DE3431755C2 - Kosmetische oder pharmazeutische Zubereitung, die in wäßriger oder wasserfreier Form vorliegt und als Fettprodukt einen oligomeren Polyäther enthält - Google Patents

Kosmetische oder pharmazeutische Zubereitung, die in wäßriger oder wasserfreier Form vorliegt und als Fettprodukt einen oligomeren Polyäther enthält

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Description

Die Erfindung betrifft neue kosmetische oder pharmazeutische Zubereitungen bzw. Mittel, die in wäßriger oder wasserfreier Form vorliegen und als Fettprodukt mindestens einen oligomeren Polyäther entweder allein oder im Gemisch mit anderen Fettpro­ dukten, wie z. B. Ölen, Fetten oder Wachsen, enthalten.
Natürliche oder synthetische Öle stellen eine sehr wichtige Klasse von Substanzen dar, die in einer großen Vielzahl von kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen bzw. Mitteln als Vehiculum oder Lösungsmittel (Träger/Exzipient) enthalten sind.
Im allgemeinen werden die Öle in diesen Zubereitungen nicht allein, sondern im Gemisch mit anderen Ölen oder Fettprodukten, wie z. B. Fetten, Wachsen, verwendet, wobei die Mengenanteile dieser Fettkörper eine Funktion sowohl der Konsistenz als auch der Eigenschaften, die erzielt werden sollen, sind.
Bis heute wurden nur wenige Öle vorgeschlagen, die für die For­ mulierung sowohl von kosmetischen Zubereitungen (Mitteln) als auch von pharmazeutischen Zubereitungen (Mitteln) verwendet werden können.
Abgesehen von einigen natürlichen oder synthetischen Ölen, darun­ ter das Vaselineöl, ist bis heute keine Klasse von Substanzen bekannt, welche die Gesamtheit von Kriterien aufweisen, die er­ forderlich sind, um sowohl gute Vehicula als auch gute Fettlö­ sungsmittel (Fettexcipienten) darzustellen, die in der Kosmetik oder in der Pharmazie verwendbar sind.
Auf dem Gebiet der Kosmetik müssen sich die Öle leicht verteilen und auf der Haut einen hydrophoben Film mit einem nicht-fettigen und nicht-klebrigen Aussehen zurücklassen; sie müssen auch weichmachende Eigenschaften aufweisen, d. h. geschmeidigmachende, gleitfähigmachende und Nähreigenschaften besitzen, um die Weich­ heit der Haut aufrechtzuerhalten und sie gegen atmosphärische Angriffe zu schützen.
Auf dem Gebiet der Pharmazie sind die besonders erwünschten Ei­ genschaften der Öle ihr hohes Lösungsvermögen für verschiedene aktive Substanzen sowie ihre Stabilität und ihre stabilisierende Wirkung auf diese Substanzen gegenüber Wärme, Licht und dem Sau­ erstoff der Luft.
Diese zuletzt genannten Eigenschaften können auch ein Vorteil in der Kosmetik sein, wenn die Zubereitungen (Mittel) bestimmte für die Haut vorteilhafte Substanzen oder andere Substanzen ent­ halten, die als Bestandteile dieser Zubereitungen (Mittel) die­ nen, wie z. B. Parfüms, Färbemittel, Pigmente, Konservierungsmit­ tel und dgl.
Es wurde bereits festgestellt, daß diese Eigenschaften erhalten werden können durch Verwendung einer bestimmten Klasse von oligomeren Polyäthern, die bei Umgebungstemperatur flüssig sind und mit Wasser nicht mischbar sind.
Diese Polyäther, von denen bestimmte bereits bekannt sind, können aufgrund ihrer ausgezeichneten Eigenschaften sowohl auf dem kosmetischen Gebiet als auch auf dem pharmazeutischen Ge­ biet verwendet werden, ohne die Nachteile der bisher verwende­ ten Verbindungen, wie z. B. ein fettiges Anfühlen und ein gerin­ ges Lösungsvermögen, zu besitzen.
Eine besonders vorteilhafte Eigenschaft dieser oligomeren Poly­ äther beruht darauf, daß sie auf der Haut einen matten, sich nicht fettig anfühlenden Film zurücklassen, der eine geschmeidig­ machende und schützende Wirkung hat.
Gegenstand der Erfindung ist als ein neues technisches Produkt eine wäßrige oder wasserfreie kosmetische oder pharmazeutische Zubereitung (Mittel), die (das) als Fettprodukt mindestens ei­ nen bei Umgebungstemperatur flüssigen und in Wasser unlösli­ chen oligomeren Polyäther der allgemeinen Formel enthält:
worin bedeuten:
R einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
R₁, R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sind, ein Was­ serstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlen­ stoffatomen, wobei mindestens zwei der Reste R₁, R₂, R₃ und R₄ ein Wasserstoffatom darstellen,
m eine Zahl von 1 bis 4 und
n eine Zahl mit einem mittleren Wert 2, der vorzugsweise zwischen 4 und 50 liegt,
wobei die Anzahl der Kohlenstoffatome in jeder wiederkehrenden Einheit, die identisch oder verschieden ist, mindestens 4 beträgt.
In den oligomeren Polyäthern der Formel (I) bedeutet der Rest R vorzugsweise einen Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Hexyl- oder Lauryl­ rest.
Das zahlendurchschnittliche Molekulargewicht dieser Verbin­ dungen liegt im allgemeinen zwischen 200 und 5000 und ihre Viskosität, gemessen bei 25°C, liegt im allgemeinen zwischen 2 und 1000, vorzugsweise zwischen 10 und 100 Centipoise (cP).
Zu den für die Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitun­ gen (Mittel) bevorzugt verwendeten oligomeren Polyäthern der Formel (I) gehören insbesondere diejenigen, in denen der Rest R einen Methyl-, Ethyl- oder Butylrest, die Reste R₁ bis R₄ ein Wasserstoffatom und m die Zahl 2 bedeuten.
Eine besonders bevorzugte Verbindung, die sowohl auf dem kosmetischen als auch auf dem pharmazeutischen Gebiet ausge­ zeichnete Ergebnisse liefert, ist der Dimethyläther von Poly­ tetrahydrofuran der Formel
in der n eine Zahl mit einem mittleren Wert zwischen 4 und 10 ist.
Die oligomeren Polyäther der Formel (I) weisen eine gute Kompatibilität (Verträglichkeit) mit zahlreichen Fettkör­ pern auf, bei denen es sich um mineralische Öle, pflanzli­ che Öle, tierische Öle oder synthetische Öle handelt. Sie sind darüber hinaus in einer großen Anzahl von üblichen or­ ganischen Lösungsmitteln, wie sie allgemein in kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen (Mittel) verwendet wer­ den, löslich.
Es wurde insbesondere festgestellt, daß die oligomeren Po­ lyäther der Formel (I) in der US-PS 43 35 046 die flüchti­ gen Siloxane, wie z. B. das Hexamethyldisiloxan, das Octa­ methylcyclotetrasiloxan und das Decamethylcyclopentasiloxan, mit Vorteil ersetzen können, um die kosmetischen Eigenschaf­ ten der als "feste Fraktionen" bezeichneten Fraktionen von Vaseline, d. h. von Fraktionen, die kein flüssiges Vaseline oder höchstens 20 Gew.-% enthalten, zu verbessern.
Gegenüber der US-PS 43 55 046 rufen Mischungen aus festen Fraktionen von Vaseline und oligomeren Polyäthern der Formel (I) keinen klebrigmachenden Effekt beim Auftragen hervor und sie führen zu guten kosmetischen Eigenschaften, die denjeni­ gen von Vaseline selbst sehr nahe kommen, ohne jedoch deren Nachteile, d. h. hauptsächlich ihre reizende Wirkung auf die Haut, zu besitzen.
Wie oben angegeben, sind bestimmte der oligomeren Polyäther bekannt, nachstehend werden jedoch bestimmte nähere Angaben in bezug auf Verfahren zu ihrer Herstellung gemacht.
Das vorteilhafteste Verfahren besteht darin, sie aus cycli­ schen Ätheroxiden herzustellen durch eine kationische Poly­ merisation oder Copolymerisation in Gegenwart eines Ortho­ ameisensäureesters und eines Polymerisationskatalysators.
Zu Beispielen für zyklische Polyäther, die zu oligomeren Polyäthern der Formel (I) führen können, in der m=1, ge­ hören 2-Methyloxethan, 3-Methyloxethan, 2,3-Dimethyloxethan, 3,3-Dimethyloxethan und 3-Butyl-3-ethyloxethan.
Zu den zyklischen Äthern, die zu oligomeren Polyäthern der Formel (I) führen können, in der m=2, gehören Tetrahydro­ furan, 2-Methyltetrahydrofuran, 3-Methyltetrahydrofuran und 2-Ethyltetrahydrofuran.
Zu den zyklischen Äthern, die zu oligomeren Polyäthern der Formel (I) führen können, in der m=4, gehören Oxepan sowie seine substituierten Derivate.
Wie aus der allgemeinen Formel (I) für die oligomeren Poly­ äther hervorgeht, können die wiederkehrenden Einheiten iden­ tisch oder voneinander verschieden sein und im letzteren Falle handelt es sich dabei insbesondere um Copolymere.
Während nämlich der größte Teil der obengenannten zyklischen Äther homopolymerisieren kann, können bestimmte unter ihnen nur copolymerisieren und dazu gehört beispielsweise das 2- Methyltetrahydrofuran.
In diesem Falle wird das 2-Methyltetrahydrofuran beispiels­ weise mit Tetrahydrofuran copolymerisiert, was erklärt, daß die wiederkehrenden Einheiten der oligomeren Polyäther für die gleiche Verbindung unterschiedliche Strukturen haben können.
Der Orthoameisensäureester erlaubt die Durchführung einer Übertragungsreaktion, mit der die Molekulargewichte begrenzt werden können und endständige Ätherfunktionen erhalten wer­ den können.
Zu Beispielen für geeignete Orthoameisensäureester gehö­ ren Methylorthoformiat, Ethylorthoformiat, Isopropylortho­ formiat, Butylorthoformiat und dgl.
Die Menge des Orthoameisensäureesters in der Polymerisations­ reaktion ist variabel und hängt ab von dem Molekulargewicht des gesuchten oligomeren Polyäthers, sie liegt jedoch im all­ gemeinen zwischen 5 und 500%, bezogen auf das Gewicht des zyklischen Ausgangs-Ätheroxids.
Bei dem Polymerisationskatalysator kann es sich um irgendeinen der kationischen Polymerisationskatalysatoren, wie z. B. der Bortrifluoridätherate, der BF₃-Epichlorhydrin-, SnCl₄-Epichlor­ hydrin-, AlEt₃-H₂O-Epichlorhydrin-Komplexe, der Triethyloxonium­ salze, wie Et₃O⁺BF₄-, Et₃O⁺SbCl₆-, Et₃O⁺PF₆-, der p-Chlorophe­ nyldiazoniumsalze, wie p-ClC₆H₄N₂PF₆, sowie die Trifluoromethan­ sulfonsäure und ihre Derivate, wie z. B. ihr Anhydrid und ihre Ester, handeln.
Die Menge des Katalysators liegt im allgemeinen zwischen 1 und 5%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Reagentien.
Die Temperatur und Dauer der Polymerisation sind variabel ent­ sprechend der Natur des zyklischen Ausgangs-Äthers.
Im Falle von Tetrahydrofuran wird die Polymerisationsreaktion im allgemeinen bei Umgebungstemperatur innerhalb eines Zeit­ raums zwischen 4 und 10 h durchgeführt.
Nach der Desaktivierung des Katalysators und nach der Elimi­ nierung der flüchtigen Produkte kann der erhaltene oligomere Polyäther unter Anwendung verschiedener konventioneller Be­ handlungen, beispielsweise durch Behandlung mit Aktivkohle, gereinigt werden.
Die oligomeren Polyäther können auch nach anderen Verfahren hergestellt werden, wobei man beispielsweise von einem Oligo­ meren in Form des Diols oder des Dihalogenids ausgeht und anschließend die endständigen Ätherfunktionen unter Anwen­ dung konventioneller Methoden bildet.
In den erfindungsgemäßen Zubereitungen bzw. Mitteln kann der oligomere Polyäther der Formel (I) in variablen Mengenver­ hältnissen vorliegen, wobei seine Konzentration eine Funkti­ on der Natur der Zubereitung bzw. des Mittels ist, sie liegt jedoch im allgemeinen zwischen 0,5 und 99 Gew.-%, vorzugs­ weise zwischen 5 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtge­ wicht der Zubereitung (des Mittels).
Der oligomere Polyäther kann allein oder im Gemisch mit an­ deren Fettsubstanzen, wie z. B. pflanzlichen Ölen oder tie­ rischen Ölen, mineralischen Ölen oder auch synthetischen Ölen, verwendet werden und die Fettphase von verschiedenen kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen (Mitteln) darstellen.
Darüber hinaus kann die Fettphase auch einen bestimmten Men­ genanteil Wachs oder Fett enthalten.
Zu geeigneten pflanzlichen oder tierischen Ölen, die modifi­ ziert sind oder nicht, gehören beispielsweise süßes Mandel­ öl, Avokadoöl, Rizinusöl, Olivenöl, Jojobaöl, Palmöl, Perhydro­ squalen, Calophyllöl, Lanolin und seine Derivate, Purcellin­ öl, Weintraubenkernöl, Sesamöl und Sojaöl.
Zu geeigneten synthetischen Ölen gehören Ester, wie z. B. Ethyl- und Isopropylpalmitat, Alkylmyristate, wie Isopropyl-, Butyl- und Cetylmyristat, Hexylstearat, Triglyceride der Octan- und Decansäure (z. B. das unter der Bezeichnung "Mi­ glyol 812" von der Firma Soci´t´ Dynamit Nobel vertriebene Produkt), Cetylrizinoleat, Stearyloctanoat, hydriertes Poly­ isobuten und Siliconöle, die in anderen Ölen löslich sind, wie z. B. Dimethylpolysiloxan oder Methylphenylpolysiloxan.
Zu geeigneten mineralischen Ölen gehört das Vaselineöl.
Zu geeigneten Wachsen gehören Carnaubawachs, Bienenwachs, Ozokerit, Candelillawachs, Montanwachs und mikrokristalline Wachse.
Diese Öle und Wachse, deren Verwendung nicht nur in der Kosmetik, sondern auch in der Pharmazie geläufig ist, kön­ nen Substanzen darstellen, welche die Fettphasen oder Ölpha­ sen verschiedener Produkte bilden können.
Die Fettphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen macht 3 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 90 Gew.-%, des Gesamtge­ wichts der Zubereitung aus.
Zu geeigneten kosmetischen Zubereitungen (Mitteln) gehören insbesondere diejenigen, die in Form von fließfähigen Emul­ sionen vorliegen (Milche) oder in dickeren Konsistenzen vor­ liegen (Cremes), die in Form von Lotionen, Lösungen oder Suspensionen, wasserfreien Balsamen, Stiften, Gels und dgl. vorliegen.
Diese Zubereitungen (Mittel) können beispielsweise sein Milche oder Cremes für die Pflege des Gesichts, des Körpers oder der Hände, Masken, Cremes oder Abschminkmilche, Schminkprodukte, Sonnenschutzmilche, -öle oder -cremes, Milche oder Cremes für die künstliche Bräunung, Milche oder Cremes gegen Transpiration, Rasier- oder Waschcremes oder -schäume, Produkte für die Behandlung von Haaren, wie z. B. Shampoos, Spülmittel, Lotionen vor oder nach dem Schamponie­ ren, Färbezubereitungen, Entfärbungszubereitungen und dgl.
Wenn die Zubereitungen (Mittel) in Form von Cremes oder Mil­ chen vorliegen, handelt es sich dabei insbesondere um Emul­ sionen vom Wasser-in-Öl-Typ oder vom Öl-in-Wasser-Typ, bei denen die Fettphase 4 bis 60 Gew.-%, die Wasserphase 30 bis 90 Gew.-% und das Emulgiermittel 1 bis 20 Gew.-%, vorzugswei­ se 2 bis 12 Gew.-%, ausmachen.
Unter den Emulgiermitteln können insbesondere genannt wer­ den:
  • - die Polyoxyethylen- oder Polyglycerin-fettalkohole, die oxyethylenierten oder nicht-oxyethylenierten Alkylsulfate, die Mischungen aus mindestens einem Lanolat, wie z. B. den Lanolaten von Magnesium, Calcium, Lithium, Zink oder Alumi­ nium, und hydriertem Lanolin und/oder Lanolinalkohol, die Ester von Fettsäuren und Polyolen, wie z. B. Glycerin oder Propylenglykol,
  • - die Monoester von Fettsäuren und Sorbitan, die polyoxyethyleniert sind, wie z. B. das von der Firma ATLAS unter der Bezeichnung "Tween" vertriebene Produkt.
Die Zubereitungen bzw. Mittel können auch andere konventio­ nelle Bestandteile (Ingredientien) enthalten, wie z. B. Ein­ dickungsmittel oder Gelierungsmittel, wie z. B.:
  • - Silicate von Magnesium und Aluminium,
  • - Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolymere, wie z. B. die unter der Bezeichnung "Viscofas X 100000" oder "Viscofas L. 100" von der Firma ICI vertriebenen Produkte, die gegebenen­ falls neutralisiert sind,
  • - oder Carboxyvinylpolymere, wie z. B. die unter der Be­ zeichnung "Carbopol" von der Firma GOODRICH vertriebenen Produkte,
  • - oder auch Alkylpolyglutamate, wie z. B. diejenigen, wie sie inder US-PS 32 85 953 beschrieben sind.
Die kosmetischen Zubereitungen (Mittel) können ebenfalls verschiedene Bestandteile (Ingredientien) enthalten, ins­ besondere Färbemittel, Parfüms, Konservierungsmittel, UV- Filter, Pigmente, Glanzbildner, mineralische oder organi­ sche Füllstoffe, aktive Produkte, oberflächenaktive Mittel, Lösungsmittel oder Sequestriermittel.
Zu geeigneten aktiven Produkten gehören die Antiakne-Sub­ stanzen und die antiseborrhoischen Substanzen, wie z. B. Broparoestrol, Benzoylperoxid, 13-cis-Retinoylsäure und Tioxolon; die Hydratisierungsmittel, wie z. B. Diethylen­ glykolmonoethyläther, Lanolin, Magnesiumlanolat, 3-Thio­ morpholinon und seine Derivate, Milchsäure; und die Vitamine, wie z. B. die Vitamine A, C, D2 und E.
Bei den pharmazeutischen Zubereitungen (Mitteln) handelt es sich beispielsweise um Cremes, Salben, Pomaden und all­ gemein um Zubereitungen bzw. Mittel für die topische Verab­ reichung, deren Lösungsmittel einen Fettkörper enthält.
Die oligomeren Polyäther der Formel (I) stellen nämlich aus­ gezeichnete Lösungsmittel für sehr zahlreiche aktive Sub­ stanzen dar aufgrund ihres besonders hohen Lösungsvermögens.
Zu geeigneten aktiven Substanzen mit therapeutischer Wir­ kung gehören beispielsweise:
die antiinflammatorischen Mittel, wie z. B. 18β-Glycyrrhe­ tinsäure, Hydrocortison, Hydrocortisonacetat, Hydrocorti­ sonbutyrat, Hydrocortison-6-butylacetat, Dexamethason und seine Essigsäure- und t-Butylessigsäureester, Acetylsalicyl­ säure, Flufenaminsäure und Indomethacin.
Indomethacin, kombiniert mit oligomeren Polyestern der Formel (I) und vorliegend in einer Konzentration von 0,5 bis 5%, erlaubt die Herstellung von Zubereitungen (Mitteln) in Form von Pomaden, Gelen oder Cremes, die sehr wirksam sind für die Behandlung von Dermatosen auf topischem Wege.
  • - Antibiotika, wie z. B. Tetracyclin, Erythromycin und andere Macrolide oder auch Neomycin;
  • - Antiseptica, wie z. B. 2,4,4′-Trichloro-2′-hydroxy-diphenyl­ äther, bekannt unter dem Handelsnamen "IRGASAN DP 300", Hexachlorophen, Jod und dgl.;
  • - Keratolytica, wie z. B. Salicylsäure, Resorcin und dgl.;
  • - Antifungimittel, wie z. B. Griseofulvin, Tolnaphthat;
  • - Antipsoriasismittel, wie z. B. Anthralin, sein Dimeres und seine Derivate.
Obgleich die erfindungsgemäßen Zubereitungen bzw. Mittel eine gute Stabilität mit dem Ablauf der Zeit aufweisen, kann diese noch weiter verbessert werden durch Zugabe bestimmter Antioxidationsmittel, wie z. B. von Butylhydroxyanisol (BHA) oder Butylhydroxytoluol (BHT) oder einer Mischung dieser Sub­ stanzen in einem Mengenanteil von etwa 0,002 bis 0,2% Anti­ oxidationsmittel, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zuberei­ tung. Die Erfindung wird nachstehend an Hand mehrerer Beispie­ le zur Herstellung der oligomeren Polyäther der Formel (I) sowie mehrerer Beispiele für kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen auf der Basis dieser Verbindungen näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1 Herstellung des Dimethyläthers von Polytetrahydrofuran mit einer Viskosität von 22 cP
In einen mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermo­ meter und einem Stickstoffeinleitungsrohr ausgestatteten 20-l-Reaktor werden 5,32 kg destilliertes Tetrahydrofuran und 5,8 kg ebenfalls destilliertes Methylorthoformiat (ent­ sprechend 109%, bezogen auf Tetrahydrofuran) eingeführt. Die Mischung wird dann unter Stickstoff gerührt und auf 13°C abgekühlt.
Anschließend gibt man 120 ml Trifluoromethansulfonsäurean­ hydrid zu, um die Polymerisation zu initiieren. Nach 4 h bei 18 bis 20°C wird der Katalysator mit 120 g rei­ nem Soda, gelöst in 600 ml permutiertem Wasser, desakti­ viert. Die flüchtigen Produkte werden anschließend unter Va­ kuum bei 80°C verjagt. Danach führt man nach dem Abkühlen 6 l destilliertes Cyclohexan und 120 g Aktivkohlepulver ein. Man rührt 1 h lang, dann filtriert man die Mischung, wobei man den Niederschlag mit destilliertem Cyclohexan spült.
Das Filtrat wird anschließend unter Vakuum bei 50°C und dann bei 80°C und schließlich bei 100°C gerührt, um das Lösungs­ mittel sowie die flüchtigen Polyätherfraktionen zu entfernen. Auf diese Weise erhält man 3,75 kg einer öligen und farblosen Verbindung. Die Elementaranalyse, das Infrarotspektrum und das RMN-Spektrum bestätigen, daß es sich dabei um eine Ver­ bindung der Formel handelt:
deren zahlendurchschnittliches Molekulargewicht, bestimmt durch Tonometrie, 410±20 beträgt, was einem Wert von n in der Größenordnung von 5 entspricht.
Das erhaltene Öl weist eine dynamische Viskosität bei 25°C von 22 cP auf und erstarrt bei -1°C. Es ist in üblichen or­ ganischen Lösungsmitteln, z. B. in Alkohol, Aceton, Benzol, Hexan, Chloroform, löslich und in Wasser unlöslich.
Dieses Öl ist in allen Mengenverhältnissen mit Vaselineöl, Avocadoöl und Perhydrosqualen mischbar.
Beispiel 2 Herstellung des Dimethyläthers von Polytetrahydrofuran mit einer Viskosität von 34 cP
Die Polymerisation wird unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man diesmal jedoch von 4,34 kg Tetrahydrofuran, 3,87 kg Methylorthoformiat (entsprechend 89%, bezogen auf Tetrahydrofuran) und 89 ml Trifluoromethan­ sulfonsäureanhydrid ausgeht. Man desaktiviert den Katalysa­ tor mit dem gleichen Mengenanteil Soda und das Produkt wird auf die gleiche Weise gereinigt durch Filtrieren in Gegen­ wart von Aktivkohle, dann unter Vakuum getrocknet. Auf diese Weise erhält man 2,76 kg einer farblosen öligen Verbindung, welche die gleiche Struktur wie die Verbindung des Beispiels 1 hat. Ihre dynamische Viskosität bei 25°C beträgt 34 cP und ihr Erstarrungspunkt beträgt +2°C (Mittelwert von n≃5).
Beispiel 3 Herstellung des Dimethyläthers von Polytetrahydrofuran mit einer Viskosität von 40 cP
Die Polymerisation wird ebenfalls nach dem gleichen Verfah­ ren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man diesmal jedoch von 5,32 kg Tetrahydrofuran, 3,86 kg Methylorthoformiat (entsprechend 72,5%, bezogen auf das Tetrahydrofuran) aus­ geht. Die Reaktion wird mit 100 ml Trifluoromethansulfonsäu­ reanhydrid katalysiert. Nach 4stündiger Reaktion wird der Katalysator mit 100 g Soda desaktiviert. Nach der Behandlung mit Aktivkohle und der anschließenden Trocknung erhält man 3,49 kg der erwarteten farblosen öligen Verbindung mit einer dynamischen Viskosität bei 25°C von 40 cP, deren Erstarrungs­ punkt +3°C beträgt (Mittelwert für n≃5).
Beispiel 4 Herstellung des Dimethyläthers von Polytetrahydrofuran mit einer Viskosität von 91 cP
In einen 2-l-Reaktor führt man 576,5 g Tetrahydrofuran, 338,5 g Methylorthoformiat (entsprechend 58,7%, bezogen auf Tetrahydrofuran) und 10 ml Trifluoromethansulfonsäure­ anhydrid, um die Polymerisationsreaktion zu initiieren, ein.
Nach 4stündiger Reaktion wird der Katalysator mit 15 g Soda desaktiviert. Nach einer ersten Trocknung unter Vakuum nimmt man in 500 ml destilliertem Cyclohexan wieder auf und filtriert auf einem Tonerde-Bett (Celite 545). Nach dem Ver­ daampfen des Cyclohexans wird das Produkt unter Vakuum bei 80°C und dann bei 130°C getrocknet. Auf diese Weise erhält man 390 g einer farblosen viskosen Flüssigkeit mit der glei­ chen chemischen Struktur wie die in den vorausgegangenen Beispielen erhaltenen Verbindungen. Ihre dynamische Visko­ sität bei 25°C beträgt 91 cP und ihr Erstarrungspunkt liegt bei +11°C (Mittelwert für n≃6 bis 7).
Beispiel 5 Dimethyläther des 2-Methyl-tetrahydrofuran/Tetrahydrofuran- Copolymeren mit einer Viskosität von 164 cP
In einen mit einem Thermometer, einem Stickstoffeinleitungs­ rohr und einer Trennwand ausgestatteten 250-ml-3-Hals-Kolben führt man 43,8 g Tetrahydrofuran, 10,7 g 2-Methyl-tetrahydro­ furan und 3,2 g Methylorthoformiat (entsprechend 5,8%, bezo­ gen auf die Monomeren) ein.
Man bringt unter Stickstoff auf 0°C und führt 1,1 g Trifluoro­ methansulfonsäureanhydrid mittels einer Spritze ein. Nach 6stündigem Rühren bei 0°C desaktiviert man mit 2 g pulver­ förmigem Natriummethanolat. Man verdampft die flüchtigen Verbindungen unter Vakuum, nimmt dann den Rückstand in 50 ml Cyclohexan wieder auf. Anschließend filtriert man das un­ lösliche Material ab und verjagt das Lösungsmittel unter Vakuum. Man beendet die Trocknung bei 80°C unter Vakuum 1 h lang. Auf diese Weise erhält man 17,7 g einer öligen Verbindung, die eine dynamische Viskosität bei 25°C von 164 cP und einen Erstarrungspunkt von +7 bis 8°C aufweist.
Die IR-Spektralanalyse und die RMN-Analyse zeigen die Anwe­ senheit von Einheiten, die aus der Polymerisation von 2-Me­ thyl-tetrahydrofuran stammen, in der Kette an. Das Verhältnis zwischen den von 2-Methyl-tetrahydrofuran abgeleiteten Ein­ heiten und den von Tetrahydrofuran abgeleiteten Einheiten beträgt nach der RMN-Analyse 5,7 : 94,3 (Mittelwert für n≃10).
Beispiel 6 Dimethyläther des 2-Methyl-tetrahydrofuran/Tetrahydrofuran- Copolymeren mit einer Viskosität von 9,7 cP
Man arbeitet wie im obigen Beispiel 5, wobei man diesmal je­ doch 40,4 g Methylorthoformiat (entsprechend 74%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) einführt. Nach der Des­ aktivierung und Behandlung wie in diesem Beispiel gewinnt man 29,1 g fließfähiges Oligomeres mit einer dynamischen Vis­ kosität bei 25°C von 9,7 cP und einem Erstarrungspunkt von -15°C.
Das Verhältnis zwischen den von 2-Methyl-tetrahydrofuran stammenden Einheiten und den von Tetrahydrofuran stammenden Einheiten beträgt nach der RMN-Analyse 6,6 : 93,4 und der Mit­ telwert für n beträgt etwa 3,2.
Beispiel 7 Dibutyläther von Polytetrahydrofuran mit einer Viskosität von 15 cP
In einen mit einem Stickstoffeinleitungsrohr, einem Thermome­ ter und einer Trennwand ausgestatteten 250-ml-3-Hals-Kolben führt man 50 g Tetrahydrofuran und 100 g Butylorthoformiat (200%, bezogen auf das Monomere) ein. Man bringt auf 25°C und führt 2 ml Trifluoromethansulfonsäureanhydrid mittels ei­ ner Spritze ein. Man rührt 5 h lang bei 25°C, dann desaktiviert man mit 3 g pulverförmigem Natriummethanolat. Man verjagt die flüchtigen Verbindungen bei 80°C unter 1 bis 2 mm Hg, dann gibt man 100 ml Hexan zu, filtriert das unlösliche Ma­ terial ab und verdampft das Lösungsmittel unter Vakuum.
Nach 2stündigem Trocknen bei 90°C bei 1 bis 2 mm Hg erhält man 20 g einer klaren gelben öligen Verbindung. Die RMN- Analyse bestätigt die erwartete Struktur des Polyäthers mit einem mittleren Wert für n von 5,4.
Das erhaltene Öl weist eine dynamische Viskosität bei 25°C von 15 cP auf und erstarrt zwischen -8°C und -10°C.
Beispiel 8 Dimethyläther von Poly(2-methyl-trimethylenoxid) mit einer Viskosität von 115 cP
In ein 25-ml-Reaktionsrohr, das mit einem Stickstoffeinlei­ tungsrohr und einer Trennwand ausgestattet ist, führt man 7,4 g 2-Methyl-oxethan (Kp./760 mm=60-61°C), hergestellt durch Zyklisieren von 1,3-Butandiol, ein. Man gibt 5,1 g Methylorthoformiat (entsprechend 68,9%, bezogen auf das Monomere) zu.
Man kühlt die Mischung auf +5°C in einem Eisbad ab, dann führt man mittels einer Spritze 0,5 ml Bortrifluoridätherat ein. Nach dem Rühren hält man das Reaktionsrohr in dem Eisbad 6 h lang. Man desaktiviert mit 2 g pulverförmigem Natrium­ methanolat und nimmt in 15 ml Hexan wieder auf.
Man filtriert das unlösliche Material ab, verjagt die flüch­ tigen Bestandteile unter Vakuum und beendet die Trocknung bei 80°C/1 bis 2 mm Hg. Auf diese Weise erhält man 7,4 g des er­ warteten Oligomeren (die Struktur wurde durch IR- und RMN-Spektrum bestätigt). Der Polyäther ist flüssig, farblos, in Wasser un­ löslich und weist eine dynamische Viskosität von 115 cP auf; er bleibt bis zu einer Temperatur von -35°C flüssig.
Beispiel 9 Dimethyläther von Polytetrahydrofuran oder 4,4′-Dimethoxy­ dibutyläther der Formel CH₃-O-(CH₂)₄-O-CH₃ mit ei­ ner Viskosität von 2,3 cP
In einem 2-l-3-Hals-Kolben mit darauf montiertem Kühler und einer Bromampulle löst man 99,5 g (0,5 M) 4,4′-Dichloro­ dibutyläther in 1,5 l wasserfreiem Methanol. Anschließend gibt man langsam 108,04 g (2M) Natriummethylat zu. Nach Beendigung der Zugabe wird die heterogene Suspension unter Rühren 48 h lang zum Rückfluß des Methanols gebracht.
Nach dem Abkühlen filtriert man, dann wäscht man den Nieder­ schlag mit Methanol. Nach dem Einengen der Filtrate auf 1/10 filtriert man erneut, dann gießt man die Methanollösung in 500 ml einer Wasser/Eis-Mischung. Man extrahiert mit Methy­ lenchlorid, trocknet dann mit wasserfreiem Natriumsulfat. Nach dem Verdampfen des Methylenchlorids erhält man 84,3 g eines Öls (Ausbeute 88,8%). Die Destillation bei 79 bis 80°C führt zu 61,6 g des erwarteten Produkts (Ausbeute 64,9%). Die Struktur des 4,4′-Dimethoxy-dibutyläthers wurde bestätigt durch
RMN 62 MHz¹³C
Massenspektrographie:
- Elektronenaufprall
- chemische Ionisation
Beispiel 10 Diisoamyläther von Polytetrahydrofuran der Formel mit einer Viskosität von 5,7 cP
In einen 2-l-Reaktor führt man 352 g Isoamylalkohol, 320 g einer 50%igen wäßrigen Sodalösung und 81,5 g Tetrabutyl­ ammoniumhydrogensulfat ein. Man bringt die Mischung unter Rühren auf 70°C und führt innerhalb von 3 h 199 g 4,4′-Dichlorodibutyläther ein.
Man bringt anschließend auf 90°C und hält noch 2 h lang bei dieser Temperatur. Man kühlt auf 20°C ab, wäscht mehrere Ma­ le mit Wasser, trocknet die organische Phase über wasser­ freiem Natriumsulfat. Anschließend führt man eine fraktionier­ te Destillation durch. Auf diese Weise erhält man 136,8 g einer bei 116 bis 118°C unter 0,3 mm Hg siedenden Fraktion, die dem erwarteten Produkt entspricht (die Struktur wurde durch RMN¹³C, Massenspektrum, Elementaranalyse und IR-Spek­ trum verifiziert). Die Verbindung liegt in Form einer farb­ losen, in Wasser unlöslichen Flüssigkeit mit einer Viskosität von 5,7 cP vor und ihr Erstarrungspunkt liegt unter -60°C.
Beispiel 11 Dihexyläther von Polytetrahydrofuran der Formel CH₃-(CH₂)₄-CH₂-O-(CH₂)₄-O-(CH₂)₄-O-CH₂-(CH₂)₄-CH₃ mit einer Viskosität von 6,9 cP
Man arbeitet auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10, wo­ bei man diesmal jedoch den Isoamylalkohol durch 408 g 1- Hexanol ersetzt. Die fraktionierte Destillation führt zu 273 g einer bei 146 bis 148°C/0,5 mm Hg siedenden Fraktion. Das Massenspektrum, das RMN¹³C-Spektrum, die Elementaranalyse und das IR-Spektrum bestätigen die erwartete Struktur. Das Produkt hat das Aussehen eines farblosen, in Wasser unlöslichen Öls mit einer Viskosität von 6,9 cP und erstarrt bei -9,5°C.
Beispiel 12 Dioctyläther von Polytetrahydrofuran der Formel CH₃-(CH₂)₆-CH₂-O-(CH₂)₄-O-(CH₂)₄-O-CH₂-(CH₂)₆-CH₃ mit einer Viskosität von 11 cP
In einen 2-l-Reaktor führt man 390 g 1-Octanol und 480 g einer 50%igen wäßrigen Sodalösung ein. Man gibt 61 g Tetra­ butylammoniumhydrogensulfat zu und bringt die Mischung un­ ter Rühren auf 65°C. Innerhalb von 3 h führt man 199 g 4,4′-Dichloro-dibutyläther ein, dann hält man 2 h lang noch bei 65°C. Man wäscht mit Wasser, trocknet die organische Phase über wasserfreiem Natriumsulfat und führt dann eine fraktionierte Destillation unter Vakuum durch. Man erhält 193 g einer bei 180°C/0,2 mm Hg siedenden Fraktion, die der erwarteten Verbindung entspricht (die Struktur und die Rein­ heit wurden durch Massenspektrum, RMN¹³C-Spektrum, Elementar­ analyse und IR-Spektrum bestätigt). Bei dem Produkt handelt es sich um eine in Wasser unlösliche farblose Flüssigkeit mit einer Viskosität von 11 cP, die bei 8,6°C erstarrt.
Beispiel 13 Di(2-ethylhexyl)äther von Polytetrahydrofuran der Formel mit einer Viskosität von 10 cP
Man arbeitet auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10, wobei man diesmal jedoch den Isoamylalkohol durch 520 g 2-Ethyl­ 1-hexanol ersetzt. Nach der Behandlung führt die fraktionier­ te Destillation zu 116 g einer bei 150°C/0,2 mm Hg siedenden Fraktion. Das Massenspektrum, das RMN¹³C-Spektrum, die Elemen­ taranalyse und das IR-Spektrum bestätigen die erwartete Struk­ tur. Die Verbindung hat das Aussehen einer in Wasser unlösli­ chen farblosen Flüssigkeit mit einer Viskosität von 10 cP.
Beispiele für Zubereitungen (Zusammensetzungen bzw. Mittel)
Beispiel 1
Teint-Grundlage
Stearin|2,50 g
Diethylenglykolstearat 0,50 g
Glycerinmono/distearat 2,00 g
Propylparahydroxybenzoat 0,10 g
Verbindung des Beispiels 1 15,00 g
Propylenglykol 3,00 g
Glycerin 2,00 g
Magnesiumsilicoaluminat 1,00 g
mineralische Pigmente 9,00 g
Triethanolamin 1,10 g
Xanthangummi 0,10 g
Methylparahydroxybenzoat 0,10 g
Parfüm 0,30 g
Wasser ad 100 g
Beispiel 2
Getönte Creme
Stearin|2,00 g
Diethylenglykolstearat 2,00 g
Verbindung des Beispiels 2 10,00 g
Propylenglykol 5,00 g
Magnesiumsilicoaluminat 1,00 g
mineralische Pigmente 5,00 g
Triethanolamin 0,90 g
flüchtiges Silicon 13,00 g
Polyethylenpulver 5,00 g
Parfüm 0,30 g
Wasser+Konservierungsmittel ad 100 g
Beispiel 3
Augenlid-Schminke (in Form einer Wasser-in-Öl-Emulsion)
Fettsäure- und Sorbitanester|4,00 g
mikrokristallines Wachs 5,00 g
Bienenwachs 2,00 g
Paraffinöl 4,00 g
Verbindung des Beispiels 3 4,00 g
Titanglimmer 2,00 g
Eisenoxid-Rouge 0,50 g
Polyethylenpulver 5,00 g
Wasser+Konservierungsmittel ad 100 g
Beispiel 4
Wangenschminke
Carnaubawachs|18,00 g
Paraffin 10,00 g
Fettsäuretriglyceride 26,60 g
Verbindung des Beispiels 1 30,00 g
Talk 5,00 g
Zinkstearat 5,00 g
Butylhydroxytoluol 0,10 g
Titandioxid 4,00 g
D und C-Rouge Nr. 7 0,30 g
Eisenoxid-Jaune 1,00 g
Beispiel 5
Wimperntusche
Triethanolaminstearat|12,00 g
Carnaubawachs 10,00 g
Candelillawachs 9,00 g
Xanthangummi 1,00 g
Eisenoxid-Noir 10,00 g
Verbindung des Beispiels 2 10,00
Wasser+Konservierungsmittel ad 100 g
Beispiel 6
Augenlid-Schmink-Stift
Titanglimmer|30,00 g
mineralische Pigmente 18,00 g
Vaselineöl 6,00 g
Isopropylmyristat 1,00 g
Lanolin 0,50 g
Verbindung des Beispiels 2 2,00 g
Konservierungsmittel 0,20 g
Talk ad 100 g
Beispiel 7
Wasserfreie Gesichtscreme
Vaseline|30,00 g
Perhydrosqualen 10,00 g
Verbindung des Beispiels 3 20,00 g
Bentongel 15,00 g
Traubenkernöl 10,00 g
Vaselineöl 14,45 g
BHA 0,05 g
Parfüm 0,50 g
Beispiel 8
Tagesschutzcreme
autoemulgierbares Glycerinstearat|3,00 g
Cetylalkohol 0,50 g
Stearylalkohol 0,50 g
Verbindung des Beispiels 2 15,00 g
Sesamöl 10,00 g
Stearinsäure 3,00 g
2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Sonnenfilter) 1,00 g
Glycerin 5,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 9
Feuchtigkeit abgebende Schutzcreme
Mg-Lanolat|3,00 g
Lanolinalkohol 5,00 g
Vaseline 15,00 g
Vaselineöl 17,00 g
Verbindung des Beispiel 3 12,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 10
Feuchtigkeit abgebendes Emulsionskörperfluid
Polyethylenglykolstearat mit 20 Mol Ethylenoxid|0,80 g
autoemulgierbares Glycerinstearat 1,20 g
Stearylalkohol 1,00 g
Verbindung des Beispiels 1 8,00 g
Sojaöl 3,00 g
Lanolinalkohol 3,00 g
Glycerin 3,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
Parfüm 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 11
Schutzcreme für die Hände
oxyethyleniertes Sorbitanmonostearat mit 20 Mol Ethylenoxid|2,00 g
Cetylalkohol 1,00 g
Verbindung des Beispiels 2 10,00 g
Siliconöl 7,00 g
Propylenglykol 2,00 g
Carboxyvinylpolymeres 0,30 g
Triethanolamin 0,30 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 12
Feuchtigkeit abgebende Nacht-Nährcreme
Mg-Lanolat|3,40 g
Lanolinalkohol 2,80 g
Perhydrosqualen 10,00 g
Verbindung des Beispiels 1 20,00 g
Sesamöl 10,00 g
Vaselineöl 8,80 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
Glycerin 3,00 g
Polygewebeextrakte 2,00 g
Parfüm 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 13
getönte Feuchtigkeit abgebende Gesichtscreme
oxyethyleniertes Glycerinmonostearat mit 20 Mol Ethylenoxid|1,00 g
Cetylalkohol 1,00 g
Perhydrosqualen 10,00 g
reines Sesamöl 5,00 g
Stearinsäure 2,00 g
Verbindung des Beispiels 3 15,00 g
Titanoxid 2,00 g
Eisenoxid-Rouge 0,40 g
Eisenoxid-Jaune 0,30 g
Eisenoxid-Brun 0,20 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
Parfüm 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 14
Toilettencreme
Cetylalkohol|1,20 g
Glycerinmonostearat 4,80 g
Verbindung des Beispiels 1 10,00 g
Vaselineöl 20,00 g
Carboxyvinylpolymeres 0,40 g
Triethanolamin 0,40 g
1-Carboxymethyl-(carboxymethyl-2-oxy-ethyl)-2-undecyl-imidazoliniumhydroxid-dinatriumsalz 4,00 g
Konservierungsmittel 0,05 g
Parfüm 0,10 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 15
Abschminkmilch
Stearinsäure|5,00 g
Triethanolamin 2,50 g
Cetylalkohol 1,00 g
Verbindung des Beispiels 2 12,00 g
oxyethyleniertes Glycerinmonostearat mit 20 Mol Ethylenoxid 3,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 16
Abschminkcreme
Stearinsäure|3,00 g
Cetylalkohol 3,00 g
autoemulgierbares Glycerinmonostearat 6,00 g
Verbindung des Beispiels 3 10,00 g
Vaselineöl 20,00 g
Propylenglykol 2,50 g
Triethanolamin 1,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 17
Feuchtigkeit spendende Maske
Stearinsäure|10,00 g
Triethanolamin 2,50 g
Cetylalkohol 2,50 g
Kaolin 15,00 g
Glycerin 5,00 g
Verbindung des Beispiels 3 15,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,30 g
Parfüm 0,30 g
entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 18
Sonnenschutzcreme (in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion)
Verbindung des Beispiels 3|30,00 g
hydriertes Copraöl 18,00 g
Carboxymethylcellulose 0,40 g
Sorbitanstearat 3,00 g
Sorbitanstearat mit 20 Mol Ethylenoxid 4,00 g
Glycerin 5,00 g
2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat 3,00 g
Konservierungsmittel 0,50 g
Parfüm 0,10 g
Wasser ad 100 g
Beispiel 19
Sonnenschutzcreme (in Form einer Emulsion)
Verbindung des Beispiels 4|11,50 g
Mischung aus Glyceryloleat und Propylenglykololeat 3,00 g
Bienenwachs 1,00 g
Sorbit, 70%ig 28,00 g
Ceresin 1,00 g
2-Ethoxyethyl-p-methoxycinnamat 5,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,20 g
Parfüm 0,05 g
Wasser ad 100 g
Beispiel 20
Filtrieröl
Verbindung des Beispiels 3|68,00 g
Olivenöl 15,00 g
Isopropylmyristat 12,00 g
Lanolinöl 2,00 g
Homomethylsalicylat 3,00 g
Beispiel 21
Sonnenschutzlotion
Verbindung des Beispiels 1|2,00 g
Verbindung des Beispiels 2 2,50 g
Stearinsäure 2,50 g
Dimethylpolysiloxan DC 2000 1,50 g
Glycerin 5,00 g
Acetyllanolin 1,00 g
Lanolinalkohol 7,00 g
Triethanolamin 1,00 g
3-Benzylidencampfer 4,00 g
Glycerylmonostearat 2,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,10 g
Propylparahydroxybenzoat 0,05 g
Wasser ad 100 g
Beispiel 22
Zubereitung zum Färben von Haaren auf Basis von Oxidationsfarbstoffen
Verbindung des Beispiels 1|2,00 g
Glycerinoleylalkohol mit 2 Mol Glycerin 4,70 g
Glycerinoleylalkohol mit 4 Mol Glycerin 4,70 g
Ölsäure 4,70 g
Oleyldiethanolamin 4,70 g
Oleyldiethanolamid 11,50 g
Ethylalkohol 10,00 g
Ethylendiamintetraessigsäure 0,20 g
Ammoniak, 22° B´ 10,00 g
2-Methyl-1,4-diaminobenzoldihydrochlorid 0,64 g
1-Amino-4-hydroxybenzol 0,10 g
1,3-Dihydroxybenzol 0,20 g
1-Hydroxy-3-aminobenzol 0,06 g
6-Amino-benzomorpholindihydrochlorid 0,045 g
Hydrochinon 0,15 g
Natriumbisulfit, 35° B´ 1,30 g
Wasser ad 100 g
Im Augenblick des Auftrags wird diese Zubereitung gewichts­ mäßig verdünnt mit 20 Vol.-Teilen Wasserstoffperoxid und auf die Haare aufgetragen. Sie erlaubt die Erzielung einer asche­ farbenen klaren kastanienbraunen Färbung.
Beispiel 23
Zubereitung zum Färben von Haaren auf Basis von Direktfarbstoffen
Verbindung des Beispiels 3|1,50 g
Ethylenglykolmonoethyläther 3,50 g
Laurinsäurediethanolamin 1,50 g
Laurinsäure 2,00 g
Methylparahydroxybenzoat 0,10 g
Propylparahydroxybenzoat 0,05 g
Hydroxyethylcellulose 1,00 g
3-Methoxy-4-N-β-hydroxyethylaminonitrobenzol 0,10 g
2-N-β-Hydroxyethylamino-5-hydroxynitrobenzol 0,40 g
2-Amino-5-hydroxynitrobenzol 0,10 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol ad pH 9,5
Wasser ad 100 g
Wenn diese Zubereitung auf die Haare aufgebracht wird, ver­ leiht sie ihnen eine kupferrote Färbung.
Beispiel 24
Haarwaschmittel
Beispiel 25
anionisches Haarwaschmittel
Verbindung des Beispiels 4|1,00 g
Natriumalkyl (C₁₂-C₁₄)äthersulfat, oxyethyleniert mit 2,2 Mol Ethylenoxid mit 25% aktivem Material 10,00 g
Laurinsäurediethanolamid 1,00 g
Natriumhydroxid ad pH 7,6
Wasser+(Parfüm, Konservierungsmittel und Farbstoff) ad 100 g
Beispiel 26
nicht-ionisches Haarwaschmittel
Verbindung des Beispiels 2|0,5 g
Verbindung der Formel @ R-CHOH-CH₂-O(CH₂-CHOH-CH₂-O)nH @ R eine Mischung von C₉-C₁₂-Alkylresten, @ n einen mittleren statistischen Wert von etwa 3,5 10,00 g
Glucosidalkyläther mit 30% aktivem Material 1,00 g
Natriumhydroxid ad pH 7
Wasser+(Parfüm, Konservierungsmittel+Farbstoff) ad 100 g
Beispiel 27
Spülmittel
Verbindung des Beispiels 1|0,50 g
quaternisiertes Cellulosederivat 0,50 g
Dimethyldistearylammoniumchlorid 0,60 g
Hydroxyethylcellulose 1,00 g
Natriumhydroxid ad pH 8
Wasser+(Parfüm, Konservierungsmittel und Farbstoff) ad 100 g
Beispiel 28
Lotion nach dem Haarwaschen
Verbindung des Beispiels 2|0,50 g
Verbindung der Formel @ CH₃-(CH₂)₁₁-CH₂-(O-CH₂-CH₂)₆-OCH₂-COONa 200 g
Natriumhydroxid ad pH 7,7
Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid 1,00 g
Wasser ad 100 g
Diese Zubereitung wird in einem 10%igen Aerosol in einem Gemisch von FREON 12/114 (53/47) konditioniert.
Beispiel 29
Tönungsgel für die Beine
Carboxyvinylpolymeres|1,00 g
Triethanolamin, 20%ig 0,70 g
Ethanol, 95%ig 40,00 g
Verbindung des Beispiels 6 5,00 g
β-Karotin 2,00 g
Wasser ad 100 g
Beispiel 30
Balsam für trockene Haut
feste Fraktion von Vaseline|50,00 g
Verbindung des Beispiels 1 50,00 g
Beispiel 31
Massageöl
Octansäure- und Decansäuretriglyceride|15,00 g
flüchtiges Silicon 20,00 g
Mischung von Glycolstearat und Polyethylenglykolstearat 1,50 g
nicht-denaturierter absoluter Alkohol 15,00 g
Campfer 0,05 g
Menthol 0,15 g
Konservierungsmittel 0,20 g
Butylhydroxytoluol 0,15 g
komplexe Pflanzenöle (Mischung aus Vaseline, Mandelöl, Aprikosenöl und Arnikaöl) 3,00 g
Lavendelöl 2,00 g
Verbindung des Beispiels 2 ad 100 g
Beispiel 32
Antiakne-Lotion
nicht-denaturierter absoluter Alkohol|50,00 g
Verbindung des Beispiels 1 50,00 g
Butylhydroxyanisol 0,05 g
Vitamin A-Säure 0,06 g
Beispiel 33
Emulsion auf Basis von Benzoylperoxid für die Behandlung von Akne
Polyethylenglykolstearat mit 20 Mol Ethylenoxid|3,850 g
Glycerinmono- und -distearat 0,700 g
Mischung aus Stearylketoalkohol und Natriumalkylsulfat 4,000 g
Cetylalkohol 2,450 g
Verbindung des Beispiels 1 10,000 g
Antischaummittel 0,200 g
Carboxyvinylpolymeres, vertrieben von der Firma Goodrich unter der Bezeichnung "CARBOPOL 941" 0,200 g
Benzoylperoxid (aktives Material) 10,000 g
Konservierungsmittel 0,224 g
Bactericid 0,300 g
Triethanolamin, 20%ig 1,000 g
steriles entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiel 34
Anthralin-Gel
Verbindung des Beispiels 1|55,50 g
Harz Gantrez ES 425 42,50 g
Anthralin 0,50 g
Beispiel 35
Tioxolon-Lotion
absoluter Alkohol|40,00 g
Tioxolon 0,50 g
Verbindung des Beispiels 1 ad 100 g
Beispiel 36
Erythromycin-Lotion
absoluter Alkohol|30,00 g
Octan- und Decansäuretriglyceride 20,00 g
Verbindung des Beispiels 2 48,00 g
Erythromycin 2,00 g

Claims (12)

1. Wäßrige oder wasserfreie kosmetische oder pharmazeuti­ sche Zubereitung (Mittel), dadurch gekennzeichnet, daß sie als Fettprodukt mindestens einen bei Umgebungstemperatur flüssigen und in Wasser unlöslichen oligomeren Polyäther der allgemeinen Formel enthält worin bedeuten:
R einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
R₁, R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sind, ein Was­ serstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlen­ stoffatomen, wobei mindestens zwei der Reste R₁, R₂, R₃ und R₄ ein Wasserstoffatom darstellen,
m eine Zahl von 1 bis 4 und
n eine Zahl mit einem mittleren Wert 2, der vorzugs­ weise zwischen 4 und 50 liegt,
wobei die Anzahl der Kohlenstoffatome in jeder wiederkehrenden Einheit, die identisch oder verschieden ist, mindestens 4 beträgt.
2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem oligomeren Polyäther der Formel (I) der Rest R einen Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Hexyl- oder Laurylrest bedeutet.
3. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das zahlendurchschnittliche Molekulargewicht des oligomeren Polyäthers zwischen 200 und 5000 liegt und daß seine Viskosität bei 25°C zwischen 2 und 1000 Centipoise (cP) liegt.
4. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß in dem oligomeren Polyäther der Formel (I) der Rest R einen Methyl-, Ethyl- oder Butylrest, die Reste R₁ bis R₄ ein Wasserstoffatom und m die Zahl 2 bedeuten.
5. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß es sich bei dem oligomeren Polyäther um den Dimethyläther von Polytetrahydrofuran der Formel handelt: worin n eine Zahl mit einem mittleren Wert zwischen 4 und 10 bedeutet.
6. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß der oligomere Polyäther in einer Kon­ zentration zwischen 0,5 und 99 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, vorliegt.
7. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß der oligomere Polyäther der Formel (I) entweder allein oder im Gemisch mit mindestens einem Öl, ei­ nem Fett oder einem Wachs, das die Fettphase der Zubereitung darstellt, vorliegt.
8. Zubereitung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettphase 4 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 90 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zubereitung ausmacht.
9. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß sie in Form einer Emulsion vom Wasser- in-Öl-Typ oder vom Öl-in-Wasser-Typ vorliegt, daß die Fettphase 4 bis 60 Gew.-% ausmacht, daß die Wasserphase 30 bis 90 Gew.-% ausmacht und daß das Emulgiermittel 1 bis 20 Gew.-%, vorzugs­ weise 2 bis 12 Gew.-%, ausmacht.
10. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen üblichen kosmeti­ schen Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe der Färbemittel, der Parfüms, der Konservierungsmitttel, der UV-Filter, der Pigmente, der Glanzbildner, der mineralischen oder organischen Füllstoffe, der aktiven Produkte, der oberflächenaktiven Mittel, der Lösungsmittel und der Sequestriermittel, enthält.
11. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine therapeutisch aktive Substanz, ausgewählt aus der Gruppe der antiinflammatorischen Mittel, der antibiotischen Mittel, der antiseptischen Mittel, der keratolytischen Mittel, der Antifungimittel und der Anti­ psoriasismittel, enthält.
12. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem Antioxidationsmittel, wie z. B. Butylhydroxyanisol oder Butylhydroxytoluol oder eine Mischung dieser Substanzen in einer Menge von 0,002 bis 0,2%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
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