DE3333991A1 - Polymeres, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung - Google Patents
Polymeres, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendungInfo
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Classifications
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Description
Polymeres, Vorfahren zu seiner Herstellung und seine
Ve rwendung
Die Erfindung betrifft ein fumbildendes Polymeres. Insbesondere
befaßt sich die Erfindung mit einem Polymeren, das als permselektive Membran geeignet ist.
Als Materialien für die Herstellung von permselektiven Membranen waren bisher verschiedene Polymere bekannt,
beispielsweise Polydimethylsiloxane sowie Copolymere davon mit Polycarbonaten oder anderen Materialien (vgl.
die US-PS'en 3 980 456 und 3 874 986 sowie die JP-OS
26504/1981), feiner Olefinpolymere, wie Poly-4-methylpenten-1
(JP-OS 4203/1982). Diese Polymeren vermögen jedoch nicht alle für eine Verwendung als permselektive
Membranen erforderlichen fundamentalen Anforderungen zu erfüllen, .und zwar eine gute Durchlässigkeit und Selektivität
sowie eine Verarbeitbarkeit unter Bildung von dünnen Filmen.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Polymeren, das zur Bildung einer Membran mit einer verbesserten
Gasdurchlässigkeit verwendet werden kann. Ferner soll erfindungsgemäß ein Polymeres geschaffen werden, das eine
Membran mit einer verbesserten Selektivität zu bilden vermag. Außerdem soll ein Polymeres erzeugt werden, das sich
leicht zu einer dünnen Membran verarbeiten läßt. Schließlich soll eine permselektive Membran zur Abtrennung oder
Anreicherung eines spezifischen Gases aus einer Gasmischung geschaffen werden, die eine hohe Gaspermeabilität
sowie andere günstige Eigenschaften besitzt.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Polymeres
mit sich wiederholenden Einheiten der Formel
(D
gelöst, worin R für einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen
steht.
Die Erfindung wird durch die beigefügten Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:
15 Fig. 1 NMR-Aufzeichnungen eines Poly-1-trimethylsilylpropins,
.
Fig. 2 und Fig. 3 IR-Aufzeichnungen eines Poly-1-trimethylsilylpropins
bzw. eines Poly-1-n-propyl-20 dimethylsilylpropins.
In der Formel (1) steht R für einen Alkylrest, der geradkettig
oder verzweigt sein kann. Beispiele für geeignete Alkylreste sind Methyl, Ethyl-, n- und i-Propyl, n-, i-,
und t-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl
sowie Dodecyl. Bevorzugt von diesen Resten werden Alkylreste, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, insbesondere
Methyl.
30 Das Polymere mit den sich wiodeiholenden Einheiten der
Formel (1) kann durch Polymerisation eines oder mehrerer
1-Monoalkyl(C1_1^)dimethylsilylpropine hergestellte werden.
Geeignete Monomere sind boiypLolswnise 1-Trimethylsilypropin
f/on der Petrarch System Inc. und dei Chisso
Corp., T-3728, in den Handel gebracht), 1-Mono-n-propyldimethylsilylpropin,
1-Mono-n-hexyldimethylsilylpropin,
1-iMono-n-decyldimethylsilylpropin oder dgl., ferner Mischungen
aus zwei oder mehreren dieser Substanzen. Die
BAD ORIGINAL ORIGINAL INSPECTED
bevorzugteste Verbindung besteht aus 1-Trimethylsilylpro-pin.
Die Polymerisation kann unter Katalyse einer oder, mehrerer
Verbindungen, einschließlich der Halogenide, von Übergangsmetallen der Gruppe V des Periodischen Systems
der Elemente, wie Niob und Tantal, durchgeführt weiden. Beispiele für geeignete Katalysatoren sind NbClr, TaCir,
NbBr1. sowie TaBr1-. Am bevorzugtesten sind TaCln- und TaBx,-.
Der Katalysator wird gewöhnlich in einer Menge von 0,01 bis 20 Mol-% und vorzugsweise 0,5 bis 5 Mol-%, bezogen
auf das Monomere, eingesetzt.
• Der Katalysator kann in Kombination mit einer oder mehreren
Organoaluminiumverbindungen als Cokata'lysator verwendet werden. Geeignete Organoaluminiumveibindungen sind
beispielsweise Trialkylaluminiumverbindungen, die gewöhnlich 1 bis 5 Kohlenstoffatome in jedem Alkyl rest enthalten,
wie Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Tri-n- oder i-Propylaluminium sowie Tri-n- oder i-Butylaluminium,
Mono- oder Dihalogen-di- oder Monoalkylaluminiumverbindungen
(Trialkylaluminiumverbindungen, wobei eine oder zwei Alkylreste mit Halogenatomen, wie Cl und Br, substituiert
sind), wie Monochlordinethylaluminium, Dichlormethylaluminium,
Monochlordiethylaluminium, Dichlorethylaluminium oder dgl. Von diesen Verbindungen werden Triethylaluminium,
Monochlordiethylaluminium sowie Dichlorethylaluminium bevorzugt. Das Molverhältnis der Metallverbindung
des Übergangsmetalls der Gruppe V zu der Organoaluminiumverbindung beträgt gewöhnlich 1:1 - 1:0,01
und vorzugsweise 1:1 - 0,1:1. Die Verwendung des Cokatalysators macht es möglich, 1-Monoalkyldimethylsilylpropine
mit einem höheren Alkylrest (cc_-t2^ zu P°lYmer:i-sieren·
Die Polymerisation kann in Gegenwart eines Lösungsmit-
tels durchgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind
beispielsweise Kohlenwasserstoffe, wie aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie Benzol, Toluol, ο-, m- und p-Xylol,
Ethylbenzol, Styrol und Naphthalin, cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan, Methylcyclohexan,
Ethylcyclohexan sowie Cyclohexen, aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie n-Pentan, n- und i-Hexan, n-fieptan,
n- und i-Octan, 1-Hexan, 1-Heptan, Petrolether oder dgl·.,
sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe/ wie 1,2-Dichlorethan,
Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform/ 1,2,3-Trichlorpropan,
Trichlorethylen, Chlorbenzol, Ghlorethylbenzol
oder dgl. Ferner kommen Mischungen aus zwei oder mehreren dieser Lösungsmittel infrage. Von diesen Lösungsmitteln
werden Toluol, Cyclohexan, η-Hexan sowie. 1 ,2-Dichlor-
15 ethan bevorzugt. Das Lösungsmittel wird im allgemeinen in einer Menge verwendet, die eine Monomerkonzentration
von 0,1 bis 5 Mol/l und vorzugsweise 1 bis 2 Mol/l bedingt.
20 Die Polymerisation kann gewöhnlich bei einer Temperatur
von 30 bis 1000C und vorzugsweise 50 bis 1000C und insbesondere
70 bis 900C während 12 bis 36 h durchgeführt
werden.
Das polymerisierte Produkt kann nach jeder bekannten Methode gereinigt werden, beispielsweise durch Zugabe der
Polymerlösung zu einer großen Menge eines schlechten Lösungsmittels (wie Methanol) zur Ausfällung des Polymeren
und anschließende Filtration und Trocknung.
Alkyldimethylsilylptopinpolymerc, die auf diese Weise
erhalten werden, sind weiße Feststoffe in fa.soι ar tiger
oder pulverisierter. Form.
35 Das Gewichtsmittol des Moiekul·.! rgewichts der Polymeren,
BAD ORIGINAL ÖR|QINAL
bestimmt durch die Lichtstreuungsmethode, beträgt gewöhnlich 10.000 und vorzugsweise wenigstens 100.000. Polymere,
die unter Verwendung von TaCl1-. oder TaBrv als Katalysator
erhalten wotden sind, besitzen ein höheres Molekulargewicht, wie 100.000 bis 2.000.000 oder darüber. Die
Intrinsikviskosität beträgt im allgemeinen wenigstens 0,5
dl/g und vorzugsweise 1,0 - 10,0 oder darüber.
Die erfindungsgemäßen Polymeren sind filmbildend und in
verschiedenen vorstehend beschriebenen organischen Lösungsmitteln (Lösungsmittel für die Polymerisation) und
nachfolgend beschriebenen Lösungsmitteln (Lösungsmittel für die Membranbildung) löslich. Sie sind besonders geeignet
zur Herstellung von permselektiven Membranen.
15 .
Zur Herstellung einer Membran wird das erfindungsgemäße
Polymere in einem oder mehreren Lösungsmitteln unter Bildung einer Polymerlösung aufgelöst, die unter Bildung eines
Films vergossen wird.
Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe, beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie Benzol, Toluol und Xylol, cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan, sowie aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie η-Hexan und Petrolether, ferner halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorethan,
Trichlorethylen oder dgl.
Von diesen Lösungsmitteln werden aliphatische Kohlen-Wasserstoffe (Kp.im allgemeinen 30 bis 99°C und vorzugsweise
35 bis 7 00C, insbesondere η-Hexan und Petrolether)
sowie Mischungen davon mit einer kleineren Menge (0 bis 50 ο und vorzugsweise 0 bis 30 'b, bezogen auf das Gesamtgewicht
des Lösungsmittels) andeior Lösungsmittel (aioinatischt)
K(jhl. enw. i:;:uji lUoffio , cycLoalipha tische Kohlcnwas-
BAD ORIGINAL
serstoffe, halogenid:te Kohlenwasserstoffe oder Mischungen aus zwei oder mehreren davon) bevorzugt.
Die Herstellung von Membranen aus Polymerlösungen kann nach jeder bekannten Methode erfolgen, beispielsweise nach
der in der JP-OS 166903/1981 beschriebenen Methode, und zwar durch Vergießen einer Polymerlösung auf einet glatten
ebenen Oberfläche aus einem Feststoff (wie Metall, Glas oder dgl.) oder aus einer Flüssigkeit (wie Wasser),
worauf sich die Eindampfung des Lösungsmittels anschließt. Bevorzugt werden Methoden, bei welchen eine verdünnte
Polymerlösung auf eine flüssige Oberfläche (insbesondere Wasseroberfläche) getropft wird und sich dann spontan
auf der Oberfläche ausbreitet, worauf sich eine Eindamp-
15 fung des Lösungsmittels unter Bildung einer ultradünnen
Membran anschließt. Diese Methoden vermögen -Membranen zu
liefern, die keine schwerwiegenden Defekte (wie Nadellöcher) besitzen und eine große Oberfläche aufweisen.
20 Daneben können Formungs- und Ausformungsmethoden, wie
eine Extrusionsmethode, wie sie im allgemeinen für Thermoplasten angewendet werden, zur Gewinnung von Membranen
eingehalten werden.
Membranen aus einem oder mehreren Alkyldimethylsilylpropinpolymeren
gemäß vorliegender Erfindung können gegebenenfalls, und zwar in Form einer Mischung oder in Form
eines Verbunds, eines oder mehrere andere Polymere enthalten.
Beispiele für geeignete Polymere sind folgende:
1) Polyorganosiloxane, wie Polydimethylsiloxane, PoIy--
methylphenylsiloxane, Polydipheny!siloxane sowie Derivate
davon (wie Polydimethylaminoalkyl-(C,_r)-me-
-9-
thylsiloxane) und
2) olefinische Polymere, beispielsweise Polymere (einschließlich Copolymere//) von a-01efinen mit 2 bis 15
Kohlenstoffatomen, wie 4-Methylpenten-1.
Andere Beispiele für geeignete Polymere sind:
3) Cellulosematerialien, einschließlich Cellulose und De rivate davon, wie Celluloseether (Ethylcellulose,
Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose oder
dgl.) sowie Celluloseester (Celluloseacetat, wie -triacetat, Celluloseacetat-butyrat oder dgl.);
4) Polyalkylsulfone, wie Copolymere von a-01efinen und
s02' vorzuc?sweise Polymere langkettiger Alkyl (C. 0_2q) sulfone
und
5) Stickstoffatome enthaltende Polymere, wie Polymere von
tertiären Amin enthaltenden Vinylmonomeren, wie Vinylpyridinen,
Ν,Ν-Diethylaminoethylacrylat, N,N-Dimethylaminostyrol
oder dgl.
6) 1-Alkinpolymere, wie diejenigen, die sich wiederholende
Einheiten der Formel
aufweisen, worin R1 für einen Alkylrest, vorzugsweise
einen verzweigtkettigen Alkylrest, mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, beispielsweise Polymere
von tert.-ßutylacetylen, 4-Methyl-1-pentin, 3-Methyl-1-pentin,
Neopentylacetylen, tert.-Pentylacetylen, tert.-Hexylacetylen sowie 1-Hexin, und
7) Polyvinylorganosilane, wie diejenigen mit sich wieder-
Einheiten | -1 | 0- | |
1I Γ' I | der | Formel | |
holenden | rln Lu | - | |
Γ r | |||
2 -1 (i: | |||
1 R4 |
|||
U | |||
R | |||
(3)
worin R2 für H, C1-12-AIkLyI, Cycloalkyl oder Aryl
steht und R3 und R , die gleich oder verschieden sein
können, C.,..--Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl sind, beispielsweise
Polymere von Vinyltrimethylsilan, Vinyltriethylsilan,
Vinyltripropylsilan, Vinyltributyl·^
silan, Vinyldimethylethylsilan, Vinyltricyclohexylsilan,
Vinyldimethylcyclohexylsilan und Vinyldimethyl phenylsilan.
Von diesen Polymeren werden Poly-1-alkine, Polyvinylorganosilan,
wie PolyvinyltrimethyIsilaner Polyalkyl-(C1 0_2Q)-sulfone,
Poly-a-olefine sowie Alkylcellulosen
bevorzugt.
Membranen aus wenigstens einem Alkyldimethylsilylpropinpolymeren
(a) und wenigstens einem anderen Polymeren (b) können durch Vermischen dieser Polymeren (a)
und (b), gewöhnlich in Form von Lösungen, und anschließende Verarbeitung zu einer Membran hergestellt
werden, oder durch Verarbeiten eines der Polymeren (beispielsweise des Polymeren (a)) zu einer Membran,
auf welche anschließend das andere Polymere (Polymeres (b)) unter Bildung einer Vlelschichtverbundmembran
'aufgeschichtet wird, oder durch eine Kombination diesor
Methoden.
In Membranen aus den Polymeren (a) und (b) beträgt der Gehalt an dem Polymeren (a) gewöhnlich wenigstens
ORIGINAL INSPECTED
BAD ORIGINAL
-11-1 20 und vorzugsweise wenigstens 70 Gew.-%.
Membranen aus dem Polymeren (a) und gegebenenfalls dem
. anderen Polymeren (b) können erforderlichenfalls verschiedene Additive, wie Weichmacher (Ester, wie Dioctylphthalat,
sowie höhere Alkohole oder Amine mit wenigstens 5 Kohlenstoffatomen oder dgl.) zur Verbesserung
der Verarbeitbarkeit und der Ausbreitbarkeit der ultradünnen Membranen enthalten.
10
Erfindungsgemäße Membranen können in jeder Membranform
vorliegen, beispielsweise in Form von flachen filmartigen, rohrförmigen oder Hohlfasermembranen.
Die Dicke der Membran, die erheblich variieren kann/ beträgt gewöhnlich 0,01 bis 100 μηι und vorzugsweise
0,05 bis 20 μΐη im Hinblick auf die praktische Festigkeit
und eine ausreichende Permeabilität.
Erforderlichenfalls können die Membranen auf einer
oder mehreren Stutζschichten unter Bildung von Verbundmaterialien
abgeschieden werden. Geeignete Materialien, die als Träger verwendet werden können, sind
poröse oder mikroporöse Materialien, die nach verschiedenen Methoden hergestellt werden, beispielsweise durch
Extraktion, Papierherstellung, Phasentrennung, Verstrecken etc. Beispiele für geeignete Träger sind Papier,
beispielsweise Japanpapier, Filterpapier, synthetisches Papier oder dgl., Kunststoffilme, wie Ultrafiltrationmembranen
und Filtrationsmembranen, wie beispielsweise poröse Polypropylenfilme, wie z. B.
Duragard (Warenzeichen, Celanease Corp.), Gewebe, wie Textilmaterialien, wie gewebtef Waren, gewirkte und
nichtgewebte Waren, oder poröses Glas. Davon werden die Polypropylcnf i lrne, wie Duragard, sowie andere Ultra-
BAD
-12-filtrationsraembranen bevorzugt.
Die Dicke des Trägers ist nicht besonders kritisch, liegt jedoch vorzugsweise zwischen 1 μΐη und 5 mm und
insbesondere zwischen 10 ρ und 1 mm.
Verbundmembranen können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Beispielsweise wird ein dünner auf
einer Wasseroberfläche gebildeter Film herausgenommen
und auf einen Träger gepreßt, oder ein dünner Film auf einer Wasseroberfläche wird mit einem Träger herausgehoben
oder durch einen Träger unter Bildung eines. Verbundmaterials gesaugt. Erforderlichenfalls kann
ein Klebstoff, vorzugsweise in Abständen, zwischen der Membran und dem Träger zur Verbindung dieser Komponenten
aufgebracht werden. Verbundmembranen können einer weiteren Wärmebehandlung unterzogen werden.
Erfindungsgemäße permselektive · Membranen zeigen eine
verbesserte Sauerstoffpermeabilitätskonstante, die im
— 9 — 6 allgemeinen zwischen TO - 10 ecm · cm/cm2 · s ·
_o _c
cmHg, vorzugsweise 10 - 10 ecm * cm/cm2 · s ·
cmHg schwanken kann, und besitzen auch einen ausreichenden Sauerstoff/Stickstoff-Trennfaktor, der zwi-25
sehen 1,5 und 5 variieren kann.
Erfindungsgemäße Membranen besitzen eine ausgezeichnete
Selektivität, die mit derjenigen von Membranen aus P'olydimethylsiloxanen veryloichba r ist, sowie eine
bemerkenswert verbesserte Sauerstoffpermeabilität,
die ungefähr das 10-fache so hoch ist wie diejenige von Polydimethylsiloxanen.
Ferner lassen sich erfindungsgemäße Älkyldiniethylsi-'
lylpropinpolymore leicht zu dünnen Membranen vetarbeiten,
wobei ihre Verarbcitbarkeit mit derjenigen
BAD ORIGINAL ORIGINAL INSPECTED
-13-1 von Poly-a-olofinon vergleichbar ist.
Erfindungsgemäße permsclektive Membranen mit den vorstehend erwähnten hervorragenden Eigenschaften bieten
große Vorteile bei der Sauerstoffanreicherung aus Luft
und können in verschiedenen Sauerstoffanreicherungsvorrichtungen eingesetzt werden, wie Motoren, Kesseln, ölen
und anderen Verbrennungsvorrichtungen, um den Verbrennung swirkungsgrad zu erhöhen. Energieeinsparungen von
30 bis 50 % können bei Verwendung erfindungsgemäßer Verbrennungssystemmembranen
erzielt werden. Erfindungsgemäße Membranen können beispielsweise in Sauerstoffanreicherungsverbrennungssystemen
eingesetzt werden, wie sie in "NIKKEI PLASTICS", Oktober 1981, Seite 8, beschrieben
15 werden.
Ferner eignen sich die erfindungsgemäßen Membranen für
einen Einsatz in Atmungssystemen, beispielsweise Inkubatoren für zu früh geborene oder nicht voll entwickelte
Babies, Heilungsvorrichtungen zur Behandlung von Krankheiten der Atmungswege, künstlichen Lungen sowie künstlichen
Kiemen. Ferner kommt ein Einsatz als Kontaktlinsen infrage.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Die Polymerisation von 1-Trimethylsilylpropin (hergestellt
von der Petrarch System Inc., T3728) wird unter Verwendung von TaCl,- als Katalysator und Toluol als Lösungsmittel
unter den folgenden Bedingungen durchgeführt: 35
BAD ORIGINAL
1 /< | 3 M |
20 | mM |
80 | °C |
24 | h |
-14-
Monomerkonzentration
Katalysatorkonzentration Polymerisationstemperatur
Polymerisationszeit
Das erhaltene viskose Polymergel· wird mit Toluol auf eine
Konzentration von 1 Gew.-% verdünnt. Dann wird die verdünnte Lösung einer großen Menge Methanol zur Ausfällung des
Pol·ymeren zugesetzt, das dann abfiitriert und getrocknet
wird. ·
Das auf diese Weise erhaltene 1-Trimethyl·silyl·propinpol·ymere
wird durch Anaiyse der NMR-Spektren (kernmagnetischen Resonanzspektren) und der IR-Spektren (Infrarotspektren),
die aus den Fig. 1 bzw. 2 hervorgehen, sowie durch Analyse des UV (Ultraviolett)-Spektrums sowie durch Elemehtäranal·yse
analysiert, wobei folgende Ergebnisse erhalten werden:
UV-Spektral·werte (in 5 mM Cyclohexenlösung)
yl max : 273 nm £ max : 120 cm"1 · (Mol/l·)"1
Elementaranalyse
C 64,1 %, H 10,98 %, Si 24,92 %
Das Beispiel 1 wird· wiederholt, mit der Ausnahme, daß
die in der Tabelle I angegebenen Katalysatoren und Lösungsmittel verwendec werden
Die gemäß der Beispiele 1 bis 6 erhaltenen Polymeren be-
BAD ORIGINAL
sitzen die in der folgenden Tabelle I angegebenen Intrinsikviskositäten
[^], gemessen in Toluol bei 300C,
und Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw), bestimmt durch die Lichtstreuungsmethode. .
Lösungsmittel | Tabelle I | Aus- | dl/g | Mw, | |
Toluol | beute, Z | 5,5 | 'x104 | ||
Beispiel | Toluol | Katalysator | 100 | 3,8 | 87 |
1 | Cyclohexan | TaCl5 | 90 | 6,0 | 62 |
2 | Toluol | TaBr2 | 100 | 0,99 | 93 |
3 | Toluol | TaCl5 | 100 | 0,63 | 32 |
4 | 1,2-Dichlorethan | NbCl5 | 100 | 2,2 | 27 |
5 | NbBr5 | 100 | 40 | ||
6 | TaCIr- | ||||
Das Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle von 1-Trimothylsilylpropin die in der Tabelle II
angegebenen Monomeren eingesetzt werden.
Die zur Durchführung dieser Beispiele eingesetzten Monomeren
werden durch Umsetzung von Lithiumpropin mit Ethyl- oder Propyldimethylchlorsilan hergestellt, wobei die letzteren
Verbindungen durch Umsetzung von Ethylen oder Propylen mit Dimethylchlorsilan erhalten werden.
Die gemäß der Beispiele 7 und 8 erhaltenen Polymeren besitzen ['1 ]- und Mw-Werte gemäß Tabelle II.
Beispiel Monomeres Ausbeute, Z ['/£], Mw,
dl/g χ IQ4
7 EtliyldimetliylsiLylpropin 100 3,2 ej4
8 n-Propyldimetliylsilylpropin 100 2,8 46
BAD
-16-
Die Ergebnisse der Elementaranalyse dieser Polymeren sind wie folgt:
Polymeres von Beispiel 7: C 66,6 %, H 11,1%, Si 22,2 %
Polymeres von Beispiel 8: C 6 8,6 %, H 11,4 %, Si 20,2 %
Das IR-Spektrum dos Polymeren von Beispiel 8 geht aus
Fig. 3 hervor.
Jedes Polymere der Beispiele 1, 2, 3, 7 und 8 wird erneut
in Toluol in einer Konzentration von 2 Gew.--% aufgelöst,
worauf die Lösung auf einer Glasplatte unter Bildung einer Membran vergossen wird.
Die Sauerstoff-, Stickstoff- und Wasserstoff-Permeabilität
in dieser Membran werden unter Verwendung einer Gaspermeabilitätstestvorrichtung
der RIKASEIKI KOGYO, JAPAN, bestimmt.
Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle III hervor.
Beispiel Polymeres
10
11
von Beisp. 1
von Beisp.
von Beisp.
von Beisp. ϊ
von Beisp. 7
von Beisp. ■:
po
'Jz.
(33 57
■01
' : CaspormeabilLtätskonstante
l-j Ul1I -','j [': ) Cu / CiI-' ·
-17-1 Beispiel 12
(1) Polymeres (A1)
Das Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß die
Katalysatorkonzentration 10 mM beträgt. Dabei wird ein Trimethylsilylpropinpolymeres (A1) mit einem Mw von
1.100.000 erhalten.
10 (2) Polymeres (B1)
. Tertiäres Butylacetylen wird unter Verwendung von MoCl6
als Katalysator und Toluol als Lösungsmittel unter folgenden Bedingungen polymerisiert:
Monomerkonzentration : 1,0 M
Katalysatorkonzentration : 10 mM
Polymerisationsbedingungen : im Dunkeln bei 30° C
Polymerisationszeit : 24 h
Das erhaltene viskose Polymergel wird wie in Beispiel 1 verdünnt und ausgefällt, wobei tertiäres Butylacetylenpolymeres
(Mw 2 30.000) erhalten wird.
(3) Membranen
Das Polymere (A1), das Polymere (B1) sowie Mischungen davon
werden jeweils in Toluol in einer Konzentration von 2 % aufgelöst, worauf die Lösung auf eine Glasplatte unter
Bildung von permselektiven Membranen mit einer Dicke von 20 μΐη vergossen wird.
Die Gaspermeabilitäten dieser Membranen werden wie in den Beispielen 7 bis 11 bestimmt.
BAD
-18-1 Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle IV hervor.
Nr. | Tabelle | IV | P * | FfU | η -ι ■- τ- |
_■■ | |
Gewichtsverhält- | 24 | 2,1 | ■ t - | ||||
_ ι | nis (Λ,)/(3,) | "G-. | 15 | 2,2 | |||
12 | 0 | 100/0 | 9,1 | - >~ | |||
12 | — ο | 90/10 | <\ O | 2,: | |||
12 | - 4 | . 80/20 | 1 Λ -Ί r |
||||
12 | - 5 | 60/40 | 11 | ■->' | |||
- 6 | 40/60 | Z1I | |||||
12 | - 7 | 20/ί<0 | (3,3 | 1 ν | |||
12 | _ ρ | lO/.-O | 4,5 | ||||
12 | 0/100 | 3,2 | |||||
*: wie in Tabelle III
Beispiel 20 ■
Nach der in Beispiel 12 (3) beschriebenen Weise werden Membranen mit einer Dicke von 10 μη aus dem Polymeren (B )
Membranen mit einer Dicke von 10, 20, 30 oder 40 μπι aus dem Polymeren (A1) hergestellt.
Membranen mit einer Dicke von 10, 20, 30 oder 40 μπι aus dem Polymeren (A1) hergestellt.
Jede Membran aus dem Polymeren (A.) wird mit einer dünnen
Toluolschicht beschichtet, worauf jede Membran aus dem Polymeren (B1) aufgebracht wird. Dann erfolgt ein Verpressen und ein Trocknen unter vermindertem Druck bei 800C wäh-
Toluolschicht beschichtet, worauf jede Membran aus dem Polymeren (B1) aufgebracht wird. Dann erfolgt ein Verpressen und ein Trocknen unter vermindertem Druck bei 800C wäh-
30 rend 5 h, wobei Verbundmembranen erhalten werden..
Die Gaspermeabilitäten dieser Verbundmembranen werden in ähnlichcL Weise bestimmt.
35 Die Ergebnisse gehen aus der TabeLle V hervor.
BAD ORIGINAL
3333991 | 13 | (J, ΙΠ | -19- | '.''.".'■ | .- | M-, | -' | PO v/" | |
13 | - 1 10 | Tabelle V | \" ..' | -·· | |||||
13 | - 2 20 | Dicke des | ,1 | ||||||
1 | £jr> Dicke von | 13 | - 3 30 | Verbunds, | 73 | 2,6 | |||
- 4 40 | μπι | P * | ,2 | '■) -1 | |||||
*. • |
13 | PO.. ;\ | ,1 | ||||||
5 | wie in Tabelle III | ■zi | |||||||
37 | Ii1O 3 | ||||||||
10,3 | |||||||||
14,2 6 | |||||||||
16,4 7 | |||||||||
10 | |||||||||
Beispiel 14 15 (D Polymeres (B9)
Die Polymerisation von 1,0 Mol Vinyltrimethylsilan wird in
80 ml η-Hexan unter Einsatz von 0,8 mM n-Butyllithium als
Katalysator bei Zimmertemperatur 24 h durchgeführt. Das poly-20:ne-cisierte
Produkt wird mit einer· großen Menge Methanol ausgefällt, wobei ein Vinyltrimethylsilanpolymeres (B2) mit
einem Mw von 20.000 erhalten wird.
25(2) Membranen
Das Beispiel 12 (3) wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß
das Polymere (B0) anstelle des Polymeren (B^) verwendet wird,
30Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle VI hervor.
BAD ORIGINAL
10
-20-
* | Tabelle VI | HU;, | γΊΊ | ,2 | ro,,, ■ | |
Hr | Gewichtsvethältnis p * | 43' | 24 | y.·^ r'. ί -, | ||
1 | von ν-^i J | 21 . | 10 | 2,0 | ||
14 - | 100 / | 15,1 | 6 | ,9 | '- >^- | |
14 - | 3 | 90 / | q ι | -j | ,GO | 2^ |
14 - | 4 | SO / | 6, J | 2 | 2,ϋ | |
14 - | 5 | bO / | 5,2 | 1 | Γ:,6 | |
14 - | 5 | •10 / | 2,0 | 0 | ο ο :- , -j |
|
14 - | 7 | 20 / | 0,32 | 0 | Ξ>- | |
14 - | 8 | 10 / | 4,0 | |||
14 - | 0 / | |||||
\ j u | ||||||
' 0 | ||||||
' 10 | ||||||
' 20 | ||||||
' 40 | ||||||
' 60 | ||||||
f 80. | ||||||
ι 90 | ||||||
I 100 | ||||||
*: wie in Tabelle III
Das Beispiel 13 wird wiederholt·, mit der Ausnahme,. daß das
Polymere (B2) anstelle des Polymeren (B1) verwendet wird.
Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle VII hervor.
25 | Ut. | Dicke |
VOn(A1) | ||
μΐη | ||
15-1 | 10 | |
30 | 15-2 | |
15-3 | ||
15-4 |
Dicke des Verbunds
16
■IG
PO2
J t
35 *: wie Li Tabelle III
BAD ORIGINAL
-21-1 Beispiel 16
(1) Polymeres (A2)
Das Bespiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Monomerkonzentration 1,5 M beträgt. Dabei wird ein Trimethylsilylpropinpolymeres
(A„) mit einer Intrinsikviskosität " [^] t gemessen in Toluol bei 300C, von 6,9 erhalten.
10 (2) Membranen
Das Polymere (A„) oder Mischungen davon mit anderen Polymeren
gemäß Tabelle VIII werden in den in der Tabelle VIII
angegebenen Lösungsmitteln aufgelöst.
15 ·
Unter Verwendung einer Pipette werden 5 ml einer jeden Polymerlösung
langsam auf eine Wasseroberfläche in einem rechtwinkligen Prisma mit einer Unterlage aus rostfreiem
Stahl mit einer Abmessung von 30 cm χ 30 cm getropft. Die Polymerlösung breitet sich spontan kreisförmig aus und das
Lösungsmittel wird eingedampft, wobei ein ultradünner Film erhalten wird.
Die Konzentration der Polymerlösungen, die Temperatur der
Lösungen sowie des Wassers und die Dicke und die Fläche der auf diese Weise erhaltenen ultradünnen Filme gehen
aus der Tabelle VIII hervor.
BAD ORIGINAL
Nr. | Polymer* (Gew.-%) |
Lösungs mittel |
(80) (2C) |
Konzen tration |
Temperatur | Wasser, | Fi | Im | Dicke, | |
(Gew.-%) | (Su) (10) |
Gew.-% | Lösung, | 0C | Fläche, | pm | ||||
U - i | (A J' | n-Hexan | 0,02 | ■c | 15 | C!,-r | 0,040 | |||
ro > |
I1 - : | (AJ | n-Hexan Benzol |
0,02 | 20 | 15 | 205 | 0,050 | ||
DORIG | λ ' *" > Iu - 4 |
(A.) (A2) |
n-Hexan Benzol Petrolether |
(%) (Γ.) |
0,02 0,04 |
20 | 15 15 |
160 | . 0,033 0 ,u25 |
|
ilNAL | ι·:. - L | ι " \ ι c \ (B ';' 10 ^ |
Petrolether | (95) (5) |
0,02 | 30 40 |
15 | ■ 240 620 |
0,016 | |
i U' " C | ("JiaJ IL- ) K) |
Petrolether ■ | (9L.) (M |
0,01' | 40 | . 1.5· . | 2£0 | ο,::« | ||
I^ - " | n-Hexan Benzylalkohol |
0,02 | 40 | 20 | 150 | 0,03ΰ | ||||
n-Hexan Hexanol |
0,02 | 40 | 20 | 260 | 0,01b ■ | |||||
ί ■. - si | (nJ(9'0 (UJ(Io) |
Petxolether Benzylalkohol |
' 0,0i | 40 | 20 | 2Ö0 | 0,03b | |||
(A2)OO)' (B,){10) |
Hexan-1 | ■ο,ιι: | . 50 | 20 | 110 | 0,:.3Ί | ||||
30 | 2C0, | |||||||||
CO CO CO GO CD CO
B- : wie in Beispiel 12 B0 : wie in Beispiel 14
B3 : Ethylcellulose
B, : Poly(4-methylpenten-1) mit einem Molekulargewicht
von ungefähr 120.000.
Der gleiche ultradünne Film wie in Beispiel 16 - 4, der auf einer Wasseroberfläche gebildet wird, wird mittels
eines porösen Polypropylenfilms (Duragard 2.500) herausgenommen. Diese Methode wird viermal wiederholt. Dabei erhält
man eine Verbundmembran mit PCU bzw. PNn von
3,2 χ 10~2 bzw. 2,0 χ 10~2 cm3 (STP) / cm2 · s · cmlig.
Das Beispiel 17 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß der gleiche ultradünne Film wie in Beispiel 16-5 anstelle
des Films von Beispiel 16-4 verwendet wird. Man er-
■ -2 hält eine Verbundmembran mit PO0 bzw. PN0 von 2,2 χ 10
bzw. 1,1 χ 10 cm3 (STP) /cm2 · s · cmHg.
Die Polymerisation von 1-Monoalkyldimethylsilylpropinen
mit den in der Tabelle IX angegebenen Alkylresten werden
unter Verwendung der in der folgenden Taoelle IX angegebenen Lösungsmittel·, Katalysatoren und Cokatalysatoren
nach folgender Methode durchgeführt: In .1 1 des Lösungsmittels werden 20 ml des Katalysators unter einer trocke
nen Stickstoffatmosphäre gegeben, worauf sich die Zugabe
BAD ORIGINAL
des Cokatalysators anschließt. Die Mischung wilÜ auf
80°C erhitzt, worauf 1,0 Mol des angegebenen 1-Monoalkyldimethylsilylpropinmonomeren
zugesetzt werden. Die Reaktionsmischung, die nach einer Weile viskos wird, wird bei
800C 24 h gehalten. Die erhaltene Polymerlösung wird in
eine große Menge an Methanol gegeben, um das Polymer auszufällen,
das dann abfiltriert und getrocknet wird.
Die gemäß der Beispiele 19 bis 26 erhaltenen Polymeren besitzen [-^]-Werte gemäß Tabelle IX.
BAD ORIGINAL
Alkylrest | Tabelle_IX | Katalysatorsystem | Molver- häl t-nis |
Polymeres | f;,5 |
I
NJ |
|
Bei | des Mono meren |
Katalysator/Cokataly- sator |
1/0,1 | Ausbeute, / -*' dl/g |
3,2 | I | |
spiel Nr. |
Kctr./l | Lösungs mittel |
TaCl,- / AlEt/ 3 J |
1/0,5 | 98 | 3,1 | |
IS | i-L-tl.yl | Toluol | TaCl5 / AlEt3 | 1/0,5 | 93 | 2,2 | |
_VJ | n-rropyl | Toluol | TaCl.. / AlEt0Cl | 1/0,5 | ι:,: | 3,1 2,2 2,9 |
|
:Λ | N-Propyl | Toluol | TaBr5 / AlEt3 | 1/0,7 1/1 1/1 |
iuo | 2,4 | |
ill | n-Hexyl ii-iicxyl |
Cyclohexan | Tacl- / AlEtCl0 TaCl- / AlEt, TaCl5 / AlEt3 |
1/1 | 100 100 loo ■ |
||
JJ _ "t |
Toluol 1,2-Dichlar- ethan Toluol |
Taßtv / AlEt0Cl | 100 | ||||
:c | Toluol | ||||||
OJ OJ OJ CD CD
Ethyl
BeispJGle 27 bis
Das Beispiel 25 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß als Monomeres Mischungen aus zwei Arten von
1-Monoalkyldimethylsilylpropinen gemäß Tabelle X verwendet
werden.
Die gemäß der Beispiele 27 bis 3 3 erhaltenen Copolymeren
besitzen die in der Tabelle X angegebenen [ -^ ]-Werte.·
- · · ·
Alkylrest | Tabelle | X | 1 | 1: | /(2) | Polymeres | .11% | |
Bei | eines ande ren Ifonome- mn (1) |
1 | / | 1 | Ausbeute | 2,2 | ||
spiel Nr. . |
Mothy ι | 1 | / | 0,5 | 95 | 3,1 | ||
27 | Methyl | ttolverhältnis | 1 | / | 1 | 9ü | ||
28 | eines ande- von ( ren Monome ren (2) |
1
1 |
/ | 0,5 | '} 2 | 2,3 | ||
ZO | n-Propyl | 1 | 1 . | 33 | -»- | |||
30 · | Methyl i | n-Propyl | 1 | / | 0,5 | ',•0 | 1,3 | |
31 | Methyl ! | n-llexyl | / | 1 | 91 | 1,5 | ||
32 | Methyl | Ethyl | 35 | |||||
33 | Methyl | n-üticyl | ||||||
n-Hexyl | n-Decyl | |||||||
n-Decyl | ||||||||
COPY
BAD ORIGINAL
Claims (4)
- Patentanwälte · European Patent AttorneysDr. Müller-BorÄ und Partnnr · POD 260247 · D-IlOOO München 2ΠDr. W. Müller-Bore fDr. Paul DeufelDipl.-Chem., Dipl.-Wirtsdi.-Ing.Dr. Alfred SchönDipl.-Chem.Werner HertelDipl.-Phys.Dietrich LewaldDipl.-Ing.Dr.-Ing. Dieter OttoDipl.-Ing.S 4052 S/sinSANYO CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.
No. 11-1, Ichinohashi Nomoto-cho,
Higashiyama-ku, Kyoto, JapanundToshinobu Higashimura35, Kitashirakawa Iori-cho, Sakyo-ku,Kyoto, JapanPolymeres, Verfahren zu seiner Herstellung und seine VerwendungPatentansprüchef1 .j Polymeres mit einem Molekulargewicht von wenigstens
10.000, dadurch gekennzeichnet, daß es sich wiederholende Einheiten der FormelCH.,! όC=C-CH3- Si- CH3(Dn.flnnn *#.·:--'nr»H ?l\ 02 47Kjbiil:TelnfnnTeleronier Infntf>c Π40η Baufweist, worin R für einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, steht. - 2. Polymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer gasdurchlässigen Membran vorliegt, die gegebenenfalls als Mischung oder als Verbund bis zu 80 Gew.-% wenigstens eines Polymeren enthalten kann, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Polyorganosiloxanen, olefinischen Polymeren, 1-Alkinpolymeren, Polyvinylorganosilanen, Cellulosematerialien, Polyalkylsulfönen sowie Stickstoff enthaltenen Polymeren besteht, und gegebenenfalls auf einer Stützschicht aus wenigstens einem porösen Material, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Papieren, porösen oder mikroporösen Kunststoffilmen, Geweben oder poröse.n Gläsern besteht, abgeschieden sein kann.
- 3. Verfahren zur Herstellung des Polymeren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein 1-Monoalkyl(C „)dimethylsilyl-1-propin in Gegenwart einer Verbindung, insbesondere eines Halogenids, eines Übergangsmetalls der Gruppe V des Periodischen Systems der Elemente polymerisier t wird.25
- 4. Verwendung eines Polymeren gemäß Anspruch 1 oder 2 als permselektive Membran zur Abtrennung oder Anreicherung eines spezifischen Gases aus einer Gasmischung.ORIGINAL INSPECTED
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58029786A JPS59154106A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 気体分離膜 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3333991A1 true DE3333991A1 (de) | 1984-08-23 |
DE3333991C2 DE3333991C2 (de) | 1994-09-29 |
Family
ID=12285679
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3333991A Expired - Lifetime DE3333991C2 (de) | 1983-02-23 | 1983-09-20 | Polymeres, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4755193A (de) |
JP (1) | JPS59154106A (de) |
CA (1) | CA1206681A (de) |
DE (1) | DE3333991C2 (de) |
FR (1) | FR2541292B1 (de) |
GB (1) | GB2135319B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0270985A2 (de) * | 1986-12-08 | 1988-06-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polytrialkylgermylpropyn-Polymere und -Membranen |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60232205A (ja) * | 1984-05-04 | 1985-11-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 気体分離用成形体 |
JPS6168106A (ja) * | 1984-09-12 | 1986-04-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 超薄膜の製造方法 |
JPS61192322A (ja) * | 1985-02-21 | 1986-08-26 | Sanyo Chem Ind Ltd | 分離用複合膜 |
JPH066628B2 (ja) * | 1985-10-07 | 1994-01-26 | 財団法人相模中央化学研究所 | ポリ二置換アセチレン/ポリオルガノシロキサングラフト共重合体 |
US4657564A (en) * | 1985-12-13 | 1987-04-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Fluorinated polymeric membranes for gas separation processes |
US5176724A (en) * | 1987-11-10 | 1993-01-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Permselective composite membrane having improved gas permeability and selectivity |
US4808679A (en) * | 1988-01-19 | 1989-02-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for controlling the molecular weight of poly(trialkylsilylpropyne) polymers |
US4835229A (en) * | 1988-04-29 | 1989-05-30 | Air Products And Chemicals, Inc. | Catalyst and process for the preparation of tri-substituted silylalkynes |
US4859215A (en) * | 1988-05-02 | 1989-08-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polymeric membrane for gas separation |
US4902763A (en) * | 1988-05-27 | 1990-02-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the polymerization tri-substituted silylalkynes |
EP0344799B1 (de) * | 1988-06-03 | 1993-10-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Selektiv-Permeabler Film und Verfahren zu seiner Herstellung |
GB8818217D0 (en) * | 1988-07-30 | 1988-09-01 | Polymer Lab Ltd | Contact lenses |
US5073175A (en) * | 1988-08-09 | 1991-12-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Fluorooxidized polymeric membranes for gas separation and process for preparing them |
JPH0269505A (ja) * | 1988-09-05 | 1990-03-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 重合体の製法 |
US5373073A (en) * | 1988-09-05 | 1994-12-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Process for the preparation of 1-monoalkyl dimethylsilylpropyne polymers |
US5234742A (en) * | 1989-03-03 | 1993-08-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Pellicle for lithography |
US5002590A (en) * | 1989-09-19 | 1991-03-26 | Bend Research, Inc. | Countercurrent dehydration by hollow fibers |
US4968470A (en) * | 1989-11-15 | 1990-11-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Asymmetric permselective polyacetylene membranes and process for the formation thereof |
FR2662635B1 (fr) * | 1990-06-01 | 1995-01-27 | Cyclopore Sa | Materiau microperfore transparent et procede de preparation. |
US5006132A (en) * | 1990-06-12 | 1991-04-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Membrane processed purified pipeline gas |
US5162478A (en) * | 1990-09-17 | 1992-11-10 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Poly(silylene)vinylenes from ethynylhydridosilanes |
CA2148609A1 (en) * | 1992-11-04 | 1994-05-11 | Lora G. Toy | Gas separation process |
US5501722A (en) * | 1992-11-04 | 1996-03-26 | Membrane Technology And Research, Inc. | Natural gas treatment process using PTMSP membrane |
JPH0762030A (ja) * | 1993-08-31 | 1995-03-07 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学活性アセチレンポリマー及びその膜、並びにそれを用いた光学分割方法 |
US5494989A (en) * | 1994-05-24 | 1996-02-27 | Bend Research, Inc. | Acetylenic copolymers and membranes thereof |
US5669958A (en) * | 1996-02-29 | 1997-09-23 | Membrane Technology And Research, Inc. | Methane/nitrogen separation process |
US5688307A (en) * | 1996-02-29 | 1997-11-18 | Membrane Technology And Research, Inc. | Separation of low-boiling gases using super-glassy membranes |
US5964923A (en) * | 1996-02-29 | 1999-10-12 | Membrane Technology And Research, Inc. | Natural gas treatment train |
US5647227A (en) * | 1996-02-29 | 1997-07-15 | Membrane Technology And Research, Inc. | Membrane-augmented cryogenic methane/nitrogen separation |
US5707423A (en) * | 1996-06-14 | 1998-01-13 | Membrane Technology And Research, Inc. | Substituted polyacetylene separation membrane |
US8153726B2 (en) | 2005-09-30 | 2012-04-10 | The Lagado Corporation | Highly oxygen permeable rigid contact lenses from polyacetylenes |
KR101341608B1 (ko) * | 2009-05-18 | 2013-12-13 | 비토 엔브이 | 박층 필름 투과증발막 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE518431A (de) * | 1952-03-15 | 1900-01-01 | ||
FR1567175A (de) * | 1968-02-12 | 1969-05-16 | ||
US4199448A (en) * | 1976-06-09 | 1980-04-22 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Reverse osmosis membrane of high urea rejection properties |
JPS5456985A (en) * | 1977-10-14 | 1979-05-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Gas-separaing membrane |
JPS58180205A (ja) * | 1982-04-16 | 1983-10-21 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 東京都港区虎ノ門二丁目5番21号 |
JPS60135413A (ja) * | 1983-12-22 | 1985-07-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 置換ポリアセチレン共重合体 |
-
1983
- 1983-02-23 JP JP58029786A patent/JPS59154106A/ja active Granted
- 1983-09-20 DE DE3333991A patent/DE3333991C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1983-09-28 US US06/536,722 patent/US4755193A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-11-04 CA CA000440435A patent/CA1206681A/en not_active Expired
- 1983-11-30 GB GB08332011A patent/GB2135319B/en not_active Expired
- 1983-12-27 FR FR8320833A patent/FR2541292B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-05-15 US US07/050,024 patent/US4778868A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Hochmolekularbericht 1974, H. 148/74 * |
Soviet Inv. Ill. Sect. I Chem. 1969, Ref. 240235 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0270985A2 (de) * | 1986-12-08 | 1988-06-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polytrialkylgermylpropyn-Polymere und -Membranen |
EP0270985A3 (de) * | 1986-12-08 | 1990-01-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polytrialkylgermylpropyn-Polymere und -Membranen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2135319A (en) | 1984-08-30 |
DE3333991C2 (de) | 1994-09-29 |
FR2541292A1 (fr) | 1984-08-24 |
CA1206681A (en) | 1986-06-24 |
US4755193A (en) | 1988-07-05 |
US4778868A (en) | 1988-10-18 |
GB2135319B (en) | 1986-09-24 |
JPS59154106A (ja) | 1984-09-03 |
FR2541292B1 (fr) | 1986-07-04 |
JPH0157613B2 (de) | 1989-12-06 |
GB8332011D0 (en) | 1984-01-04 |
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