DE3332312A1 - Polypropylen-fasern mit verbesserter waermeschrumpfungsfaehigkeit und tenazitaet - Google Patents

Polypropylen-fasern mit verbesserter waermeschrumpfungsfaehigkeit und tenazitaet

Info

Publication number
DE3332312A1
DE3332312A1 DE19833332312 DE3332312A DE3332312A1 DE 3332312 A1 DE3332312 A1 DE 3332312A1 DE 19833332312 DE19833332312 DE 19833332312 DE 3332312 A DE3332312 A DE 3332312A DE 3332312 A1 DE3332312 A1 DE 3332312A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polypropylene
tenacity
polypropylene fibers
fibers
ratio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19833332312
Other languages
English (en)
Other versions
DE3332312C2 (de
Inventor
Kusuo Moriyama Shiga Fujishita
Hideshi Ichihara Chiba Sakamoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
Original Assignee
Chisso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chisso Corp filed Critical Chisso Corp
Publication of DE3332312A1 publication Critical patent/DE3332312A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3332312C2 publication Critical patent/DE3332312C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • D01F6/06Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins from polypropylene
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/28Stretching filaments in gas or steam
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/73Processes of stretching

Description

Die Erfindung betrifft Polypropylen-Fasern mit verbesserter Wärmeschrumpfungsfähigkeit und Tenazität bzw. Zähigkeit. Insbesondere betrifft sie aus einem bestimmten Polypropylenharz hergestellte Polypropylen-Fasern mit verbesserter Tenazität und verbesserter Schrumpfungsfähigkeit in einer erwärmten Atmosphäre.
Im allgemeinen wurden aus Poly^ropylenharz bestehende Fasern zuerst hergestellt durch SchmeLzextrudieren des Harzes durch verschiedene Werkzeugformen, danach zu Filamenten, Stapelfasern, Flachgarnen und dergleichen unter Einbeziehung einer Streckstufe, Wärmebehandlungsstufe und dergleichen und danach weiter zu Wattematerial, Teppichschichten, ungewebten Textilien, Industriematerialien, Streifentextilien, stoffähnlichen Produkten und dergleichen verarbeitet.
Fasern, die aus Polypropylenharz bestehen, besitzen geeignete Tenazitäts- bzw. Zähigkeitseigenschaften, die durch Orientierungs-Kristallisation während den Spinn- und Streckstufen verliehen werden und wurden für praktische Anwendungen eingesetzt. Sie besitzen jedoch Nachteile dahingehend, daß deren Tenazität dazu neigt verringert zu werden und sie zur Schrumpfung neigen.
Deshalb wurden die Fasern, um ein Schrumpfen bzw. Schwinden deren Produkte im Laufe der Zeit, wenn diese gelagert und bei Raumtemperatur verwendet werden, zu verhindern, ge-
3^ wöhnlicherweise einer Relaxations-Wärmebehandlung bei einer Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes des Polypropylens nach deren Streckung unterzogen, um deren innere Spannung, die beim Orientieren während der Spinn- und Streckstufen gebildet wird, d.h. deren Restspannung, zu entfernen, welche eine Ursache der Schrumpfung ist und die Rekristallisation fördert, um dabei
sr H-
die Schrumpfung zu stabilisieren. Andererseits werden zur Weiterverarbeitung der Fasern in Produkte verschiedene Sekundärverfahren benötigt und im Falle einiger Produkte werden die Fasern oftmals verschiedenen Verfahren unterzogen, einer Atmosphäre bei höheren Temperaturen als Raumtemperatur ausgesetzt, wobei insbesondere bei höheren Temperaturen als der Wärmebehandlungstemperatur ein Rückgang der Orientierung zur Zeit des Spinnens und Streckens auftritt, wodurch die Schrumpfung rasch erhöht wird.
10
Bezüglich der Flachgarne, die als primäre Unterlage von Teppichen verwendet werden, beispielsweise im Falle von Tufting-Teppichen werden Polypropylen-Fasern auf die Unterlage büschelförmig genadelt und mit einem Latex hinterlegt, worauf eine Latex-Trocknungsstufe folgt, so daß die Fasern einer erwärmten Atmosphäre bei beträchtlich hohen Temperaturen ausgesetzt werden. Weiterhin neigt man in jüngster Zeit dazu, die Latex-Trocknungsstufe bei höheren Temperaturen und höheren Geschwindigkeiten auszuführen, um die Produktivität der Produkte zu verbessern. Läßt man beispielsweise die Fasern bei 13O0C 15 Minuten lang stehen, so traten, wenn diese eine diesen Bedingungen erträgliche Wärmeschrumpfungsfähigkeit besitzen, bislang keine Probleme auf, jedoch wird in jüngster Zeit eine höheren Temperaturen als
2^ eine solche Temperatur erträgliche Wärmeschrumpfungsfähigkeit gefordert.
Um eine geringe Wärmeschrumpfungsfähigkeit unter Erwärmen zu erhalten, d.h. eine sogenannte niedrige Schrumpfung bzw.
Schwindung, kann im allgemeinen ein Relaxations-Tempern nach dem Strecken, wie oben beschrieben, angewandt werden, jedoch betrug der Prozentsatz an Relaxation bislang im allgemeinen 10 bis 25 %. Überschreitet der Prozentsatz solche Werte, so entsteht das Problem, daß die Produktivität in dem Maße reduziert wird, wie der Prozentsatz an Relaxation zunimmt.
Weit-.-rhin geht man davon aus, daß der Prozentsatz an Wärmeschrumpfung von Flachgarnen abhängt von der Schrumpfung deren nichtkristallisierten Anteils, verursacht durch Kristallisation unter Erwärmen, der Rückbildung der inneren Spannung, wie gebildet zur Zeit der Orientierung durch Strecken und dem' Rückgang der Orientierung. Somit wurde ein Verfahren angewandt, den Film vor dem Strecken soweit wie möglich zu kristallisieren oder den Film nach dem Strecken einem Relaxations-Tempern zu unterziehen, um dabei eine Beseitigung der inneren Spannung und Rekristallisation zu bewirken.
Hinsichtlich des Verfahrens, die Kristallisation des Filmes vor dem Strecken zu erhöhen, ist, soweit es die Verfahrensführung betrifft, ein langsames Kühlen zum Kühlen des Filmes kurz nach dem Extrudieren geeignet, so daß das Kühlen mit Luft vorteilhafter ist als das Kühlen mit Wasser, wobei im Falle des Kühlens mit Wasser, das Kühlen vorteilhafterweise mit einer relativ hohen Temperatur des Wassers ausgeführt wurde. Unter dem Gesichtspunkt des Rohmaterials betrachtet, wurde bezüglich einem Verfahren zur Steigerung der Kristallisation des Filmes oder ungestreckter Garne ein Verfahren angewandt, bei dem ein organisches kern- bzw. keimbildendes Mittel, wie etwa p-tert.-Butylbenzoesäure-Aluminiumsalz,
25 Dibenzylidensorbit und dergleichen, einem herkömmlichen
Polypropylenharz zugesetzt wurde. Obwohl jedoch die oben genannten Verfahren angewandt werden und weiterhin ein Relaxations-Tempern zusätzlich ausgeführt wird, kann eine Verbesserung der Wärmeschrumpfungsfähigkeit bei hohen Tempera-
30 türen von über 13O0C nicht erhalten werden.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Polypropylen-Fasern mit ausgezeichneter Wärmeschrumpfungsfähigkeit und ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften, wie etwa Tenazität bzw. Zähigkeit. Erfindungsgemäß hat sich gezeigt, wenn ein Polypropylen mit einer Dichte von 0,905 oder
" MT ζ
mehr, einem isotaktischen Pentade-Verhältnis des in siedendem n-Heptan unlöslichen Anteils (Pn) von 0,960 oder mehr und einem Pentade-Verhältnis mit zwei verschiedenen Arten von Konfigurationen (P ') von 0,002 oder weniger als Ausgangs material für Polypropylen-Fasern verwendet wird, es möglich ist, die Wärmeschrumpfungsfähigkeit der Polypropylen-Fasern in der Richtung zu verbessern, in der diese zu einem grossen Ausmaß reduziert wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Polypropylen-Fasern mit einer verbesserten Wärmeschrumpfungsfähigkeit und Tenazität, umfassend ein Polypropylenharz mit einer Dichte von 0,905 oder mehr, einem isotaktischen Pentade-Verhältnis des in siedendem n-Heptan unlöslichen Anteils
1^ (Pq) von 0,960 oder mehr und einem Pentade-Verhältnis mit zwei verschiedenen Art von Konfigurationen (P?) von 0,002 (0,2%) oder x-;eniger.
Die Erfindung wird anhand der Zeichnungen näher erläutert, hierbei zeigen-:.
Fig. 1 eine seitliche Querschnittsansicht eines Beispiels verbundener Garne,
Fig. 2 eine seitliche Querschnittsansicht eines Beispiels gerippter Bänder bzw.Streifen,
Fig. 3 eine Darstellung der Prozentgehalte an Wärmeschrumpfung von Flachgarnen, erhalten in Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1, bei verschiedenen Temperaturen,
Fig. 4 eine Darstellung der Prozentgehalte an Wärmeschumpfung von gestreckten Garnen, erhalten in Beispiel 6 und Vergleichsbeispiel 5, bei verschiedenen Temperaturen, und
Fig- 5 eine Darstellung, welche die Beziehung zwischen dem Streckverhältnis und der Tenazität gestreckter Garne, erhalten in Beispiel 6 und Vergleichsbeispiel 5, zeigt.
• 5
Polypropylen, wie erfindungsgemäß verwendet, kann hergestellt werden gemäß dem in der japanischen Patentanmeldung Nr. 56-204 066/1981 beschriebenen Verfahren, durch Polymerisieren von Propylen in Gegenwart eines Katalysators, hergestellt durch Umsetzen einer Organoaluminiumverbindung oder einem Reaktionsprodukt einer Organoaluminiumverbindung mit einem Elektronendonator, mit TiCX1., weiteres Umsetzen des resultierenden festen Produkts (II) mit einem Elektronendonator und einem Elektronenakzeptor sowie anschließendes Vereinigen des resultierenden festen Produkts (III) mit einer Qrganoalumiumverbindung und einem aromatischen Karbonsäureester (V), wobei das Molverhältnis von (V) zu (III) 0,2 bis 10,0 beträgt.
Der Ausdruck "isotaktisches Pentade-Verhältnis", wie hierin verwendet, bedeutet ein isotaktisches Pentade-Verhältnis, ausgedrückt als Pentade-Einheiten in der Molekülkette von
1 ^ Polypropylen, gemessen unter Verwendung von C-NMR (siehe
A. Zambelli et al, Macromolecules 6, 925 (1973))- In anderen Worten bezeichnet das isotaktische Pentade-Verhältnis ein Verhältais von fünf kontinuierlich und isotaktisch verbundenen Propylenmonomer-Einheiten innerhalb der gesamten Propylenmonomer-Einheiten.
Das Peak-auswertende Verfahren bei der obigen Bestimmung mittels NMR wurde basierend auf Macromolecules 8,687 (1975) ausgeführt. Weiterhin wurde die Messung mittels NMR ausgeführt unter Verwendung einer FT-NMR-Vorrichtung bei 270 MHz und durch Erhöhung der Signal-Aufnahmegrenze bis zu einem
QU isotaktischen Pentade-Verhältnis von 0,001, mittels einer 27000-fachen integrierenden Messung.
Betreffend die Pentade, wird (i) eine isotaktische Pentade ausgedrückt durch mmmm (00000) oder (11111); (2) eine Pentade mit einer verschiedenen Art der Konfiguration wird ausgedrückt durch entweder eines von mmmr (00001) osder 11110), mmrr (00010) oder (1110I)7 o'der mrrm (00100) oder (11011); und (3) eine Pentade mit zwei verschiedenen Arten von Konfigurationen vird ausgedrückt durch mmrtn (00011) oder (11100), mrrr (00101) oder (11010), mrmr (00110) oder (11001), rrmr (01001) oder (10110), rrrr (01010) oder (10101) oder rmmr (01110) oder (10001), wobei, m eine isotaktische Dyade; r eine syndiotaktische Dyade; und 0 und 1 jeweils eine einzelne Monomereinheit-Konfiguration entlang der Polymerkette bedeuten und wobei 0 eine Konfiguration bedeutet, während 1 eine Unikehrkonfiguration darstellt.
Der Ausdruck "in siedendem n-Heptan unlöslicher Anteil von Polypropylen", wie hierin verwendet, bezieht sich auf einen Extraktionsrückstand, der erhalten wird durch vollständiges Lösen von 5 g Polypropylen in 500 ml siedendem Xylol, Giessen der Lösung in 5 1 Methanol, Gewinnen des resultierenden Niederschlags, Trocknen und Extrahieren dieses mit siesendem n-Heptan mittels einer Soxhlet-Extraktionsvorrichtung über 6 Stunden. Die Dichte wurde bestimmt durch Herstellen einer Probe gemäß dem in JIS K 6758 beschriebenen Druckverfahren und Messen dieser gemäß dem in JIS K 7112 beschriebenen Unterwasser-Verdrängungsverfahren.
Ein Polypropylen mit einem isotaktischen Fentade-Verhältnis des in siedendem n-Heptan unlöslichen Anteils (Pq) voa weniger als 0,960 ist hinsichtlich der WirksamkeitT die Wärmeschrumpfung zu verbessern, unzureichend. Weiterhin beträgt die Dichte von Polypropylen, das keiner Behandlung, wie etwa Extraktion, unterzogen wird, vorzugsweise 9,905 oder höher, insbesondere bevorzugt 0,910 oder höher. Liegt diese unterhalb diesen Werten, so ist die Wirksamkeit der Verbesserung der Wärmeschrumpfung ebenso unzureichend. Wei-
terhin i. , wenn das Verhältnis einer Pentade mit zwei verschiedenen Arten von Konfigurationen (P2) 0,002 überschreitet, die Wirksamkeit der Verbesserung der Wärmeschrumpfung
ebenso unzureichend.
Das erfindungsgemäß verwendete Polypropylen besitzt einen um 20C oder mehr höheren Schmelzpunkt als von herkömmlichem Polypropylen und ebenso einen weitaus größeren Kristallisationsgrad. Dies zeigt sich anhand von Messungen, beispielsweise mittels eines Differential-Abtastkalorimeters (DSC). Weiterhin besitzt das Polypropylen eine größere Kristallisationsgeschwindigkeit aus dem geschmolzenen Zustand heraus als diejenigen herkömmlicher Produkte. Beispielsweise ist die Wachstumsrate an Sphärolithen höher und die Anzahl an gebildeten Sphärolith-Kernen größer. Die Tatsache, daß das Polypropylen einen höheren Kristallisationsgrad und eine wesentlich höhere Kristallisationsgeschwindigkeit besitzt, als bei herkömmlichem Polypropylen der Fall, wird als Ursache für die erfindungsgemäße Erzielung der verbesserten
20 Wärmeschrumpfung angesehen.
Das erfindungsgemäß verwendete Polypropylen kann, falls erforderlich, Additive enthalten, wie etwa Wärmestabilisatoren, Antioxidationsmittel, UV-Absorber, Antiblock-Mittel, Färbemittel und dergleichen. Weiterhin wird, wenn ein kern- bzw. keimbildendes Mittel zugesetzt wird, eine geringe Verbesserung der Wärmeschrumpfungsfähigkeit erhalten.
Der Ausdruck "Polypropylen-Fasern", wie hierin verwendet, steht insgesamt für Produkte, die durch Schmelzspinnen oder Extrudieren des oben genannten Polypropylens erhalten werden, wie etwa Filamente, Stapelfasern, Garne mit verschie-. dentlich geformtem Profil, Seile bzw. Kabel, Flachgarne, gestreckte Garne, ungestreckte Garne, wärmebehandelte Garne, zusätzlich bearbeitete Produkte der vorangehenden und dergleichen. Die oben genannten Flachgarne umfassen solche mit
% -■■ ο
100 bis 200 Denier mit rechteckigem Querschnitt, wie für Textilien verwendet, verbundene Garne mit geformtem Profil, wie etwa kreisförmigem oder elliptischem Profil mit einer Vielzahl von Einzelfilamenten, die in parallelen (siehe Fig. 1), gerippten (siehe Fig. 2) Bändern und dergleichen verbunden sind.
Hinsichtlich dem Spinnen, Stricken, der Wärmebehandlung und dergleichen und Vorrichtungen hierfür, wie zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyoropylen-Fasern angewandt, können herkömmliche eingesetzt werden. Beispielsweise können Flachgarne mit verbesserter Wärmeschrumpfungsfähigkeit im allgemeinen durch folgendes Verfahren erhalten werden, wobei die Schmelssch±ießrate (MFR) das in diesem Falle verwendeten Polypropylens geeigneterweise im Bereich von 1,0 bis 7,0 liegt. Ist diese weniger als 1,0, so sind die Extrusionseigenschaft und Streckbarkeit schlecht, während wenn diese 7,0 übersteigt, das resultierende Flachgarn dazu neigt, in Richtung seiner Streckachse aufzuspalten, wodurch die Lei-
20 stungsfähigkeit der Webstuhl-Arbeit reduziert wird.
Ein Polypropylen mit einer Dichte von 0,905 oder mehr, einem isotaktischen Pentade-Verhältnis des'in siedendem n-Heptan unlöslichen Anteils (Pq) von 0,960 oder mehr und einem Pentade-Verhältnis mit zwei verschiedenen Arten von Konfigurationen (Pp) von 0,002 (0,2 %) oder weniger, wird geschmolzen und mittels eines herkömmlichen Extruders geknetet, von einem T-Werkzreug, einem kreisförmigen Werkzeug oder dergleichen extrudiert und mittels beispielsweise einer gekühlten Walze, durch Eintauchen in einen Wasserbehälter, durch Luftkühlung oder dergleichen gekühlt, um einen Film herzustellen, welcher dann unter Erwärmen mittels einer erwärmten Walze, eines Heißluftofens, Infrarotstrahlen-Heizeinrichtung, Dampf und dergleichen aufgeschlitz-t und gestreckt wird. Das Streckverhältnis kann ein herkömmlich angewendetes sein. Das resultierende Material wird in ähnlicher Weise,
* ΛΑ
wie im Falle des Streckens, erwärmt, um ein Relaxations-Tempern zu bewirken. In diesem Falle beträgt der Prozentsatz an Relaxation vorzugsweise etwa 5 bis 40 %. Das so erhaltene Flachgarn besitzt eine weitaus geringere Wärmeschrumpfung als die von Produkten, welche aus herkömmlichem Polypropylenharz nach der gleichen Herstellungsweise erhalten werden. Ein bemerkenswerter Unterschied wird insbesondere in einem Hochtemperaturbereich von 13O0C oder höher, beispielsweise 130 bis 1550C erhalten. Um somit eine Wärmeschrumpfungsfähigkeit bis zum selben Ausmaß, wie im Falle eines unter Verwendung von herkömmlichem Polypropylen erhaltenen Flachgarns zu erhalten, ist erfindungsgemäß ein geringerer Prozentsatz an Relaxation des Polypropylens ausreichend, d.h. es wird ein Vorteil hinsichtlich der Verbes-
15 serung der Produktivität erzielt.
Werden durch Weben der so erhaltenen Flachgarne als Ketten und Schüsse Gewebe bzw. Textilien hergestellt und diese Textilien als primäre Unterlage für Teppiche verwendet, so ist es möglich einen Teppich mit geringer Schrumpfung und guter Qualität zu erhalten, selbst wenn eine Wärmebehandlung bei einer hohen Temperatur von 13O0C oder höher, vorzugsweise 130 bis 1550C, insbesondere bevorzugt 130 bis 1500C, beim Herstellungsverfahren des Teppichs ausgeführt
25 wird.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1
Zu einem Polypropylen mit einer Schmelzfließrate von 3,8, einer Dichte von 0,910, einem isotaktischen Pentade-Verhältnis des in siedendem n-Heptan unlöslichen Anteils von 0,965 und einem Pentade-Verhältnis zwei verschiedener Arten
35 von Konfigurationen von ^0,002 wurden 0,5 Gew.-% eines phenolischen Stabilisators und 0,1 Gew.-% Kalziumstearat
zugegeben, worauf Pelletisierung folgte. Die resultierenden Pellets wurden schmelzextrudiert mittels eines Extruders, der mit einer Schnecke von 40 mm Durchmesser und einem kreisförmigen Werkzeug ausgerüstet war, worauf mit warmem Wasser bei 4O0C gekühlt wurde, um einen schlauchförmigen Film von 50μ Dicke zu erhalten, der dann in Streifen bzw. Bänder von 15 mm Breite aufgeschlitzt wurde, worauf diese in verschiedenen Verhältnissen in Längsrichtung unter Erwärmen mittels erwärmter Walzen mit einer Oberflächentemperatur von 1-O0C gestreckt und einer Wärmebehandlung bis zu 15 % Relaxation unter Erwärmen mittels zwei erwärmter Walzen mit einer Oberflächentemperatur von 14O0C und einem Heißluftofen bei 14O0C unterzogen wurden, um Flachgarne zu erhalten. Die Eigenschaftswerte dieser sind in Tabelle 1 als
15 Beispiel 1 angegeben.
Zum Vergleich wurden zu einem Polypropylen mit einer Schmelz fließrate von 3,7, einer Dichte von 0,900 und einem isotaktischen Fentade-Verhältnis des in siedendem n-Heptan unlösliehen Anteils von 0,929 und einem Pentade-Verhältnis mit zwei verschiedenen Arten von Konfigurationen von 0,016 die oben genannten Additive zugesetzt, worauf wie oben pellitisiert wurde. Aus den resultierenden Pellets aus herkömmlichen Polypropylenharz wurden Flachgarne in gleicher Weise
2^ wie oben hergestellt. Deren charakteristischen Werte sind in Tabelle 1 als Vergleichsbeispiel aufgeführt. Weiterhin sind die in Tabelle 1 gezeigten Prozentsätze an Wärmeschrumpfung ebenso in Fig. 3 dargestellt, wobei Nr. 1 die Ergebnisse aus Beispiel !,(Streckverhältnis: 6-fach) und Nr. 2 die Ergebnisse des Vergleichsbeispiels 1 (Streckverhältnis: 6-fach) zeigen.
Die erfindungsgemäßen Flachgarne besitzen einen geringeren Prozentsatz an Wärmeschrumpfung als die aus Vergleichsbeispiel 1. Wie insbesondere aus Fig. 3 hervorgeht, wird ein beträchtlicher Unterschied bei hohen Temperaturen von 1500C
Al
1 oder höher erhalten. Trotzdem ist zu ersehen, daß deren Festigkeit bzw. Steifigkeit (Young-Modul) und Tenazität ebenso hoch sind.
• 5 Beispiele 2 bis 5 und Vergleichsbeispiele 2 bis
Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß lediglich die Ausgangsmaterialien variiert wurden. Die Extrusionseigenschaften, Streckbarkeit und Prozentsatz an Wärmeschrumpfung bei einem 6-fachen Streckverhältnis der resultierenden Produkte sind in Tabelle 2 gezeigt.
Tabelle 1
Beispiel
und
Vergleichs
beispiel
Extrusions-
eigenschaft
und Streok-
barkeit
Streckver-/ n, , , . , . .
hältnis / Charaktcriotische
Denier Tona-
zi tat
Dehnung Werke de s Flachgarns 1400C 1500C 1550C
Beispiel 1 gut -fach d g/d % ~~ To W~
Young-
Modul
Posdentsatz
an l'/üi'iiiG-
achrumpfung (%)
2,5 3,3 6,1
Vergleichs
beispiel 1
gut 5,0 1394 4,59 32,0 g/d 1300C 3,1 4,3 ν !
5,5 1242 5,29 27,0 24, 1 1,7 3,5 5,2 12,0
6,0 1157 5,83 22,0 29,6 1,9 3,1 5,0 20,0
5,0 1338 4,21 39,0 31,8 2,0 5,2 10, 1 25, 1
5,5 1221 5,10 30,0 18,3 1,8 6,1 11,3 27,3
6,0 1169 5,55 25,0 25,2 2,7
28,5 2,9
CaJ CaJ LjC KJ
Tabelle 2
Beispiel
2
Beispiel
3
Beispiel
4
Beispiel
5
Vergleichs·
Beispiel
•Vergleichs
beispiel-
Vergleichs -
bolster
MFR (g/10 min.) 13O°C 1,0 2,3- 4,2 7,0 1,2 4>1 6,8
Dichte (g/cm3) 1400C 0,908 0,910 0,912 .0,913 0?900 0,904 0,903
P0 1500C 0,985 .0,975- 0,967. 0,961 .0,932 0,979 0,915
P2 1550C <0,002 <0,002 <0,002 <0,002 0,015 0,007 0,022
Denier (d) Extrusionseigen-
sehaft
1067 1055 1057 1043 1052 1061 1058
Prozentuale
Wärmeschrum
pfung
(%)
Streckbarkeit · 2,6 2,2 2,0 1,7. 5,4 3?2 3,8
5,4 3,9 3,3 2,8 11 ,7 6,9 7,5
10,3 6,3 5,2. 4,7 23,1 12,4 14,3
18,1 13,1 11 ,3 8,6 34,2 27,9 29,2
gut gut gut gut ■ gut. gut gut
gut gut gut gut gut gut gut
GJ CO GJ IV) CJ
Wie aus Tabelle 2 hervorgeht, besitzen sämtliche Flac;.garne, hergestellt aus einem Polypropylen mit einer Dichte von weniger als 0,905, einem Polypropylen mit einem P„ von weniger als 0,960 und einem Polypropylen mit einem P„ von größer als 0,002 eine große Wärmeschrumpfungsfähigkeit, wohingegen die aus erfindungsgemäßem Polypropylen hergestellten Flachgarne ein geringes Wärrneschrumpfungsvermögen zeigen.
Beispiel 6 und Vergleichsbeispiel 5
Ein Polypropylen mit einer Schmelzfließrate von 5,0, einer Dichte von 0,911, einem isotaktischen Pentade-Verhältnis des in siedendem n-Heptan unlöslichen Anteils von 0,960 und einem Pentade-Verhältnis mit zwei verschiedenen Arten von
1C- Konfigurationen von .<([0,002 wurde pelletisiert. Die resultierender. Pellets wurden schmelzextrudiert von einem Extruder nit 40 mm Durchmesser durch 150 Düsen mit jeweils kreisförmigem Querschnitt von 0,5 mm im Durchmesser, um ungestreekte Filamente mit 15 Denier pro Filament zu er-
2Q halten, welche dann in verschiedenen Verhältnissen mittels einer herkömmlichen Streckmaschine gestreckt wurden, worauf diese einer Wärmebehandlung bis zu 5 % Relaxation unter Erwärmen mit einer heißen Platte bei 1300C unterzogen wurden, um Filamente von 3 bis 6 Denier/Filament zu erhalten. Deren Tenazitäts- und Wärmeschrumpfungswerte wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
Ebenso wurde in einem Vergleichsbeispiel ein Polypropylen mit einer Schmelzrfließrate von 4,8, einer Dichte von 0,900, einem isotaktischen Pentade-Verhältnis des in siedendem n-Heptan unlöslichen Anteils von 0,935 und einem Pentade-Verhältnis mit zwei verschiedenen Arten von Konfigurationen von 0,018 in gleicher Weise wie in Beispiel 6 pelletisiert. Die charakteristischen Werte dieser Fasern sind in Tabelle
35 3 als Vergleichsbeispiel 5 gezeigt.
Weiterhin sind die Ergebnisse der Tabelle 3 ebenso in Fig. 4 und 5 gezeigt, wobei Nr. 3 die Ergebnisse aus Beispiel 6 und Nr. 4 die Ergebnisse aus Vergleichsbeispiel 5 zeigen (Streckverhältnis: 6-fach in beiden Fällen). 5
Die Tabelle 3 und die Fig. 4und 5 zeigen, daß die erfindungsgemäßen Fasern einen geringeren Prozentsatz an Wärmeschrumpfung als die aus dem Vergleichsbeispiel zeigen. Insbesondere zeigt Fig. 4 daß, sowie die Temperatur höher wird, ein beachtlicher Unterschied in der Wärmeschrumpfungsfähigkeit erhalten wird. Wie Fig. 5 zeigt, xvird ebenso eine Verbesserung der Tenazität erhalten.
15
20 25 30 35
Tabelle 3
Beispiel
und
Vergleichs
beispiel
Streck
verhältnis
- _— (
Charakteristische Werte der Fasern
Tenazität Dehnung 10%
young ·«■*
foaduP
Prozentsatz an Wärmeschrum
pfung (%)
1 2 0 '■ C 13O0C 14O0C'1500C 10,6
Beispiel
6
-fach Denier Cj/d % g/d 1 0 0c C 1,9 4,4 5,8 11,5
Vergleichs
beispiel
5
d 2 ,42 29 22 ,8 1 ,5 2,1 4,5 6,0 13,3 :
Spinnbarkeit
und
"Streckbarkeit
5 5 ,04 3,63 24 31,2 1,8 2,6 4,5 6,5 29,1
gut 6 4,21 5,31 19 ■ 44,7 1,9 6,8 12,2 15,5 31,0
gut 7 3,63 2,37 37" 21 ,2 3,6 .7,2 13,0 17,7 35,5
5 5,17 3,16 28 28,8 3;6 8,2 14,0 20,0
6 4,13 4,75 23 39,1 3,7
7 3,51
• ·
mn
1 Beispiele 7 und S und V^rgleiehgbeigplele β, 7 und B
Beispiel 6 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß lediglieh die Äusgangematerialien variiert wurden. Die resultlersnden ligensehaften hinsiehtlieh Prozentsatz an Wärmesehrufflpfung und Tenaiität (Streekverhältnis: β-fach) eind in Tabelle 4 ftztigt.
Wig Tabilli 4 zeigt, bssitgen sämtliahe Fasern, die herge- q stillt werden aus sin©m Polypropylen mit einer Diehte von wtfiii@r als 0,905, einem Polypropylen mit einem P« von w§nii©r all 0,960 und einem Polypropylen mit einem Pg von größer als 0,002 eiaen größeren Prozentsatz an Wärmeschrumpfung und ebenso eine geringer© Tenazität, wohingegen aus g erfindungsgtnlßem Polypropylen hergestellte Fasern einen geringeren Prozentsatz in Wirmesehrumpfung und eine v©rbssssrte Tenasitlt aufweisen.
Di@ ©rfindufigsgiffliisn Polypropylen-Fasern besitzen einen Q wtittus vtrbesstrttn Prozentsatz mn Wärmeschrumpfung und ©bins© eint verbesserte Tenazität. Hinsiohtlich der Wärmesehrufflpfumggflhigksit, da deren Wirksamkeit in einer Hoohttisptraturafrmosphlre beträehtlieh ist, wenn eine Trocknungs stufi für tin&n Teppiah oder dsrgltiehen erforderlich ist, g kommtn dl© Passrn insbesondere dtm Trend naoh, die Troeknungittmperatur und Gesehwindigkait bei dieser Stufe höher gu gtstaltsa. Somit wtrdsn hinsichtlich d@r Äufreohtarhiltung der Produktqualität und einer hohen Produktivität Vorttilt erhalten.
Tabelle 4
P0 Tenazität Beispiel7 Beispiele ergl. bsp. .. 6 .Vergl.bsp. 7 Vergl.bsp. Q
MFR (g/10 min.) P2 5,1 4 »9 4,8 4 ,6 4 ,9
Dichte (g/cm3) 1000C 0,910 .0,913 . 0,900. 0 , 9 0 :ί C) ,902
in siedendem
n-Heptan un
löslicher An
teil
12O0C 0,975 0 ,964 0 ,939 0 ,972 0 ,919
1300C < 0 ,002 • < 0 ,002 .0,017 0 ,006 0 ,025
Prozentsatz
an Wärme
schrumpfung
1409C 1 ,9 1 ,6' ' 3,6 · .3,3' 3 ,7
15O0C 2,6 . 2,4' 7,1 6 ,8 7,2
4,5 3,7 12,8 12,4 13,7
6 ,0 5,1 17.,1 16,0 18 ,4
11 ,5 10,7 30,0 25,1 33 ,3
3,83 " 3,75 3,14 3,21 3,10
Leerseite

Claims (4)

  1. Patentansprüche
    - Polypropylen-Fasern mit verbesserter Wärmeschrumpfungsfähigkeit und Tenazität, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Polypropylenharz mit einer Dichte von 0,905 oder mehr, einem isotaktischen Pentade-Verhältnis des in siedendem n-Heptan unlöslichen Anteils (Pq) von 0,960 oder, mehr und einem Pentade-Verhältnis mit zwei verschiedenen Arten von Konfigurationen (P?) von 0,002 (0,2 %) oder weniger, enthalten.
  2. 2. Polypropylen-Fasern nach Anspruch 1, dadurch ge
    kennzeichnet
    daß sie einer Wärmebehandlung bei
    1 13O0C oder höher unterzogen werden.
  3. 3. Polypropylen-Fasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Polypropylen-Fasern Flachgarne sind und die Schmelzflußrate (MFR) des Polypropylens im Bereich von 1,0 bis 7,0 liegt.
  4. 4. Polypropylen-Fasern nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß sie einer Wärmebehandlung
    10 bei 13O0C caer höher unterzogen werden.
DE19833332312 1982-09-07 1983-09-07 Polypropylen-fasern mit verbesserter waermeschrumpfungsfaehigkeit und tenazitaet Granted DE3332312A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57155752A JPS5947418A (ja) 1982-09-07 1982-09-07 熱収縮性改良フラツトヤ−ン

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3332312A1 true DE3332312A1 (de) 1984-03-08
DE3332312C2 DE3332312C2 (de) 1987-11-05

Family

ID=15612637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19833332312 Granted DE3332312A1 (de) 1982-09-07 1983-09-07 Polypropylen-fasern mit verbesserter waermeschrumpfungsfaehigkeit und tenazitaet

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4560734A (de)
JP (1) JPS5947418A (de)
CA (1) CA1204260A (de)
DE (1) DE3332312A1 (de)
GB (1) GB2127424B (de)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0713323B2 (ja) * 1985-08-22 1995-02-15 三菱油化株式会社 ポリプロピレン延伸テ−プヤ−ンの製造方法
JPH075668B2 (ja) * 1987-02-04 1995-01-25 チッソ株式会社 高結晶性ポリプロピレン
DE69029620T2 (de) * 1989-08-25 1997-08-07 Mitsui Toatsu Chemicals Neue Polypropylen-Faser und Verfahren zur Herstellung
US5272003A (en) * 1990-10-26 1993-12-21 Exxon Chemical Patents Inc. Meso triad syndiotactic polypropylene fibers
US5496918A (en) * 1991-09-23 1996-03-05 Alliedsignal Inc. Process for improving the properties of polymers
WO1995031490A1 (fr) * 1994-05-12 1995-11-23 Showa Denko K. K. Polymere du propylene, son procede de production, sa composition, constituant de catalyseur de polymerisation et son procede de production
US6184328B1 (en) 1994-09-07 2001-02-06 Showa Denko Kabushiki Kaisha Propylene-based polymer, method for its production, composition thereof, catalyst component for polymerization, and method for its production
US6162887A (en) * 1996-07-31 2000-12-19 Japan Polyolefins Co., Ltd. Highly crystalline polypropylene
US5908594A (en) * 1997-09-24 1999-06-01 Fina Technology, Inc. Process of making polypropylene fiber
US6203902B1 (en) * 1998-03-31 2001-03-20 Ube Nitto Kasei Co., Ltd. Drawing method and drawn material
US6416699B1 (en) 1999-06-09 2002-07-09 Fina Technology, Inc. Reduced shrinkage in metallocene isotactic polypropylene fibers
US6656404B2 (en) * 2001-05-17 2003-12-02 Milliken & Company Methods of making low-shrink polypropylene fibers
US6541554B2 (en) * 2001-05-17 2003-04-01 Milliken & Company Low-shrink polypropylene fibers
ATE458023T1 (de) * 2001-05-17 2010-03-15 Milliken & Co Schrumpfarme polypropylenfasern, daraus hergestellte textile flächengebilde und verfahren zu ihrer herstellung
BR0215059A (pt) * 2001-12-21 2005-11-01 Milliken & Co Fibras tipo fita de polipropileno de baixo encolhimento e processos para sua produção
US6866912B2 (en) * 2002-03-13 2005-03-15 Milliken & Company Textile constructions with stabilized primary backings and related methods
US20030134118A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-17 Morin Brian G. Low-shrink polypropylene tape fibers
US6998081B2 (en) * 2001-12-21 2006-02-14 Milliken & Company Method of producing low-shrink polypropylene tape fibers
US20030134082A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-17 Morin Brian G. Carpet comprising a low-shrink backing of polypropylene tape fibers
US20030175475A1 (en) * 2002-03-13 2003-09-18 Higgins Kenneth B. Textile constructions, components or materials and related methods
US6998431B2 (en) 2002-03-28 2006-02-14 Fina Technology, Inc. Polymerization process
US6758994B2 (en) * 2002-03-28 2004-07-06 Fina Technology, Inc. Method of producing polypropylene tapes
US7025919B2 (en) * 2002-03-28 2006-04-11 Fina Technology, Inc. Syndiotactic polypropylene fibers
US6824721B2 (en) * 2002-03-29 2004-11-30 Fina Technology, Inc. Polypropylene fibers
US6878327B2 (en) * 2002-04-19 2005-04-12 Fina Technology, Inc. Process of making polypropylene fibers
WO2004041511A1 (en) * 2002-11-02 2004-05-21 Milliken & Company Carpet containing polypropylene tape fibers
US6887567B2 (en) * 2002-11-02 2005-05-03 Milliken & Company Low-shrink polypropylene tape fibers comprising high amounts of nucleating agents
US20040084802A1 (en) * 2002-11-02 2004-05-06 Morin Brian G. Method of producing low-shrink polypropylene tape fibers comprising high amounts of nucleating agents
US6759124B2 (en) * 2002-11-16 2004-07-06 Milliken & Company Thermoplastic monofilament fibers exhibiting low-shrink, high tenacity, and extremely high modulus levels
US20040096639A1 (en) * 2002-11-16 2004-05-20 Morin Brian G. Uniform production methods for colored and non-colored polypropylene fibers
US6863976B2 (en) * 2002-11-16 2005-03-08 Milliken & Company Polypropylene monofilament and tape fibers exhibiting certain creep-strain characteristics and corresponding crystalline configurations
US7041368B2 (en) * 2002-11-17 2006-05-09 Milliken & Company High speed spinning procedures for the manufacture of high denier polypropylene fibers and yarns
US20040152815A1 (en) * 2002-11-17 2004-08-05 Morin Brian G. High speed spinning procedures for the manufacture of low denier polypropylene fibers and yarns
US20040096621A1 (en) * 2002-11-17 2004-05-20 Dai Weihua Sonya High denier textured polypropylene fibers and yarns
US20050046065A1 (en) * 2003-08-30 2005-03-03 Cowan Martin E. Thermoplastic fibers exhibiting durable high color strength characteristics
US6849330B1 (en) 2003-08-30 2005-02-01 Milliken & Company Thermoplastic fibers exhibiting durable high color strength characteristics
US20050048281A1 (en) * 2003-08-30 2005-03-03 Royer Joseph R. Thermoplastic fibers exhibiting durable high color strength characteristics
US7476352B2 (en) * 2004-05-21 2009-01-13 3M Innovative Properties Company Lubricated flow fiber extrusion
US7074483B2 (en) * 2004-11-05 2006-07-11 Innegrity, Llc Melt-spun multifilament polyolefin yarn formation processes and yarns formed therefrom
US7892633B2 (en) * 2005-08-17 2011-02-22 Innegrity, Llc Low dielectric composite materials including high modulus polyolefin fibers
US7648607B2 (en) * 2005-08-17 2010-01-19 Innegrity, Llc Methods of forming composite materials including high modulus polyolefin fibers
US8057887B2 (en) * 2005-08-17 2011-11-15 Rampart Fibers, LLC Composite materials including high modulus polyolefin fibers
US9989496B2 (en) * 2012-11-29 2018-06-05 Beijing Institute Of Technology Fixed value residual stress test block and manufacturing and preservation method thereof

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE559298A (de) * 1956-07-17
US3054652A (en) * 1957-08-28 1962-09-18 Exxon Research Engineering Co Isotactic polypropylene melt spinning process
US3152380A (en) * 1961-05-05 1964-10-13 Du Pont Process for treating polypropylene fibers
US3413397A (en) * 1961-08-17 1968-11-26 Eastman Kodak Co Process for stretching polypropylene filaments
US3705227A (en) * 1971-01-13 1972-12-05 Du Pont Process and apparatus for quenching melt spun filaments
JPS5014864A (de) * 1973-06-20 1975-02-17
JPS53137268U (de) * 1977-03-30 1978-10-30
JPS54172069U (de) * 1978-04-28 1979-12-05
PH16274A (en) * 1978-12-13 1983-08-26 Sumitomo Chemical Co Molded products of polypropylene
JPS58219207A (ja) * 1982-06-15 1983-12-20 Chisso Corp 高剛性高溶融粘弾性ポリプロピレンとその製造法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ROGOWIN, Z.A.: Chemiefasern, Chemie- Technologie, G. Thieme Verlag, 1982, S. 333-343 *

Also Published As

Publication number Publication date
US4560734A (en) 1985-12-24
JPS5947418A (ja) 1984-03-17
GB2127424B (en) 1986-02-05
CA1204260A (en) 1986-05-13
JPH0372722B2 (de) 1991-11-19
DE3332312C2 (de) 1987-11-05
GB2127424A (en) 1984-04-11
GB8323842D0 (en) 1983-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3332312A1 (de) Polypropylen-fasern mit verbesserter waermeschrumpfungsfaehigkeit und tenazitaet
DE69919834T3 (de) Polypropylenzusammensetzung zur herstellung von festkörperorientierter folie
DE2847782C2 (de) Zusammengesetztes Polymermaterial
DE1100275B (de) Verfahren zur Verbesserung der mechanischen und der Verarbeitungseigenschaften von isotaktischem Polypropylen
DE2447322C2 (de)
DE69826588T2 (de) Methode zur Verbesserung der Kristallisationsgeschwindigkeit von syndiotaktischem Polypropylen, sPP mit verbesserter Tc, daraus gefertigte Produkte
DE2614397A1 (de) Verfahren zur herstellung eines filaments aus einem aethylenterephthalatpolymeren
CH650807A5 (de) Verfahren zur herstellung von filamenten.
DE2042367A1 (de) Neues Polyamid, Fasern, die dieses Polyamid enthalten, und Verfahren zu deren Herstellung
DE1569351B2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Mischung eines Äthylen Propylen Copoly mensates und eines linearen Polyäthylens
DE2509557A1 (de) Verfahren zur herstellung eines polyaethylenfadens mit hohem modul
DE1297280B (de) Mehrkomponenten-Verbundfasern und -faeden
DE60118978T2 (de) Nichtnachverstreckte polyolefinfasern hoher feinheitsfestigkeit
DE2355140A1 (de) Verfahren zur herstellung von gekraeuselten polyesterfasern
EP3098059B1 (de) Verfahren zur herstellung eines orientierten polymers
DE1494683A1 (de) Zusammengesetzte Polypropylenfasern und Verfahren zu ihrer Herstellung
JPS6241311A (ja) 改良されたポリプロピレンモノフイラメントおよびその製造方法
DE19983208B4 (de) Geformtes Polypropylen
DE1961004A1 (de) Verfahren zur Herstellung von elastischem Garn
DE1108898B (de) Verfahren zum Orientieren der molekularen Struktur geformter Gebilde aus kristallinen Polymerisaten ungesaettigter Kohlenwasserstoffe mit nur einer Doppelbindung
CH510079A (de) Verfahren zur Herstellung von Fasererzeugnissen aus Folien
DE2259043B2 (de) Verwendung Lithium und Phosphor enthaltender Polyesterteilchen in faserund fUmbildenden Polyestermassen
AT204680B (de) Verfahren zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von Polypropylenprodukten
DE2429043C3 (de) Naphthalatpolyester-Fasergebilde
DE2255710C3 (de) Verfahren zur Herstellung einer nichtgewebten Bahn

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee