DE3617430A1 - Perlglanzpigmente - Google Patents

Perlglanzpigmente

Info

Publication number
DE3617430A1
DE3617430A1 DE19863617430 DE3617430A DE3617430A1 DE 3617430 A1 DE3617430 A1 DE 3617430A1 DE 19863617430 DE19863617430 DE 19863617430 DE 3617430 A DE3617430 A DE 3617430A DE 3617430 A1 DE3617430 A1 DE 3617430A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
iron
oxide
layer
platelet
pigments
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19863617430
Other languages
English (en)
Inventor
Klaus-Dieter Dr Franz
Klaus Dr Ambrosius
August Knapp
Hans-Dieter Dr Brueckner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to DE19863617430 priority Critical patent/DE3617430A1/de
Priority to IN217/CAL/87A priority patent/IN168573B/en
Priority to CS873170A priority patent/CS317087A2/cs
Priority to DE8787106751T priority patent/DE3767205D1/de
Priority to EP87106751A priority patent/EP0246523B1/de
Priority to ES87106751T priority patent/ES2019599B3/es
Priority to AU73189/87A priority patent/AU599380B2/en
Priority to PL1987265787A priority patent/PL156168B1/pl
Priority to KR1019870005000A priority patent/KR960000646B1/ko
Priority to CA000537648A priority patent/CA1302663C/en
Priority to FI872240A priority patent/FI91418C/fi
Priority to JP62122711A priority patent/JPH0832839B2/ja
Priority to HU872300A priority patent/HU201106B/hu
Priority to ZA873708A priority patent/ZA873708B/xx
Priority to US07/052,822 priority patent/US4867793A/en
Priority to BR8702638A priority patent/BR8702638A/pt
Publication of DE3617430A1 publication Critical patent/DE3617430A1/de
Priority to IN313/CAL/90A priority patent/IN171155B/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0254—Platelets; Flakes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A61K2800/436—Interference pigments, e.g. Iridescent, Pearlescent
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42—Magnetic properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1087—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of bismuth oxychloride, magnesium fluoride, nitrides, carbides, borides, lead carbonate, barium or calcium sulfate, zinc sulphide, molybdenum disulphide or graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/302—Thickness of a layer with high refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/306—Thickness of an absorbing layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/50—Interference pigments comprising a layer or a core consisting of or comprising discrete particles, e.g. nanometric or submicrometer-sized particles
    • C09C2200/505—Inorganic particles, e.g. oxides, nitrides or carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/103—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising a drying or calcination step after applying each layer

Description

Die Anmeldung betrifft plättchenförmige farbige Pigmente, wobei ein plättchenförmiges Substrat mit einer eisenoxid­ haltigen Schicht bedeckt ist.
Farbige eisenoxidhaltige plättchenförmige Pigmente sind an sich bekannt. Insbesondere werden dabei Fe2O3-Schichten, ggf. zusammen mit anderen Metalloxiden wie z.B. TiO2, auf plättchenförmige Substrate, insbesondere Glimmer, aufgebracht. Darüberhinaus ist es jedoch auch aus der DE-OS 23 13 331 bekannt, eisen(II)-oxidhaltige Schichten abzuscheiden, wobei durch Fällung aus Eisen(II)-Salz­ lösungen in Gegenwart eines Oxidationsmittels einheitliche Schichten von Magnetit auf Glimmer oder auf mit Metall­ oxiden beschichteten Glimmer erzeugt werden. Wie im dritten Absatz auf Seite 7 der DE-OS 23 13 331 erläutert wird, sind dies rauhe Schichten, die keine Interferenz­ farben und damit auch keinen Perlglanz aufweisen. Ledig­ lich bei Verwendung von Glimmer/Metalloxid-Interferenz­ pigmenten als Substrat für eine Magnetitbeschichtung, kann bei sehr dünnen Magnetitschichten diese Interferenz­ farbe noch durchscheinen, die Magnetitschicht selbst ist jedoch nicht in der Lage zur Erzeugung von Interferenz­ farben dünner Plättchen.
Das gleiche trifft zu für die in Beispiel 8 der EP-OS 00 77 959 beschriebenen schwarzen Pigmente, die analog dem Verfahren der DE-OS 23 13 331 hergestellt werden, wobei jedoch mit dem Ziel einer verbesserten Temperaturstabilität die Fällung des Magnetits in Gegen­ wart eines Erdalkalimetallsalzes vorgenommen wird.
Diese bekannten Magnetitpigmente sind zwar als plättchen­ förmige Schwarzpigmente zu vielen Zwecken gut einsetzbar, sind aber wegen fehlender Interferenzfähigkeit und man­ gelndem Glanz nicht als Perlglanzpigmente im eigentlichen Sinne anzusprechen.
Es bestand daher die Aufgabe, eisenoxidhaltige plättchen­ förmige Pigmente zu finden, die neben der Körperfarbe zusätzlich einen hohen Glanz aufweisen und auch in Abhängigkeit von der Schichtdicke die Interferenzfarbe dünner Plättchen zeigen können. Darüberhinaus sollten diese Pigmente sowohl für Anwendungen in der Technik als auch in der Kosmetik geeignet sein.
Diese Aufgabe wurde durch die vorliegende Erfindung gelöst. Es wurde nämlich gefunden, daß auf plättchen­ förmigen Substraten gleichmäßige glatte Schichten erzeugt werden können, die Eisen(II)-oxid enthalten, einen hohen Glanz aufweisen und dem Pigment eine attraktive Pulver­ farbe verleihen, und die gegebenenfalls die lnterferenz­ farben dünner Plättchen erzeugen können.
Gegenstand der Anmeldung sind daher plättchenförmige farbige Pigmente, wobei ein plättchenförmiges Substrat mit einer eisenoxidhaltigen Schicht bedeckt ist, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Schicht Eisen(II)- oxid enthält und als kompakte glänzende Schicht ausge­ bildet ist.
Es wurde gefunden, daß diese interferenzfähigen eisenoxid­ haltigen Schichten überraschenderweise sowohl naßchemisch durch direkte Ausfällung von Magnetit aus Eisen(II)-Salz­ lösungen in Gegenwart eines Oxidationsmittels hergestellt werden können als auch aus mit Fe2O3-beschichteten Pig­ menten durch Erhitzen der Pigmente in Gegenwart eines reduzierenden Gases. Wesentlich bei der naßchemischen Herstellung ist es, daß im Gegensatz zu den bekannten Verfahren das Oxidationsmittel nicht in der Suspension des zu beschichtenden Substrats vorgelegt wird, sondern daß sowohl die Eisen(II)-Salzlösung als auch die Lösung des Oxidationsmittels simultan der Suspension zugegeben werden.
Gegenstand der Anmeldung ist daher auch ein Verfahren zur Herstellung von farbigen plättchenförmigen eisenoxid­ haltigen Pigmenten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zur Erzeugung von glänzenden Schichten, die die lnter­ ferenzfarben dünner Plättchen zeigen können, entweder eine wässerige Suspension eines plättchenförmigen Sub­ strats bei weitgehend konstanter Temperatur und weitgehend konstantem pH-Wert gleichzeitig mit einer Eisen(II)-Salz­ lösung und der Lösung eines Oxidationsmittels versetzt und das Pigment abtrennt und gegebenenfalls wäscht und trocknet oder ein auf an sich bekannte Weise mit einer glatten homogenen Fe2O3-Schicht überzogenes plättchen­ förmiges Substrat bei einer Temperatur oberhalb 100°C einer reduzierenden Atmosphäre aussetzt.
Gegenstand der Anmeldung ist weiterhin die Verwendung dieser Pigmente zur Pigmentierung von Lacken, Farben, Kunststoffen und Kosmetika.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden erstmalig eisen(II)-oxidhaltige plättchenförmige Pigmente zugäng­ lich gemacht, die über einen hohen Glanz und die Inter­ ferenzfarben dünner Plättchen verfügen. Entscheidend dafür ist, daß die eisenoxidhaltige Schicht der neuen Pigmente aus sehr viel kleineren und dichter gepackten Primärteilchen besteht als die der bekannten Pigmente. Wie aus rasterelektronenmikroskopischen (REM) Aufnahmen ersichtlich ist, liegen bei den bekannten, beispiels­ weise nach der DE-OS 23 13 331 oder der EP-OS 00 77 959 hergestellten Pigmenten die Magnetitprimärteilchen als relativ grobe Kristalle von etwa 0,5 µm Durchmesser vor, die unregelmäßig und mit relativ großen freien Zwischen­ räumen auf der Oberfläche des Substrats verteilt sind.
Bei den erfindungsgemäßen Pigmenten dagegen sind die Primärteilchen deutlich kleiner und liegen vor allem auch in dicht gepackter Verteilung auf dem Substrat vor.
Die Größe der Primärteilchen ist im wesentlichen kleiner als 0,3 µm und je nach dem angewandten Herstellungsver­ fahren sogar zum Teil deutlich unterhalb 0,1 µm. Ent­ scheidend ist jedoch, daß in jedem Fall die Packung der Teilchen so dicht ist, daß die Zwischenräume zwischen benachbarten Primärteilchen in der Regel geringer als der Teilchendurchmesser sind.
Das Verfahren zur Herstellung dieser vorteilhaften neuen Pigmente ist ebenfalls neu. Man kann dabei entweder direkt naßchemisch eine Magnetitschicht auf ein geeig­ netes plättchenförmiges Substrat auffällen oder aber das plättchenförmige Substrat zunächst mit Eisen(III)-oxid beschichten, das anschließend zu einer eisen(II)-oxid­ haltigen Schicht reduziert wird.
Als plättchenförmiges Substrat kommen an sich alle plätt­ chenförmigen Materialien in Frage, die unter den Beschich­ tungsbedingungen stabil sind, wie z.B. Glimmer, Glasplätt­ chen, Metallplättchen, Graphit und andere plättchenförmige Materialien.
Bevorzugt wird Glimmer, wie z.B. Muskovit oder Phlogopit eingesetzt. Als plättchenförmiges Substrat können jedoch auch Materialien eingesetzt werden, die bereits eine Metalloxidbeschichtung besitzen, insbesondere Glimmer­ plättchen mit einer oder mehreren Beschichtungen aus z.B. TiO2, ZrO2, SnO2, Cr2O3, BiOCl, Fe2O3,Al2O3, SiO2, ZnO oder Gemischen dieser Metalloxide.
Die Größe dieser plättchenförmigen Substrate ist an sich nicht kritisch und es können daher Teilchen in der für die beabsichtigte Anwendung geeigneten Größe verwendet werden. In der Regel wird man das Substrat in Teilchen­ größen von etwa 1 bis 200 µm, insbesondere etwa 5 bis 100 µm einsetzen. Die Dicke der Teilchen liegt in der Regel bei etwa 0,1 bis 5 µm, insbesondere etwa 0,5 µm.
Die als Substrate verwendeten Ausgangsmaterialien sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren her­ stellen. Glimmerteilchen der gewünschten Größenordnung lassen sich durch Vermahlen von Glimmer und nachfolgendes Klassieren gewinnen. Metalloxidbeschichtete Materialien, insbesondere metalloxidbeschichtete Glimmerplättchen, sind sowohl käuflich erhältlich z.B. von E. Merck, Darm­ stadt, als Iriodin(R)-Perlglanzpigmente oder sind nach bekannten Verfahren herstellbar. Solche Verfahren sind z.B. beschrieben in den Patenten bzw. Patentanmeldungen US 30 87 828, US 30 87 829, DE 19 59 998, DE 20 09 566, DE 22 14 545, DE 22 44 298, DE 23 13 331, DE 25 22 572, DE 31 37 808, DE 31 37 809, DE 31 51 343, DE 31 51 354, DE 31 51 355, DE 32 11 602 und DE 32 35 017.
Je nach dem Herstellungsverfahren und dem verwendeten Substrat kann die Eisen(II)-oxid-haltige Schicht eine unterschiedliche Zusammensetzung haben. So ist es mög­ lich, auf naßchemischem Wege eine Magnetitbeschichtung aufzubringen. Im Gegensatz zu den bekannten Verfahren erhält man jedoch nach dem erfindungsgemäßem Verfahren kompakte glänzende Schichten, die bei ausreichender Schichtdicke auch die Interferenzfarbe dünner Plättchen zeigt.
Wenn als Substrat metalloxidbeschichtete Plättchen ein­ gesetzt werden, kann es an der Phasengrenze Magnetit/ Metalloxid zur Ausbildung von Mischphasen kommen. Auch diese Mischphasen sind als Magnetit-Schichten im Sinne der Erfindung zu verstehen.
Die eisen(II)-oxidhaltige Schicht kann jedoch auch als weitgehend reine Eisen(II)oxid-Schicht vorliegen (Wüstit-Phase; Fe0,90-0,95O) oder als Mischoxid mit anderen Metalloxiden. Als solche Mischoxide können z. B. genannt werden Eisenaluminat (FeAl₂O₄), Chromeisenstein (FeCr₂O₄), Eisenorthosilicat (FeSiO₄) und insbesondere auch Ilmenit (FeTiO₃).
Sowohl Wüstit als auch die Mischoxide mit anderen Metallen werden insbesondere bei der Reduktion von Eisen(III)-oxid- haltigen Schichten mit einem reduzierenden Gas bei erhöh­ ter Temperatur erhalten. Auch hier kann es in Abhängigkeit vom verwendeten Substrat insbesondere an den Phasengrenzen zur Ausbildung weiterer Mischphasen kommen. Auch diese sind in der erfindungsgemäßen Definition von Eisen(II)- oxid-haltigen Schichten erfaßt.
Zur naßchemischen Beschichtung mit Magnetit werden die Substrate in Wasser suspendiert und es wird bei geeigneter Temperatur und geeignetem pH-Wert eine Eisen(II)-Salz­ lösung und ein Oxidationsmittel zugegeben. Der geeignete Temperaturbereich liegt bei etwa 0 bis 100°C; vorzugs­ weise arbeitet man bei etwa 50 bis 100°C. Der pH-Wert der Suspension sollte oberhalb 7 liegen; vorzugsweise stellt man einen pH-Wert zwischen 8 und 11 ein.
Die Zugabe des Eisen(II)-Salzes, wie z.B. Ammonium- Eisen(II)-Sulfat, Eisen(II)-Halogenide oder insbesondere Eisen(II)-Sulfat erfolgt so, daß das ausgefällte Eisen­ oxidhydrat unmittelbar auf dem Substrat niedergeschlagen wird und es zu keinen Nebenfällungen in der Suspension kommt. Während der Fällung wird der pH-Wert möglichst weitgehend konstant gehalten. Am zweckmäßigsten geschieht dies durch gleichzeitige Zugabe einer Base, wie z.B. NaOH, KOH oder Ammoniak; es ist jedoch auch möglich ein geeignetes Puffersystem zu verwenden.
Die Fällung des Eisenoxids wird in Gegenwart eines Oxidationsmittels, vorzugsweise eines Nitrats oder auch eines Chlorats, vorgenommen, das möglichst in stöchio­ metrischer Menge eingesetzt wird, d.h. bei Verwendung von Nitrat 1 Mol des Nitrats für maximal 12 Mol Eisen(II)- Ionen. Entscheidend ist, daß das Oxidationsmittel nicht wie bei den Verfahren des Standes der Technik in der Sus­ pension vorgelegt, sondern gleichzeitig mit der Eisen(II)- Salzlösung der Suspension in der benötigten stöchiometri­ schen Menge zudosiert wird. Überraschenderweise werden dabei sehr glatte dichte Schichten von Fe3O4 abgeschieden, die im Gegensatz zu denen des Standes der Technik die lnterferenzfarben dünner Plättchen erzeugen. In REM-Auf­ nahmen ist deutlich erkennbar, daß die Magnetitschicht aus feinkristallinen dicht gepackten Kristallen mit einer Größe im Bereich von etwa 0,1 bis 0,3 µm besteht.
Die eisenoxidhaltige Schicht kann je nach dem gewünschten Effekt Dicken bis zu etwa 500 nm, vorzugsweise 0,1 bis 250 nm, aufweisen. Dabei werden in der Regel Gehalte an Fe3O4 erreicht, die bezogen auf das Substrat etwa 0,1 bis 200 Gew.%, insbesondere etwa 5 bis 100 Gew.% aus­ machen. Je nach der Schichtdicke der Magnetitschicht werden dabei Interferenzfarben erzielt, die mit wach­ sender Schichtdicke von silber über gold, rot, violett und blau bis hin zu grün und schließlich Interferenz­ farben höherer Ordnung gehen.
Bei Erreichen der gewünschten Interferenzfarbe wird die Beschichtung abgebrochen und das beschichtete Substrat wird in der Regel aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Zur Vermeidung von unerwünschter Oxidation kann die Trocknung gegebenenfalls in einer Inertgasatmosphäre wie z.B. Stickstoff oder gar unter Zumischung eines reduzierenden Gases wie z.B. Wasserstoff vorgenommen werden. In der Regel wird bei Temperaturen von etwa 80 bis 120°C getrocknet, insbe­ sondere in einer N2/H2-Atmosphäre können jedoch auch höhere Temperaturen von bis zu 800°C angewendet werden, wobei eine zusätzliche Sinterung der Magnetitschicht auftritt.
In manchen Fällen ist es zweckmäßig, zusätzlich eine Deck­ schicht auf den neuen Pigmenten vorzusehen. Zweckmäßig wird man hierfür in bekannter Weise Schichten farbloser Oxide wählen, z.B. Titandioxid, Zirkondioxid, Aluminium­ oxid, Antimonoxid, Zinkoxid, Siliziumdioxid, Magnesium­ oxid oder Zinndioxid, die jeweils allein oder auch im Gemisch aufgebracht werden können. Eine solche Deck­ schicht kann nach den üblichen Methoden auf bereits getrocknete Pigmente aufgebracht werden oder auch noch einfacher vor der Abtrennung der Pigmente aus der Fäll­ lösung. Im allgemeinen ist die Deckschicht dünner als die erfindungsgemäß aufgebrachten Schichten. Eine Schicht aus Aluminiumoxidhydrat oder Aluminiumoxid bewirkt meist eine zusätzliche Stabilisierung, und zwar sowohl in bezug auf mechanische Eigenschaften als auch im Hinblick auf Witterungsbeständigkeit. Die Schichtdicke ist hier nicht besonders kritisch, da Aluminiumoxidhydrate und -oxide einen verhältnismäßig niedrigen Brechungsindex besitzen. Die Methoden zur Aufbringung solcher Schichten sind bekannt und z.B. in der deutschen Offenlegungsschrift 14 67 468 beschrieben. Zur Verbesserung der Temperatur­ stabilität der Pigmente kann die Fällung des Magnetits auch in Gegenwart eines Erdalkalimetallsalzes ent­ sprechend der EP-OS 77 959 vorgenommen werden.
Alternativ zum naßchemischen Verfahren kann eine erfin­ dungsgemäße eisen(II)oxidhaltige Beschichtung jedoch auch durch Reduktion einer zuvor aufgebrachten Fe2O3 haltigen Schicht erfolgen. Als Ausgangsmaterial kommen dabei alle obengenannten Substrate in Frage. Diese plätt­ chenförmigen Materialien können auf bekannte Weise mit Eisenoxid bzw. -oxidhydrat beschichtet werden. Solche Verfahren sind beschrieben z.B. in der US-PS 30 87 828, US-PS 30 87 929, DE-OS 19 59 998, DE-OS 22 44 298, DE-OS 23 13 331, DE-OS 27 23 871, DE-OS 30 30 056 und der DE-OS 32 37 264. Eisenoxidbeschichtete Pigmente auf Glimmerbasis sind auch käuflich erhältlich. Dabei sind insbesondere die von der Firma E. Merck, Darmstadt, ver­ triebenen Pigmente mit der Warenbezeichnung Iriodin(R) 400, 500, 502, 504, 520, 522, 524 und 530 sowie die von der Firma Mearl, USA, vertriebenen Typen Mearl-Russet, Cloisonne-Russet, Bronze und Copper zu nennen.
Die entweder nach einem der bekannten Verfahren mit Eisenoxid bzw. -oxidhydrat beschichteten Substrate oder die käuflich erhältlichen Pigmente werden dann bei erhöhter Temperatur oberhalb 100°C einer reduzierenden Atmosphäre ausgesetzt. Insbesondere werden dabei Tem­ peraturen von etwa 200 bis 1000°C, vorzugsweise von 400 bis 800°C angewendet. Als Reduktionsmittel kommen im Prinzip alle reduzierenden Gase in Betracht. Bei­ spielhaft werden genannt Wasserstoff, Kohlenmonoxid, Methan und Ammoniak, wobei Wasserstoff bevorzugt einge­ setzt wird. Diese Gase können in reiner Form oder aber auch verdünnt mit einem Inertgas wie z.B. Stickstoff, Argon, Helium oder auch Wasserdampf eingesetzt werden. Bevorzugt verwendet man Mischungen, die etwa 20 bis 60% des reduzierenden Gases enthalten.
Die Umwandlung von Fe2O3 in Eisen(II)oxid, Magnetit oder Mischphasen von Eisen(II)oxid mit anderen Metalloxiden erfolgt je nach Temperatur und der Art des reduzierenden Gases oder Gasgemisches mehr oder weniger schnell. Für die Zeitdauer der Reduktion ist auch entscheidend, wie dick die zu reduzierende Fe2O3-haltige Schicht ist und ob man die gesamte Schicht umwandeln möchte oder nur eine mehr oder weniger dicke Deckschicht. Der Zeitraum kann also in sehr breitem Rahmen variieren. In jedem Fall kann jedoch durch einige orientierende Versuche die optimale Reduktionszeit vermittelt werden. In der Regel werden Zeiträume von etwa 0,25 bis 2 Stunden angemessen sein. Die Reduktion kann im Prinzip in jedem mit reduzierendem Gas zu beschickenden Ofen durchgeführt werden. Um konti­ nuierlich arbeiten zu können wird bevorzugt ein Drehrohr­ ofen eingesetzt. Auch die Art der erzeugten Eisen(II)-oxid- haltigen Schicht kann durch die Temperatur beeinflußt werden. So werden reine Fe2O3-Schichten bei relativ niedriger Temperatur wie z.B. etwa 400-500°C vorwiegend in Magnetit umgewandelt, während bei hohen Temperaturen von etwa 700-900°C die Wüstit-Phase gebildet wird.
Bei der thermischen Behandlung mit einem reduzierenden Gas wird die Qualität der durch Reduktion erzeugten Schicht in erster Linie durch die Qualität der ursprünglichen Fe2O3- haltigen Schicht bestimmt. Da es möglich ist, sehr fein- kristalline homogene und dicht gepackte Fe2O3-haltige Beschichtungen herzustellen, ist es auf diesem Wege mög­ lich, Eisen(II)oxid-haltige Schichten der gleichen Quali­ tät zu gewinnen. So werden z.B. bei der Reduktion der im Handel erhältlichen Iriodin(R)-Pigmente der obenerwähnten 500-er Reihe Pigmente erhalten, deren Untersuchung im REM erkennen läßt, daß die Primärteilchen in der Schicht eine Größe von nur etwa 0,1 µm und darunter aufweisen. Die Reduktion kann auch mit den ungeglühten Fe2O3-haltigen Präparaten erfolgen. Die durch Reduktion von kompakten Fe2O3-Schichten gewonnenen eisen(II)oxid-haltigen Schichten sind daher besonders glänzend und stabil.
Die neuen Pigmente stellen eine wesentliche Bereicherung der Technik dar. Durch die dunkle, bis zum schwarz gehende Pulverfarbe und die beliebig erzeugbare Interferenzfarbe, ergeben sich äußerst interessante Effekte, die zu viel­ fältigen Anwendungen ausgenutzt werden können, wobei ins­ besondere bei Substraten, die bereits selbst eine Inter­ ferenzfarbe aufweisen, diese beispielsweise durch eine Eisen(II)-oxid-Titandioxid-Mischphase (Ilmenit) oder eine Magnetit-Schicht verstärkt und variiert werden kann. Anwen­ dungsgebiete ergeben sich sowohl in der Kosmetik, wo die erfindungsgemäßen Pigmente z.B. in Pudern, Salben, Emul­ sionen, Fettstiften und anderen Mitteln in Konzentrationen von in der Regel zwischen 0,1 und 80% eingesetzt werden, als auch in der Technik, z.B. zur Pigmentierung von Farben, Lacken oder Kunststoffen. Der Vorteil der erfindungsge­ mäßen Pigmente bei der Anwendung in der Kosmetik besteht einmal darin, daß beispielsweise Magnetit als Kosmetik­ pigment zugelassen ist und daß zum anderen mit einem ein­ zigen Pigment sowohl ein hervorragender Farbglanz als auch eine schwarze Körperfarbe geliefert werden kann.
Darüberhinaus gibt es noch weitere Anwendungsgebiete für plättchenförmige Eisenoxide von der Kristallstruktur des Magnetits, in denen die Kombination ihrer elektromagne­ tischen Eigenschaften mit der Form ausgenutzt wird. Die magnetischen Wechselwirkungen führen zu einer stark aus­ geprägten parallelen Orientierung der Einzelteilchen in Beschichtungsmaterialien. Im Vergleich zu herkömmlichen Eisenoxiden lassen sich folglich sehr viel höhere Packungs­ dichten erreichen, was sich beispielsweise in einer erhöhten korrosionsschützenden Wirkung, in einer guten Abschirmung gegen elektromagnetische Störfelder, sowie in einer hohen Leitfähigkeit äußert.
Die leichte Ausrichtbarkeit plättchenförmiger, magne­ tischer Teilchen in Magnetfeldern und ihr je nach Orien­ tierung der Plättchen relativ zu einem einfallenden Lichtstrahl unterschiedliches Lichtstreuvermögen kann man sich für magneto-optische Anzeigen zunutze machen. Die Ausnutzung des Faraday-Effektes eröffnet für die erfindungsgemäßen plättchenförmigen Eisenoxide die Ver­ wendung für magneto-optische Speicher.
Beispiel 1
Zu einer Suspension von 100 g Kaliglimmer vom Durchmesser 5 bis 50 µm in 2500 ml Wasser werden bei 80°C und einem pH-Wert von 8 unter kräftigem Rühren innerhalb einer Stunde gleichzeitig eine Lösung von 600 g FeSO4 . 7 H2O in 2000 ml Wasser, die mit 50 ml konzentrierter Schwefel­ säure angesäuert ist, sowie eine Lösung von 150 g KNO3 in 2000 ml Wasser zudosiert, wobei der pH-Wert durch Zugabe von 15%iger Natronlauge konstant gehalten wird. Danach wird das blauschwarz glänzende Pigment mit Mag­ netitbeschichtung abfiltriert, gewaschen und 3 Stunden bei 100°C getrocknet.
Beispiel 2
Es wird analog Beispiel 1 gearbeit, wobei jedoch eine Lösung von 350 g FeSO4 . 7 H2O und eine Lösung von 90 g KNO3 zudosiert wird. Man erhält ein schwarzgoldenes Pigment mit Magnetitbeschichtung.
Beispiel 3
Es wird analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch eine Lösung von 450 g FeSO4 . 7 H2O und eine Lösung von 112 g KNO3 zudosiert wird. Man erhält ein schwarzrotes Pigment mit Magnetitbeschichtung.
Beispiel 4
Es wird analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch eine Lösung von 700 g FeSO4 . 7 H2O und eine Lösung von 175 g KNO3 zudosiert wird. Man erhält ein schwarzgrünes Pigment mit Magnetitbeschichtung.
Beispiel 5
Es wird analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch als Ausgangsmaterial ein Glimmer/TiO2-Pigment mit roter Interferenzfarbe, entsprechend Beispiel 4 der DE-PS 14 67 468 eingesetzt wird, das unter Verwendung von 250 g FeSO4 . 7 H2O und 50 g KNO3 zu einem schwarz­ grünen Pigment beschichtet wird.
Beispiel 6
50 g eines rotbraun glänzenden Glimmer/Fe2O3-Pigmentes mit einem Eisenoxidgehalt von 43 Gew.% (hergestellt nach Beispiel 1b der DE-OS 23 13 331) werden bei 800°C für 0,5 Stunden in einem 50 cm langen Durchflußrohr mit einem 1:1 Gemisch aus Stickstoff und Wasserstoff bei 100 l pro Stunde Durchflußgeschwindigkeit umgesetzt. Man erhält ein anthrazitglänzendes plättchenförmiges Produkt, das im sofort aufgenommenen Debye-Scherrer-Diagramm die charak­ teristischen Linien von FeO und Glimmer aufweist.
Beispiel 7
Es wird analog Beispiel 6 gearbeitet, wobei jedoch an­ stelle des kalzinierten Fe2O3-Glimmerpigmentes die ledig­ lich getrocknete Vorstufe eingesetzt wird. Bei einer Reduktionstemperatur von 500°C erhält man ein schwarz­ glänzendes Produkt mit roter Interferenzfarbe, das im Debye-Scherrer-Diagramm die charakteristischen Linien von Fe3O4 und Glimmer zeigt.
Beispiel 8
Im gleichen Durchflußrohr wie in Beispiel 6 werden 66 g eines Pigmentes, das eine Beschichtung von 6 g Fe2O3 in ungeglühter Form auf 60 g eines geglühten TiO2-Glimmer­ pigments mit blauer Interferenzfarbe aufweist, bei 800°C reduziert. Man erhält ein tief dunkelblaues metallisch glänzendes Pigment, das im Debye-Scherrer-Diagramm die charakteristischen Linien von llmenit (FeTiO3)2, TiO2 und Glimmer aufweist.

Claims (7)

1. Plättchenförmige farbige Pigmente, wobei ein plätt­ chenförmiges Substrat mit einer eisenoxidhaltigen Schicht bedeckt ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht Eisen(II)-oxid enthält und als kompakte glänzende Schicht ausgebildet ist.
2. Pigment nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Eisen(II)-oxid als Mischoxid mit den Oxiden zwei-, drei- oder vierwertiger Metalle vorliegt.
3. Pigment nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß in Abhängigkeit von der Schichtdicke die Interferenzfarben dünner Plättchen auftreten können.
4. Pigment nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Primärteilchen in der eisen­ oxidhaltigen Schicht im wesentlichen eine Größe von 0,3 µm nicht überschreiten.
5. Pigment nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Primärteilchen in der eisen­ oxidhaltigen Schicht so dicht gepackt sind, daß der Abstand zwischen benachbarten Teilchen in der Regel kleiner als deren Durchmesser ist.
6. Verfahren zur Herstellung von farbigen plättchen­ förmigen eisenoxidhaltigen Pigmenten, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Erzeugung von glänzenden Schichten, die die Interferenzfarben dünner Plättchen zeigen können, entweder eine wässerige Suspension eines plättchenförmigen Substrats bei weitgehend konstanter Temperatur und weitgehend konstantem pH-Wert gleichzeitig mit einer Eisen(II)-Salzlösung und der Lösung eines Oxidationsmittels versetzt und das Pigment abtrennt und gegebenenfalls wäscht und trocknet oder ein auf an sich bekannte Weise mit einer glatten homogenen Fe2O3-Schicht überzogenes plättchenförmiges Substrat bei einer Temperatur oberhalb 100°C einer reduzierenden Atmosphäre aussetzt.
7. Verwendung der plättchenförmigen Pigmente nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Pigmentierung von Lacken, Farben, Kunststoffen oder Kosmetika.
DE19863617430 1986-05-23 1986-05-23 Perlglanzpigmente Withdrawn DE3617430A1 (de)

Priority Applications (17)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863617430 DE3617430A1 (de) 1986-05-23 1986-05-23 Perlglanzpigmente
IN217/CAL/87A IN168573B (de) 1986-05-23 1987-03-18
CS873170A CS317087A2 (en) 1986-05-23 1987-05-05 Pearlescent lustrous tabular coloured pigments
DE8787106751T DE3767205D1 (de) 1986-05-23 1987-05-09 Perlglanzpigmente.
EP87106751A EP0246523B1 (de) 1986-05-23 1987-05-09 Perlglanzpigmente
ES87106751T ES2019599B3 (es) 1986-05-23 1987-05-09 Pigmentos nacarados.
AU73189/87A AU599380B2 (en) 1986-05-23 1987-05-19 Nacreous pigments
PL1987265787A PL156168B1 (pl) 1986-05-23 1987-05-20 Plytkowaty pigment barwny o polysku perlowym oraz sposób wytwarzania takich pigmentów PL PL PL
KR1019870005000A KR960000646B1 (ko) 1986-05-23 1987-05-20 소판-형 착색안료 및 그의 제조방법
CA000537648A CA1302663C (en) 1986-05-23 1987-05-21 Nacreous pigments
FI872240A FI91418C (fi) 1986-05-23 1987-05-21 Levymäinen värillinen pigmentti ja menetelmä sen valmistamiseksi
JP62122711A JPH0832839B2 (ja) 1986-05-23 1987-05-21 真珠光沢顔料
HU872300A HU201106B (en) 1986-05-23 1987-05-22 Process for producing pearlescent pigments
ZA873708A ZA873708B (en) 1986-05-23 1987-05-22 Nacreous pigments
US07/052,822 US4867793A (en) 1986-05-23 1987-05-22 Nacreous pigments
BR8702638A BR8702638A (pt) 1986-05-23 1987-05-22 Pigmentos coloridos,processo para sua preparacao e aplicacao
IN313/CAL/90A IN171155B (de) 1986-05-23 1990-04-17

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863617430 DE3617430A1 (de) 1986-05-23 1986-05-23 Perlglanzpigmente

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3617430A1 true DE3617430A1 (de) 1987-11-26

Family

ID=6301509

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19863617430 Withdrawn DE3617430A1 (de) 1986-05-23 1986-05-23 Perlglanzpigmente
DE8787106751T Expired - Fee Related DE3767205D1 (de) 1986-05-23 1987-05-09 Perlglanzpigmente.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE8787106751T Expired - Fee Related DE3767205D1 (de) 1986-05-23 1987-05-09 Perlglanzpigmente.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4867793A (de)
EP (1) EP0246523B1 (de)
JP (1) JPH0832839B2 (de)
KR (1) KR960000646B1 (de)
AU (1) AU599380B2 (de)
BR (1) BR8702638A (de)
CA (1) CA1302663C (de)
CS (1) CS317087A2 (de)
DE (2) DE3617430A1 (de)
ES (1) ES2019599B3 (de)
FI (1) FI91418C (de)
HU (1) HU201106B (de)
IN (1) IN168573B (de)
PL (1) PL156168B1 (de)
ZA (1) ZA873708B (de)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3842330A1 (de) * 1988-12-16 1990-06-21 Merck Patent Gmbh Leitfaehige plaettchenfoermige pigmente
DE4104310A1 (de) * 1991-02-13 1992-08-20 Merck Patent Gmbh Plaettchenfoermiges pigment
DE4241753A1 (de) * 1992-12-11 1994-06-16 Basf Ag Verwendung von Interferenzpigmenten zur Herstellung von fälschungssicheren Wertschriften
US5411586A (en) * 1993-07-02 1995-05-02 Basf Aktiengesellschaft Luster pigments containing bismuth vanadate
DE19501307A1 (de) * 1995-01-18 1996-07-25 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
EP0756945A1 (de) 1995-07-31 1997-02-05 National Bank Of Belgium Farbkopierschutz für Sicherheitsdokumente
WO2004099319A2 (de) 2003-05-08 2004-11-18 Merck Patent Gmbh Interferenzpigment mit homogener ilmenischicht
EP2314386A1 (de) 2009-10-22 2011-04-27 manroland AG Einrichtung und Verfahren zum Beschichten
US20110118384A1 (en) * 2008-05-09 2011-05-19 Basf Se Pearlescent pigments coated with a metal oxide/hydroxide layer and an acrylic copolymer
WO2011085780A1 (de) 2010-01-15 2011-07-21 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
WO2012076110A1 (en) 2010-12-09 2012-06-14 Merck Patent Gmbh Brilliant black pigments
DE102012011366A1 (de) 2012-06-11 2013-12-12 Marcus Appel Verfahren zur Erzeugung eines durch eine Lackierung dreidimensional wirkenden visuellen Musters oder Schriftzuges auf einer metallischen Oberfläche eines Substrats
WO2020187682A1 (en) 2019-03-15 2020-09-24 Merck Patent Gmbh Deep bluish-black effect pigments
US11421111B2 (en) 2019-04-12 2022-08-23 Eckart Gmbh Radar frequency transparent effect pigment mixture, formulations and coatings thereof
US11958979B2 (en) 2019-04-12 2024-04-16 Eckart Gmbh Radar frequency transparent effect pigment mixture, formulations and coatings thereof

Families Citing this family (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6346265A (ja) * 1986-08-13 1988-02-27 Merck Japan Kk 新規な有色薄片状顔料及びその製造法
DE3730505A1 (de) * 1987-09-11 1989-03-30 Merck Patent Gmbh Goldfarbene farbglanzpigmente
US5541297A (en) * 1988-04-01 1996-07-30 Immunomedics, Inc. Therapeutic conjugates of toxins and drugs
DE4007037A1 (de) * 1990-03-07 1991-09-12 Merck Patent Gmbh Glasurstabile farbpigmente
JP2978989B2 (ja) * 1990-12-04 1999-11-15 エンジェルハード・コーポレイション 改良板状顔料
CZ283898B6 (cs) * 1991-10-18 1998-07-15 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Destičkovitý pigment, způsob jeho výroby a jeho použití
DE4137764A1 (de) * 1991-11-16 1993-05-19 Merck Patent Gmbh Eisenoxidpigmente
DE4141069A1 (de) * 1991-12-13 1993-06-17 Basf Ag Glanzpigmente auf der basis von mehrfach beschichteten plaettchenfoermigen silikatischen substraten
DE4207723A1 (de) * 1992-03-11 1993-09-16 Merck Patent Gmbh Oberflaechenmodifizierte pigmente
JP3444919B2 (ja) * 1992-04-18 2003-09-08 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 導電性顔料
US5273576A (en) * 1992-10-19 1993-12-28 Mearl Corporation Intensely colored pearlescent pigments
DE4405492A1 (de) * 1994-02-21 1995-08-24 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE4415357A1 (de) * 1994-05-02 1995-11-09 Basf Ag Verwendung von Interferenzpigmenten zur Herstellung von fälschungssicheren Wertschriften
DE4435301A1 (de) 1994-10-01 1996-04-04 Merck Patent Gmbh Leitfähige Pigmente
DE19516960A1 (de) * 1995-05-12 1996-11-14 Merck Patent Gmbh Farbpigmente
DE19618569A1 (de) 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
US6132873A (en) * 1996-09-21 2000-10-17 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Multilayered interference pigments
EP0991943A1 (de) * 1997-06-18 2000-04-12 Innova Gesellschaft Zur Entwicklung Und Vermarktung Innovativer Produkte MBH Magnetische partikel mit biologisch aktiven rezeptoren
US6107244A (en) * 1997-10-15 2000-08-22 Nashua Corporation Verification methods employing thermally--imageable substrates
US7667895B2 (en) 1999-07-08 2010-02-23 Jds Uniphase Corporation Patterned structures with optically variable effects
US6761959B1 (en) * 1999-07-08 2004-07-13 Flex Products, Inc. Diffractive surfaces with color shifting backgrounds
US7517578B2 (en) * 2002-07-15 2009-04-14 Jds Uniphase Corporation Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US7047883B2 (en) 2002-07-15 2006-05-23 Jds Uniphase Corporation Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US7604855B2 (en) * 2002-07-15 2009-10-20 Jds Uniphase Corporation Kinematic images formed by orienting alignable flakes
US6224284B1 (en) 1999-10-12 2001-05-01 Dri Mark Products Incorporated Metallic ink composition for wick type writing instruments
US11768321B2 (en) 2000-01-21 2023-09-26 Viavi Solutions Inc. Optically variable security devices
WO2001053113A1 (en) * 2000-01-21 2001-07-26 Flex Products, Inc. Optically variable security devices
PL205719B1 (pl) 2000-02-16 2010-05-31 Sicpa Holding Sa Pigment zawierający strukturę interferencyjną , sposoby wytwarzania takiego pigmentu, zastosowanie takiego pigmentu do zastosowań zabezpieczających
TWI292773B (en) * 2001-05-09 2008-01-21 Merck Patent Gmbh Effect pigments based on coated glass flakes
CN101104748B (zh) * 2001-07-12 2012-08-22 默克专利股份有限公司 玻璃鳞片基多层颜料
US6902807B1 (en) * 2002-09-13 2005-06-07 Flex Products, Inc. Alignable diffractive pigment flakes
US7625632B2 (en) 2002-07-15 2009-12-01 Jds Uniphase Corporation Alignable diffractive pigment flakes and method and apparatus for alignment and images formed therefrom
US6485556B1 (en) * 2001-10-10 2002-11-26 Engelhard Corporation Interference pigments
US11230127B2 (en) 2002-07-15 2022-01-25 Viavi Solutions Inc. Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US7934451B2 (en) 2002-07-15 2011-05-03 Jds Uniphase Corporation Apparatus for orienting magnetic flakes
US7241489B2 (en) * 2002-09-13 2007-07-10 Jds Uniphase Corporation Opaque flake for covert security applications
US7645510B2 (en) * 2002-09-13 2010-01-12 Jds Uniphase Corporation Provision of frames or borders around opaque flakes for covert security applications
US9458324B2 (en) 2002-09-13 2016-10-04 Viava Solutions Inc. Flakes with undulate borders and method of forming thereof
US7674501B2 (en) 2002-09-13 2010-03-09 Jds Uniphase Corporation Two-step method of coating an article for security printing by application of electric or magnetic field
US7258915B2 (en) * 2003-08-14 2007-08-21 Jds Uniphase Corporation Flake for covert security applications
US8025952B2 (en) 2002-09-13 2011-09-27 Jds Uniphase Corporation Printed magnetic ink overt security image
US9164575B2 (en) 2002-09-13 2015-10-20 Jds Uniphase Corporation Provision of frames or borders around pigment flakes for covert security applications
JP4334204B2 (ja) * 2002-11-21 2009-09-30 メルク株式会社 高輝度高彩度虹彩顔料およびその製造方法
US7550197B2 (en) 2003-08-14 2009-06-23 Jds Uniphase Corporation Non-toxic flakes for authentication of pharmaceutical articles
KR20060090226A (ko) * 2003-09-22 2006-08-10 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 흑색계 광휘 안료 및 그것을 배합한 화장료, 도료 조성물,수지 조성물 및 잉크 조성물
DE10346167A1 (de) * 2003-10-01 2005-05-25 Merck Patent Gmbh Glänzende schwarze Interferenzpigmente
KR20060125719A (ko) * 2003-10-11 2006-12-06 메르크 파텐트 게엠베하 무기 박편 물질을 함유하는 장벽 코팅 조성물 및 장벽 코팅조성물을 함유하는 장치
DE10361436A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Eckart Gmbh & Co.Kg Gefärbte Metallpigmente, Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung der gefärbten Metallpigmente in Kosmetika und Kosmetikum
EP1707599A1 (de) * 2004-01-22 2006-10-04 Nippon Sheet Glass Company, Limited Farbiges aufhellpigment
EP1672037B1 (de) * 2004-12-16 2016-12-07 Kao Corporation Perlglanzpigment
JP4791816B2 (ja) * 2004-12-16 2011-10-12 花王株式会社 メークアップ化粧料
EP1672036B1 (de) * 2004-12-16 2016-12-07 Kao Corporation Perlglanzpigment
JP4791817B2 (ja) * 2004-12-16 2011-10-12 花王株式会社 メークアップ化粧料
US8088212B2 (en) 2005-04-01 2012-01-03 Basf Corporation Sparkle effect of unique particle size distribution
CA2541568C (en) * 2005-04-06 2014-05-13 Jds Uniphase Corporation Dynamic appearance-changing optical devices (dacod) printed in a shaped magnetic field including printable fresnel structures
DE102005030242A1 (de) * 2005-06-29 2007-01-04 Merck Patent Gmbh Semitransparente Interferenzpigmente
CA2564764C (en) 2005-10-25 2014-05-13 Jds Uniphase Corporation Patterned optical structures with enhanced security feature
DE102005055576A1 (de) * 2005-11-18 2007-05-24 Merck Patent Gmbh Rotes Effektpigment und dessen Verwendung in der Kosmetik und im Lebensmittel- und Pharmabereich
AU2006249295A1 (en) 2005-12-15 2007-07-05 Jds Uniphase Corporation Security device with metameric features using diffractive pigment flakes
US10343436B2 (en) 2006-02-27 2019-07-09 Viavi Solutions Inc. Security device formed by printing with special effect inks
DE102006014095A1 (de) * 2006-03-24 2007-09-27 Merck Patent Gmbh Glasplättchen und deren Verwendung als transparenter Füllstoff
US7678449B2 (en) * 2006-04-06 2010-03-16 Basf Catalysts Llc Iridescent magnetic effect pigments comprising a ferrite layer
ES2301364B1 (es) * 2006-05-24 2009-05-01 Fritta, S.L. Formulacion para producir efectos metalicos.
CA2592667C (en) 2006-07-12 2014-05-13 Jds Uniphase Corporation Stamping a coating of cured field aligned special effect flakes and image formed thereby
US8221536B2 (en) 2006-11-09 2012-07-17 Sun Chemical Corp. Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8211224B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments and process for making
US8323396B2 (en) * 2006-11-09 2012-12-04 Sun Chemical Corp. Orange pearlescent pigments
US7850775B2 (en) * 2006-11-09 2010-12-14 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8906154B2 (en) * 2006-11-09 2014-12-09 Sun Chemical Corporation Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8349067B2 (en) * 2006-11-09 2013-01-08 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments
JP6124496B2 (ja) * 2007-06-20 2017-05-10 サン・ケミカル・コーポレーション 多色の光沢のある真珠光沢のある顔料
CN101177552B (zh) * 2007-12-12 2011-05-04 中国科学院长春应用化学研究所 掺锡(ⅳ)硫化钙镧颜料及其制备方法
JP2009193069A (ja) 2008-02-13 2009-08-27 Jds Uniphase Corp 光学的な特殊効果フレークを含むレーザ印刷用の媒体
US8211225B2 (en) 2008-04-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Magnetic pigments and process of enhancing magnetic properties
US20110117334A1 (en) * 2008-05-07 2011-05-19 ACTEGA RHENANANIA GmbH Magnetic Pigment Coatings, Laminates and Method of Production Thereof
DE102008050924A1 (de) * 2008-10-10 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Pigmente
WO2012084097A1 (en) * 2010-12-09 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Magnetic pigments
US8728502B2 (en) * 2011-03-15 2014-05-20 Basf Corporation Black effect pigment
DE102011001579A1 (de) 2011-03-25 2012-09-27 Eckart Gmbh Hochglänzende silberfarbene Pigmente mit hoher Deckfähigkeit und metallischem Erscheinungsbild, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE102011015338A1 (de) 2011-03-28 2012-10-04 Eckart Gmbh Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
MX340221B (es) 2012-01-12 2016-07-01 Viavi Solutions Inc Articulo con patrones curvos formados de hojuelas de pigmento alineadas.
JP5769820B2 (ja) * 2012-01-23 2015-08-26 トピー工業株式会社 酸化鉄被覆層状ケイ酸塩顔料
US9951194B2 (en) 2012-10-05 2018-04-24 Basf Corporation Iron oxide containing effect pigments, their manufacture and their use
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
KR101526540B1 (ko) * 2013-10-28 2015-06-08 씨큐브 주식회사 산화철계 흑색 광택 안료의 제조 방법
JP6268009B2 (ja) * 2014-03-19 2018-01-24 東洋アルミニウム株式会社 被覆顔料
DE102014003975A1 (de) 2014-03-20 2015-10-08 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
WO2018141769A1 (de) 2017-02-03 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Additiv für lds-kunststoffe
CN117597237A (zh) 2021-07-02 2024-02-23 日声股份有限公司 使用效果颜料混合物的辐射诱导印刷方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3087828A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
US3331699A (en) * 1963-10-24 1967-07-18 Du Pont Nacreous glass flake pigment compositions
DE2244298C3 (de) * 1972-09-09 1975-06-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2313331C2 (de) * 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
JPS5843815B2 (ja) * 1975-10-23 1983-09-29 富士写真フイルム株式会社 ジキキロクテ−プ
GB1556272A (en) * 1976-05-26 1979-11-21 Mearl Corp Iron oxide coated mica nacreous pigments
US4047969A (en) * 1976-10-05 1977-09-13 The Mearl Corporation Iron blue nacreous coated pigments
US4192691A (en) * 1978-10-26 1980-03-11 The Mearl Corporation Metal oxide platelets as nacreous pigments
JPS5611964A (en) * 1979-07-11 1981-02-05 Matsugaki Yakuhin Kogyo Kk Preparation of magnetic pigment
JPS5876461A (ja) * 1981-10-26 1983-05-09 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 透明性着色顔料およびその製造法
DE3151355A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt "perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und verwendung"
DE3211327A1 (de) * 1982-03-27 1983-09-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermostabile eisenoxidpigmente
DE3235017A1 (de) * 1982-09-22 1984-03-22 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente
JPS6119666A (ja) * 1984-07-05 1986-01-28 Pola Chem Ind Inc 着色真珠光沢顔料の製造法
US4618375A (en) * 1984-10-04 1986-10-21 Basf Corporation Transparent iron oxide pigments
JPH0699645B2 (ja) * 1985-11-14 1994-12-07 ポーラ化成工業株式会社 黒色系顔料の製造法
JPS62174002A (ja) * 1986-01-24 1987-07-30 Pola Chem Ind Inc 化粧料

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3842330A1 (de) * 1988-12-16 1990-06-21 Merck Patent Gmbh Leitfaehige plaettchenfoermige pigmente
DE4104310A1 (de) * 1991-02-13 1992-08-20 Merck Patent Gmbh Plaettchenfoermiges pigment
DE4241753A1 (de) * 1992-12-11 1994-06-16 Basf Ag Verwendung von Interferenzpigmenten zur Herstellung von fälschungssicheren Wertschriften
US5573584A (en) * 1992-12-11 1996-11-12 Basf Aktiengesellschaft Interference pigments for preparing forgeryproof documents
US5411586A (en) * 1993-07-02 1995-05-02 Basf Aktiengesellschaft Luster pigments containing bismuth vanadate
DE19501307A1 (de) * 1995-01-18 1996-07-25 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19501307C2 (de) * 1995-01-18 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
EP0756945A1 (de) 1995-07-31 1997-02-05 National Bank Of Belgium Farbkopierschutz für Sicherheitsdokumente
US7611574B2 (en) 2003-05-08 2009-11-03 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Interference pigment with a high covering power
WO2004099319A2 (de) 2003-05-08 2004-11-18 Merck Patent Gmbh Interferenzpigment mit homogener ilmenischicht
WO2004099319A3 (de) * 2003-05-08 2005-01-27 Merck Patent Gmbh Interferenzpigment mit homogener ilmenischicht
US8772371B2 (en) * 2008-05-09 2014-07-08 Basf Se Pearlescent pigments coated with a metal oxide/hydroxide layer and an acrylic copolymer
US20110118384A1 (en) * 2008-05-09 2011-05-19 Basf Se Pearlescent pigments coated with a metal oxide/hydroxide layer and an acrylic copolymer
EP2314386A1 (de) 2009-10-22 2011-04-27 manroland AG Einrichtung und Verfahren zum Beschichten
DE102010041398A1 (de) 2009-10-22 2011-04-28 Manroland Ag Einrichtung und Verfahren zum Beschichten
WO2011085780A1 (de) 2010-01-15 2011-07-21 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
WO2012076110A1 (en) 2010-12-09 2012-06-14 Merck Patent Gmbh Brilliant black pigments
US9657185B2 (en) 2010-12-09 2017-05-23 Merck Patent Gmbh Brilliant black pigments
DE102012011366A1 (de) 2012-06-11 2013-12-12 Marcus Appel Verfahren zur Erzeugung eines durch eine Lackierung dreidimensional wirkenden visuellen Musters oder Schriftzuges auf einer metallischen Oberfläche eines Substrats
WO2020187682A1 (en) 2019-03-15 2020-09-24 Merck Patent Gmbh Deep bluish-black effect pigments
US11421111B2 (en) 2019-04-12 2022-08-23 Eckart Gmbh Radar frequency transparent effect pigment mixture, formulations and coatings thereof
US11958979B2 (en) 2019-04-12 2024-04-16 Eckart Gmbh Radar frequency transparent effect pigment mixture, formulations and coatings thereof

Also Published As

Publication number Publication date
US4867793A (en) 1989-09-19
EP0246523A3 (en) 1988-02-03
JPS62285956A (ja) 1987-12-11
FI91418B (fi) 1994-03-15
EP0246523B1 (de) 1991-01-09
PL156168B1 (pl) 1992-02-28
DE3767205D1 (de) 1991-02-14
KR870011209A (ko) 1987-12-21
IN168573B (de) 1991-05-04
PL265787A2 (en) 1988-07-21
FI91418C (fi) 1994-06-27
BR8702638A (pt) 1988-02-23
FI872240A (fi) 1987-11-24
CA1302663C (en) 1992-06-09
JPH0832839B2 (ja) 1996-03-29
AU7318987A (en) 1987-11-26
AU599380B2 (en) 1990-07-19
KR960000646B1 (ko) 1996-01-10
HU201106B (en) 1990-09-28
ES2019599B3 (es) 1991-07-01
CS317087A2 (en) 1991-07-16
FI872240A0 (fi) 1987-05-21
ZA873708B (en) 1987-11-18
EP0246523A2 (de) 1987-11-25
HUT46348A (en) 1988-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0246523B1 (de) Perlglanzpigmente
DE2313331C2 (de) Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
DE1959998C3 (de) Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0307747B1 (de) Goldfarbene Farbglanzpigmente
DE2557796C2 (de) Rußhaltige Pigmente
EP0014382B1 (de) Plättchenförmige Eisenoxidpigmente und Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
EP0686675B1 (de) Magnetisierbare mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
EP0082985B1 (de) Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0283852B1 (de) Plättchenförmige Pigmente auf Basis Eisenoxid
DE2313332A1 (de) Farbige pigmente
DE3137809A1 (de) "perlglanzpigmente, ihre herstellung und ihre verwendung"
DE2244298B2 (de) Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0373575A1 (de) Leitfähige plättchenförmige Pigmente
EP0268072B1 (de) Plättchenförmige Eisenoxidpigmente
EP0142695A1 (de) Schuppenpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4340141A1 (de) Magnetisierbare Glanzpigmente
EP0750021B1 (de) Goldfarbiges Pigment auf Basis von mit Metalloxiden überzogenen Substraten
DE4104310A1 (de) Plaettchenfoermiges pigment
EP0659843A2 (de) Nicht glänzendes Pigment
DE2734852C2 (de)
WO2005061630A2 (de) Gefärbte metallpigmente, verfahren zu deren herstellung, verwendung der gefärbten metallpigmente in kosmetika und kosmetikum
DE3718446A1 (de) Plaettchenfoermiges zweiphasenpigment
DE19522267A1 (de) Zinnhaltige Graupigmente
JPH0216168A (ja) 被覆顔料
EP0718378A2 (de) Nicht glänzende Farbpigmente

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee