DE3622871C2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE3622871C2 DE3622871C2 DE19863622871 DE3622871A DE3622871C2 DE 3622871 C2 DE3622871 C2 DE 3622871C2 DE 19863622871 DE19863622871 DE 19863622871 DE 3622871 A DE3622871 A DE 3622871A DE 3622871 C2 DE3622871 C2 DE 3622871C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- photochromic
- lens
- resin
- layer
- hard
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 46
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 46
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 38
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 38
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 17
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 16
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 11
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 11
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 7
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 5
- -1 phenol compound Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 241000219739 Lens Species 0.000 description 94
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000004447 silicone coating Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- JHQVCQDWGSXTFE-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoxycarbonyloxyethoxy)ethyl prop-2-enyl carbonate Chemical compound C=CCOC(=O)OCCOCCOC(=O)OCC=C JHQVCQDWGSXTFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 6
- CQTRKDFIQFOAQV-UHFFFAOYSA-N 1',3',3'-trimethylspiro[benzo[f][1,4]benzoxazine-3,2'-indole] Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=CC3(C(C)(C)C4=CC=CC=C4N3C)O3)C3=CC=C21 CQTRKDFIQFOAQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 4
- YXAOOTNFFAQIPZ-UHFFFAOYSA-N 1-nitrosonaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=O)C(O)=CC=C21 YXAOOTNFFAQIPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VODQUQTUKIYWSU-UHFFFAOYSA-N 5'-chloro-1',3',3'-trimethylspiro[benzo[f][1,4]benzoxazine-3,2'-indole] Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=CC3(C(C)(C)C4=CC(Cl)=CC=C4N3C)O3)C3=CC=C21 VODQUQTUKIYWSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 3
- ZTUKGBOUHWYFGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trimethyl-2-methylideneindole Chemical class C1=CC=C2N(C)C(=C)C(C)(C)C2=C1 ZTUKGBOUHWYFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYUYTOYKQOAVDW-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosonaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C(N=O)C=CC2=C1 SYUYTOYKQOAVDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YHWMFDLNZGIJSD-UHFFFAOYSA-N 2h-1,4-oxazine Chemical compound C1OC=CN=C1 YHWMFDLNZGIJSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVYVCXOQZYPIOP-UHFFFAOYSA-N 1'-benzyl-3',3'-dimethylspiro[benzo[f][1,4]benzoxazine-3,2'-indole] Chemical compound O1C2=CC=C3C=CC=CC3=C2N=CC11C(C)(C)C2=CC=CC=C2N1CC1=CC=CC=C1 YVYVCXOQZYPIOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEPNFUAOCCUBLC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1H-indole hydroiodide Chemical compound [I-].C1=CC=C2[NH2+]CCC2=C1 XEPNFUAOCCUBLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tritert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBWSAVWJPUQKKS-UHFFFAOYSA-N 3',3'-dimethyl-1'-propan-2-ylspiro[benzo[f][1,4]benzoxazine-3,2'-indole] Chemical compound C(C)(C)N1C2=CC=CC=C2C(C11C=NC2=C(O1)C=CC1=CC=CC=C12)(C)C NBWSAVWJPUQKKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOHLXZYRRUGMCG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(OCCO)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 XOHLXZYRRUGMCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUCUTVYCDLCNQO-UHFFFAOYSA-N 5'-methoxy-1',3',3'-trimethylspiro[benzo[f][1,4]benzoxazine-3,2'-indole] Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=CC3(O4)N(C)C5=CC=C(C=C5C3(C)C)OC)C4=CC=C21 RUCUTVYCDLCNQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXJFFPUKZVRKQK-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,2,3,3-tetramethyl-2H-indole hydroiodide Chemical compound I.C1=C(Cl)C=C2C(C)(C)C(C)N(C)C2=C1 ZXJFFPUKZVRKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014647 Lens culinaris subsp culinaris Nutrition 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-phenylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1=CC=CC=C1 CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- NVAZFWGSXWKRIF-UHFFFAOYSA-N triethoxysilyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OC(=O)C(C)=C NVAZFWGSXWKRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B55/00—Azomethine dyes
- C09B55/002—Monoazomethine dyes
- C09B55/003—Monoazomethine dyes with the -C=N- group attached to an heteroring
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31507—Of polycarbonate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31739—Nylon type
- Y10T428/31743—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31924—Including polyene monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
Description
Die Erfindung betrifft einen photochrome Linse
mit einem Linsenkörper aus einem Linsenharz und einer
auf mindestens eine Seite des Linsenkörpers aufgebrachten photochromen
Schicht aus einem Harz mit einer dreidimensionalen Netzstruktur, wobei
das die Schicht bildende Harz eine Spirooxazinverbindung der nachstehend
angegebenen allgemeinen Formel I
ist, worin
R₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Cyano-, C1-6-Alkyl-
oder C1-6-Alkoxygruppe bedeutet und
R₂ eine C1-6-Alkylgruppe
R₂ eine C1-6-Alkylgruppe
eine substituierte
Arylalkylgruppe oder
worin R eine C1-6-Alkylgruppe und n
eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, bedeutet.
Photochromismus ist ein reversibles Farbänderungsphänomen,
das auftritt, wenn Verbindungen einer bestimmten Art Sonnenlicht
oder UV-Licht,
wie Licht, das von einer Quecksilberdampflampe emittiert
wird, ausgesetzt werden und das Sonnenlicht oder
das UV-Licht wieder entfernt
wird. Linsen, in denen von der obengenannten Funktion
solcher Verbindungen Gebrauch gemacht wird, sind allgemein
als photochrome Linsen bekannt. Sie haben eine weitverbreitete
kommerzielle Verwendung in Sonnenbrillen,
verordneten Brillen oder Schutzbrillen gefunden.
Photochrome Linsen werden im allgemeinen durch Dispergieren
von winzigen Teilchen eines Silberhalogenids in
Linsen aus einem anorganischen Glas hergestellt.
Aus einem Harz hergestellte photochrome
Linsen besitzen den Nachteil, daß sie mit einem
anorganischen Material, wie Silberhalogenidteilchen,
eine geringe Verträglichkeit aufweisen,
so daß es unmöglich ist, diese in einer ausreichend
hohen Konzentration in den Harzen gleichmäßig
zu dispergieren. Obgleich organische photochrome Verbindungen
eine gute Verträglichkeit mit
Harzen zu besitzen scheinen, gibt es nur wenige
organische photochrome Verbindungen, die stabil und
brauchbar sind.
So weisen beispielsweise Spiropyranverbindungen, die die
gebräuchlichsten organischen photochromen Verbindungen
sind, einen geeigneten Photochromismus auf, solange sie
in einem organischen Lösungsmittel verbleiben. Ihre
Geschwindigkeiten,
mit denen sie ihre ursprünglichen Farben wieder annehmen (Fading-Raten)
sind in hochmolekularen Materialien, wie sie in großem
Umfang als optische Materialien verwendet werden, extrem
niedrig, und sie weisen verhältnismäßig hohe Übergangstemperaturen
zweiter Ordnung auf. Aus diesem Grund bestehen
signifikante Beschränkungen in bezug auf die Verwendung
der erhaltenen photochromen Materialien.
Andererseits beschreibt die JP-PS
28 892/1970, daß Spirooxazinverbindungen in üblichen
nicht-vernetzten Polymeren photochrome Effekte aufweisen,
unabhängig davon, welche Übergangstemperaturen
zweiter Ordnung die Polymeren haben. Wie in der JP-PS
48 631/1974 beschrieben, tritt bei diesen
Spirooxazinverbindungen jedoch der Nachteil auf, daß sie
bei hohen Temperaturen oberhalb Raumtemperatur nicht in
einem wesentlichen Ausmaß gefärbt sind aufgrund ihrer
hohen Fading-Raten bei diesen Temperaturen, obgleich sich
ihre Farbe sehr gut ändert.
Da eine photochrome
Linse im allgemeinen dazu bestimmt ist, eine Farbe zu entwickeln
oder ihre Farbe zu ändern bei der Einwirkung von
starkem Licht, das von der Sonne abgestrahlt wird, um so
die Transmission des Lichtes herabzusetzen, ist es offensichtlich
erforderlich, einen ausreichenden Färbungseffekt
zu erzielen bei Umgebungstemperaturen, die etwas höher
sind als Normaltemperatur. Diesbezüglich bestehen aber im
allgemeinen bestimmte Beschränkungen in bezug auf die Verwendung
dieser Spirooxazinverbindungen als photochrome
Materialien für photochrome Linsen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es eine aus
einem Harz hergestellte photochrome Linse zur Verfügung zu stellen, die
auch bei Umgebungstemperaturen, die etwas höher sind als
Normaltemperatur, ausreichende Färbungseffekte aufweist,
durch Verwendung einer Spirooxazinverbindung als photochromes
Material.
Diese Aufgabe wird durch eine photochrome Linse der eingangs genannten Art
gelöst, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Schicht weiterhin ein Phenolharz
und/oder eine Phenolverbindung enthält. Die erfindungsgemäße Linse weist
auch bei verhältnismäßig hohen Umgebungstemperaturen einen ausgezeichneten
Photochromismus auf.
Die erfindungsgemäße photochrome Linse weist das
Merkmal auf, daß die photochrome Schicht aus dem Harz mit
der dreidimensionalen Netzstruktur auf mindestens
einer Seite des Linsenkörpers vorgesehen ist, der aus dem
Linsenharz besteht und allgemein als "Kunstofflinse" bezeichnet
wird, und die Spirooxazinverbindung
mit mindestens einem Phenolharz und/oder einer Phenolverbindung
in der harten photochromen Schicht enthalten
ist.
Aufgrund des obengenannten Aufbaus wird ein ausgezeichneter
Photochromismus erzielt durch die Spirooxazinverbindung
nicht nur bei Normaltemperatur, sondern auch bei einer
Umgebungstemperatur, die etwas höher ist als die Normaltemperatur,
wodurch ausgezeichnete photochrome Effekte
erzielt werden.
Die Spirooxazinverbindung der allgemeinen Formel (I) kann
eine Farbe bis zu einem bemerkenswerten Ausmaß auch in
einer Umgebung bei einer verhältnismäßig hohen Temperatur
entwickeln, wie vorstehend beschrieben. Für dieses Merkmal
kommt der folgende Grund in Betracht. In der photchromen
Schicht aus dem Harz, das einen hohen Härtegrad
aufweist aufgrund seiner dreidimensionalen Netzwerkstruktur,
werden bei der Einwirkung von Licht wahrscheinlich
ein oder mehr gefärbte Spirooxazin-Isomere in Form
von Ionen gebildet und diese können dann in einem verhältnismäßig
stabilen Zustand verbleiben. Dies scheint
verbessert zu sein, wenn das Phenolharz und/oder die
Phenolverbindung ebenfalls darin enthalten sind. Aus den
oben angegebenen Gründen kann der gefärbte Zustand in
ausreichendem Maße aufrechterhalten werden.
Selbstverständlich weist die erfindungsgemäße photochrome
Linse auch eine ausgezeichnete Kratzbeständigkeit auf,
weil die photochrome Schicht die damit verbundene Oberfläche
des Linsenkörpers aus dem Harz schützt.
Spirooxazinverbindungen, die für die erfindungsgemäße
Linse geeignet sind, sind solche der allgemeinen
Formel (I). Bestimmte repräsentative Beispiele für diese
Spirooxazinverbindungen, die erfindungsgemäß bevorzugt sind,
sind folgende:
1,3,3-Trimethylspiro[indolin-2,3′-naphto[2,1-b](1,4-
oxazin];
1,3,3,5-Tetramethylspiro[indolin-2,3′-naphto[2,1-b](1,4- oxazin];
5-Chloro-1,3,3-Trimethylspiro[indolin-2,3′-naphtho- [2,1-b](1,4)-oxazin];
5-Methoxy-1,3,3-trimethylspiro[indolin-2,3′-naphtho- [2,1-b](1,4)-oxazin];
1-Isopropyl-3,3-dimethylspiro[indolin-2,3′-naphtho- [2,1-b](1,4)-oxazin]; und
1-Benzyl-3,3-dimethylspiro[indolin-2,3′-naphtho- [2,1-b](1,4)-oxazin].
1,3,3,5-Tetramethylspiro[indolin-2,3′-naphto[2,1-b](1,4- oxazin];
5-Chloro-1,3,3-Trimethylspiro[indolin-2,3′-naphtho- [2,1-b](1,4)-oxazin];
5-Methoxy-1,3,3-trimethylspiro[indolin-2,3′-naphtho- [2,1-b](1,4)-oxazin];
1-Isopropyl-3,3-dimethylspiro[indolin-2,3′-naphtho- [2,1-b](1,4)-oxazin]; und
1-Benzyl-3,3-dimethylspiro[indolin-2,3′-naphtho- [2,1-b](1,4)-oxazin].
Diese Spirooxazinverbindungen können synthetisiert werden,
indem eine Ethanollösung einer äquimolaren Mischung
aus einem 1,3,3-Trimethyl-2-methylenindolinderivat, das
eine oder mehr verschiedene Substituentengruppen enthält,
und 2-Nitroso-1-naphthol unter Rückfluß erhitzt und
in einer Stickstoffgasatmosphäre miteinander umgesetzt werden. Als
Alternative können sie auch einzeln synthetisiert werden,
indem ein Indoliniumjodid, das der Methylenindolinverbindung
entspricht, zusammen mit einer basischen Verbindung,
wie Triethylamin und 2-Nitroso-1-naphthol, unter
Rückfluß erhitzt wird.
Diese Spirooxazinverbindungen weisen bemerkenswerte Effekte
auf, wenn sie in photochromen Schichten enthalten sind,
die auf Oberflächen von Linsenkörpern aufgebracht sind,
und zusammen mit einem Phenolharz und/oder
einer Phenolverbindung darin enthalten sind.
Das nachstehend beschriebene Verfahren kann bevorzugt zur
Bildung einer photochromen Schicht aus einem Harz, das
eine der obengenannten Spirooxazinverbindungen der allgemeinen
Formel (I) enthält, auf mindestens einer Seite
eines Linsenkörpers angewendet werden.
Ein die Schicht bildendes Harz oder sein Vorläufer (das
heißt sein entsprechendes Monomer oder Oligomer, das
polymerisiert oder gehärtet wird unter Bildung eines
harzartigen Materials durch Wärme oder eine andere Polymerisationsmethode)
und eine geeignete Spirooxazinverbindung
werden mit einem Phenolharz und/oder einer
Phenolverbindung in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels
miteinander gemischt zur Herstellung einer
Beschichtungsformulierung, die geeignet ist für die Bildung
einer photochromen Schicht. Diese Beschichtungsformulierung
wird anschließend auf mindestens eine Seite
eines Linsenkörpers aus einem Harz aufgebracht. Als Lösungsmittel
können bevorzugt Isopropanol, Methylethylketon,
Aceton oder Ethylcellosolve verwendet werden.
Wenn der Harzvorläufer in flüssiger Form vorliegt,
ist das Lösungsmittel möglicherweise nicht erforderlich.
Durch Erhitzen und Trocknen des beschichteten Linsenkörpers
anschließend an den Beschichtungsvorgang wird eine
photochrome Schicht gebildet. Die Verwendung eines Harzvorläufers
in der Beschichtungsformulierung erlaubt die
Bildung eines Harzes mit einer dreidimensionalen Netzstruktur
beim Härten desselben mittels Wärme.
Transparente Harze mit einer guten Verträglichkeit
mit den obengenannten Spirooxazinverbindungen
können zur Herstellung von photochromen
Schichten, welche die Spirooxazinverbindungen
enthalten, verwendet werden. Beispiele für solche transparenten Harze sind
polyfunktionelle Acryl- oder Methacrylharze. Wenn Harzvorläufer
verwendet werden, können diese Vorläufer beispielsweise
Vorläufer von wärmehärtbaren Harzen, die
durch Erhitzen härtbar sind, wie Epoxyharze, Phenolharze,
Urethanharze, Melaminharze oder Alkydharze, umfassen.
Unter diesen sind die Epoxyharze besonders bevorzugt.
Es ist auch möglich, Silikonharze von harten Überzugsmitteln
auf Silikonbasis zu verwenden, die zur Bildung
von harten Überzugsschichten eingesetzt werden, wie nachstehend
beschrieben. Insbesondere die obengenannten wärmehärtbaren
Harze und Silikonharze machen es möglich, daß
die Spirooxazinverbindungen ihre vollen photochromen Effekte
aufweisen, da sie dreidimensionale Netzstrukturen
besitzen.
Bei der Herstellung der obengenannten photochromen Schicht
können auch ein oder mehrere Zusätze eingearbeitet
werden.
Obgleich das Verhältnis der Spirooxazinverbindung zu dem
damit assoziierten Harz in jeder photochromen Schicht
in Abhängigkeit von ihren Arten variiert, ist es bevorzugt,
die Spirooxazinverbindung in einer Menge innerhalb des Bereiches
von 3 bis 60 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des
Harzes zu verwenden. Die bevorzugte Dicke der photochromen
Schicht kann im allgemeinen in dem Bereich von 0,2 bis 200 µm
liegen.
Es ist auch möglich, eine harte Überzugsschicht zusätzlich
auf die Oberfläche der photochromen Schicht der erfindungsgemäßen
Linse aufzubringen. Diese harte Überzugsschicht
kann durch Aufbringen einer Überzugsformulierung,
die ihrerseits erhalten wurde durch Verdünnen
eines harten Überzugsmittels mit einem Lösungsmittel,
auf die photochrome Schicht, die auf mindestens eine Seite
des Linsenkörpers aufgebracht worden ist, und anschließende
Durchführung einer Härtungsbehandlung mit der so aufgebrachten
Beschichtungsformulierung unter Anwendung eines geeigneten
Verfahrens, das in Abhängigkeit von der Art des harten
Überzugsmittels ausgewählt werden kann, beispielsweise
durch Trocknen oder Erhitzen desselben oder durch Einwirkenlassen
einer ultravioletten Strahlung oder von Elektronenstrahlung
darauf gebildet werden. Das Aufbringen der Beschichtungsformulierung
kann unter Anwendung irgendeines konventionellen
Beschichtungsverfahrens erfolgen. Insbesondere kann die
Beschichtungsformulierung aufgebracht werden,
indem sie in Form einer Schicht einheitlich
mittels einer Schleudervorrichtung oder
durch Aufsprühen. Es ist auch möglich, die harte Überzugsschicht
nur auf eine Seite des Linsenkörpers aufzubringen.
Alternativ kann sie auf jede Seite des Linsenkörpers aufgebracht
werden. Die bevorzugte Dicke der harten Überzugsschicht
kann innerhalb des Bereiches von 1 bis 100 µm liegen.
Als hartes Überzugsmittel, das für die Bildung der harten
Überzugsschicht erfindungsgemäß verwendet wird, kann vorzugsweise
ein hartes Überzugsmittel auf Silikonbasis, ein
hartes, polyfunktionelles Acryl-Überzugsmittel, ein hartes
Überzugsmittel auf Melamin-Basis, ein hartes Überzugsmittel
auf Urethan-Basis, ein hartes Überzugsmittel auf Alkyd-Basis
oder ein hartes Überzugsmittel auf Silikasol-Basis werden,
wobei ein hartes Überzugsmittel auf Silikon-Basis, wie
ein hartes Silikon-Überzugsmittel oder ein hartes Silikasol-
Überzugsmittel, besonders bevorzugt ist.
Erfindungsgemäß kann irgendein beliebiges hartes Silikon-Überzugsmittel
verwendet werden, solange es ein Organopolysiloxan,
das heißt eine multidimensional vernetzte
Struktur über ein Silanol durch seine Selbstkondensation als
Ergebnis der Hydrolyse eines Organoalkoxysilans bildet, wie
durch das folgende Reaktionsschema dargestellt:
Um die Oberflächenhärte zu verbessern, ist es im allgemeinen
zweckmäßig, ein hartes Überzugsmittel zu verwenden, das
trifunktionelle oder höhere polyfunktionelle Polysiloxaneinheiten
enthält, wie
Ein solches hartes Überzugsmittel wird auch als bevorzugtes
hartes Überzugsmittel erfindungsgemäß verwendet. In den
oben angegebenen Formeln stehen R für eine organische funktionelle
Gruppe, wie
eine Gruppe, die aktiv ist in bezug auf
die hydrolytische Kondensation, wie -H, -Cl oder -OH,
oder eine aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffrestgruppe,
n für eine ganze Zahl von 2 oder weniger und
R′ für eine aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffrestgruppe.
Beispiele für bevorzugte spezifische harte Überzugsmittel
sind Methyltrimethoxysilan, Tetramethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan,
Methacryloxytriethoxysilan, γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan,
γ-Aminopropyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan
und Vinyl-tris-(2-methoxyethoxy)silan. Dabei
ist jedoch zu berücksichtigen, daß das harte Überzugsmittel
nicht notwendigerweise auf solche beschränkt ist, wie sie
oben beispielhaft angegeben worden sind.
Durch das erfindungsgemäße Aufbringen einer harten Überzugsschicht
können die Lösungsmittelbeständigkeit und
gleichzeitig die Oberflächenhärte zur Erhöhung der Abriebsbeständigkeit,
insbesondere der Kratzbeständigkeit,
signifikant verbessert werden, obgleich die Linse eine
photochrome Linse ist. Anders als andere photochrome Verbindungen
weisen die Spirooxazinverbindungen der allgemeinen
Formel (I) ausgezeichneten Funktionen unter Bedingungen
auf, bei denen sie mit Sauerstoff in Kontakt kommen
können. Da eine harte Überzugsschicht auf Silikonbasis aus
einem harten Silikon-Überzugsmittel oder einem harten Silikasol-
Überzugsmittel einen hohen Grad an Durchlässigkeit
für Sauerstoffgas hat, erlaubt sie der damit assoziierten
Spirooxazinverbindung ihre photochromen Effekte in geeigneter
Weise in dem assoziierten Linsenkörper oder in der
photochromen Schicht zu entwickeln. Wenn die erfindungsgemäße
photochrome Linse über einen extrem langen Zeitraum
unter natürlichen Umgebungsbedingungen verwendet wird, tritt
möglicherweise eine Änderung insofern auf, als die Spirooxazinverbindung
hydrolysiert wird als Ergebnis ihres
Kontakts mit Feuchtigkeit in der Luft oder mit Schweiß des Linsenträgers,
und die photochrome Funktion der
photochromen Linse kann dadurch vermindert werden. Durch
Aufbringen einer solchen harten Überzugsschicht kann jedoch
ihre Witterungsbeständigkeit weiter verbessert werden. Die
Dicke einer solchen harten Überzugsschicht auf Silikon-
Basis kann 0,1 bis 200 µm, vorzugsweise 0,5 bis 100 µm,
betragen.
Erfindungsgemäß ist es natürlich auch möglich, zwei oder
mehr der obengenannten verschiedenen harten Überzugsmittel
in Kombination zu verwenden oder eine harte Überzugsschicht
in Form eines Laminats, das aus zwei oder mehr Schichten
besteht, zu erzeugen.
Es besteht keine spezielle Beschränkung in bezug auf die
Phenolverbindung, die zusammen mit der Spirooxazinverbindung
in die erfindungsgemäße photochrome Schicht eingearbeitet
wird. Die Phenolverbindung kann entweder ein
Monohydroxyphenol oder ein Polyhydroxyphenol sein. Sie
kann zusätzlich einen oder mehr Benzolkerne anstelle nur
eines Phenolkerns enthalten, wie Naphthol. Selbstverständlich
können diese Phenolverbindungen beispielsweise durch Alkylgruppen
oder Halogenatome substituiert sein.
Insbesondere kann ein alkylsubstituiertes Phenol, wie
p-tert-Butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol oder
2,4,6-Tri-tert-butylphenol, bevorzugt als Phenolverbindung
verwendet werden. Außerdem ist eine hochpolare Phenolverbindung
mit einem hohen Molekulargewicht im allgemeinen
besonders gut geeignet für die Erzielung des Photochromismus
der Spirooxazinverbindung. Bevorzugt ist beispielsweise
Bisphenol A mit der nachstehend angegebenen chemischen
Formel oder sein Derivat:
Besonders bevorzugt ist es, Bisphenol A, Tetrabrombisphenol
A oder 2-(4-Hydroxyethoxyphenyl)-2-(4′-
hydroxyphenyl)propan zu verwenden, welches als Ergebnis der Addition von
Ethylenoxid an eine der beiden OH-Gruppen erhalten wird.
Zu beispielhaften Phenolharzen, die erfindungsgemäß verwendbar
sind, gehören Harze, die erhalten werden durch
Polykondensation zwischen Phenolen, wie Phenol, Kresol,
Xylenol und Resorcin, und Aldehyden, wie Formaldehyd,
Acetaldehyd und Furfural, sowie ihre modifizierten Harze.
Unter diesen ist ein Phenolharz, das aus Phenol und Formaldehyd
erhalten wird, besonders bevorzugt.
Der Gesamtmengenanteil an Phenolharz und/oder Phenolverbindung kann 0,02 bis
100 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,1 bis 100 Gew.-Teile, auf
100 Gew.-Teile des Harzes in der photochromen Schicht betragen.
Mengenanteile, die kleiner sind als 0,02 Gew.-Teile,
sind zu gering, um den Photochromismus der photochromen
Schicht bei hohen Temperaturen zu gewährleisten. Wenn andererseits
ihr Gesamtmengenanteil mehr als 100 Gew.-Teile beträgt,
ist die Fading-Rate der photochromen Schicht aus ihrem
gefärbten Zustand geringer.
Um die lichtregulierenden Effekte der erfindungsgemäßen photochromen
Linse zu optimieren, können in Kombination mit der
Spirooxazinverbindung auch ein oder mehrere
geeignete Zusätze, wie Farbstoffe, Ultraviolettabsorbentien
und Sensibilisatoren, verwendet werden.
Es besteht keine spezielle Beschränkung in bezug auf das
Material, das für die Herstellung eines
Linsenkörpers aus einem Harz verwendet werden kann. Es ist
möglich, beispielsweise ein Material zu verwenden, das
üblicherweise als Material für Kunststofflinsen eingesetzt
wird, wie Polymethylmethacrylat, ein Diethylenglycol-
bis(allylcarbonat)-Harz,
Polycarbonat oder Polystyrol; oder ein Harz auf Nylon-Basis,
ein Harz auf Polyacrolein-Basis oder ein bromsubstituiertes
Harz auf einer aromatischen Methacrylat-Basis,
das in den letzten Jahren zunehmende Verwendung findet
und einen hohen Brechnungsindex aufweist.
Die erfindungsgemäße photochrome Linse, die auf die vorstehend
beschriebene Weise hergestellt wird, weist lichtregulierende
Effekte auf, wenn sie Licht ausgesetzt wird oder
nach der Entfernung des Lichtes. Bei einer Normaltemperatur
von 25°C und bei noch höheren Temperaturen
entwickelt sie eine Farbe in einer ausreichenden Dichte, und
darüber hinaus sind ihre Färbungs- und Fading-Raten hoch genug,
um ihre praktische Anwendung zu gewährleisten.
Die erfindungsgemäßen photochromen Linsen können beispielsweise für Sonnenbrillen,
verordnete Brillen oder Schutzbrillen
verwendet werden und sind daher sehr wertvoll.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher
erläutert.
Eine äquimolare Mischung von 1-Nitroso-2-naphthol und
1,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin wurde in Ethanol gelöst.
Unter Einblasen von Stickstoffgas wurde die erhaltene
Lösung 2 h lang unter Rückfluß erhitzt. Nachdem das
Reaktionslösungsmittel, das heißt Ethanol, abgedampft worden
war, wurde der Rückstand in Aceton aufgenommen, und die
erhaltene Acetonlösung wurde gekühlt, wobei
1,3,3-Trimethylspiro[indolin-2,3′-naphtho[2,1-b](1,4)oxazin]
in Form von rohen Kristallen erhalten wurde. Sie wurden aus Aceton
umkristallisiert, wobei das gewünschte Produkt in Form
von blaßbraunen Kristallen erhalten wurde.
40 Gew.-Teile Phenyltrimethoxysilan, 7,6 Gew.-Teile Methylphenyldimethoxysilan,
45,6 Gew.-Teile Tetramethoxysilan und
100 Gew.-Teile Isopropanol wurden bei Raumtemperatur stark
gerührt. Danach wurden 35 Gew.-Teile 0,05 N Chlorwasserstoffsäure
zugetropft. Die erhaltene Mischung wurde weitere
2 h gerührt. Das Rühren wurde dann gestoppt, und
die Mischung wurde 24 h bei Raumtemperatur altern
gelassen, wobei eine Harzformulierung für die Bildung
der photochromen Schichten erhalten wurde.
In 100 Gew.-Teilen der in dem obigen Verfahren (2) erhaltenen
Harzformulierung wurden 1,7 Gew.-Teile der in dem obigen
Verfahren (1) synthetisierten Spirooxazinverbindung gelöst,
wobei eine Beschichtungsformulierung erhalten wurde.
Die Beschichtungsformulierung wurde in Form einer Schicht
durch Aufsprühen auf einen Linsenkörper aufgebracht, der
aus einem Diethylenglycol-bis(allylcarbonat)-Harz, "CR-39"
bestand. Nach dem Vortrocknen des beschichteten
Linsenkörpers über 1 h in einem Heißlufttrockner
bei 50°C wurde er über Nacht bei 80°C erhitzt
und gehärtet, wobei eine erfindungsgemäße photochrome Linse erhalten wurde.
Die photochrome Linse war etwas bläulich und transparent.
Wenn die photochrome Linse einer ultravioletten Strahlung
aus einer UV-Inspektionslampe ausgesetzt
wurde, entwickelte sich sofort eine blaue Farbe.
Wenn die Bestrahlung mit ultravioletter Strahlung gestoppt
wurde, trat schnell ein Fading (Ausbleichen), auf
und 9 min später bei 30°C lag sie weder im wesentlichen
in ihrem ursprünglichen Zustand vor. Aus dieser
Tatsache ergibt sich, daß die obengenannte photochrome
Linse eine hohe Fading-Rate und ausgezeichnete photochrome
Effekte aufweist.
Eine erfindungsgemäße photochrome Linse wurde auf die gleiche
Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 hergestellt, wobei diesmal jedoch
bei der Herstellung einer Beschichtungsformulierung
auch 1,5 Gew.-Teile Bisphenol A zusammen mit 1,7 Gew.-Teilen
der Spirooxazinverbindung gelöst wurden. Die photochrome
Linse war etwas bläulich und transparent.
Wenn die photochrome Linse bei 30°C einer ultravioletten
Strahlung aus der UV-Inspektionslampe
ausgesetzt wurde, entwickelte sich sofort eine blaue Farbe.
Die Intensität der blauen Farbe betrug etwa das Doppelte
der Farbe, die durch die photochrome Linse in Beispiel 1
entwickelt wurde. Wenn die Bestrahlung mit ultravioletten
Strahlen gestoppt wurde, trat schnell ein Fading auf, so
daß sie 9 min später bei 30°C im wesentlichen wieder
in ihren ursprünglichen Zustand zurückkehrte.
Aus der obigen Tatsache ergibt sich, daß selbst bei einer
Temperatur von bis zu 30°C die obengenannte photochrome
Linse eine extrem gute farbbildende Funktion aufweist, und
darüber hinaus eine hohe Fadingrate und damit ausgezeichnete
photochrome Effekte besitzt.
Eine äquimolare Mischung von 1-Nitroso-2-naphthol und
5-Chloro-1,2,3,3-tetramethylindoljodid wurde zusammen mit
Triethylamin in einer doppelten Menge 1-Nitroso-2-naphthol
in Ethanol gelöst. Während Stickstoffgas eingeblasen wurde,
wurde die erhaltene Lösung 2 h unter Rückfluß
erhitzt. Nachdem das Reaktionslösungsmittel, das
heißt Ethanol, abgedampft worden war, wurde der Rückstand
in Aceton aufgenommen, und die erhaltene Acetonlösung
wurde dann gekühlt, wobei 5-Chloro-1,3,3-trimethylspiro
[indolin-2,3′-naphtho[2,1-b](1,4)oxazin] in Form von
rohen Kristallen erhalten wurde. Sie wurden aus Aceton umkristallisiert,
wobei das gewünschte Produkt in Form von blaßbraunen
Kristallen erhalten wurde.
In 100 Gew.-Teilen der im Verfahren (2) des Vergleichsbeispiels 1 erhaltenen
Harzformulierung wurden 1,7 Gew.-Teile der in dem
obigen Verfahren (1) synthetisierten Spirooxazinverbindung
gelöst zur Herstellung einer Beschichtungsformulierung. Die
Beschichtungsformulierung wurde in Form einer Schicht unter
Anwendung eines Sprühverfahrens auf einen Linsenkörper aufgebracht,
der aus einem Diethylenglykolbis(allylcarbonat)harz bestand. Nach dem
Vortrocknen des beschichteten Linsenkörpers für 1 h
in einem Heißlufttrockner von 50°C wurde er erhitzt und
gehärtet über Nacht bei 80°C, wobei man eine erfindungsgemäße
photochrome Linse erhalten wurde. Die photochrome Linse war
etwas bläulich und transparent. Wenn die photochrome Linse
Sonnenlicht ausgesetzt wurde, entwickelte sich sofort eine
blaue Farbe. Wenn die photochrome Linse dann sofort an einen
dunklen Ort gebracht wurde, kehrte sie 9 min später
bei 30°C im wesentlichen in ihren ursprünglichen farblosen
Zustand zurück. Daraus ergibt sich, daß die photochrome
Linse eine hohe Fading-Rate und ausgezeichnete photochrome
Effekte aufweist.
Eine erfindungsgemäße photochrome Linse wurde auf die gleiche
Weise wie in Vergleichsbeispiel 2 hergestellt, wobei diesmal jedoch
bei der Herstellung einer Beschichtungsformulierung
auch 1,5 Gew.-Teile p-tert-Butylphenol zusammen mit 1,7 Gew.-Teilen
der Spirooxazinverbindung gelöst wurden. Die
photochrome Linse war etwas bläulich und transparent. Wenn
die photochrome Linse Sonnenlicht ausgesetzt wurde, entwickelte
sich sofort eine blaue Farbe. Die Intensität der
blauen Farbe war weit höher als die Farbe, die durch die
in Vergleichsbeispiel 2 hergestellten photochrome Linse entwickelt
wurde. Wenn die photochrome Linse dann sofort an einen
dunklen Ort gebracht wurde, kehrte sie 9 min später
bei 30°C im wesentlichen auf ihren ursprünglichen farblosen
Zustand zurück. Daraus ergibt sich, daß die photochrome
Linse eine hohe Fading-Rate und extrem gute photochrome
Effekte aufweist.
In 40 Gew.-Teilen Isopropanol wurde 1,0 Gew.-Teil der in Vergleichsbeispiel
1 synthetisierten Spirooxazinverbindung, nämlich
1,3,3-Trimethylspiro[indolin-2,3′-naphtho[2,1-b](1,4)oxazin]
zusammen mit 30 Gew.-Teilen eines handelsüblichen Silikon-
Überzugsprimers, hergestellt aus hydrolysiertem Alkoxysilan,
gelöst, wobei eine Beschichtungsformulierung
erhalten wurde. Die Beschichtungsformulierung
wurde dann unter Anwendung eines Sprühverfahrens
auf einen Linsenkörper aufgebracht, der aus einem Diethylenglykolbis
(allylcarbonat)harz bestand. Nach dem Trocknen des so beschichteten
Linsenkörpers bei 50°C über 1 h wurde eine weitere
Beschichtungsformulierung, die durch Verdünnen des obigen Primers
auf das Doppelte seines ursprünglichen Volumens
mit Isopropanol hergestellt worden war, unter Anwendung
des Sprühverfahrens in Form einer Schicht aufgebracht.
Die erhaltene Linse wurde wiederum 1 h
bei 50°C getrocknet.
Danach wurde die oben hergestellte Linse mit einem Silikonbeschichtungsmittel,
hergestellt aus hydrolisiertem Alkoxysilan,
unter Anwendung
eines Eintauchverfahrens beschichtet. Nach dem Vortrocknen
derselben über 1 h bei 50°C wurde sie erhitzt
und gehärtet über Nacht bei 90°C, wobei eine
erfindungsgemäße photochrome Linse erhalten wurde. Diese photochrome
Linse war farblos und transparent.
Wenn die photochrome Linse Sonnenlicht ausgesetzt wurde,
entwickelte sie sofort eine tiefblaue Farbe. Wenn sie sofort
danach an einen dunklen Ort gebracht wurde, trat
schnell eine Aufhellung auf, und sie kehrte 5 min später
bei 30°C vollständig in ihren ursprünglich farblosen
Zustand zurück. Daraus ergibt sich, daß die photochrome
Linse eine hohe Aufhellungsrate und ausgezeichnete
lichtregulierende Effekte aufweist.
Eine erfindungsgemäße photochrome Linse wurde auf die gleiche
Weise wie in Vergleichsbeispiel 3 hergestellt, wobei diesmal bei
der Herstellung einer Beschichtungsformulierung 1,0 Gew.-Teil
Tetrabrombisphenol A zusammen mit 1,0 Gew.-Teil der
Spirooxazinverbindung gelöst wurde, und als Silikonbeschichtungsmittel
wurde ein anderes Produkt, hergestellt und hydrolisiertem
Alkoxysilan, verwendet, das durch Verdünnen
bis auf eine Konzentration von 30% mit
Isopropanol erhalten worden war. Die photochrome Linse war
farblos und transparent.
Wenn die photochrome Linse bei 30°C Sonnenlicht ausgesetzt
wurde, entwickelte sich sofort eine tiefblaue Farbe. Im Vergleich
zu der in Vergleichsbeispiel 3 hergestellten photochromen Linse
war die Intensität der blauen Farbe etwa doppelt so hoch.
Wenn sie unmittelbar danach an einen dunklen Ort gebracht
wurde, kehrte sie 5 min später bei 30°C im wesentlichen
in ihren ursprünglichen farblosen Zustand zurück.
Aus den obigen Angaben ergibt sich, daß selbst bei 30°C die
photochrome Linse eine ausgezeichnete Farbentwicklungsfunktion
aufweist und darüber hinaus ihre Aufhellungsrate hoch ist
und sie daher extrem gute photochrome Effekte besitzt.
In einer handelsüblichen Phenolharzlösung vom wärmehärtbaren Typ
in einer Menge von 100 Gew.-Teilen,
bezogen auf seinen Harzgehalt, wurden 1,5 Gew.-Teile der in Vergleichsbeispiel
1 synthetisierten Spirooxazinverbindung, das heißt
1,3,3-Trimethylspiro[indolin-2,3′-naphtho[2,1-b](1,4)oxazin]
und 1,0 Gew.-Teile Bisphenol A gelöst, danach wurden 100 Gew.-Teile
einer Silikasol-Lösung (SiO₂-Gehalt: 30%)
zugegeben, wobei eine
Beschichtungsformulierung erhalten wurde.
Die Beschichtungsformulierung wurde unter Anwendung eines
Tauchverfahrens auf einen Linsenkörper aufgebracht, der
aus einem Diethylenglykolbis(allylcarbonat)harz bestand. Der so beschichtete Linsenkörper
wurde 5 h bei 80°C getrocknet, wobei
eine erfindungsgemäße photochrome Linse erhalten wurde. Diese
photochrome Linse war schwach gelblich und transparent.
Wenn die photochrome Linse bei 30°C Sonnenlicht ausgesetzt
wurde, entwickelte sich sofort eine tiefblaue Farbe. Sie
war daher brauchbar als photochrome Linse. Wenn sie unmittelbar
danach an einen dunklen Ort gebracht wurde, kehrte
sie 10 min später bei 30°C im wesentlichen in ihren ursprünglichen
farblosen Zustand wieder zurück.
Aus der obigen Tatsache ergibt sich, daß selbst bei 30°C
die photochrome Linse eine ausgezeichnete Farbentwicklungsfunktion
aufweist und darüber hinaus ihre Fading-Rate hoch
ist und sie ausgezeichnete photochromische Effekte besitzt.
In 75 Gew.-Teilen einer kommerziellen Epoxyharzlösung vom wärmehärtbaren
Typ wurden 2,0 Gew.-Teile
der in Vergleichsbeispiel 1 synthetisierten Spirooxazinverbindung,
das heißt 1,3,3-Trimethylspiro[indolin-2,3′-naphtho[2,1-b]
(1,4)oxazin], und 2,0 Gew.-Teile Bisphenol A gelöst zur
Herstellung einer Beschichtungsformulierung. Die Beschichtungsformulierung
wurde unter Anwendung des Tauchverfahrens
auf einen Linsenkörper aufgebracht, der aus einem Diethylenglykolbis-
(allylcarbonat)harz bestand. Der so beschichtete Linsenkörper wurde
24 h bei 60°C getrocknet. Eine Lösung, die
durch Verdünnen eines Silikon-Beschichtungsmittels, hergestellt
aus hydrolisiertem Alkoxysilan,
bis auf eine Konzentration
von 30% mit Isopropanol hergestellt worden war, wurde
zusätzlich in Form einer Schicht auf die oben beschichtete
Linse unter Anwendung eines Tauchverfahrens aufgebracht.
Nach dem Vortrocknen der Linse über 1 h
bei 50°C wurde sie erhitzt und gehärtet bei 90°C über 2 h,
wobei eine erfindungsgemäße photochrome Linse
erhalten wurde.
Selbst vor dem Aufbringen der Überzugsschicht mit dem Silikon
beschichtungsmittel wies die Linse eine harte Überzugsschicht
mit einer signifikant hohen Oberflächenhärte
auf, aufgrund der Verwendung des Epoxyharzes, und daher war
die Linse in der Praxis als photochrome Linse verwendbar.
Eine noch höhere Oberflächenhärte wurde jedoch erzielt
nach dem Aufbringen der Überzugsschicht mit dem Silikon-
Beschichtungsmittel.
Die oben erhaltene photochrome Linse war farblos und transparent.
Wenn sie bei 30°C Sonnenlicht ausgesetzt wurde,
entwickelte sie 3 min später eine tiefblaue Farbe.
Wenn sie unmittelbar danach an einen dunklen Ort gebracht
wurde, kehrte sie 5 min später bei 30°C vollständig
in ihren ursprünglichen farblosen Zustand zurück. Aus der
obigen Tatsache ergibt sich, daß selbst in einer Umgebung
bei verhältnismäßig hohen Temperaturen die photochrome
Linse eine ausgezeichnete Farbentwicklungsfunktion aufweist
und darüber hinaus ihre Aufhellungsrate hoch ist
und sie daher ausgezeichnete photochrome Effekte aufweist.
Claims (6)
1. Photochrome Linse mit einem Linsenkörper aus einem Linsenharz und einer
auf mindestens eine Seite des Linsenkörpers aufgebrachten photochromen
Schicht aus einem Harz mit einer dreidimensionalen Netzstruktur, wobei
das die Schicht bildende Harz eine Spirooxazinverbindung der nachstehend
angegebenen allgemeinen Formel I
ist, worin
R₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Cyano-, C1-6-Alkyl- oder C1-6-Alkoxygruppe bedeutet und
R₂ eine C1-6-Alkylgruppe, eine substituierte Arylalkylgruppe oder worin R eine C1-6-Alkylgruppe und n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht weiterhin ein Phenolharz und/oder eine Phenolverbindung enthält.
R₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Cyano-, C1-6-Alkyl- oder C1-6-Alkoxygruppe bedeutet und
R₂ eine C1-6-Alkylgruppe, eine substituierte Arylalkylgruppe oder worin R eine C1-6-Alkylgruppe und n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht weiterhin ein Phenolharz und/oder eine Phenolverbindung enthält.
2. Photochrome Linse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Phenolverbindung
eine alkylsubstituierte Phenolverbindung ist.
3. Photochrome Linse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Phenolverbindung
Bisphenol A oder ein Derivat davon ist.
4. Photochrome Linse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das die Schicht bildende Harz ein Epoxyharz ist.
5. Photochrome Linse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß sie auf der Oberfläche der photochromen Schicht außerdem eine harte
Überzugsschicht aufweist.
6. Photochrome Linse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die harte
Überzugsschicht eine harte Überzugsschicht auf Silikonsbasis ist.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14934385A JPS6210604A (ja) | 1985-07-09 | 1985-07-09 | 調光レンズ |
JP60292347A JPS62151802A (ja) | 1985-12-26 | 1985-12-26 | 調光レンズ |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3622871A1 DE3622871A1 (de) | 1987-02-05 |
DE3622871C2 true DE3622871C2 (de) | 1991-11-07 |
DE3622871C3 DE3622871C3 (de) | 2000-01-13 |
Family
ID=26479260
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19863622871 Expired - Fee Related DE3622871C3 (de) | 1985-07-09 | 1986-07-08 | Photochrome Linse |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4756973A (de) |
AU (1) | AU564689B2 (de) |
DE (1) | DE3622871C3 (de) |
FR (1) | FR2584833B1 (de) |
GB (1) | GB2179174B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19643773A1 (de) * | 1996-10-23 | 1998-04-30 | Tschochner Rolfheinz | UV-sensitive Farbstoffe |
Families Citing this family (117)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4931220A (en) * | 1987-11-24 | 1990-06-05 | Ppg Industries, Inc. | Organic photochromic pigment particulates |
US5298190A (en) * | 1992-09-14 | 1994-03-29 | Magruder Color Company | Photochromic fluorescent compositions |
US5405557A (en) * | 1993-04-21 | 1995-04-11 | Sola Group Ltd. | Method of making a moulded photochromic lens |
US6034193A (en) * | 1995-07-12 | 2000-03-07 | Corning Incorporated | Photochromic organic materials |
US5789015A (en) * | 1996-06-26 | 1998-08-04 | Innotech, Inc. | Impregnation of plastic substrates with photochromic additives |
US5914174A (en) * | 1996-12-05 | 1999-06-22 | Innotech, Inc. | Lens or semi-finished blank comprising photochromic resin compositions |
US6268055B1 (en) | 1997-12-08 | 2001-07-31 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic epoxy resin coating composition and articles having such a coating |
DE19805977A1 (de) * | 1998-02-13 | 1999-08-19 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Photochrome Beschichtungszusammensetzung und damit beschichtete Substrate |
US6506488B1 (en) | 1998-12-18 | 2003-01-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aminoplast resin photochromic coating composition and photochromic articles |
US6432544B1 (en) | 1998-12-18 | 2002-08-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aminoplast resin photochromic coating composition and photochromic articles |
EP1044979A3 (de) * | 1999-03-24 | 2001-05-09 | Corning S.A. | 1-[(N-(Un)substitutierte)amidoalkyl]spiroindolinonaphthoxazine, deren Herstellung, Zubereitungen und diese enthaltende (Co)polymer-Matrizen |
EP1044978A3 (de) * | 1999-03-24 | 2001-05-09 | Corning S.A. | 1-N-Alkyl-5'-[(N'-(un)substitutierte)amido]spiroindolinonaphthoxazine, deren Herstellung, Zubereitungen und diese enthaltenden (Co)polymer-Matrizen |
US6150430A (en) * | 1999-07-06 | 2000-11-21 | Transitions Optical, Inc. | Process for adhering a photochromic coating to a polymeric substrate |
WO2001057106A1 (en) * | 2000-02-04 | 2001-08-09 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic coated articles |
US7077985B2 (en) * | 2000-05-30 | 2006-07-18 | Vision-Ease Lens | Injection molding of lens |
US6773108B2 (en) * | 2001-03-21 | 2004-08-10 | Invicta Corporation | Lens with photochromic elastomer film and method of making it |
US6998072B2 (en) * | 2001-11-01 | 2006-02-14 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic polymerizable compositions |
US8017720B2 (en) * | 2005-12-16 | 2011-09-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sulfur-containing oligomers and high index polyurethanes prepared therefrom |
US20060241273A1 (en) * | 2001-11-16 | 2006-10-26 | Bojkova Nina V | High impact poly (urethane urea) polysulfides |
US20030096935A1 (en) * | 2001-11-16 | 2003-05-22 | Nagpal Vidhu J. | Impact resistant polyureaurethane and method of preparation |
US7144969B2 (en) * | 2001-11-16 | 2006-12-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Impact resistant polyureaurethane and polyureaurethane prepolymer having low NCO/OH ratio |
US20070142604A1 (en) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Nina Bojkova | Polyurethanes and sulfur-containing polyurethanes and methods of preparation |
US7452611B2 (en) * | 2001-12-27 | 2008-11-18 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic optical article |
US7410691B2 (en) * | 2001-12-27 | 2008-08-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic optical article |
US6811727B2 (en) * | 2002-01-09 | 2004-11-02 | Corning Incorporated | Ophthalmic filter materials |
KR20040011702A (ko) * | 2002-07-30 | 2004-02-11 | 주식회사 유진텍 이십일 | 조광콘택트렌즈용 코팅액 조성물 |
EP1540382A4 (de) * | 2002-07-30 | 2006-11-22 | Yujintech21 Co Ltd | Photochromische kunststofflinse und verfahren zu ihrer herstellung |
AU2002356463A1 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-16 | Jin-Wook Ha | Photochromic contact lens and method for preparation thereof |
KR20040011701A (ko) * | 2002-07-30 | 2004-02-11 | 주식회사 유진텍 이십일 | 플라스틱 조광렌즈용 코팅액 조성물 |
KR20040011703A (ko) * | 2002-07-30 | 2004-02-11 | 주식회사 유진텍 이십일 | 조광렌즈의 제조방법 |
US20040021133A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | Nagpal Vidhu J. | High refractive index polymerizable composition |
US6863848B2 (en) | 2002-08-30 | 2005-03-08 | Signet Armorlite, Inc. | Methods for preparing composite photochromic ophthalmic lenses |
US6863844B2 (en) * | 2002-08-30 | 2005-03-08 | Signet Armorlite, Inc. | Photochromic matrix compositions for use in ophthalmic lenses |
US7465414B2 (en) | 2002-11-14 | 2008-12-16 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic article |
US7009032B2 (en) * | 2002-12-20 | 2006-03-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sulfide-containing polythiols |
JP4398427B2 (ja) * | 2003-01-27 | 2010-01-13 | 株式会社メニコン | 消色性に優れたフォトクロミックコンタクトレンズ |
US7262295B2 (en) | 2003-03-20 | 2007-08-28 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused photochromic naphthopyrans, naphthols and photochromic articles |
US8089678B2 (en) * | 2003-07-01 | 2012-01-03 | Transitions Optical, Inc | Clear to circular polarizing photochromic devices and methods of making the same |
US8545984B2 (en) * | 2003-07-01 | 2013-10-01 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
US7632540B2 (en) | 2003-07-01 | 2009-12-15 | Transitions Optical, Inc. | Alignment facilities for optical dyes |
US9096014B2 (en) | 2003-07-01 | 2015-08-04 | Transitions Optical, Inc. | Oriented polymeric sheets exhibiting dichroism and articles containing the same |
US8698117B2 (en) | 2003-07-01 | 2014-04-15 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused ring compounds |
US7342112B2 (en) * | 2003-07-01 | 2008-03-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic compounds |
US20110140056A1 (en) * | 2003-07-01 | 2011-06-16 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused ring compounds |
US8545015B2 (en) | 2003-07-01 | 2013-10-01 | Transitions Optical, Inc. | Polarizing photochromic articles |
US7978391B2 (en) * | 2004-05-17 | 2011-07-12 | Transitions Optical, Inc. | Polarizing, photochromic devices and methods of making the same |
US8582192B2 (en) | 2003-07-01 | 2013-11-12 | Transitions Optical, Inc. | Polarizing photochromic articles |
US7256921B2 (en) * | 2003-07-01 | 2007-08-14 | Transitions Optical, Inc. | Polarizing, photochromic devices and methods of making the same |
US8211338B2 (en) | 2003-07-01 | 2012-07-03 | Transitions Optical, Inc | Photochromic compounds |
US8518546B2 (en) * | 2003-07-01 | 2013-08-27 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
US6984262B2 (en) * | 2003-07-16 | 2006-01-10 | Transitions Optical, Inc. | Adhesion enhancing coating composition, process for using and articles produced |
US7858001B2 (en) * | 2003-09-09 | 2010-12-28 | Insight Equity A.P.X., L.P. | Photochromic lens |
US8298671B2 (en) | 2003-09-09 | 2012-10-30 | Insight Equity, A.P.X, LP | Photochromic polyurethane laminate |
US7094368B2 (en) * | 2003-12-10 | 2006-08-22 | Transitions Optical, Inc. | Pyrano-quinolines, pyrano-quinolinones, combinations thereof, photochromic compositions and articles |
US7097303B2 (en) | 2004-01-14 | 2006-08-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polarizing devices and methods of making the same |
US7189456B2 (en) * | 2004-03-04 | 2007-03-13 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic optical article |
US7811480B2 (en) * | 2004-03-04 | 2010-10-12 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic optical article |
US7144966B2 (en) * | 2004-03-04 | 2006-12-05 | Basf Corporation | Acrylic composition for use in coating applications and a method of forming the same |
US7261843B2 (en) * | 2004-03-04 | 2007-08-28 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic optical article |
US20050196626A1 (en) * | 2004-03-04 | 2005-09-08 | Knox Carol L. | Photochromic optical article |
US20050196616A1 (en) * | 2004-03-04 | 2005-09-08 | Stewart Kevin J. | Photochromic optical article |
US11008418B2 (en) | 2004-09-01 | 2021-05-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US11591436B2 (en) | 2004-09-01 | 2023-02-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethane article and methods of making the same |
US20090280709A1 (en) | 2004-09-01 | 2009-11-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same |
US9464169B2 (en) | 2004-09-01 | 2016-10-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US11149107B2 (en) | 2004-09-01 | 2021-10-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US9598527B2 (en) | 2004-09-01 | 2017-03-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US20090280329A1 (en) | 2004-09-01 | 2009-11-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same |
US11248083B2 (en) | 2004-09-01 | 2022-02-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aircraft windows |
US20060093844A1 (en) * | 2004-10-29 | 2006-05-04 | Conklin Jeanine A | Photochromic coating compositions, methods of making coated articles and articles thereof |
US8002935B2 (en) * | 2005-03-04 | 2011-08-23 | Insight Equity A.P.X., L.P. | Forming method for polymeric laminated wafers comprising different film materials |
US7666331B2 (en) * | 2005-08-31 | 2010-02-23 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic article |
US7258437B2 (en) | 2005-09-07 | 2007-08-21 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic multifocal optical article |
DE502006001441D1 (de) | 2006-01-27 | 2008-10-09 | Ems Chemie Ag | Photochrome Formmassen und daraus hergestellte Gegenstände |
KR100853447B1 (ko) | 2006-03-29 | 2008-08-21 | 주식회사 엘지화학 | 반응형 스피로나프톡사진 화합물, 광변색성 폴리우레탄,광변색성 폴리우레탄 코팅막, 및 이를 포함하는 광변색성광학제품 |
WO2007131155A2 (en) * | 2006-05-05 | 2007-11-15 | Prc-Desoto International, Inc. | : sealant and electrical potting formulations comprising thioether-functional oligometric polythiols |
TW200837401A (en) * | 2006-09-11 | 2008-09-16 | Alphamicron Inc | Photochromic devices and methods for making the same |
US20080071016A1 (en) * | 2006-09-14 | 2008-03-20 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyureaurethane composition having improved color stability |
US7906214B2 (en) | 2007-01-26 | 2011-03-15 | Transitions Optical, Inc. | Optical elements comprising compatiblizing coatings and methods of making the same |
EP2022820B1 (de) | 2007-07-25 | 2016-08-24 | Ems-Patent Ag | Photochrome formmassen und daraus hergestellte gegenstände |
US20100014010A1 (en) * | 2008-06-27 | 2010-01-21 | Transitions Optical, Inc. | Formulations comprising mesogen containing compounds |
US20090326186A1 (en) * | 2008-06-27 | 2009-12-31 | Transitions Optical, Inc. | Mesogen containing compounds |
US7910019B2 (en) | 2008-06-27 | 2011-03-22 | Transitions Optical, Inc. | Mesogen containing compounds |
US7910020B2 (en) * | 2008-06-27 | 2011-03-22 | Transitions Optical, Inc. | Liquid crystal compositions comprising mesogen containing compounds |
US8613868B2 (en) | 2008-06-27 | 2013-12-24 | Transitions Optical, Inc | Mesogenic stabilizers |
US8431039B2 (en) | 2008-06-27 | 2013-04-30 | Transitions Optical, Inc. | Mesogenic stabilizers |
US8623238B2 (en) | 2008-06-27 | 2014-01-07 | Transitions Optical, Inc. | Mesogenic stabilizers |
US8349210B2 (en) | 2008-06-27 | 2013-01-08 | Transitions Optical, Inc. | Mesogenic stabilizers |
US8628685B2 (en) * | 2008-06-27 | 2014-01-14 | Transitions Optical, Inc | Mesogen-containing compounds |
US7911676B2 (en) * | 2008-12-16 | 2011-03-22 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic optical articles prepared with reversible thermochromic materials |
US8188181B2 (en) | 2009-09-22 | 2012-05-29 | Corning Incorporated | Photochromic compositions, resins and articles obtained therefrom |
US9475901B2 (en) * | 2009-12-08 | 2016-10-25 | Transitions Optical, Inc. | Photoalignment materials having improved adhesion |
KR101542021B1 (ko) | 2011-06-06 | 2015-08-04 | 트랜지션즈 옵티칼 인코포레이티드 | 편광 광변색성 제품 |
US8641933B2 (en) | 2011-09-23 | 2014-02-04 | Ppg Industries Ohio, Inc | Composite crystal colloidal array with photochromic member |
US9568643B2 (en) | 2012-12-13 | 2017-02-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethane urea-containing compositions and optical articles and methods for preparing them |
US9081130B1 (en) | 2013-01-09 | 2015-07-14 | Insight Equity A.P.X., Lp | Photochromic polyurethane laminate |
US9440419B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-09-13 | Vision Ease, Lp | Photochromic polyurethane laminate |
CA2925594C (en) | 2013-10-11 | 2018-01-02 | Transitions Optical, Inc. | Spin coater for applying multiple coatings to an optical substrate |
CN105848864B (zh) | 2013-11-20 | 2018-10-12 | 光学转变公司 | 涂覆透镜和透镜支撑物的方法 |
AU2015324313B2 (en) | 2014-09-30 | 2018-11-15 | Transitions Optical, Inc. | Ultraviolet light absorbers |
WO2016118130A1 (en) | 2015-01-22 | 2016-07-28 | Transitions Optical, Inc. | Optical article having a photoluminescent mark |
AU2015385868B2 (en) | 2015-03-10 | 2020-11-05 | Transitions Optical, Inc. | Method for coloring an optical element in a non-uniform linear pattern |
MX2017011550A (es) | 2015-03-10 | 2018-04-30 | Transitions Optical Ltd | Elemento optico que tiene un revestimiento para visibilidad mejorada de una marca, y metodo para hacer el elemento optico. |
US11084236B2 (en) | 2015-03-10 | 2021-08-10 | Transitions Optical, Inc. | Method for preparing an optical element which colors in a non-uniform linear pattern |
EP3307797B1 (de) | 2015-06-12 | 2021-10-20 | Transitions Optical, Inc. | Ausrichtungspolymere |
CN107924116B (zh) | 2015-09-03 | 2021-06-15 | 光学转变公司 | 多层光致变色制品 |
US20170102484A1 (en) * | 2015-10-13 | 2017-04-13 | Ford Global Technologies, Llc | Self-cleaning camera lens using photo-catalytic technology |
EP3484694A1 (de) | 2016-07-15 | 2019-05-22 | Transitions Optical, Ltd. | Vorrichtung und verfahren zur präzisionsbeschichtung von brillengläsern mit photochromen beschichtungen |
EP3316021A1 (de) | 2016-12-23 | 2018-05-02 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Komponente für eine brille mit detektor für das erfassen einer uv-licht-strahlendosis |
MX2019006555A (es) | 2016-12-23 | 2019-08-21 | Transitions Optical Ltd | Metodo de fabricacion de una lente con propiedades de gradiente usando tecnologia de imbibicion. |
WO2018121852A1 (en) | 2016-12-28 | 2018-07-05 | Transitions Optical, Ltd. | Method for imparting an optical element with a light influencing property in a gradient pattern |
EP3563185B1 (de) | 2016-12-30 | 2024-01-31 | Transitions Optical, Ltd. | Polarisationsartikel und verfahren zur formung eines polarisationsartikels |
US10866455B2 (en) | 2017-10-19 | 2020-12-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Display devices including photochromic-dichroic compounds and dichroic compounds |
WO2019110102A1 (en) | 2017-12-07 | 2019-06-13 | Transitions Optical, Ltd. | Controllable tint photochromic article |
US11609442B2 (en) | 2017-12-27 | 2023-03-21 | Transitions Optical, Ltd. | System and method for customization of a photochromic article |
GB201910546D0 (en) | 2019-07-23 | 2019-09-04 | Gilaasi Ltd | Eyewear |
MX2023005405A (es) | 2020-11-10 | 2023-07-04 | Transitions Optical Ltd | Metodo para preparar un articulo recubierto. |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1391063A (fr) * | 1964-01-20 | 1965-03-05 | Saint Gobain | Dispositif antiéblouissant |
FR1406487A (fr) * | 1964-02-18 | 1965-07-23 | Saint Gobain | Nouvelles compositions photochromes notamment pour la fabrication des vitrages à transmission variable |
GB1186987A (en) * | 1967-08-30 | 1970-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photochromic Compounds |
JPS4948631B1 (de) * | 1968-10-28 | 1974-12-23 | ||
FR2251608B1 (de) * | 1973-11-16 | 1977-09-23 | Saint Gobain | |
US4166043A (en) * | 1974-12-23 | 1979-08-28 | American Optical Corporation | Stabilized photochromic materials |
US4367170A (en) * | 1975-01-24 | 1983-01-04 | American Optical Corporation | Stabilized photochromic materials |
US4343857A (en) * | 1978-08-23 | 1982-08-10 | Goodyear Aerospace Corporation | Coatings for optical systems |
US4342668A (en) * | 1978-09-08 | 1982-08-03 | American Optical Corporation | Photochromic compounds |
US4215010A (en) * | 1978-09-08 | 1980-07-29 | American Optical Corporation | Photochromic compounds |
US4289497A (en) * | 1980-09-02 | 1981-09-15 | American Optical Corporation | Gradient photochromic lens and method selectively reducing photochromic activity |
JPS5837078A (ja) * | 1981-08-28 | 1983-03-04 | Sony Corp | フオトクロミツク感光性組成物 |
US4440672A (en) * | 1982-03-22 | 1984-04-03 | American Optical Corporation | Photochromic composition resistant to fatigue |
JPS59202270A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-16 | Seiko Epson Corp | フオトクロミツクコ−テイング用組成物 |
US4556605A (en) * | 1982-09-09 | 1985-12-03 | Kabushiki Kaisha Suwa Seikosha | Photochromic coating composition and photochromic synthetic resin ophthalmic lens |
DE3345639A1 (de) * | 1983-12-16 | 1985-07-04 | Optische Werke G. Rodenstock, 8000 München | Optisches element mit phototropem ueberzug |
JPH0723468B2 (ja) * | 1984-12-10 | 1995-03-15 | ソニー株式会社 | フオトクロミツク感光性組成物 |
-
1986
- 1986-07-02 AU AU59497/86A patent/AU564689B2/en not_active Ceased
- 1986-07-07 US US06/882,303 patent/US4756973A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-07 GB GB8616517A patent/GB2179174B/en not_active Expired
- 1986-07-08 DE DE19863622871 patent/DE3622871C3/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-08 FR FR8609923A patent/FR2584833B1/fr not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19643773A1 (de) * | 1996-10-23 | 1998-04-30 | Tschochner Rolfheinz | UV-sensitive Farbstoffe |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2584833A1 (fr) | 1987-01-16 |
AU564689B2 (en) | 1987-08-20 |
US4756973A (en) | 1988-07-12 |
GB2179174B (en) | 1989-07-19 |
AU5949786A (en) | 1987-01-15 |
DE3622871C3 (de) | 2000-01-13 |
GB8616517D0 (en) | 1986-08-13 |
GB2179174A (en) | 1987-02-25 |
DE3622871A1 (de) | 1987-02-05 |
FR2584833B1 (fr) | 1992-01-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3622871C2 (de) | ||
EP0146136B1 (de) | Optisches Element mit phototropem Überzug | |
DE69737827T2 (de) | Photochrome naphthopyranverbindungen neutraler farbe | |
DE69738180T2 (de) | Photochrome naphthopyran-zusammensetzungen mit verbesserter ermüdungsbeständigkeit | |
DE69526246T3 (de) | Neuartiges photochromes, indeno-kondensiertes naphthopyran | |
DE69730833T2 (de) | Photochrome heterocyclische annelierte indenonaphthopyrane | |
DE60019770T2 (de) | Photochrome naphtopyranen | |
US5274132A (en) | Photochromic naphthopyran compounds | |
EP1060223B1 (de) | Photochrome beschichtungszusammensetzung und damit beschichtete substrate | |
DE1954220A1 (de) | Photochrome Verbindung und eine diese enthaltende photochrome Masse | |
WO2000029877A1 (de) | Neutralfarbener grauer photochromer kunststoffgegenstand | |
DE2056177A1 (de) | Photographische Schichten mit einem Gehalt an ultraviolettes Licht absorbie renden Verbindungen | |
DE69829213T2 (de) | Flüssige beschichtungszusammensetzung zur bildung von harten überzügen sowie von denselben beschichtete substrate | |
EP1194798B1 (de) | Photochromer kunststoffgegenstand mit permanent gesteigertem kontrast | |
EP1805278B1 (de) | Photochrome h-annellierte benzo( f)chromen-derivate | |
DE60103847T2 (de) | Substituierte photochromische 2h-naphtho[1,2-b]pyran verbindungen | |
EP0184808B1 (de) | Photochrome photoempfindliche Zusammensetzungen | |
EP1287086B1 (de) | Hybridpolymermaterial für photochrome beschichtungen und damit beschichtete optische gegenstände und verglasungen | |
EP3010924B1 (de) | Uv-härtungskompatible photochrome annellierte naphthopyrane | |
WO2011144354A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer beschichtungszusammensetzung mit reversibler farbtonänderung für die uv-licht absorbierende ausrüstung von substraten | |
EP0133688A2 (de) | Phototrope Brillenfassung | |
DD153690B1 (de) | Photochrome mittel | |
JPS61233079A (ja) | 新規フォトクロミック化合物 | |
DE3029958A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines photochromen, silberhalogenidhaltigen glases | |
EP2115533B1 (de) | Photochrome h-annellierte benzo(f)chromene |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
D2 | Grant after examination | ||
8363 | Opposition against the patent | ||
8366 | Restricted maintained after opposition proceedings | ||
8305 | Restricted maintenance of patent after opposition | ||
D4 | Patent maintained restricted | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |