DE3609928A1

DE3609928A1 - Waessrige gelzusammensetzung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der metallbearbeitung

Info

Publication number: DE3609928A1
Application number: DE19863609928
Authority: DE
Inventors: Katuaki Nagareyama Chiba Fukumori; Wataru Hachioji Tokio/Tokyo Shimokawa
Original assignee: Hoechst Gosei KK
Current assignee: Hoechst Gosei KK
Priority date: 1985-03-27
Filing date: 1986-03-24
Publication date: 1986-10-09
Also published as: US4708821A; FR2579604A1; DE3609928C2; GB2172891B; GB2172891A; FR2579604B1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines wäßrigen Gels, das bei Raumtemperatur hergestellt werden kann und eine ausgezeichnete Transparenz sowie eine bemerkenswert geringe Absonderung von Wasser sowohl

25. bei tiefer Temperatur als auch bei hoher Temperatur aufweist.' Die Erfindung betrifft ferner eine verbesserte wäßrige Gelzusammensetzung, die ein Parfüm oder Deodorant enthält, in der ein Parfüm verwendet wird, um einen angenehmen oder einen annulierenden Geruch abzugeben, das in demwäßri-

OQ gen Gel enthalten ist, das unter Anwendung des vorstehend beschriebenen Verfahrens hergestellt wurde. Die wäßrige Gelzusammensetzung wird in geschlossenen Räumen oder im Innenraum eines Wagens angeordnet und der Effekt der wäßrigen Gelzusammensetzung bleibt für einen langen Zeitraum erhalten. Außerdem betrifft die Erfindung ein Gleit- bzw. Schmiermittel für die Metallbearbeitung, das verwendet wird, wenn Metalle unter Kühlen oder Erhitzen gewalzt, ausgezogen oder geschnitten werden, und ein Verfahren zu

seiner Verwendung.

Nach einem bekannten Verfahren werden mehrere Gew.-% Agar unter Erhitzen zu Wasser zugegeben und darin gelöst. Die wäßrige Lösung wird gekühlt zur Bildung eines wäßrigen Gels in Form eines Puddings. Auf die gleiche Weise wie in dem vorstehend beschriebenen Verfahren kann auch ein wäßriges Gel erhalten werden bei Verwendung von Gelatine, Alginsäure, Carrageenan,oder dgl. anstelle von Agar.

• · Die Herstellung der obengenannten Naturgele macht jedoch die Durchführung einer Erhitzungs-Auflösungs-Stufe erforderlich. Darüber hinaus ist das erhaltene Gel zerbrechlich und schwach und weist eine bemerkenswert geringe Transparenz auf. Auch hat Gelatine einen Leimgeruch. Ein wäßriges Gel wird auch erhalten durch Zugabe von Borsäure oder Borax zu einer wäßrigen Polyvinylalkohollösung, das wäßrige Gel ist jedoch bemerkenswert schwach und hat den Nachteil, daß das Gel beim Einfrieren und Auftauen, bei der Aufrechterhaltung einer hohen Temperatur für einen langen Zeitraum oder bei der Wiederholung des Einfrierens und Erhitzens auf eine hohe Temperatur Wasser freisetzt (nachstehend als "Serum-Trennung" bezeichnet). Auch hat das wäßrige Gel den Nachteil, daß leicht eine partielle Gelierung auftritt und daß es deshalb schwierig ist, ein einheitliches wäßriges Gel zu erhalten.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht nun darin, ein Verfahren zur Herstellung eines wäßrigen Gels zu schaffen, mit dessen Hilfe die obengenannten Mängel beseitigt werden können.

Als wäßrige Gelzusammensetzung, die Parfüm enthält, wird hauptsächlich eine Zusammensetzung verwendet, die hergestellt wurde durch Dispergieren eines Parfüms in einem

konventionellen wäßrigen Gel, wie z.B. Carrageenan, Agar oder dgl. Die konventionelle wäßrige Zusammensetzung hat jedoch die folgenden Nachteile:

1) Die Gelierung der Zusammensetzung erfolgt durch Auflösen des Parfüms in dem wäßrigen Gel unter Erhitzen auf 60 bis 80 C und Abkühlen desselben auf Raumtemperatur. Parfüms mit einer geringen Wärmebeständigkeit werden daher durch das Erhitzen beeinträchtigt (abgebaut);

2) das konventionelle wäßrige Gel selbst weist eine gerin-IC ge Transparenz auf;

3) das Wiederauflösungs- oder Serumabtrennungs-Phänomen tritt bei einer Temperatur von mehr als etwa 50⁰C auf;

4) die Abnahme der Gelfestigkeit oder das Serum-Trennungs-Phänomen tritt bei niedriger Temperatur auf.

Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung war es daher/ eine ein Parfüm oder ein Deodorant enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung zu schaffen, mit der die obengenannten Mangel beseitigt werden können, unter Anwendung des Verfahrens zur Herstellung eines wäßrigen Gels gemäß der vorliegenden Erfindung.

Als Gleitmittel für die Metallbearbeitung wird im allgemeinen eine Mischung von Graphit und öl, eine Metallseife oder dgl., verwendet und zur Verbesserung der Haftung des Gleit- oder Schmiermittels wird hauptsächlich ein Polymeres, wie z.B. eine Kunstharzemulsion, dem Gleitbzw. Schmiermittel zugesetzt. Ein Gleit- bzw. Schmiermittel wird in Form einer Schicht auf eine zu behandelnde Stahlplatte (Stahlblech) aufgebracht und getrocknet zur Bildung eines Gleit- bzw. Schmiermittelfilms. Das eine Kunstharzemulsion enthaltende Gleit- bzw. Schmiermittel benötigt aber viel Zeit zum Trocknen. Wenn das Trocknen zur Beschleunigung bei hoher Temperatur durchgeführt wird, tritt ein Schaumbildungsphänomen auf und es ist daher schwierig, einen gleichmäßigen Film zu erhalten. Wenn andererseits das Trocknen bei tiefer Temperatur durchge-

führt wird/ wird die Trocknungszeit noch langer und die Trockenanlage wird umfangreicher, was zu praktischen Nachteilen führt. Ein weiteres Ziel der Erfindung war es daher, ein Gleit- bzw. Schmiermittel für die Metallbe-

° arbeitung zu schaffen _t mit dem die obengenannten Mängel beseitigt werden können, unter Anwendung des Verfahrens zur Herstellung eines wäßrigen Gels gemäß der vorliegenden Erfindung, sowie ein Verfahren zu seiner Verwendung zur Verfügung zu stellen.
10

Es wurden nun umfangreiche Untersuchungen in bezug auf ein wäßriges Gel durchgeführt, um die obengenannten Mangel zu beseitigen. Als Ergebnis dieser Untersuchungen . wurde nun erfindungsgemäß· gefunden, daß verschiedene wäßrige Lösungen von wasserlöslichen, acetoacetylierten hochmolekularen Verbindungen mit einem spezifischen Vernetzungsmittel bei Raumtemperatur schnell gelieren unter Bildung eines transparenten wäßrigen Gels, und darauf beruht die vorliegende Erfindung.

Ein Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines wäßrigen Gels, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine wasserlösliche, acetoacetylierte hochmolekulare Verbindung, ein Vernetzungsmittel und Wasser miteinander, mischt, um dadurch eine Vernetzungs-Netzwerkstruktur zwischen den hochmolekularen Verbindungen zu erzeugen unter Bildung eines wäßrigen Gels, wobei ein ausgezeichnetes Gel erhalten werden kann unter Anwendung eines außerordentlich leicht durchführbaren Verfahrens, das heißt durch einfaches Mischen bei Raumtemperatur.

Es wurde ferner gefunden, daß die Mängel der konventionellen wäßrigen Gelzusammensetzung, die ein Parfüm oder ein Deodorant enthält, beseitigt werden können durch Anwendung des Verfahrens zur Herstellung des wäßrigen Gels gemäß der vorliegenden Erfindung.

3 -is- ■■■■■■ - ■■■■" '-"■

^L Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist somit eine wäßrige Gelzusammensetzung, die ein Parfüm oder Deodorant enthält, die umfaßt ein wäßriges Gel, das hergestellt wurde durch Mischen einer wasserlöslichen, acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung, insbesondere acetoacetyliertem Polyvinylalkohol, eines Vernetzungsmittels und von Wasser, um dadurch eine Vernetzungs-Netzwerkstruktur zwischen den hochmolekularen Verbindungen zu erzeugen unter Bildung eines wäßrigen Gels, sowie eine Parfüm- oder Deodorant-Komponente.

Die erfindungsgemäße wäßrige Gelzusammensetzung weist eine ausgezeichnete Transparenz, Serum-Trennung, Beständigkeit, einen frischen Geruch und dgl. auf. Außerdem kann mit der erfindungsgemäßen wäßrigen Parfüm- oder Deodorant-Gelzusammensetzung der Mangel beseitigt werden, daß das Parfüm oder Deodorant ungleichmäßig abgegeben wird, indem man der wäßrigen Gelzusammensetzung wasserlösliche Alkohole zusetzt.

20

Es wurde ferner gefunden, daß die Mängel des konventionellen Gleit- bzw. Schmiermittels für die Metallbearbeitung gelöst werden können durch Anwendung des Verfahrens zur Herstellung eines wäßrigen Gels gemäß der vorliegenden

25 Erfindung.

Gegenstand der Erfindung ist daher außerdem ein Gleitbzw. Schmiermittel (nachstehend zur Vereinfachung stets als "Schmiermittel" bezeichnet) für die Metallbearbeitung, das umfaßt eine wäßrige Lösung einer acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung, insbesondere von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol, der ein festes Schmiermittel, falls dies erforderlich ist, zugegeben werden kann, sowie eine wäßrige Lösung eines Vernetzungsmittels.

35

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Verwendung des Gleit- bzw. Schmiermittels der Erfindung, das

* umfaßt das Aufbringen einer wäßrigen Lösung der acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung oder einer wäßrigen Lösung des Vernetzungsmittels in Form einer Schicht auf die Oberfläche eines zu bearbeitenden Metallmaterials oder eines Metallbearbeitungswerkzeugs und das anschließende Aufbringen der anderen Komponente in Form einer Schicht darauf oder das Aufbringen dieser Lösungen auf die Oberfläche unter Mischen derselben zur Bildung eines gleit- bzw. schmierfähigen Gelfilms.
10

Nachstehend wird zuerst das Verfahren zur Herstellung eines wäßrigen Gels näher erläutert, dann wird die verbesserte, ein Parfüm oder Deodorant enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung, die unter Anwendung des erfindurigsgemäßen Verfahrens zur Herstellung eines wäßrigen Gels hergestellt wird, erläutert und schließlich werden das Gleit- bzw. Schmiermittel für die Metallbearbeitung, das unter Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung eines wäßrigen Gels hergestellt wird, und ein Verfahren zur Verwendung des Gleit- bzw. Schmiermittels näher erläutert.

Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbare wasserlösliche hochmolekulare Verbindung sind Polyvinylalkohol, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylcellulose, eine Carboxymethylcellulose, Stärke und dgl. In dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung eines wäßrigen Gels wird eine wasserlösliche,acetoacetylierte hochmolekulare Verbindung verwendet. Die acetoacetylierten Verbindungen können allein oder in Form einer Mischung verwendet werden.

Beispiele für Verfahren zur Acetoacetylierung der hochmolekularen Verbindung, beispielsweise im Falle der Verwendung von Polyvinylalkohol als hochmolekularer Verbindung, sind ein Verfahren, bei dem Polyvinylalkohol in Essigsäure als Medium dispergiert wird und Diketen

der Formel

2 j ι 2 0-C=O

einer Dispersion zugesetzt wird, ein Verfahren, bei dem Polyvinylalkohol vorher in einem Medium, beispielsweise in Dimethylformaldehyd oder Dioxan, gelöst und Diketen der Lösung zugegeben wird, und ein Verfahren, bei dem gasförmiges oder flüssiges Diketen direkt mit Polyvinylalkohol in Kontakt gebracht wird.

Die wasserlösliche acetoacetylierte hochmolekulare Verbindung hat einen Acetoacetylierungsgrad von 1 bis 15 Mol-%, vorzugsweise von 2 bis 12 Mol-%. Wenn der Acetoacetylierungsgrad weniger als 1 Mol-% beträgt, ist es schwierig, ein wäßriges Gel zu erhalten, weil die Vernetzungsreaktion kaum abläuft. Wenn andererseits der Acetoacetylierungsgrad mehr als 15 Gew.-% beträgt, ist eine wasserlösliche hochmolekulare Verbindung je nach Art der Verbindung in Wasser kaum zu lösen.

Beispiele für das erfindungsgemäß verwendbare Vernetzungsmittel sind eine aminogruppenhaltige Verbindung, eine ald^hydgruppenhaltige. Verbindung, eine hydrazinogruppenhaltige Verbindung, eine epoxygruppenhaltige Verbindung, eine methylolgruppenhaltige Verbindung und eine Alkylat- oder Chelatverbindung eines Metalls, wie z.B. Titan, Zirkonium oder Aluminium. Diese Vernetzungsmittel können allein oder in Form einer Mischung verwendet werden.

Erfindungsgemäß wird als aminogruppenhaltiges Vernetzungsmittel vorzugsweise ein Polyethylenimin der allgemeinen Formel verwendet:
35

41

H₂N (CH₂CH₂N)-^ (CH₂CH₂NH)- R¹

CH₂CH₂N^₃

worin bedeuten:

12 3

R , R und R , die gleich oder verschieden sind, jeweils

H oder -CH₂CH₂NH₂ und χ und y, die gleich oder verschieden sind, jeweils eine

ganze Zahl, · ·

mit einem Molekulargewicht von 100 bis 100.000;'

ein kettenaliphatisches Polyamin, wie Diethylentriamin oder Triethylentetramin;

ein cyclisches aliphatisches Polyamin, wie Menthendiamin oder Isophorondiamin und ein Derivat oder eine modifizier-

20 te Verbindung davon;

ein aromatisches Polyamin, wie m-Phenylendiamin oder Diaminodiphenylsulfon und eine modifizierte Verbindung davon ;
ein aliphatisches Polyamidoamin; und eine Aminosilanverbindung, wie z.B. N-ß-(Aminoethyl)-V-aminopropyltrimethoxysilan oder V-Aminopropyltrimethoxysilan.

Erfindungsgemäß werden als aldehydgruppenhaltiges Vernetzungsmittel zweckmäßig z.B. verwendet Monoaldehyde, wie Formaldehyd, Acetoaldehyd, Propionaldehyd, Crotonaldehyd, Benzaldehyd und Formamid; Dialdehyde, wie Glyoxal, = Malondialdehyd, Glutaraldehyd und Terephthalaldehyd; und ein mit Acrolein copolymerisiertes Acrylharz. Unter ihnen sind Glyoxal und Glutaraldehyd bevorzugt.

Erfindungsgemäß werden Verbindungen, die zwei oder mehr Hydrazinogruppen enthalten, als hydrazinogruppenhaltiges Vernetzungsmittel bevorzugt verwendet. Beispiele dafür sind eine Dihydrazidverbindung, ein organisches Salz, wie z.B. eine Dihydrazidverbindung von Ameisensäure, Oxalsäure oder dgl.; eine monosubstituierte Dihydrazidverbindung mit einem Substituenten, wie einer Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl- oder Ally!gruppe; eine unsymmetrische disubstituierte Dihydrazidverbindung mit einem Substituenten, wie z.B. einer 1_f1-Dimethyl··, 1,1-Diethyl- oder 4-n-Butylmethyl-Gruppe; eine symmetrische disubstituierte Dihydrazidverbindung mit einem Substituenten,'wie. z.3_:. einer 1,2-Dimethyl-, 1,2-Diethyl- oder,1 /2-Diisopropylgruppe. Beispiele für bevorzugte Hydrazidverbindungen sind Carbohydrazid, Oxalsäuredihydrazid, Malonsäuredihydrazid, Bernsteinsäuredihydrazid, Adipinsäuredihydrazid, Sebacinsäuredihydrazid, Dodecandisäuredihydrazid, Isophthalsäuredihydrazid, Terephthalsäuredihydrazid, Glycolsäuredihydrazid, Polyacrylsäurehydrazid und dgl.

20

Erfindungsgemäß werden Verbindungen, die zwei oder mehr Epoxygruppen enthalten, als Vernetzungsmittel bevorzugt verwendet. Beispiele für solche Epoxyverbindungen sind Ethylenglycolglycidyläther, Polyethylenglycolglycidyläther, Propylenglycolglycidyläther, Polypropylenglycolglycidyläther, Neopentylglycolglycidyläther, Glyceringlycidyläther, Trimethylolpropanglycidyläther, Pentaerythrithglycidylather, Diglyceringlycidyläther, Sorbitglycidyläther, Bisphenol A/Epichlorhydrin-Epoxyharz und dgl.

30

Erfindungsgemäß werden ein Anfangskondensat eines Harnstoffharzes und ein Anfangskondensat eines Melaminharzes bevorzugt als methylolgruppenhaltiges Vernetzungsmittel verwendet.

35

Beispiele für das erfindungsgemäß als Vernetzungsmittel verwendbare Metallalkylat sind Tetraethyltitanat, Tetrapropyltitanat, Tetrabutyltitanat, Tetra-2-ethylhexyltitanat, Tetraethylzirconat, Tetrapropylzirconat, Tetrabutylzirconat, Tetra-2-ethylhexylzirconat, Aluminiumisopropylat, Mono-sec-butoxyaluminiumdiisopropylat, Aluminiumsec-butylat und dgl.

Beispiele für die erfindungsgemäß als Vernetzungsmittel bevorzugt verwendeten Metallchelate sind Titanlactat, Di-1-propoxy - bis(acetylaceton)titanat, Di-n-butoxy-bis (triethanolamin)titanat, Tetraoctylglycoltitanat, Zirconiumtetraacetylacetonat, Ethylacetoacetataluminiumdiisopropylat, Aluminium-tris(ethylacetoacetat) und dgl.

Es wird angenommen, daß die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung, die in ihrem Molekül eine oder mehrere Acetoacetylgruppen aufweist, und die aminogruppenhaltige Verbindung die nachstehend angegebene Vernetzungsstruktur nach dem ebenfalls nachstehend angegebenen Reaktionsmechanismus ergeben, wobei die Verbindung durch Einschluß von Wasser darin ein wäßriges Gel bildet?

25

0 I C=O

30 f

CH

0	0 I	CH₃
C=O	C=O I
CH CH II Il C-HN-R-NH-C j 1
CH₃

35

Es wird angenommen, daß die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung, die in ihrem Molekül eine oder mehrere Acetoacetylgruppen aufweist, und die aldehydgruppenhaltige Verbindung die nachstehend angegebene Vernetzungsstruktur nach dem ebenfalls nachstehend angegebenen Reaktionsmechanismus bilden, wobei die Verbindung durch Einschluß von Wasser darin ein wäßriges Gel bildet:

C=O

CH, RCHO CH₀ s- CH

i ² 2

, c C=O C=O C=O

I I I

CH₃ CH₃ CH₃

Es wird angenommen, daß die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung, die in ihrem Molekül eine oder mehrere Acetoacetylgruppen ,aufweist, und die hydrazinogruppenhaltige Verbindung die nachstehend angegebene Vernetzungsstruktur nach dem ebenfalls nachstehend angegebenen Reaktionsmechanismus ergeben, wobei die Verbindung durch Einschluß von Wasser darin ein wäßriges Gel bildet:

C=O

C=O ι CH₃

46

H₂NHNCO-R-CONHNh₂

0 C=O

C=O

0 C=O

CH Il

C

I CH,

-HNHNC0-R-C0NHNH

Es wird angenommen, daß die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung, die in ihrem Molekül eine oder mehrere Acetoacetylgruppen aufweist, und die epoxygruppenhaltige Verbindung die nachstehend angegebene Vernetzungsstruktur nach dem ebenfalls nachstehend angegebenen Reaktionsmechanismus ergeben, wobei die Verbindung durch Einschluß von Wasser darin ein wäßriges Gel bildet:

H₀C-CH-R-CH-CH-²W \ / ² 0 0

ο ο

ι ι

C=O C=O

ι I

CH CH

U Il

C-O-CH. -CH-R-CH-CH^-O-C

i ² I I 2 ι

CH₃ OH OH CH₃

Es wird angenommen, daß die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung, die in ihrem Molekül eine oder mehrere Acetoacety!gruppen aufweist, und die methylolgruppenhaltige Verbindung die nachstehend angegebene Vernetzungsstruktur nach dem ebenfalls nächstehend angegebenen Reaktionsmechanismus bilden, wobei die Verbindung durch Einschluß von

Wasser darin ein wäßriges Gel bildet:

HOH

C=O

if* CH

,0-C
CH₃

4* ^:

Es wird angenommen, daß die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung und das Metallalkylat oder das Metallchelat die nachstehend angegebene Vernetzungsstruktur nach dem ebenfalls nachstehend angegebenen Reaktionsmechanismus bilden, wobei die Verbindung durch Einschluß von Wasser darin ein wäßriges Gel bildet:

es ist nicht erforderlich, daß die Mischung bei allen obengenannten Gelierungen erhitzt wird. Die Gelierung läuft bei Raumtemperatur schnell ab unter Bildung von transparenten wäßrigen Gelen.

Das erfindungsgemäße wäßrige Gel kann übliche Zusätze, wie z.B. Färbemittel, UV-Absorber, Antioxidationsmittel, pH-Wert-Einstellungsmittel und dgl., je nach Bedarf, enthalten.

Die Gelierung kann bei Raumtemperatur innerhalb einer Zeit von 2 bis 3 Sekunden schnell ablaufen. Natürlich kann die Gelierungszeit kontrolliert bzw. gesteuert werden durch Kontrolle bzw. Steuerung der Arten oder des Acetoacetylierungsgrades der acetoacetylierten hochmolekularen Verbindungen, der Arten der Vernetzungsmittel, das Mengenverhältnis zwischen der hochmolekularen Verbindung und dem Vernetzungsmittel, die Konzentrationen der wäßrigen Lösungen, den pH-

1 Wert der wäßrigen Lösungen und dgl.

Die gepulverte acetoacetylierte hochmolekulare Verbindung und das gepulverte Vernetzungsmittel werden miteinander gemischt, der Mischung wird Wasser in einer geeigneten Menge innerhalb der erforderlichen Zeitspanne zugesetzt und die Mischung wird unter Rühren in Wasser gelöst, wobei man ein wäßriges Gel erhält. Auch dann, wenn eine der beiden eine wäßrige Lösung ist, kann das Gel erhalten werden, indem man lediglich die Mischung rührt.

Erfindungsgemäß ist das bei Verwendung von Agar oder Carrageenan erforderliche Erhitzen nicht erforderlich und die wäßrige Lösung der Mischung aus der acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung und dem Vernetzungsmittel wird lediglich bei Raumtemperatur gerührt, wobei man ein geruchloses, starkes, elastisches und transparentes wäßriges Gel erhält. Das erfindungsgemäße wäßrige Gel setzt beim Einfrieren und Auftauen, bei der Lagerung bei hoher Temperatür oder bei der Wiederholung des Einfrierens und Erhitzens bis auf eine hohe Temperatur kein Wasser frei.

Die Härte des wäßrigen Gels kann kontrolliert bzw. gesteuert werden durch die Arten der Vernetzungsmittel, das - Mengenverhältnis zwischen dem Vernetzungsmittel und der hochmolekularen Verbindung, die Konzentrationen der wäßrigen Lösungen von Vernetzungsmittel und hochmolekularer Verbindung oder dem pH-Wert der wäßrigen Lösungen.

Daher kann die vorliegende Erfindung ein weiches wäßriges Gel, das fließfähig ist, bis zu einem harten wäßrigen Gel, das stark und elastisch ist, ergeben. Das erfindungsgemäße wäßrige Gel kann dementsprechend für die verschiedensten Zwecke verwendet werden, beispielsweise als Schockabsorber,

35 als Basismaterial für medizinisches Pflaster, als

Schallisoliermaterial, als Material zum Kühl- oder Warmhalten, als Medium für Bacillus, als Geleinfangmittel für

ganze Zellensandenzyme, als Lebensmittel- oder Getränkeprobe im Schaufenster und dgl.

Nachstehend wird die ein Parfüm oder Deodorant enthaltende erfindungsgemäße wäßrige Gelzusammensetzung näher erläutert.

Die ein Parfüm oder Deodorant enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung wird hergestellt, indem man dem nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellten wäßrigen Gel eine Parfüm- oder Deodorant-Komponente einverleibt.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Parfüms sind ein Monoterpenkohlenwasserstoff, wie Limonen, Myrcen, Caren, Ocimen, Pinen, Camphen, Terpinolen, Tricytalen, Terpinen, Fenchen, Phellandren, Sylvestren oder Savin; ein Sesquiterpenkohlenwasserstoff, wie Caryophyllen, Santalen, Thujopsen oder Cedren; ein Diterpenkohlenwasserstoff, wie Abietin oder Campholen; ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie p-Cymol oder Styrol; ein Carbonsäureester, wie Isoamylacetat, Geranylacetat, CitronelLylacetat, Linalylacetat, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylsalicinat, Cinnamylcinnamat, Isoamylundecylat oder Cedrylacetat; ein Terpenalkohol, wie Linalol, Citronellol oder Terpineol, ein Terpenaldehyd, wie Citral; und dgl. Es kann auch ein Deodorant, wie Chlordioxid, Laurylmethacrylat, Geranylcrotonat oder Chlorophyll, verwendet werden.

Beispiele zur Einarbeitung des Parfüms in das wäßrige Gel gQ sind ein Verfahren, bei dem, das Parfüm in einer wäßrigen Lösung eines Tensids (oberflächenaktiven Mittels) gelöst wird, die Lösung zu der wäßrigen Lösung der acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung zugegeben wird, der die wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels zugesetzt wird; gg ein Verfahren, bei dem drei Arten der obengenannten wäßrigen Lösungen gleichzeitig miteinander gemischt werden. Besonders bevorzugt ist es, daß der acetoacetylierte Po-

^ lyvinylalkohol als wasserlösliche acetoacetylierte hochmolekulare Verbindung in der wäßrigen Gelzusammensetzung, die ein Parfüm enthält, verwendet wird. Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Tenside (oberflächenaktive Mit-

tel) sind ein nicht-ionisches Tensid, wie Polyoxyethylenalkyläther, ein anionisches Tensid, wie Natriumpolyoxyethylenalkyläthersulfat und dgl. Diese Tenside können einzeln oder in Form einer Mischung verwendet werden.

Ein acetoacetylierter Polyvinylalkohol kann hergestellt werden durch Verwendung von Polyvinylalkohol und Diketen auf übliche Weise. Der durch Hydrolyse von Polyvinylacetat erhaltene Polyvinylalkohol weist'einen Polymerisationsgrad von 200 bis 3.000 und einen Hydrolysegrad von 30 bis 100 Mol-% auf. Als hochmolekulare Verbindung, die erfindungsgemäß verwendet wird, können vorzugsweise Polyvinylalkohol, Derivate von Polyvinylalkohol oder ein wasserlösliches hydrolysiertes Copolymeres von Vinylacetat und einem mit Vinylacetat copolymerisierbaren Monomeren bevorzugt verwendet werden. Es ist bevorzugt, daß der acetoacetylierte Polyvinylalkohol einen Acetoacetylierungsgrad von 0,5 bis 20 Mol-% aufweist. Wenn der Acetoacetylierungsgrad weniger als 0,5 Mol-% beträgt, ist die Gelierung schwierig, und wenn der Acetoacetylierungsgrad mehr als 20 Mol-% beträgt, verliert die acetoacetylierte Verbindung an Löslichkeit in Wasser.

Die Konzentration der wäßrigen Lösung der acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung beträgt vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% in der wäßrigen Gelzusammensetzung, als Feststoff material. Wenn die Konzentration weniger als 2 Gew.-% beträgt, ist die Gelierung schwierig, und wenn die Konzentration mehr als 50 Gew.-% beträgt, kann auch eine acetoacetylierte Verbindung mit einem niedrigen Polymerisations-

35 grad nicht in Wasser gelöst werden.

Das Vernetzungsmittel wird in Form einer 1 bis 5C gew.-% igen wäßrigen Lösung verwendet. Als Vernetzungsmittel werden in der wäßrigen Gelzusammensetzung erfindungsgemäß verwendet die obengenannte aminogruppenhaltige Verbindung, hydrazinogruppenhaltige Verbindung und epoxygruppenhaltige Verbindung. Das Vernetzungsmittel wird allein oder in Form einer Mischung davon verwendet. Vorzugsweise beträgt der Gehalt des Vernetzungsmittels 0,01 bis 10 Gew.-% in der wäßrigen Gelzusammensetzung,als Feststoffmaterial. Wenn die Konzentration weniger als 0,01 Gew.-% beträgt, ist die Gelierung schwierig, und wenn die Konzentration mehr als 10 Gew.-% beträgt, läuft die Gelierung zu schnell ab.

Die erfindungsgemäße wäßrige Gelzusammensetzung bietet die folgenden Vorteile:

1) auch Parfüms mit einer geringen Wärmebeständigkeit werden nicht beeinträchtigt (abgebaut), weil die wäßrige Gelzusammensetzung bei Raumtemperatur gelieren kann; 2) die Gelierungszeit kann durch geeignete Auswahl des Vernetzungsmittels innerhalb eines breiten Bereiches gesteuert bzw. kontrolliert werden;

3) die wäßrige Gelzusammensetzung weist eine außerordentlich gute Transparenz auf, so daß Ornamente hineingelegt und gefärbte und transparente Gegenstände erhalten werden können;

4) die Wiederauflösung oder Serum-Trennung tritt bei einer Temperatur von etwa 50 bis etwa 80°C nicht auf;

5) die Härte des Gels verändert sich nicht und die Serum-QQ Trennung tritt nicht auf bei tiefer Temperatur;

6) es ist nicht erforderlich, daß die Zusammensetzung in ein Gefäß, wie z.B. in ein Glasgefäß, eingeführt wird, da die Zusammensetzung eine ausreichende Steifheit besitzt.

Wenn wasserlösliche Alkohole zusammen mit einem Tensid zugemischt werden bei der Herstellung der erfindungsgemäßen

wäßrigen Gelzusammensetzung, wird die Parfüm- oder Deodorant-Komponente der Zusammensetzung gleichmäßig und nach und nach verflüchtigt und daher wird der Effekt der Zusammensetzung für einen langen Zeitraum aufrechterhalten. Beispiele für geeignete Alkohole sind Methylalkohol, Ethylalkohol, Isopropylalkohol, Ethylenglycol, Propylenglycol, Dipropylenglycol, Hexylenglycol, Glycerin, 3-Methyl-3-methoxybutanol und dgl. Diese Alkohole können allein oder in Form einer Mischung verwendet werden.

10

Wenn die wasserlöslichen Alkohole in der wäßrigen Gelzusammensetzung enthalten sind, gibt es ein Verfahren, bei dem die Parfüm- oder Deodorant-Komponente in der wäßrigen Lösung der wasserlöslichen Alkohole und des Tensids gelöst und zu der wäßrigen Lösung des acetoacetylierten Polyvinylalkohols zugesetzt wird, der die wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels zugegeben wird; ein Verfahren, bei dem die Parfüm- oder Deodorant-Komponente und das Tensid in Wasser gelöst werden, dazu die wasserlöslichen Alkohole zugegeben werden und dann die wäßrige Lösung des acetoacetylierten Polyvinylalkohols und schließlich die wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels zugegeben werden; ein Verfahren, bei dem die Parfüm- oder Deodorant-Komponente, das Tensid, die wasserlöslichen Alkohole, die wäßrige Lösung des acetoacetylierten Polyvinylalkohols und die wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels gleichzeitig miteinander gemischt werden. Nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren kann eine wäßrige Gelzusammensetzung mit einer ausgezeichneten Transparenz erhalten werden.

30

Es ist bevorzugt, daß der verwendete Mengenanteil an Parfüm- oder Deodorant-Komponente 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, beträgt, daß der verwendete Mengenanteil· an nicht-ionischem Tensid 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, beträgt, daß der verwendete Mengenanteil an anionischem Tensid 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, beträgt und daß

der verwendete Mengenanteil an wasserlöslichen Alkoholen 2 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, beträgt. Wenn der verwendete Mengananteil an Parfüm- oder Deodorant-Komponente weniger als 1 Gew.-% beträgt, ist die Zusammensetzung nicht praktikabel und wenn der verwendete Mengenanteil an Parfüm- oder Deodorant-Komponente mehr als 15 Gew.-% beträgt, wird die Parfüm- oder Deodorant-Komponente nicht gleichmäßig verflüchtigt. Wenn der verwendete Mengenanteil an nicht-ionischem Tensid weniger als 0,2 Gew.-% beträgt oder wenn der verwendete Mengenanteil an anionischem Tensid weniger als 0,1 Gew.-% beträgt, ist nicht nur die Zusammensetzung trübe, da es schwierig ist, die Parfüm-Komponente in Wasser aufzulösen, sondern es ist auch die Verflüchtigung bzw. Flüchtigkeit der Parfüm-Komponente gering. Wenn der verwendete Mengenanteil des nicht-ionischen Tensids mehr als 20 Gew.-% beträgt oder wenn der verwendete Mengenanteil an anionischem Tensid mehr als 5 Gew.-% beträgt, wird das Parfüm beeinträchtigt (abgebaut). Wenn der verwendete Mengenanteil an wasserlöslichen Alkoholen weniger als 2 Gew.-% beträgt, wird die Parfüm-Komponente nicht gleichmäßig verflüchtigt, und wenn der verwendete Mengenanteil an Alkohol mehr als 40 Gew.-% beträgt, ist das wäßrige Gel trübe oder schwach.

Die erfindungsgemäße wäßrige Gelzusammensetzung kann übliche Zusätze, wie z.B. Antiseptika, Antischaumbildner, UV-Absorber oder Färbemittel, je nach Bedarf, enthalten.

Nachstehend wird das erfindungsgemäße Gleit- bzw. Schmiermittel für die Metallbearbeitung und das Verfahren zu seiner Verwendung näher erläutert.

Die wasserlösliche,acetoacetylierte hochmolekulare Verbindung, insbesondere der acetoacetylierte Polyvinylalkohol, und das Vernetzungsmittel, die in dem erfindungsgemäßen Gleit- bzw. Schmiermittel verwendet werden, sind vorstehend beschrieben worden. Die Verbindung und das Vernetzungs-

mittel werden in Form von wäßrigen Lösungen mit Konzentrationen von jeweils 1 bis 50 Gew.-% verwendet. Die wäßrige Lösung der wasserlöslichen acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung, insbesondere des acetoacetylierten Polyvi-

S nylalkohols, kann ein festes Schmiermittel, wie z.B. Graphit, Wolframdisulfid, Molybdändisulfid oder Natriumfluorid, je nach Bedarf, enthalten.

Der Geliermechanismus der wäßrigen Lösungen wurde vorstehend näher beschrieben.

Das erfindungsgemäße Gleit- bzw. Schmiermittel für die Metallbearbeitung kann nach einigen Verfahren hergestellt bzw. aufgebracht werden, beispielsweise nach einem Verfahren, bei dem die wäßrige Lösung der wasserlöslichen acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung, insbesondere von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol, in Form einer Schicht auf eine Oberfläche eines zu bearbeitenden Metallmaterials oder eines Werkzeugs für die Metallbearbeitung, wie z.B. einen

2C Dorn_; oder eine mittels einer Walze gewalzte Stahlplatte, aufgebracht wird und dann die wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels in Form einer Schicht darauf aufgebracht wird; nach einem Verfahren, bei dem die wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels in Form einer Schicht auf das Metallmaterial aufgebracht wird und dann die wäßrige Lösung der wasserlöslichen acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung, insbesondere des acetoacetylierten Polyvinylalkohols, in Form einer Schicht darauf aufgebracht wird; oder ein Verfahren, bei dem die wäßrige Lösung der wasserlöslichen acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung und die wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels in Form einer Schicht aufgebracht wird unter Mischen derselben auf dem Metallmaterial.

Dabei entsteht ein gleit- bzw. schmierfähiger Gelfilm auf der Oberfläche des Werkzeugs für die Metallbearbeitung oder des zu bearbeitenden Metallmaterials, der dem Metallmaterial Gleitfähigkeit bzw. Schmierfähigkeit verleiht.

Das erfindungsgemäße Gleit- bzw. Schmiermittel bietet die folgenden Vorteile:

1) der schmierfähige Gelfilm wird selbst bei tiefer Temperatur schnell gebildet, weil der Film mittels einer

5 chemischen Reaktion erzeugt wird;

2) der Film weist eine ausgezeichnete Wasserbeständigkeit auf;

3) der Film weist eine ausgezeichnete Reibungsbeständigkeit auf, weil die hochmolekulare Verbindung vernetzt ist;

4) der Film weist ein ausgezeichnetes Schmiervermögen auf.

£Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert. Alle darin angegebenen Teile und Prozentsätze beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht. Es ist selbstverständlich, daß die Erfindung keineswegs auf die nachstehenden Beispiele beschränkt ist, sondern daß diese in vielfacher Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.

Die folgenden Beispiele 1 bis 10 erläutern das Verfahren zur Herstellung des wäßrigen Gels gemäß der vorliegenden Erfindung. Die Beispiele 11 bis 25 erläutern die erfindungsgemäße wäßrige Gelzusammensetzung, die ein Parfüm oder Deodorant enthält, und die Vergleichsbeispiele 1 bis 3 erläutern das Verfahren zur Anwendung des konventionellen Parfüm- oder Deodorant-Gels, die Herstellungsbeispiele 1 bis 6 erläutern die Herstellung der Komponenten des Schmiermittels für die Metallbearbeitung, die Beispiele 26 bis 29 erläutern das

OQ Verfahren zur Anwendung des erfindungsgemäßen Schmiermittels und die Vergleichsbeispiele 4 und 5 erläutern das Verfahren zur Anwendung des konventionellen Schmiermittels.

Beispiel 1 35

Zu 90 Teilen einer 10%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol mit einem Acetoacetylierungsgrad

von 5,5 Mol-%, mit einem Hydrolysegrad von 99 Mol-% und einem Polymerisationsgrad von 1.100 wurden 10 Teile einer 10%-igen wäßrigen Lösung von N-ß-(Aminoethyl)-Γ-aminopropyltrimethoxysilan zugegeben und die Mischung wurde bei Raumtemperatur gerührt. Die Mischung wurde in ein 100 mm χ mm χ 25 mm großes Gefäß gegossen, wobei man ein wäßriges Gel mit einer ausgezeichneten Transparenz erhielt.

Die Mischung hatte vor dem Gelieren einen pH-Wert von 9,3 und die Gelierzeit betrug 4 Minuten. Das wäßrige Gel, das eine Woche lang bei Raumtemperatur stehengelassen worden war, wies eine Penetration von 3 mm auf (statische Belastung: 200 g/cm ). Das Gel wurde in einem Gefrierschrank bei einer Temperatur von -20°C 24 Stunden lang stehengelassen, um es auszufrieren, und dann wurde es bei Raumtemperatur aufgetaut. Bei dem Gel trat keine Serum-Trennung auf. Das Gel wurde in einem Ofen mit einer Temperatur von 70°C 24 Stunden lang stehengelassen. Bei dem Gel trat keine Serum-Trennung auf. Die erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angegeben.

Testverfahren 1. Gelierzeit

Es ist die Zeit angegeben, die verstrichen war, bis die Viskosität der Mischung nach der Zugabe des Vernetzungsmittels 500 bis 1.000 cp, gemessen mittels eines Viskosimeters vom Brookfield BL-Typ,betrug (die Mischung konnte nicht gerührt werden).

30 2. Transparenz Das Gel wurde mit dem bloßen Auge betrachtet Bewertung: Q : Transparent

/\ : Haübtransparent X : Opak 35

Ig

¹ 3. Penetration

Es ist die Penetrationstiefe einer Sonde mit einem Durchmesser von 4 mm in dem mäßigen Gel, das eine Woche lang nach der Zugabe des Vernetzungsmittels stehengelassen worden war, angegeben, die erhalten wurde, wenn eine statische Be-

2
lastung von 200 g/cm auf die Sonde aufgelegt wurde.

4. Serum-Trennung (%)

Die Serum-Trennung ist angegeben als Prozentsatz des Gewichtes des Wassers, das sich von 100 g Gel trennte, das in versiegeltem Zustand unter vorher festgelegten Bedingungen stehengelassen wurde, bezogen auf das Gewicht des Anfangsgels (100 g).

15 Serum-Trennung beim Einfrieren

Das wäßrige Gel wurde in einem Gefrierschrank mit einer Temperatur von -20°C 24 Stunden lang stehengelassen, um es auszufrieren, und dann wurde das Gel bei Raumtemperatur aufgetaut.

Serum-Trennung bei hoher Temperatur

Das wäßrige Gel wurde in einem Ofen mit einer Temperatur

von 70 C 24 Stunden lang stehengelassen.

25 Beispiele 2 bis 10

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei diesmal die nachstehend angegebene wäßrige Lösung der wasserlöslichen, acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung QQ und die nachstehend angegebene wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels in den in der Tabelle I angegebenen Mengenanteilen verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben.

Wäßrige Lösung der wasserlöslichen, acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung

PVA, modifiziert mit AA: wäßrige Lösung von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol, wie sie in

Beispiel 1 verwendet wurde

HEC, modifiziert mit AA: 2%-ige wäßrige Lösung von acetoacetylierter Hydroxyethylcellulose mit einem Acetoacetylierungsgrad von 4,1 Mol-%

MC, modifiziert mit AA: 2%-ige wäßrige Lösung von aceto-

acetylierter Methylcellulose mit einem'Acetoacetylierungsgrad von

5.2 Mol-%

CMC, modifiziert mit AA: 2%-ige wäßrige Lösung von aceto-

acetylierter Carboxymethylcellulose mit einem Acetoacetylierungsgrad von 3,8 Mol-%
Stärke, modifiziert mit AA: 5%-ige wäßrige Lösung von acetoacetylierter löslicher Stärke mit

einem Acetoacetylierungsgrad von

4.3 Mol-%

Wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels 25

AEAPTMS: 10%-ige wäßrige Lösung von N-ß-(Aminoethyl)-t-

aminopropyltrimethoxysilan

GX: 10%-ige wäßrige Lösung von Glyoxal
COHD: 5%-ige wäßrige Lösung von Carboxyhydrazid
PPGGE: 10%-ige wäßrige Lösung von Polypropylenglycol-

glycicylather

MER: 10%-ige wäßrige Lösung eines Melaminharzes
TAT: 10%-ige wäßrige Lösung von Di-n-butoxybis(triethanolamin) titanat
TLA: 10%-ige wäßrige Lösung von Titanlactat

Tabelle I

Hochmolekulare Verbindung

Verne tzungsiiiittel

Art

Menge (Teile) Art Menge (Teile)

pH-Wert der Mischung vor der Gelierung

Bsp. 1 PVA modifiziert Bsp. 2 EEC modifiziert Bsp. 3 MC modifiziert Bsp. 4 CMC modifiziert Bsp. 5 Stärke modifiziert Bsp. 6 PVA modifiziert Bsp. 7 HEC modifiziert Bsp. 8 MC modifiziert Bsp. 9 CMC modifiziert Bsp. 10 Stärke modifiziert

mit	AA	90	AEAPTMS
mit	AA	90	GX
mit	AA	95	COHD
mit	AA	90	PPGGE
mit	AA	98	MER
mit	AA	90	TAT
mit	AA	90	TLA
mit	AA	95	AEAPTMS
mit	AA	90	GX
mit	AA	95	COIID

10
10

5
10

10
10

5 10

9,3 5,0 5,1 5,2 7,2 5,1 5,2 8,1 4,9 5,2

CD NJ CO

Tabelle I (Fortsetzung)

G.ll«r..lt Transparenz Penetration gru^-nm»^

Serum-Trennung
bei hoher Temperatur (%)

Bsp. 1

Bsp. 2

Bsp. 3

Bsp. 4

Bsp. 5

Bsp. 6

Bsp. 7

Bsp. 8

Bsp. 9 Bsp.10

2 Minuten 10 Stunden 20 Sekunden

2 Tage

3 Tage

2 Stunden

8 Stunden

5 Minuten

16 Stunden

30 Sekunden

O O

0,1

0,2

0,1

0 0 0 0 O O 0 0 O O

1 Beispiel 11

Zu 60 Teilen einer 10%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol mit einem Acetoacetylierungsgrad von 5 Mol-%, einem Hydrolysegrad von 88 MOl-% und einem Polymerisationsgrad von 1.000 wurden 4 Teile Polyoxyethylenalkylather (HLB: 13,8) als nicht-ionisches Tensid, 2 Teile Natriumpolyoxyethylenalkyläthersulfat als anionisches Tensid, 6 Teile Benzylacetat, 10 Teile einer 10%-igen wäßrigen Lösung von Glyoxal und 18 Teile Wasser zugegeben und die Mischung wurde gleichmäßig gerührt. Dann wurde die Mischung 5 Stunden lang bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei man eine Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.

Beispiel 12

Das Verfahren des Beispiels 11 wurde wiederholt, wobei diesmal jedoch 10 Teile einer 4%-igen wäßrigen Lösung von Adipinsäuredihydrazid anstelle von 10 Teilen einer 10%-igen wäßrigen Lösung von Glyoxal verwendet wurden, und die Mischung wurde 5 Minuten lang bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei man eine ein Parfüm enthaltende wäßrige Ge!zusammensetzung erhielt.

Beispiel 13

Das Verfahren des Beispiels 11 wurde wiederholt, wobei diesmal jedoch 10 Teile einer 10%-igen wäßrigen Lesung von Polyethylenimin anstelle von 10 Teilen einer 10%-igen wäßrigen Lösung von Glyoxal verwendet wurden, und die Mischung wurde 1 Minute lang bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei man eine ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.

Beispiel 14

Das Verfahren des Beispiels 11 wurde wiederholt, wobei diesmal 10 Teile einer 10%-igen wäßrigen Lösung von Polyethylenglycolglycidyläther anstelle von 10 Teilen einer 10%-igen wäßrigen Lösung von Glyoxal verwendet wurden, und die Mischung wurde 3 Tage lang bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei man eine ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.
10

Beispiel 15

Das Verfahren des Beispiels 11 wurde wiederholt, wobei diesmal 90 Teile einer 2%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetylierter Hydroxyethylcellulose mit einem Acetoacetylierungsgrad von 5,1 Mol-% anstelle von 60 Teilen einer 10%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol verwendet wurden, und die Mischung wurde 24 Stunden lang bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei man eine ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.

Beispiel 16

Das Verfahren des Beispiels 12 wurde wiederholt, wobei diesmal 90 Teile einer 2%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetylierter Methylcellulose mit einem Acetoacetylierungsgrad von 4,4 Mol-% anstelle von 60 Teilen einer 10%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol verwendet wurden, und die Mischung wurde 10 Minuten lang bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei man eine ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.

Beispiel 17

35

Das Verfahren des Beispiels 13 wurde wiederholt, wobei diesmal 90 Teile einer 2%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetylierter Carboxymethylcellulose mit einem Acetoacety-

SI ■ .

lierungsgrad von 3,6 Mol-% anstelle von 60 Teilen einer 10%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol verwendet wurden/ und die Mischung wurde 2 Minuten lang bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei man eine ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.

Beispiel 18

Das Verfahren des Beispiels 14 wurde wiederholt, wobei diesmal 80 Teile einer 5%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetylierter löslicher Stärke mit einem Acetoacetylierungsgrad von 4,1 Mol-% anstelle von 60 Teilen einer 10%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol verwendet wurden, und die Mischung wurde 2 Tage lang bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei man eine ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.

Vergleichsbeispiel 1

Zu 85,3 Teilen Wasser wurden 6 Teile Benzylacetat, 2,5 Teile Carrageenan, 0,2 Teile Johannisbrotharz, 4 Teile Polyoxyethylenalkylather (HLB: 13,8) als nicht-ionisches Tensid und 2 Teile Natriumpolyoxyethylenalkyläthersulfat als anionisches Tensid zugegeben und die Mischung wurde 1 Stunde lang auf 70 bis 80 C erhitzt, um eine einheitliche Dispersion herzustellen. Dann wurde die Dispersion 1 Stunde lang bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei man eine ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusam-

30 mensetzung erhielt.

Testbeispiel

Die in den Beispielen 11 bis 18 und im Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen wäßrigen Ge!Zusammensetzungen wurden in bezug auf ihre Transparenz, ihre Wärmebeständigkeit, ihre Tiefte^peraturbeständigkeit und die Beeinträchtigung

1 (den Abbau) des Parfüms untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben.

10 15 20

25

30

35

	Transparenz	Tabelle II	TiefTemperatur beständigkeit	Beeinträchtigung (Abbau) des Parfüms	I
	O		O	O
	O	Wärmebeständigkeit	O	O
Beispiel 11	O	O	O	O
Beispiel 12	O	i O	O	O
Beispiel 13	O	'■· o	O	O
Beispiel 14	O	O	O	O
Beispiel 15	O	O	O	O	3609928
Beispiel 16	A	O	O	O
Beispiel 17	X	O	X	X
Beispiel 18		O
Vgl.Bsp. 1	X

¹ Testverfahren

1. Transparenz

Die wäßrige Gelzusammensetzung wurde mit dem bloßen Auge betrachtet.

Bewertung: O ^: Einheitlich transparent

Δ : Halbtransparent und trübe

X : Op ak
10

2. Wärmebeständigkeit

Die wäßrige Gelzusammensetzung wurde 24 Stunden lang bei 7O°C stehengelassen und dann wurde der Prozentsatz der Wasserfreisetzung bestimmt.

Bewertung: C ϊ Der Prozentsatz der Serum-Trennung betrug weniger als 1 %

Δ : Der Prozentsatz der Serum-Trennung betrug 1 bis 10 %

X : Der Prozentsatz der Serum-Trennung betrug mehr als 10 %

Tieftemperatur-Beständigkeit

Die wäßrige Gelzusammensetzung wurde 24 Stunden lang bei -20°C und dann 24 Stunden lang bei Raumtemperatur stehengelassen und es wurde der Prozentsatz der Serum-Trennung bestimmt.

Bewertung: Q : Der Prozentsatz der Serum-Trennung betrug weniger als 1 %

Δ : Der Prozentsatz der Serum-Trennung betrug. 1 bis 10 %

X : Der Prozentsatz der Serum-Trennung betrug mehr als 10 %

4. Beeinträchtigung (Abbau) des Parfüms

Das wäßrige Gel wurde einem organoleptischen Test unterzogen.

Bewertung: O ^: Das Parfüm war überhaupt nicht beeinträchtigt (verschlechtert)
Δ : Das Parfüm war etwas beeinträchtigt
(verschlechtert)

° X : Das Parfüm war beeinträchtigt (ver

schlechtert)

Beispiel 19

Zu 8 Teilen eines Parfümgemisches mit dem Geruch von gut duftenden Oliven wurden 5 Teile Polyoxyethylennonylphenyläther (HIB: 14,5) als' nicht-ionisches Tensid und 7 Teile einer 25%-igen wäßrigen Lösung des Natriumsulfats von Polyoxyethylenalkylphenylather als anionisches Tensid zugegeben und die Mischung wurde gleichmäßig gerührt. Dann wurden nacheinander 4 Teile Wasser/ 12 Teile Ethylenglycol, 60 Teile einer 10%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol mit einem Acetoacetylierungsgrad von 5 Mol-%, einem Hydrolysegrad von 88 Mol-% und einem Polymerisationsgrad von 1.000 und 4 Teile einer 5%-igen wäßrigen Lösung von Adipinsäurehydrazid zugegeben, wobei man eine einheitliche Mischung erhielt. Dann wurde die Mischung 10 Minuten lang bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei man eine ein Parfüm

25 enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.

Beispiele 20 bis 25

Das Verfahren des Beispiels 19 wurde wiederholt, wobei diesmal jedoch ein acetoacetylierter Polyvinylalkohol, Wasser, ein nicht-ionisches Tensid, ein anionisches Tensid, wasserlösliche Alkohole und ein Vernetzungsmittel in den in der folgenden Tabelle III angegebenen Mengen und Arten verwendet wurden, wobei man eine ein Parfüm
enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.

33 - ^: -«- 36CT9928

Vergleichsbeispiel· 2

Das Verfahren des Beispiels 19 wurde wiederholt, wobei diesmal kein anionisches Tensid verwendet wurde, wobei man eine ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.

Vergleichsbeispiel 3

Das Beispiel 22 wurde wiederholt, wobei diesmal kein Ethylenglycol verwendet wurde, wobei man eins ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.

Testbeispiel

Die ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung wurde in bezug auf ihre Transparenz, den Prozentsatz der Serum-Trennung, den Zustand der Oberfläche und der Flüchtigkeit (Stärke des Parfüms) untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III angegeben.

Te s tver f ahr en

1. Transparenz

Die wäßrige Gelzusammensetzung wurde mit dem bloßen Auge betrachtet.

Bewertung: O ^: Transparent X : Opak

2. Prozentsatz der Serum-Trennung (%)

QQ Die wäßrige Gelzusammensetzung wurde 24 Stunden lang bei -1O°C und dann 24 Stunden lang bei 5O°C stehengelassen. Das obengenannte Verfahren wurde fünfmal wiederholt und es wurde der Prozentsatz der Serum-Trennung bestimmt.

3. Zustand der Oberfläche

Eine Oberfläche der wäßrigen Gelzusammensetzung, die einen Monat lang bei 20 C und 65 % relativer Feuchtigkeit (RH) stehengelassen worden war, wurde mit dem bloßen Auge betrachtet.

Bewertung: S: Auf der Oberfläche der Zusammensetzung hatte sich kein Film gebildet und die Oberfläche der Zusammensetzung war weich H: Auf der Oberfläche der Zusammensetzung - hatte sich ein Film gebildet und die

Oberfläche der Zusammensetzung war hart

4. Flüchtigkeit (Parfümstärke)

Die wäßrige Gelzusammensetzung wurde einen Monat lang bei 2O°C und 65 % RH stehengelassen und dann wurde der Parfümgeruch bewertet.

Bewertung: O ^{: Das} Parfüm der Zusammensetzung war ausreichend aufrechterhalten

X : Die Parfümstärke war deutlich geringer 20

Tabelle III

Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Vgl. Vgl. 19 20 21 22 23 24 25 Bsp. 2 Bsp.

Ιθς,-ige wäßrige Lösung von 6O 60 50 60 60 70 60 60 60 acetoacetyliertem Polyvinylalkohol (Teile)

Nicht-ionisches Tensid (Teile)

Polyoxyethylennonylphenyl- - 4 - - - - 4 äther (HLB = 14,5)

Polyoxyethylenoctylphenyl- 5 - - 510 - - 5 5 äther (HLB = 13,1)

Additionsprodukt von hy- - - 6- - 4 ~ . "" ~ driertem Rizinusöl und

Ethylenoxid (HLB = 14,8)

Anionisches Tensid (Teile)

25%-ige wäßrige Lösung des 7 - 6- - 4 Natriumsulfats von PoIy-

oxyethylenalkylphenylather

25%-ige wäßrige Lösung des

Natriumsulfats von Polyoxy- -8-72-8- 7 ethylenalkylather

Parfümgemisch (Teile) 8 8 8 8 - 8 8 8 8 8

CD CO bsi OO

Tabelle III (Fortsetzung

Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Vgl. Vgl.
19 2O 21 22 23 24 25 Bsp.2 Bsp.3

Vernetzungsmittel (Teile) 5%-ige wäßrige Lösung von Adipinsäuredihydraz id

10%-ige wäßrige Lösung von Polyethylenimin 10%-ige wäßrige Lösung von Glyoxal
Polyethylenglycoldiglyeidylather

Wasser (Teile)

Wasserlösliche Alkohole (Teile)

Hexylenglycol

Ethylenglycol

Propylenglycol Glycerin

4 10

12

0,3

7,7 11

12

Gelierungszeit (Minuten)

10 240 220 10 270 7200 270 220

Tabelle III (Fortsetzung)

	Bsp. 19	Bsp. 20	Bsp. 21	Bsp. 22	Bsp. 23	Bsp. 24	Bsp. 25	Vgl. Bsp.2	Vgl. Bsp. 3
Transparenz Prozentsatz der Serum- Trennung (%)	O 0,6	O 1,2	O 0,4	O 0,4	O 0,3	O 0,1	O 0,5	X 7,5	O 15,2
Zustand der Oberfläche	S	S	S	S	S	S	S	S	II
Flüchtigkeit	O	O	O	O	O	O	O	O	X

CD NJ OO

■*· Wie aus der Tabelle III hervorgeht, weist die erfindungsgemäße wäßrige Gelzusammensetzung eine ausgezeichnete Transparenz, einen geringen Prozentsatz der Serum-Trennung, einen guten Zustand der Oberfläche und eine gute

5 Flüchtigkeit auf.

Die im Vergleichsbeispiel 2 erhaltene wäßrige Gelzusammensetzung (sie wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 19 hergestellt, wobei diesmal jedoch kein anionisches Tensid verwendet wurde) weist einen bemerkenswert niedrigen Prozentsatz der Serum-Trennung auf, besitzt jedoch eine geringe Transparenz. Die im Vergleichsbeispiel 3 erhaltene wäßrige Gelzusammensetzung' (sie wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 22 hergestellt, wobei diesmal jedoch keine wasserlöslichen Alkohole verwendet wurden) weist einen harten Oberflächenzustand auf und besitzt daher eine bemerkenswert niedrige Flüchtigkeit. Auch weist die Zusammensetzung einen bemerkenswert niedrigen Prozentsatz in bezug auf die Serum-Trennung auf.

Herstellungsbeispiel 1

Herstellung einer wäßrigen Lösung von mit AA modifiziertem PVA

Es wurde eine 10%-ige wäßrige Lösung von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol mit einem Acetoacetylierungsgrad von 5 Mol-%, einem Hydrolysegrad von 88 Mol-% und einem Polymerisationsgrad von 1.000 hergestellt (nachstehend als "PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 1" bezeichnet).

Herstellungsbeispiel 2

Herstellung einer alkalischen wäßrigen Lösung von mit AA modifiziertem PVA

Der pH-Wert der PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 1 wurde mit wäßrigem Ammoniak eingestellt, wobei man eine wäßrige Lösung von mit AA modifiziertem PVA mit einem

* pH-Wert von 9 erhielt (nachstehend als "PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 2" bezeichnet).

Herstellungsbeispiel 3 5

Herstellung einer wäßrigen Lösung von mit AA modifiziertem PVA, die ein festes Schmiermittel enthielt Zu 100 Teilen der PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 1 wurden 20 Teile gepulverter Graphit mit einer Teilchengröße von etwa 100 pm zugegeben und die Mischung wurde gerührt zur Herstellung einer wäßrigen Lösung von mit AA modifiziertem PVA, die festes Schmiermittel enthielt (nachstehend als "PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 3" bezeichnet).

Herstellungsbeispiel· 4

Herstellung einer aldehydgruppenhaltigen Vernetzung Es wurde eine 10%-ige wäßrige Glyoxallösung hergestellt. 20

Herstellunqsbeispiel 5

Herstellung einer hydrazinogruppenhaltigen Vernetzung Zs wurde eine 4%-ige wäßrige Lösung von Adipinsäurehydrazid hergestellt.

Herstellungsbeispiel 6

Herstellung eines hydrazinogruppenhaltigen Vernetzungsmittels

Es wurde eine 10%-ige wäßrige Lösung von Polyethylenimin hergestellt.

1 Beispiel 26

Die PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 2 wurde in Form einer Schicht auf eine Oberfläche einer Stahlplatte mit einer Dicke von 0,1 mm aufgebracht und dann wurde eine wäßrige Lösung eines aldehydgruppenhaltigen Vernetzungsmittels, hergestellt im Herstellungsbeispiel 4, darauf aufgesprüht zur Herstellung eines schmierfähigen Gelfilms mit einer ausgezeichneten Wasserbeständigkeit innerhalb eines sehr kurzen Zeitraums, das heißt innerhalb von etwa 10 Sekunden. Dann wurde die Stahlplatte kaltgewalzt. Die Haftung des Gelfilms war ausgezeichnet.

Beispiel 27

Die PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 3 wurde in Form einer Schicht auf eine Oberfläche einer Stahlplatte aufgebracht und dann wurde die wäßrige Lösung des hydrazinogruppenhaltigen Vernetzungsmittels darauf aufgesprüht zur Bildung eines Schmiermittel-Gelfilms bei Raumtemperatur. Dann wurde die Stahlplatte sofort kaltgewalzt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.

Beispiel 28

Die wäßrige Lösung des aminogruppenhaltigen Vernetzungsmittels wurde in Form einer Schicht auf eine Oberfläche einer Stahlplatte aufgebracht und dann wurde die PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 1 darauf aufgesprüht zur Bildung eines schmierfähigen Gelfilms bei Raumtemperatur. Die Stahlplatte wurde sofort kaltgewalzt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.

Verqleichsbeispiele 4 und 5

Ein Mischung von Graphit und öl (Vergleichsbeispiel 4) und eine Mischung von Graphit und einer Ethylen/Vinylacetat- ~

ff

~**~ 360S928 Copolymer-Emulsion (Vergleichsbeispiel 5) wurden jeweils in Form einer Schicht auf eine Oberfläche einer Stahlplatte aufgebracht. Die Stahlplatten wurden sofort kaltgewalzt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.

Tabelle IV

	Filmbildungszeit	Schmierfähigkeit	Haftung
	OOO	ooo	OOO
₁₀ Bsp. 26 Bsp. 27 Bsp. 28	Δ X	O O	X O
Vgl.Bsp. 4 15 Vgl.Bsp. 5
Bewertung

1) Filmbildungszeit

20 Q: weniger als 60 Sekunden /\ : 60 Sekunden bis 5 Minuten X: mehr als 5 Minuten

2) Schmierfähigkeit

O: die Oberfläche der Platte ist nicht getrocknet ^: die Oberfläche der Platte ist etwas getrocknet X: die Oberfläche "der Platte ist getrocknet

3) Haftung

Nach dem Auswalzen der mit dem Schmiermittel überzogenen Stahlplatte wird festgestellt, ob der Film sich abgelöst hat oder nicht

O - der Film ist nicht abgelöst £±: der Film ist etwas abgelöst X': der Film ist weitgehend abgelöst

-μ

Beispiel 29

Eine Mischung der PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 3 und der wäßrigen Lösung des Vernetzungsmittels des Her-Stellungsbeispiels 6 wurde in einem Mannesmann-Dorn-Walzwerk, das zur Herstellung eines fugenlosen Rohres verwendet wird, während der Temperung auf einen Dorn mit einer hohen Temperatur aufgesprüht. Sofort danach wurde die Gelierung durchgeführt zur Herstellung eines trockenen und wasserabstoßenden Films auf der Oberfläche des Doms. Der Dorn, auf den der Film aufgebracht war, wurde in Wasser
eingetaucht, um ihn abzukühlen, der Film löste sich jedoch nicht ab.

Die PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 3 und dann die ' wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels des Herstellungsbeispiels 6 wurden auf einen neuen Dorn aufgesprüht. Unmittelbar danach wurde die Gelierung bei Raumtemperatur durchgeführt, wobei man einen wasserabstoßenden Film auf der

Oberfläche des Dorns erhielt.

Bei Verwendung des erfindungsgemäßen Gleit- bzw. Schmiermittels ist der Abrieb des Dorns geringer und es kann ein Rohr gleichmäßig um den Dorn herumgewickelt werden.

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung eines wäßrigen Gels, dadurch gekennzeichnet , daß man eine wasserlösliche, acetoacetylierte hochmolekulare Verbin-

*5 dung, ein Vernetzungsmittel und Wasser miteinander

mischt, um dadurch die hochmolekulare Verbindung zu vernetzen zur Herstellung eines wäßrigen Gels.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserlösliche, acetoacetylierte hochmolekulare Verbindung mindestens ein Vertreter verwendet wird, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus acetoacetyliertem Polyvinylalkohol, acetoacetylierter Hydroxyethylcellulose, acetoacetylierter HydroxypropyIcellulose, .. acetoacetylierter Methy!cellulose, acetoacetylierter Carboxymethylcellulose und acetoacetylierter Stärke.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Vernetzungsmittel mindestens ein Vertreter aus der Gruppe ausgewählt wird, die besteht aus einer aminogruppenhaltigen Verbindung, einer aldehydgruppen haltigen Verbindung, einer hydrazinogruppenhaltigen Verbindung, einer epoxygruppenhaltigen Verbindung, einer methylolgruppenhaltigen Verbindung, einem Metallalkylat und

35 einem Metallchelat.

^:3 6 O 9 9 2 8

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metall um einen Vertreter handelt, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus Titan, Zirkonium und Aluminium.

5. Wäßrige Gelzusammensetzung, die ein Parfüm oder Deodorant enthält, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt ein wäßriges Gel, hergestellt durch Mischen einer wasserlöslichen, acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung, eines Vernetzungsmittels und von Wasser, um dadurch die hochmolekulare Verbindung zu vernetzen zur Bildung eines wäßrigen Gels, und eine Parfüm- oder Deodorant-Komponente.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der wasserlöslichen, acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung um mindestens einen Vertreter handelt, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus acetoacetyliertem Polyvinylalkohol, acetoacetylierter Hydroxyethylcellulose, acetoacetylierter Hydroxypropylcellulose, acetoacetylierter Methylcellulose, acetoacetylierter Carboxymethylcellulose und acetoacetylierter Stärke.

7. Zusammensetzung nach Anspruch S oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Vernetzungsmittel um mindestens einen Vertreter handelt, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus einer aminogruppenhaltigen Verbindung, einer aldehydgruppenhaltigen Verbindung, einer hydrazinogruppenhaltigen Verbindung, einer epoxygruppenhaltigen Verbindung, einer methylolgruppenhaltigen Verbindung/ einem Metallalkylat und einem Metallchelat.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metall um einen Vertreter handelt, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus Titan, Zirkonium und Aluminium!

9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt: 2 bis 50 Gew.-% acetoacetylierten Polyvinylalkohol, 0,01 bis 10 Gew.-% mindestens eines Vertreters, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus einer aminogruppenhaltigen Verbindung, einer aldehydgruppenhaltigen Verbindung, einer hydrazinogruppenhaltigen Verbindung, einer epoxygruppenhaltigen Verbindung, und 40 bis 97,99 Gew.-% Wasser.

10. Wäßrige Gelzusammensetzung, die ein Parfüm oder Deodorant enthält, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt

a) 20 bis 96,7 Gew.-% eines wäßrigen Gels, hergestellt aus einer Mischung von 2 bis 15 Gew.-% einer wasserlöslichen, acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung, 0,01 bis 3 Gew.-% mindestens eines Vertreters, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus einer aidehydgruppenhaltigen Verbindung,

20 einer hydrazinogruppenhaltigen Verbindung,

einer aminogruppenhaltigen Verbindung und einer epoxygruppenhaltigen Verbindung, und 82 bis 97,99 Gew.-% Wasser,

b) 1 bis 15 Gew.-% einer Parfümkomponente,

c) 0,2 bis 20 Gew.-% eines nicht-ionischen Tensids,

d) 0,1 bis 5 Gew.-% eines anionischen Tensids und

e) 2 bis 40 Gew.-% wasserlösliche Alkohole.

11. Gleit- bzw. Schmiermittel für die Metallbearbei-3Q tung, dadurch gekennzeichnet, daß es umfaßt

A) eine wäßrige Lösung einer wasserlöslichen, acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung und

B) eine wäßrige Lösung mindestens eines Vertreters, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus einer aldehydgruppenhaltigen Verbindung, einer hydrazinogruppenhaltigen Verbindung und einer aminogruppenhaltigen Verbindung.

12. Gleit- bzw. Schmiermittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) ein festes Gleitbzw. Schmiermittel enthält.

13. Verfahren zur Verwendung eines Gleit- bzw. Schmiermittels, das umfaßt

B) eine wäßrige Lösung mindestens eines Vertreters, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus einer aldehydgruppenhaltigen Verbindung, einer hydrazinogruppenhaltigen Verbindung und einer aminogruppenhaltigen Verbindung,

dadurch gekennzeichnet, daß entweder die Komponente (A) oder die Komponente (B) auf eine Oberfläche eines Metallsubstrats und danach die jeweils'andere in einer Schicht darauf aufgebracht werden.

14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung der wasserlöslichen, acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung ein festes Gleit- bzw. Schmiermittel enthält.

15. Verfahren nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metallsubstrat um ein Werkzeug zur Metallbearbeitung oder ein zu bearbeitendes Metallmaterial handelt.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß eine Mischung der Komponente

(A) und der Komponente (B) in Form einer Schicht auf das Metallsubstrat aufgebracht wird.