DE3407563C1 - Sulfonierte Polyoxyalkylenether von 1.2- oder 1.3-Diolen,deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

Sulfonierte Polyoxyalkylenether von 1.2- oder 1.3-Diolen,deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number
DE3407563C1
DE3407563C1 DE3407563A DE3407563A DE3407563C1 DE 3407563 C1 DE3407563 C1 DE 3407563C1 DE 3407563 A DE3407563 A DE 3407563A DE 3407563 A DE3407563 A DE 3407563A DE 3407563 C1 DE3407563 C1 DE 3407563C1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyether
compounds
diol
approx
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE3407563A
Other languages
English (en)
Inventor
Eberhard 4300 Essen Esselborn
Jürgen Dr. 4000 Düsseldorf Fock
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
TH Goldschmidt AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TH Goldschmidt AG filed Critical TH Goldschmidt AG
Priority to DE3407563A priority Critical patent/DE3407563C1/de
Priority to EP85101749A priority patent/EP0158053B1/de
Priority to US06/707,056 priority patent/US4618457A/en
Application granted granted Critical
Publication of DE3407563C1 publication Critical patent/DE3407563C1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
    • C08G65/324—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5072—Polyethers having heteroatoms other than oxygen containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
    • C08G65/326—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing sulfur

Description

OH R2
R2 = CH3-, C2H5-, C3H7-,
R3 = H- oder CH3-,
X = H -, Alkali- oder Ammoniumion,
η = O bis 100,
m =0 bis 50,
η + m ^ 1
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß man an Verbindungen der Formel
R1CH2O -(C2H4O —)„(C3H7O —)mCH2CHR3=CH2
eine Verbindung der Formel HSO3X in an sich bekannter Weise in Gegenwart von Katalysatoren und gegebenenfalls erhöhter Temperatur radikalisch addiert.
3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2 als alleinige oder anteilige Polyolkomponente zur Herstellung von härtbaren Klebmitteln auf Polyurethanbasis.
Aus der DE-OS 30 25 807 ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyethern unter Erhalt von mindestens zwei
freien Hydroxylgruppen am Startalkohol, wobei die Hydroxylgruppen durch höchstens drei Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind, und wobei die Hydroxylgruppe am Polyetherkettenende, gegebenenfalls reversibel, blockiert, jedoch gegenüber den Bedingungen der Acetal- oder Ketalspaltung stabil ist, bekannt, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man
a) ein Oxiran der Formel
R1—CH-CH2
worin R1 ein Wasserstoffrest oder eine gegebenenfalls halogeniert« Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bei 30 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe -CH2OR2, in der R2 eine Alkyl- oder Alkenylgruppe bedeutet, und wobei innerhalb des polymeren Moleküls die Gruppe R1 gleich oder verschieden ist,
an einen drei- oder mehrwertigen Alkohol, bei dem mindestens zwei Hydroxylgruppen, acetalisiert oder ketalisiert sind, anlagert,
b) die Hydroxylgruppe des erhaltenen Polyethermonools durch Umsetzung mit einer in bezug auf diese Hydroxylgruppe reaktiven Gruppe einer monofunktionellen Verbindung, welche gegenüber den Bedingungen der Acetal- oder Ketalspaltung stabil ist, blockiert und dann
c) das Acetal oder Ketal durch Einwirkung von Säure spaltet.
Die Blockierung der Hydroxylgruppe des in Stufe a) erhaltenen Polyethermonools kann entsprechend dem .Verfahren der vorgenannten Offenlegungsschrift durch Umsetzung mit einem Kohlenwasserstoffhaldgenid erfolgen. Verwendet man als Kohlenwasserstoffhalogenid Allylchlorid oder Methallylchlorid, kommt man zu Verbindungen, welche endständig eine olefinische Doppelbindung aufweisen, an der weitere Addditionsreaktionen durchgeführt werden können. Man erhält hierbei Verbindungen, welche in vielfältiger Weise eingesetzt werden können. Dabei ist von besonderer Bedeutung, daß die Verbindungen aufgrund ihrer Hydroxylgruppen in 1.2- oder 1.3-Stellung des Startalkohols als modifizierende Komponente bei der Herstellung von Polyurethanen oder Polyestern eingesetzt werden können.
Besonderes Interesse gilt dabei solchen Verbindungen, welche endständig polare Gruppen aufweisen. Von diesen Verbindungen sind insbesondere diejenigen von Bedeutung, welche hydrolysestabil sind.
Gegenstand der Erfindung sind deshalb neuartige Verbindungen der Formel
R1CH2O- (C2H4O-Jn(C3H7O —)mCH2CHR3CH2—SO3X
HOH2C CH2OH
R1 = HO-CH2-CH- , C ,
OH R2
R2 = CH3-, C2H5-, C3H7-,
R3 = H- oder CH3-,
X = H -, Alkali- oder Ammoniumion,
« = O bis 100,
m = O bis 50,
B+m>l
Die Verbindungen sind je nach ihrem Gehalt an Oxyethylen- und/oder Oxypropyleneinheiten flüssige bis wachsartige Verbindungen. Ihre Wasserlöslichkeit bzw. Wasserdispergierbarkeit ist ebenfalls eine Funktion des Oxyethylen- bzw. des Oxypropylengehaltes.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen weisen drei ihre Eigenschaften bestimmenden Strukturelemente auf.
1. Das lineare Makromolekül weist an einem Ende zwei reaktive Hydroxylgruppen auf, die an den Startalkohol gebunden sind, an welchen Alkylenoxid angelagert ist.
2. Die Kette des Makromoleküls wird durch Oxyethylen- und/oder Oxypropyleneinheiten gebildet.
3. An dem dem Startalkohol abgewendeten Ende des Makromoleküls befindet sich die polare Gruppe SO3X
in direkter Bindung an Kohlenstoff.
Diese Kombination von Strukturelementen verleiht den erfindungsgemäßen Verbindungen besondere Eigenschaften und ermöglicht ihren Einsatz als Diolkomponente bei Polyadditionsreaktionen, wobei sie allein oder anteilig neben anderen Polyolen eingesetzt werden können.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Herstellung der vorgenannten Verbindungen. Dabei ist das erfindungsgemäße Verfahren dadurch gekennzeichnet, daß man an Verbindungen der Formel
R1CH2O -(C2H4O —)„(C3H7O —)m CH2CHR3= CH2
eine Verbindung der Formel HSO3X in an sich bekannter Weise in Gegenwart von Katalysatoren und gegebenenfalls erhöhter Temperatur radikalisch addiert.
Die Herstellung der Allyl- oder Methallylgruppen aufweisenden Ausgangsverbindungen geschieht entsprechend der Lehre der DE-OS 3025 807. Ausgangsverbindungen sind Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan oder Trimethylolbutan. Jeweils zwei Hydroxylgruppen dieser Verbindungen werden zunächst durch sauer katalysierte Umsetzung mit einem Aldehyd, wie z. B. Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, oder einem Keton, wie z. B. Aceton, Methylethylketon, Methyl-iso-butylketon, durch längeres Verweilen bei Raumtemperatur in Gegenwart eines Trockenmittels in das entsprechende Acetal oder Ketal überführt, so daß nur eine reaktionsfähige Hydroxylgruppe erhalten bleibt. An diese Hydroxylgruppe wird in Gegenwart eines basischen Katalysators, wie Kalium- oder Natriummethylat, unter einem Druck von 1 bis 6 bar und bei Temperaturen von 90 bis 120° C unter Stickstoff Ethylenoxid und/oder Propylenoxid in solchen Mengen angelagert, daß die Bedingungen für die Indices «und m bzw. für die Summe η + m erfüllt werden. Der erhaltene Polyoxyalkylenether wird unter Stickstoff mit einem Alkalimetall, wie Natrium oder Kalium oder deren Alkoholate, wie Natrium- bzw. Kaliummethylat, bei 80 bis 120° C unter Entfernung des H2-Gases bzw. des Methanols umgesetzt, wobei der entsprechende Alkalipolyether entsteht. Das Alkalisalz wird sodann mit Allyl- bzw. Methallylhalogenid bei 70 bis 100° C umgesetzt, das entstehende Alkalihalogenid durch Filtration entferntund schließlieh das Acetal bzw. Ketal unter Einwirkung einer Säure, wie Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure, bei ca. 80° C gespalten. Damit erhält man die für das erfindungsgemäße Verfahren benötigte Ausgangsverbindung. . Die Herstellung der Ausgangsverbindungen läßt sich durch folgende Reaktionsgleichungen darstellen:
Stufe 1
H H
O
I I
CH2 CH2
C + CH3COCH3 ——
/ \ -H2O
H5C2 CH2OH
Stufe 2
CH3 CH3
3 \
CH3
\		 CH3
\
O		 /
C
\
O +H2O
CH2
\		 CH2
/
H5C		 \ /
C
' \
2 CH2OH
CH3
\		 CH3
O 0 +«H2C CH2 0 0
Il \ / Il
25 CH2 CH2 0 CH2 CH2
C C
H5C2 CH2OH H5C2 CH2O-(CH2CH2O-YH
30 "
Stufe 3
CH3 CH3 CH3 CH3 ■
C C
0 0 +Na0OCH3 9 > 0 O +CH3OH
I I Il
CH2 CH2 CH2 CH2
C C
45 H5C2 CH2O-(CH2CH2O-)„H H5C2 CH2O- (CH2CH2O-Jn 9Na*
Stufe 4
CH3 CH3 CH3 CH3
C C
0 O +CH2=CHCH2Cl >- OO +NaCl
I I Il
CH2 CH2 CH2 CH2
C C
H5C2 CH2O-(CH2CH2O-)„9Na® H5C2 CH2O-
(CH2CH2O —)„CH2CH= CH2
Stufe 5
CH3 CH3 ττθ H H / C \ + CH3COCH3 5
\ / + H2O — > O O CH2O—(CH2CH2O-
C I I
/ \ CH2 CH2
O O \
I I 10
CH2 CH2 —JnCH2CH=CH2
\ / H5C2
C
H5C2 CH2O- (CH2CH2O-JnCH2CH=CH2
Die Umsetzung dieses Allyl- und/oder Methallylderivates mit einer Verbindung der Formel HSO3X gelingt in an sich bekannter Weise. Die Additionsreaktion ist z. B. in Houben-Weyl »Methoden der organischen Chemie«, Band IX, Seite 380, beschrieben. Bevorzugt verwendet man Ammoniumhydrogensulfit. Die radikalische Addition verläuft mit hohen Ausbeuten in Gegenwart von Luftsauerstoff bei gegebenenfalls-mäßig erhöhten Temperaturen von bis zu 40° C. Die Addtionsreaktion läßt sich über die Abnahme der Konzentration an Doppelbindüngen durch die Jodzahl sowie mittels der Elementarschwefelbestimmung nach Carius verfolgen. Das erfindungsgemäße Verfahren verläuft somit nach folgendem Reaktionsschema:
H H
00
CH2 CH2
/ \
H5C2 CH2O-(CH2CH2O-JnCH2CH=CH2 + NH4 9HSO3 9
H H
O O
Il
O2 I I ■ ■
► CH2 CH2
C
H5C2 CH2O- (CH2CH2O-)„CH2CH2CH2SO3 eNH4®
Anstelle des Ammoniumhydrogensulfits kann auch schweflige Säure, ein saures Alkalisalz der schwefligen Säure, insbesondere Natriumhydrogensulfit, verwendet werden. Es sind auch andere Metallhydrogensulfite außer den Alkalisalzen brauchbar, jedoch werden diese wegen ihrer geringeren Löslichkeit im allgemeinen nicht verwendet. ·
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind aufgrund ihrer Strukturelemente in besonderer Weise zur Herstellung bzw. Modifizierung von Polyestern oder Polyurethanen geeignet. Hierdurch werden die Eigenschaften der polymeren Polyadditionsprodukte, insbesondere die Eigenschaften der Oberflächen, in erwünschter Weise beeinflußt. So hat sich überraschenderweise gezeigt, daß härtbare Klebmittel auf Polyurethanbasis in ihren Klebeigenschaften erheblich verbessert werden, wenn man als Polyolkomponente ganz oder als Teil der Polyolkomponente die erfindungsgemäßen Verbindungen- einsetzt. Dabei werden überraschenderweise die Zugscherfestigkeit und die Rollenschälfestigkeit bei der Verklebung von Alumiumblechen wesentlich verbessert. , In dem folgenden Beispiel werden die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sowie die bei der erfindungsgemäßen Verbindungen erzielbaren technischen Effekte näher erläutert.
Beispiel
A) Herstellung eines Polyether-l,3-diols (nicht erfindungsgemäß) .-
In 174g (ca. 1 Mol) 2,2-Dimethyl-5-ethyl-hydroxymethyl-l,3-dioxan werden bei 80° C 7g Kaliumethylat in einem Reaktor mit einem zwangsfordernden Umlaufsystem in Lösung gebracht. Nach sorgfaltiger Spülung mit Reinstickstoff wird der Reaktor auf 110° C geheizt und eine Mischung von 440 g (ca. 10 Mol) Ethylenoxid und 440 g (ca. 7,6 Mol) Propylenoxid so schnell zugegeben, daß die Reaktorinnentemperatur einen Wert von 120° C und der Druck einen Wert von 3 bar nicht überschreiten. Nach vollständiger Einleitung des Alkylenoxidgemisches wird die Temperatur so lange auf 120° C gehalten, bis ein gleichbleibender Druck das Ende der Nachreaktion anzeigt; danach wird bei 80 bis 90° C die Entfernung von Restmonomeren unter Vakuum vorgenommen.
Nach Beendigung der Reaktion werden 50 ml Wasser bei 80° C eingerührt. Anschließend werden 30 g 30%ige Phosphorsäure zugegeben; es wird 0,25 h gerührt und mit NaH2PC^ auf einen pH-Wert von 7 eingestellt. Danach wird das Wasser bei 80 bis 90° C in einem Vakuum von 10 Torr abdestilliert und das Produkt mit 10 g eines Filterhilfsmittels auf Silicatbasis abfiltriert.
Die Hydroxylzahl des vom Katalysator durch Filtration getrennten Produktes beträgt 58,4, was einem Molekulargewicht von ca. 960 entspricht.
Zu 960 g (ca. 1 Mol) des erhaltenen Polyalkylenoxide werden nach nochmaliger Trocknung unter einem Stickstoffstrom bei 120° C 24,2 g (ca. 1,05 Mol) Natriummetall in kleinen Portionen zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wird noch für weitere 2 h erhitzt, anschließend auf ca. 50° C abgekühlt und 80,3 g (ca. 1,05 Mol) Allylchlorid unter Stickstoff innerhalb einer 1A h zugetropft und danach wiederum auf 120° C aufgeheizt Das ausgeschiedene Kochsalz wird nach Zusatz eines Filterhilfsmittels abfiltriert.
Aus der Jodzahlbestimmung nach Hanus wird ein Umsatz der Kondensationsreaktion von ca. 98,8 ermittelt; die Hydroxylzahl beträgt 1,4.
Die Spaltung des Ketalringes des erhaltenen Polyethers erfolgt, indem dieser im Gewichtsverhältnis 1:1:1 mit 1 η Salzsäure und Ethanol vermischt und 8 h lang unter Rückfluß erhitzt wird. Nach Beendigung der Spaltungsreaktion wird das noch heiße Reaktionsgemisch mit 50%iger wäßriger Natronlauge neutralisiert. Anschließend werden alle flüchtigen Bestandteile im Bereich von 70 bis 80° C bei einem Vakuum von 10 Torr abdestilliert. Das anfallende Kochsalz läßt sich wiederum unter Verwendung eines Filterhilfsmittels in der Wärme vollständig abscheiden.
Die Hydroxylzahl des erhaltenen Polyethers beträgt 109.
B) Herstellung des sulfonierten Polyether-l,3-diols (erfindungsgemäß)
960 g (ca. 1 Mol) des erhaltenen Produktes werden in 1000 ml einer Mischung von 5 Gew.-Teilen Wasser und 1 Gew.-Teil Ethanol gelöst. Unter starkem Rühren und unter Luftzutritt werden innerhalb von 2 h 149 g (ca. 1,5 Mol) Ammoniumhydrogensulfit, gelöst in 300 ml Wasser, sowie 50 ml 25%ige wäßrige Ammoniaklösung zugegeben. Nach einer Nachreaktionszeit von nochmals 2 h werden Wasser und Ethanol bei 60 bis 80° C und einem Vakuum von 10 Torr abdestilliert; das ausgefallene, überschüssige Ammoniumhydrogensulfit wird mit Hilfe eines Filterhilfsmittels abfiltriert.
Die aus der Jodzahl des erhaltenen Produktes berechnete Reaktionsausbeute beträgt 89,5%. Aus der Bestimmung des Gesamtschwefels nach Carius ergibt sich eine Reaktionsausbeute von 91,5%.
Die Hydroxylzahl, die nach Überführung des Ammoniumsulfonats in das entsprechende Natriumsulfonat erhalten wird, beträgt 101.
C) Herstellung eines Klebstoffs auf Polyurethanbasis unter Verwendung von sulfoniertem Polyether-l,3-diol und anwendungstechnische Prüfung
Ein Klebstoff auf Polyurethanbasis wird aus einer Polyolkomponente folgende Zusammensetzung hergestellt
23 Gew.-Teile sulfoniertes Polyether-l,3-diol gemäß Abschnitt A 17 Gew.-Teile hydroxyfunktionelles Polyacrylat
2 Gew.-Teile propoxyliertes Bisphenol A
Das hydroxyfunktionelle Polyacrylat wird durch Copolymerisation von 80 g (ca. 0,63 Mol) n-Butylacrylat, 15 g (ca. 0,17 Mol) Vinylacetat und 5 g (ca. 0,04 Mol) 2-Hydroxyethylacrylat in Gegenwart von 2,2 g (ca.
0,03MoI) 2-Mercaptoethanol und 0,3 g Azodiisobuttersäurenitril entsprechend der DE-OS 3047926 erhalten.
Das propoxylierte Bisphenol A wird durch Alkoxylierung von 228 g (ca. 1 Mol) Bisphenol A und 203 g (ca.
3,5MoI) Propylenoxid in Gegenwart von 20 g Kaliummethylat bei 125° C in einem Autoklaven gemäß der DE-OS 3123059 erhalten.
Als Polyisocyanatkomponente wird eine Mischung aus 96 Gew.-Teilen eines handelsüblichen aliphatischen Triisocyanats der näherungsweisen Strukturformel
OCN- (CH2)(I- N—C—N C-N-(CHz)6-NCO
I Il I Ii I
H O (CHz)6O H
NCO
mit einem NCO-Gehalt von 22 Gew.-% und 2 Gew.-Teilen y-Glycidylpropyltrimethoxysilan eingesetzt.
Das molare Verhältnis von Hydroxylgruppen zu Isocyanatgruppen beträgt in der Klebstoffmischung 1:1. Die Zugscherfestigkeit und die Rollenschälfestigkeit werden gemäß DIN 53 455 bzw. DIN 53 289 ermittelt. Hierzu werden zwei 0,5 mm dicke, durch Chromschwefelsäure vorbehandelte Alumiumbleche der Legierung Al Cu Mg 2 pl miteinander verklebt. Folgende Werte werden erhalten: Zugscherfestigkeit 2,8 [N/mm2] und Rollenschälfestigkeit 3,2 [N/mm].
D) Vergleichende Prüfung
In einem Vergleichsversuch wird statt des sulfonierten Polyether-l,3-diols ein cc, ω-Polyetherdiol und ein nicht sulfoniertes Polyether-l,3-diol entsprechender Zusammensetzung und entsprechenden Molekulargewichts sowie zwei Gemische von sulfonierten! Polyether-l,3-diol und cc, ω-Polyetherdiol zur Anwendung gebracht, und es wird der erhaltene Klebstoff in der oben beschriebenen Weise geprüft. Die Ergebnisse dieser Prüfung sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben.
Tabelle
Diolkomponenten Verhältnis der Komponenten Zugscherfestigkeit Rollenschälfestigkeit
a, ω-Polyetherdiol/
Polyether-l,3-diol
[N/mm2] [N/mm]
a, ω-Polyetherdiol 100/0 Polyether-l,3-diol 0/100
Sulfoniertes Polyether-l,3-diol 0/100
Gemisch cc, ω-Polyetherdiol- 66/34
sulfoniertes Polyether-l,3-diol 34/66
1,8 1,3
1,1 0,6
2,8 3,2
1,9 2,0
2,0 1,9
Die Steigerung der Verbundfestigkeit durch die Sulfonatgruppe des sulfonierten Polyether-l,3-diols ist deutlich. Die Zugscherfestigkeit und die Rollenschälfestigkeit erhöhen sich um einen Faktor von ca. 2,5 bzw. 5,3 gegenüber dem Kleber, der mit dem nicht sulfonierten Polyether-l,3-diol hergestellt wurde. Darüber hinaus ist die Steigerung der Rollenschälfestigkeit gegenüber dem Klebstoff auf Basis des a, ω-Polyetherdiols überraschend; hier sollte wegen des niedrigeren Molekulargewichts der Hauptkette des Makromoleküls eher ein gegenläufiges Resultat zu erwarten gewesen sein.
- Leerseite -

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Sulfoniert« Polyoxyalkylenether von 1,2- oder 1,3-Diolen der Formel
R1CH2O-(C2H4O-) (C3H7O-) CH2CHR3CH2-SO2X
wobei
HOH2C CH2OH
ίο, \ /
R1 = HO-CH2-CH- , C ,
DE3407563A 1984-03-01 1984-03-01 Sulfonierte Polyoxyalkylenether von 1.2- oder 1.3-Diolen,deren Herstellung und Verwendung Expired DE3407563C1 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3407563A DE3407563C1 (de) 1984-03-01 1984-03-01 Sulfonierte Polyoxyalkylenether von 1.2- oder 1.3-Diolen,deren Herstellung und Verwendung
EP85101749A EP0158053B1 (de) 1984-03-01 1985-02-16 Sulfonierte Polyoxyalkylenether von 1.2- oder 1.3-Diolen, deren Herstellung und Verwendung
US06/707,056 US4618457A (en) 1984-03-01 1985-03-01 Sulfonated polyoxyalkylene ethers of 1,2 or 1,3-diols, their preparation and use

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3407563A DE3407563C1 (de) 1984-03-01 1984-03-01 Sulfonierte Polyoxyalkylenether von 1.2- oder 1.3-Diolen,deren Herstellung und Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3407563C1 true DE3407563C1 (de) 1985-04-25

Family

ID=6229301

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3407563A Expired DE3407563C1 (de) 1984-03-01 1984-03-01 Sulfonierte Polyoxyalkylenether von 1.2- oder 1.3-Diolen,deren Herstellung und Verwendung

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4618457A (de)
EP (1) EP0158053B1 (de)
DE (1) DE3407563C1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3605765A1 (de) * 1986-02-22 1987-08-27 Ver Glaswerke Gmbh Transparente deckschicht aus weichelastischem polyurethan fuer transparente glas- oder kunststoffsubstrate

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3633421C1 (de) * 1986-10-01 1987-07-23 Goldschmidt Ag Th Hydroxyl- und Sulfonatgruppen aufweisende Polyoxyalkylenether und deren Verwendung zur Herstellung von dispergierbaren Polyurethanen
AU607939B2 (en) * 1986-10-06 1991-03-21 Saint-Gobain Vitrage Transparent coating layer for windscreens or other transparent glass or plastics substrates
US5296627A (en) * 1988-06-20 1994-03-22 Ppg Industries, Inc. Ethylenically unsaturated poly(alkyleneoxy) surfactants
AU621916B2 (en) * 1988-06-20 1992-03-26 Ppg Industries, Inc. Polymerizable surfactant
US5206286A (en) * 1990-04-02 1993-04-27 Ppg Industries, Inc. Aqueous emulsion polymers prepared with crosslinkable non-ionic surfactants
US5244960A (en) * 1990-04-02 1993-09-14 Ppg Industries, Inc. Thermosetting waterborne coating compositions prepared from aqueous emulsion polymers
DE4014537A1 (de) * 1990-05-07 1991-11-14 Goldschmidt Ag Th Verfahren zur herstellung von hochelastischen, polyurethangruppen aufweisenden schaumstoffen mit verminderter stauchhaerte
US5415807A (en) * 1993-07-08 1995-05-16 The Procter & Gamble Company Sulfonated poly-ethoxy/propoxy end-capped ester oligomers suitable as soil release agents in detergent compositions
DE10064299A1 (de) * 2000-12-22 2002-07-04 Emtec Magnetics Gmbh Verwendung von Poly(meth)acrylatbausteinen mit Sulfonatgruppen in Bindemitteln für Magnetspeichermedien
SE0104013L (sv) * 2001-11-30 2003-01-14 Perstorp Specialty Chem Ab Förfarande för alkylering av en alkoxylerad mono-, di-, tri- eller polyhydroxiförening
DE10163258A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-10 Clariant Gmbh Olefinisch ungesättigte Ethercarbonsäuren und ihre Verwendung in der Emulsionspolymerisation

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3583941A (en) * 1966-09-26 1971-06-08 Celanese Corp Linear polyester polymers containing alkali metal salts of sulfonated aliphatic compounds
US3592796A (en) * 1969-03-10 1971-07-13 Celanese Corp Linear polyester polymers containing alkali metal salts of sulfonated aliphatic compounds
DE2224304A1 (de) * 1972-05-18 1973-11-29 Bayer Ag Salze der 3-hydroxy-2-hydroxymethylpropan-sulfonsaeure-1
DE2748722A1 (de) * 1977-03-03 1978-09-07 Texaco Development Corp Verfahren zur herstellung eines aethersulfonats
US4226807A (en) * 1979-06-07 1980-10-07 Texaco Development Corp. Process for making ether sulfonates
DE3025807A1 (de) * 1980-07-08 1982-02-04 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Verfahren zur herstellung von polyaethern unter erhalt von mindestens zwei freien hydroxylgruppen am startalkohol

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3605765A1 (de) * 1986-02-22 1987-08-27 Ver Glaswerke Gmbh Transparente deckschicht aus weichelastischem polyurethan fuer transparente glas- oder kunststoffsubstrate
EP0236201A2 (de) * 1986-02-22 1987-09-09 Saint Gobain Vitrage International Biegsame, durchsichtige Polyurethanbeschichtung für durchsichtige Glas- oder Kunststoffsubstraten
EP0236201A3 (en) * 1986-02-22 1988-07-27 Saint-Gobain Vitrage Flexible transparent polyurethane coating for transparent glass or plastic substrates

Also Published As

Publication number Publication date
EP0158053B1 (de) 1987-04-08
US4618457A (en) 1986-10-21
EP0158053A1 (de) 1985-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3407563C1 (de) Sulfonierte Polyoxyalkylenether von 1.2- oder 1.3-Diolen,deren Herstellung und Verwendung
EP1173498B1 (de) Langkettige polyetherpolyole mit hohem anteil primärer oh-gruppen
DE2009179A1 (de) Verfahren zur Herstellung von AlIophanatpolyisocyanaten
EP0043966B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyethern unter Erhalt von mindestens zwei freien Hydroxylgruppen am Startalkohol
DE1593214C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Starkeäthern
EP0055433A1 (de) Oxalkylierte Additionsprodukte aus Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymeren und Bis-glycidylethern und deren Verwendung
EP0618251A2 (de) Niedrigviskose, hochfunktionelle, helle Polyether und Saccharose-Basis
DE838827C (de) Verfahren zur Herstellung von Polyaetheracetalurethanen
DE3323880C1 (de) Polyoxyalkylenether des Rizinusoeles und deren Verwendung zur Herstellung von Polyurethanen
DE2715020C2 (de) Verfahren zur Herstellung wäßriger Melamin/Harnstoff-Harzlösungen
EP0042505A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten mit mindestens einer endständigen primären Hydroxylgruppe
DE1114028B (de) Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden, gegebenenfalls verschaeumten Kunststoffen
DE1125168B (de) Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden, gegebenenfalls verschaeumten Kunststoffen
EP0158052B1 (de) Verfahren zur Herstelllung von Polyestern verbesserter Anfärbbarkeit
DE3100080C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Blockpolymerisaten mit mindestens drei Polyalkylenoxidblöcken
DE3233251C2 (de)
DE2239095A1 (de) Polyurethan-reaktionsklebstoffe
EP0238992A2 (de) Polyisocyanat-Zubereitungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffen oder als lufttrocknende Beschichtungs- oder Klebemittel
DE3049746A1 (de) Verfahren zur herstellung von polymerisaten mit mindestens zwei endstaendigen primaeren hydroxylgruppen
DE1745213C3 (de) Verfahren zur Herstellung von chlorierten Polyhydroxypolyäthern und ihre Verwendung
DE3109700C2 (de)
DE1643550C3 (de) Polyole, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung derselben
DE1595066A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyhydroxypolyalkylenaethern
DE1745213B2 (de) Verfahren zur herstellung von chlorierten polyhydroxypolyaethern und ihre verwendung
DE19726508A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyalkoholen

Legal Events

Date Code Title Description
8100 Publication of the examined application without publication of unexamined application
D1 Grant (no unexamined application published) patent law 81
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee