eine Hälfte mit der in Beispiel 1 beschriebenen haftvermittelnden Vinylzusammensetzung überzogen ist und die jeweils andere Hälfte einer Glimmentladungsbehandlung unterzogen wird. Die mit der haftvermittelnden Schicht überzogenen Anteile der Rolle werden hergestellt wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei die Trocknung der Beschichtung in einem Ofen bei einer Verweildauer von weniger als einer Minute durchgeführt wird. Die Glimmentladungsbehandlung für die restlichen Anteile der Rollen beträgt , so daß die Oberflächenenergie ca. 5,5 · 10-4 N/cm beträgt.
Nach Aufbringen der haftvermittelnden Schicht und nach der Glimmentladungsbehandlung werden sämtliche Rollen mit der in Beispiel 1 beschriebenen Polyurethanbeschichtung mit einer Dicke im nassen Zustand von 0,08 mm überzogen, wonach die Beschichtung diesem Beispiel entsprechend gehärtet wird. Die gesamt Oberfläche jeder Rolle wird dann wie oben beschrieben mit einer haftvermittelnden Vinylschicht überzogen, wonach mit Schablonen Vinylgranulatgemisch aufgebracht wird. Die Verfestigung erfolgt entsprechend Beispiel 1. Die erhaltenen Produkte zeigen hohe Schmutz- und Kratzbeständigkeit. Die Beschichtung haftet fest auf dem Substrat.
Beispiel 3
Aus den nachfolgend aufgeführten Komponenten werden Beschichtungen hergestellt:
Gemäß Beispiel 1 werden drei Gruppen von Proben hergestellt, wobei jedoch die oben angeführten fünf Beschichtungen verwendet werden. Bei der einen Gruppe von Proben wird die gehärtete Beschichtung auf einem abziehbaren Papier vor der Beschichtung mit der Polyurethanschicht gemäß Beispiel 1 einer Glimmentladungsbehandlung unterzogen. Bei der zweiten Gruppe von Proben wird zwischen der gehärteten Beschichtung auf dem abziehbaren Papier und der Polyurethanschicht eine haftvermittelnde Schicht gemäß Beispiel 1 angeordnet. Bei der dritten Gruppe von Proben wird weder zwischen der Melamin enthaltenden Schicht und der Polyurethanschicht eine haftvermittelnde Schicht angeordnet, noch eine Glimmentladungsbehandlung durchgeführt. In allen Fällen wird ausgezeichnete Schmutzbeständigkeit festgestellt und in praktisch allen Fällen haftet die melaminhaltige Schicht fest auf der Polyurethanschicht.

Claims (12)

1. Elastischer Oberflächenbelag, der eine elastische Trägerschicht und eine darauf haftende quervernetzte Trittschicht umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die obere Fläche der Trittschicht eine aus einem wärmegeschäumten Gemisch hergestellte Schutzschicht ist, das
  • a) ein zumindest teilweise mit Alkyl verethertes Melaminaminoplast mit Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,
  • b) ein Vinylmodifikatorharz,
  • c) ein Polyol und
  • d) einen Säure-Katalysator
umfaßt, und die Schutzschicht sich der Durchbiegung der Trittschicht anzupassen vermag, jedoch gegenüber der unbehandelten Trittschicht verbesserte Kratz- und Schmutzbeständigkeit aufweist.
2. Oberflächenbelag nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trittschicht hergestellt ist aus Stoffen, ausgewählt aus der Gruppe Urethane, Acrylaturethane, Methacrylaturethane und ungesättigte Polyester.
3. Oberflächenbelag nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylmodifikatorharz ein Copolymerlösungsvinylharz ist.
4. Oberflächenbelag nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Modifikatorharz ausgewählt ist aus der Gruppe Polyvinylacetal, Polyvinylester und einem Gemisch aus einem Polyvinylacetal und Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylester.
5. Oberflächenbelag nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Melaminaminoplast zumindest teilweise mit Alkylgruppen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen verethert ist.
6. Oberflächenbelag nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung auf jeweils 1 bis 4 Teile Gemisch aus Aminoplast und Polyol 4 bis 1 Teil Modifikatorharz enthält, wobei dieses Gemisch auf 1 bis ca. 5 Teile Polyol 5 bis 1 Teil Aminoplast enthält.
7. Oberflächenbelag nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung auf jeweils 1 bis 2 Teile Gemisch aus Aminoplast und Polyol 3,5 bis 1 Teil Modifikatorharz enthält, wobei das Gemisch auf 1 bis 3 Teile Polyol 3 bis 1 Teil Aminoplast enthält.
8. Oberflächenbelag nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der Tritt- und der Aminoplastschicht eine haftvermittelnde Schicht angeordnet ist.
9. Verfahren zur Herstellung eines elastischen Oberflächenbelags nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es folgende Stufen umfaßt:
  • 1) Bereitstellung eines abziehbaren Trägers, der eine Substratfläche und eine abziehbare Beschichtung umfaßt,
  • 2) Aufbringen eines Gemisches auf die abziehbare Beschichtung, das
    • a) ein Melaminaminoplast, das zumindest teilweise mit Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen verethert ist,
    • b) ein Vinylmodifikatorharz,
    • c) ein Polyol und
    • d) einen Säure-Katalysator umfaßt,
  • 3) zumindest teilweise Wärmehärtung des Gemisches,
  • 4) Aufbringen eines vernetzbaren Trittschichtgemisches auf die Aminoplastschicht,
  • 5) Härtung der Trittschicht,
  • 6) Aufziehen der gehärteten Trittschicht auf ein elastisches Substrat und
  • 7) Abziehen des Trägers von der Trittschicht, wonach der Oberflächenbelag eine Trittschicht umfaßt, die eine Schutzbeschichtung aufweist, die elastisch sowie, verglichen mit der unbehandelten Trittschicht, kratz- und schmutzbeständig ist.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Melaminaminoplastschicht zuerst durchgehärtet und dann das Trittschichtgemisch darauf aufgebracht wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftung zwischen der Tritt- und der Ainoplastschicht durch Glimmentladungsbehandlung der Aminoplastschicht bewirkt wird.
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SE (1) SE468794B (de)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1293436C (en) * 1985-11-01 1991-12-24 Jack Henry Witman Stain and scratch resistant resilient surface coverings
US4781987A (en) * 1987-03-06 1988-11-01 Armstrong World Industries, Inc. Stain and scratch resistant resilient surface coverings
US4983466A (en) * 1989-01-12 1991-01-08 Armstrong World Industries, Inc. Stain and scratch resistant wear layer
US5124202A (en) * 1990-01-25 1992-06-23 Armstrong World Industries, Inc. Phyllosilicate containing aminoplast wear layer for resilient surface coverings
US5382495A (en) * 1991-05-01 1995-01-17 Rexham Graphics, Inc. Overcoats for diazo-containing layers with chemicals and abrasion resistance
US5458953A (en) * 1991-09-12 1995-10-17 Mannington Mills, Inc. Resilient floor covering and method of making same
US5830937A (en) * 1992-02-04 1998-11-03 Congoleum Corporation Coating and wearlayer compositions for surface coverings
JP3354220B2 (ja) * 1993-07-09 2002-12-09 日清紡績株式会社 メラミン系樹脂発泡体
US5858160A (en) * 1994-08-08 1999-01-12 Congoleum Corporation Decorative surface coverings containing embossed-in-register inlaids
US6375786B1 (en) * 1996-03-04 2002-04-23 Awi Licensing Company Surface covering having a precoated, E-beam cured wearlayer coated film and process of making the same
EP1072659B1 (de) 1999-07-28 2004-10-13 Armstrong World Industries, Inc. Zusammensetzung und Verfahren für eine glanzkontrollierte, abreibwiderstandsfeste Beschichtung auf Produktoberflächen
US6333076B1 (en) 1999-07-28 2001-12-25 Armstrong World Industries, Inc. Composition and method for manufacturing a surface covering product having a controlled gloss surface coated wearlayer
US7763345B2 (en) 1999-12-14 2010-07-27 Mannington Mills, Inc. Thermoplastic planks and methods for making the same
US6908663B1 (en) 2000-11-15 2005-06-21 Awi Licensing Company Pigmented radiation cured wear layer
US8028486B2 (en) 2001-07-27 2011-10-04 Valinge Innovation Ab Floor panel with sealing means
US20050079780A1 (en) * 2003-10-14 2005-04-14 Rowe Richard E. Fiber wear layer for resilient flooring and other products
US20050260414A1 (en) * 2004-05-18 2005-11-24 Macqueen Richard C Coatings having low surface energy
SE530653C2 (sv) 2006-01-12 2008-07-29 Vaelinge Innovation Ab Fuktsäker golvskiva samt golv med ett elastiskt ytskikt omfattande ett dekorativt spår
NL2003019C2 (nl) 2009-06-12 2010-12-15 4Sight Innovation Bv Vloerpaneel en vloerbedekking bestaande uit meerdere van dergelijke vloerpanelen.
NL2018781B1 (en) 2017-04-26 2018-11-05 Innovations4Flooring Holding N V Panel and covering

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2919206A (en) * 1957-03-21 1959-12-29 Du Pont Coated book cover material
US2982670A (en) * 1958-07-15 1961-05-02 John L Armitage & Co Inc Method and composition for forming a textured finish and resulting product
DE1244099B (de) * 1964-02-27 1967-07-13 Basf Ag Schlussstrich auf weichgemachtem Polyvinylchlorid
GB1102857A (en) * 1965-10-19 1968-02-14 American Cyanamid Co Combination of uv absorbers and melamine derivatives as stabilizers for rigid poly (vinyl chloride)
US3471388A (en) * 1966-02-07 1969-10-07 American Cyanamid Co Electrodeposition of aqueous coatings containing etherified methylolated melamine
US3542718A (en) * 1966-08-15 1970-11-24 Wyandotte Chemicals Corp Urethane compositions
US3626023A (en) * 1967-11-01 1971-12-07 Bsaf Wyandotte Corp Urethane compositions
JPS4832423B1 (de) * 1968-12-18 1973-10-05
DE2025173C3 (de) * 1969-05-27 1984-10-04 Ppg Industries, Inc., Pittsburgh, Pa. Verwendung einer lagerbeständigen Überzugsmasse zum Überziehen von gummiartigen elastischen Substraten
US3912790A (en) * 1969-07-07 1975-10-14 Ppg Industries Inc Compositions for producing extensible coatings
US3681124A (en) * 1970-02-02 1972-08-01 Stevens & Co Inc J P Process for preparing durable flame-retardant synthetic-cellulosic fabric blends
US3804810A (en) * 1970-12-30 1974-04-16 Du Pont Cross-linked polyurethanes based on aromatic/aliphatic copolyesters
US3785861A (en) * 1971-03-12 1974-01-15 Asahi Chemical Ind Melamine resins for improving surface properties of shaped articles of synthetic resins
US3759873A (en) * 1971-05-20 1973-09-18 Ashland Oil Inc Boxy polyols water dispersible polyurethanes based on polyesters prepared from car
US3882189A (en) * 1971-05-20 1975-05-06 Ashland Oil Inc Polyester resins prepared from organic polyisocyanates and blends with other resins or monomers
US3935330A (en) * 1971-12-08 1976-01-27 Union Carbide Corporation Two-step coating process
US3779793A (en) * 1971-12-20 1973-12-18 Texaco Inc Scale control
DE2211641C3 (de) * 1972-03-10 1975-08-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Stabilisierung von Formteilen aus hochmolekularen thermoplastischen Polycarbonaten
US3843390A (en) * 1972-04-19 1974-10-22 Baychem Corp Coated polycarbonates
US4115224A (en) * 1972-04-21 1978-09-19 Akzo Nv Radiation acid curable resin compositions and process for curing them
US3899611A (en) * 1972-05-22 1975-08-12 Scm Corp Curing by actinic radiation
AU466953B2 (en) * 1972-05-24 1975-11-13 Dulux Australia Limited Thermosetting coating compositions
US3935163A (en) * 1973-03-08 1976-01-27 Ciba-Geigy Corporation Light stabilized polymer compositions
US4088807A (en) * 1973-04-13 1978-05-09 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Shaped articles of cellulosic plastics having abrasion-resistant coating
US3919351A (en) * 1973-08-29 1975-11-11 Ppg Industries Inc Composition useful in making extensible films
US3862261A (en) * 1973-10-03 1975-01-21 Ophthalmic Sciences Inc Melamine resin-polyol-polyurethane coating composition and article coated therewith
GB1496345A (en) * 1973-11-29 1977-12-30 Nippon Hydron Co Ltd Resinous coating composition forming a hygroscopic non-fogging coating film with a high surface hardness and method of forming such coating films
US4038220A (en) * 1974-08-09 1977-07-26 American Cyanamid Company Method for adhesion of rubber [using N-(substituted oxymethyl)melamines and beta naphthol] to reinforcing materials
JPS5133128A (de) * 1974-09-13 1976-03-22 Sumitomo Chemical Co
US4017556A (en) * 1975-03-20 1977-04-12 American Cyanamid Company Polymeric substrates coated with reaction product of hydroxy-terminated urethane and melamine resin
US4021405A (en) * 1975-03-20 1977-05-03 American Cyanamid Company Polymer substrates coated with stabilized polymeric coating composition
US4021505A (en) * 1975-03-20 1977-05-03 American Cyanamid Company Mar-resistant coating composition of reaction product of hydroxy-terminated urethane and melamine resin
US4154891A (en) * 1977-03-07 1979-05-15 Ppg Industries, Inc. Novel thermosetting resinous compositions
JPS605610B2 (ja) * 1977-05-10 1985-02-13 住友化学工業株式会社 表面硬度改良方法
DE2746017A1 (de) * 1977-10-13 1979-04-19 Veba Chemie Ag Verfahren zum beschichten von glasoberflaechen
US4409077A (en) * 1977-10-25 1983-10-11 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Ultraviolet radiation curable coating composition
JPS55427A (en) * 1978-06-19 1980-01-05 Tokyo Shibaura Electric Co Pressure wave attenuation apparatus
US4338263A (en) * 1979-05-04 1982-07-06 The General Tire & Rubber Company Tire cord adhesives
US4288631A (en) * 1979-09-05 1981-09-08 General Electric Company UV Stabilizers, coating compositions and composite structures obtained therefrom
US4357219A (en) * 1980-06-27 1982-11-02 Westinghouse Electric Corp. Solventless UV cured thermosetting cement coat
NL8104330A (nl) * 1980-09-24 1982-04-16 Sandoz Ag Werkwijze voor het wasecht maken van cellulose-bevattend textiel en daarbij te gebruiken stoffen.
US4377457A (en) * 1980-11-21 1983-03-22 Freeman Chemical Corporation Dual cure coating compositions
US4425207A (en) * 1980-11-21 1984-01-10 Freeman Chemical Corporation Dual cure coating compositions
DE3044151A1 (de) * 1980-11-24 1982-06-24 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Modifizierte aminoplaste
US4421780A (en) * 1980-12-24 1983-12-20 Societa' Italiana Resine S.I.R. S.P.A. Heat-sealable polyolefin films and processes for their preparation
JPS57143336A (en) * 1981-03-02 1982-09-04 Teijin Chem Ltd Production of polycarbonate moldings with increased surface hardness
US4425466A (en) * 1981-09-09 1984-01-10 Monsanto Company Coating compositions comprising a methylated methylolated melamine
JPS5890959A (ja) * 1981-11-26 1983-05-30 アキレス株式会社 積層シ−ト
US4387194A (en) * 1982-07-22 1983-06-07 General Motors Corporation High solids internally U.V. stabilized melamine cured urethane paint
US4463125A (en) * 1982-08-18 1984-07-31 The Goodyear Tire & Rubber Company N-(Substituted oxymethyl)melamine derivatives as silica coupling agents
US4456747A (en) * 1983-04-12 1984-06-26 Henkel Corporation High solids coating compositions based on cycloaliphatic diols
US4528344A (en) * 1984-05-21 1985-07-09 Ppg Industries, Inc. Low molecular weight resins from nonaromatic polyols and aminoplasts
CA1293436C (en) * 1985-11-01 1991-12-24 Jack Henry Witman Stain and scratch resistant resilient surface coverings
US4781987A (en) * 1987-03-06 1988-11-01 Armstrong World Industries, Inc. Stain and scratch resistant resilient surface coverings

Also Published As

Publication number Publication date
NL8602708A (nl) 1987-06-01
FR2608645B2 (fr) 1990-07-06
IT8621858A1 (it) 1988-03-30
SE468794B (sv) 1993-03-22
FR2608645A2 (fr) 1988-06-24
JPH0579032B2 (de) 1993-11-01
AU8303087A (en) 1988-04-14
DE3636670A1 (de) 1987-05-07
US4935286A (en) 1990-06-19
GB2182337A (en) 1987-05-13
CH672522A5 (de) 1989-11-30
NL185024C (nl) 1990-01-02
SE8604663D0 (sv) 1986-10-31
JPS62108049A (ja) 1987-05-19
AU6458086A (en) 1987-05-07
IT1197308B (it) 1988-11-30
CA1293436C (en) 1991-12-24
AU581791B2 (en) 1989-03-02
IT8621858A0 (it) 1986-09-30
AU593159B2 (en) 1990-02-01
GB8626054D0 (en) 1986-12-03
SE8604663L (sv) 1987-05-02
FR2589493A1 (fr) 1987-05-07
NL185024B (nl) 1989-08-01
GB2182337B (en) 1989-09-06
LU86635A1 (de) 1987-04-02
FR2589493B1 (fr) 1990-04-20
BE905681A (fr) 1987-04-30

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