DE3325503A1 - WATER-BASED, THIXOTROPICAL DISHWASHER FOR AUTOMATIC DISHWASHER - Google Patents
WATER-BASED, THIXOTROPICAL DISHWASHER FOR AUTOMATIC DISHWASHERInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein wasserhaltiges, thixotropes Geschirrwaschmittel, insbesondere für automatische Geschirrspülmaschinen, daß in dem Waschmedium leicht dispergierbar ist, wodurch Geschirr, Glaswaren, Porzellan u.a. wirksam gereinigt werden können.The invention relates to a water-containing, thixotropic dishwashing detergent, in particular for automatic dishwashers, that is easily dispersible in the washing medium, making tableware, glassware, porcelain and others effective can be cleaned.
Handelsübliche Waschmittel für Haushaltsgeschirrspülmaschinen liegen in Pulverform vor und haben den Nachteil, daß sie ungleichmäßig zusammengesetzt sind, verhältnismäßig aufwendig herzustellen sind, bei der Lagerung unter Feuchtigkeit dazu neigen, zusammenzubacken, was zur Bildung von schwierig zu dispergierbaren Klumpen führt, daß sie in trockener Form stäuben und dadurch bei an Allergie leidenden Verbrauchern besondere Irritationen hervorrufen und daß sie dazu neigen, im Abgabebehälter der Geschirrspülmaschine zusammenzuklumpen. Flüssige Geschirrwaschmittel lassen sich dagegen in automatischen Geschirrspülmaschinen wegen der starken Schaumbildung, der äußerst niedrigen Viskosität und der übermäßig hohen Alkalität dieser Mittel schlecht einsetzen.Commercially available detergents for household dishwashers are in powder form and have the disadvantage that they are composed unevenly, are relatively expensive to manufacture, when stored under moisture tend to cake together, resulting in the formation of difficult-to-disperse lumps that they are in dry form and thereby cause particular irritation in consumers suffering from allergies and that they tend to clump together in the dispenser of the dishwasher. Liquid dishwashing detergents In contrast, they can be used in automatic dishwashers because of the strong foam formation, the extremely low Use poor viscosity and the excessively high alkalinity of these agents.
Neuere Forschungs- und Entwicklungsarbeiten haben sich auf gelförmige oder thixotrope Gemische konzentriert, z.B. auf Scheuermittel und Geschirrwaschmittel für automatische Geschirrspülmaschinen in Form von thixotropen Pasten.Recent research and development has focused on gel or thixotropic mixtures, e.g. on abrasives and dishwashing detergents for automatic dishwashers in the form of thixotropic pastes.
Diese Produkte sind jedoch als Geschirrwaschmittel vor allem deswegen nicht geeignet, weil sie nicht ausreichend viskos sind, um in dem Abgabebehälter der Spülmaschine "verankert" zu bleiben, und darüber hinaus bleiben auf Geschirr, Glaswaren, Porzellan u.a. fleckige Rückstände zurück. Im Idealfall sollen thixotrope ReinigungsmittelHowever, these products are unsuitable as dishwashing detergents mainly because they are insufficient are viscous in order to remain "anchored" in the dispenser of the dishwasher, and furthermore, remain on Crockery, glassware, porcelain and other stained residues. Ideally, you want thixotropic detergents
im Ruhezustand hochviskos sein bzw. im plastischen Bingham-Zustand vorliegen und verhältnismäßig hohe Fließwerte besitzen. Unter Scherbelastung sollen diese Produkte jedoch schnell flüssig werden, beispielsweise beim Schütteln im Behälter oder beim Durchpressen durch eine Düse, undbe highly viscous in the resting state or in the plastic Bingham state are present and have relatively high flow values. Under shear stress, however, these products should become liquid quickly, for example when shaken in the container or when pressed through a nozzle, and
bei Wegfall der aufgewandten Scherkraft sollten sie schnell in den hochviskosen oder plastischen Zustand nach Bingham zurückkehren. Ferner ist die Stabilität dieser Produkte hinsichtlich Phasentrennung oder Ausschwitzen von Bestand- -|0 teilen bei längerem Stehen von erheblicher Wichtigkeit.if the applied shear force ceases to exist, they should quickly change to the highly viscous or plastic state according to Bingham to return. Furthermore, the stability of these products with regard to phase separation or exudation of constituents - | 0 share of considerable importance when standing for a long time.
Die bislang in Gelform vorliegenden Waschmittel für automatische Geschirrspülmaschinen mit den oben erwähnten Eigenschaften ergeben insbesondere bei den üblichen Haushaltsgeschirrspülmaschinen Schwierigkeiten. Es wird für derartige Waschmittel für automatische Geschirrspülmaschinen allgemein empfohlen, daß sie Natriumtripolyphosphat (NaTPP) zum Weichmachen des Wassers oder zum Binden der die Wasserhärte ergebenden Salze und zum Emulgieren und/oder zur Peptisierung von Schmutz sowie ferner Natriumsilikat zum Erreichen der gewünschten Alkalität für eine wirksame Reinigung und zum Schutz für die Glasur und das Dekor von Porzellan sowie Natriumcarbonat, im allgemeinen nur wahlweise, zur Erhöhung der Alkalität, ferner ein chlorfreisetzendes Mittel zur besseren Entfernung von Schmutzflecken bzw. Wasserflecken und schließlich einen Schaumdrücker/ Tensid enthalten sollen, um die Schaumbildung zu verringern und damit die Wirksamkeit des maschinellen Reinigungsvorganges zu unterstützen und um letztlich die geforderte Reinigungswirkung zu ergeben. Dieses ist beispielsweise in "SDA Detergents in Depth, Formulations Aspects of Machine Dishwashing" von Thomas Oberle (1974) dargelegt. Derart aufgebaute Reinigungsmittel sind meist Flüssigkeiten oder Pulver. Die Kombination dieser Bestandteile in Gelform, die für Haushaltsgeschirrspülmaschinen geeignet sind,The detergents for automatic dishwashers which have hitherto been in gel form and have the properties mentioned above result in difficulties in particular in the case of conventional household dishwashers. It will be for such Automatic dishwashing detergents generally recommended that they contain sodium tripolyphosphate (NaTPP) for softening the water or for binding the salts that give the water hardness and for emulsifying and / or peptizing of dirt as well as sodium silicate to achieve the desired alkalinity for effective Cleaning and protection for the glaze and decor of porcelain and sodium carbonate, generally only optional, to increase the alkalinity, also a chlorine-releasing agent for better removal of dirt stains or water stains and finally a foam suppressor / surfactant to reduce foam formation and thus to support the effectiveness of the machine cleaning process and ultimately to achieve the required To give cleaning effect. This is for example in "SDA Detergents in Depth, Formulations Aspects of Machine Dishwashing "by Thomas Oberle (1974). Such a structured detergent are mostly liquids or Powder. The combination of these ingredients in gel form, which are suitable for household dishwashers,
hat zu erheblichen Schwierigkeiten geführt. Im allgemeinen wird bei diesen Mitteln das Hypochlorit-Bleichmittel weggelassen, da es mit anderen chemisch aktiven Bestandteilenhas created considerable difficulties. In general, the hypochlorite bleaching agent is omitted from these agents, as it is with other chemically active ingredients
und insbesondere mit dem Tensid reagiert und dadurch das 5and in particular reacts with the surfactant and thereby the 5th
Suspendiermittel oder das thixotrope Mittel zersetzt und dessen Wirksamkeit beeinträchtigt. So werden in US-PS 4 115 308 thixotrope Pasten für automatische Geschirrspülmaschinen beschrieben, die ein suspendierendes Mittel enthalten, z.B. Carboxymethylcellulose, synthetische Tone u.dgl. und ferner anorganische Salze wie Silikate, Phosphate, Polyphosphate usw. sowie kleine Mengen eines Tensids und eines Schaumdrückers aufweisen. Ein Bleichmittel wird jedoch nicht beschrieben. Aus der US-PS 4 147 650 istThe suspending agent or the thixotropic agent decomposes and affects its effectiveness. So in US PS No. 4,115,308 thixotropic pastes for automatic dishwashers which contain a suspending agent contain, e.g. carboxymethyl cellulose, synthetic clays and the like and also inorganic salts such as silicates, phosphates, Polyphosphates, etc., and small amounts of a surfactant and a foam suppressor. A bleach will do but not described. From U.S. Patent 4,147,650
ein ähnliches Produkt bekannt, das wahlweise Hypochlorit 15a similar product is known, the optional hypochlorite 15
als Bleichmittel enthält, jedoch kein organisches Tensid und keinen Schaumdrücker. Das Produkt wird als Waschmittelauf schlämmung beschrieben, das keine merklichen thixotropen Eigenschaften aufweist.as a bleaching agent, but does not contain any organic surfactant or foam depressant. The product is used as a detergent Described slurry that has no noticeable thixotropic properties.
Aus US-PS 3 985 668 sind Scheuermittel mit gelartiger Konsistenz bekannt, die ein Suspendiermittel, vorzugsweise vom Smectit- und Attapulgit-Typ, ferner Scheuermittel, wie Quarzsand oder Perlit, sowie Füllstoffe, wie gepulverteFrom US Pat. No. 3,985,668, abrasives with a gel-like consistency are known which are a suspending agent, preferably of the smectite and attapulgite type, also abrasives such as quartz sand or perlite, and fillers such as powdered ones
Polymere geringer Dichte oder expandierten Perlit, enthal-25 Low density polymers, or expanded perlite, contain-25
ten, wobei diese Füllstoffe einen gewissen Auftrieb zeigen und somit die Mischung stabilisieren und zusätzlich als Ballaststoffe wirken und dabei Wasser ersetzen, das sonst eine unerwünschte überstehende Schichtenbildung aufgrundten, whereby these fillers show a certain buoyancy and thus stabilize the mixture and additionally as Dietary fiber works and replaces water, which would otherwise result in unwanted protruding layers
des Ausschwitzens oder einer Phasenbeeinträchtigung ergeben 30of exudation or a phase impairment result 30th
würde. Neben diesen Grundbestandteilen können derartige Scheuermittel noch wahlweise Hypochlorit-Bleichmittel, bleichstabile Tenside und Puffersubstanzen, z.B. Silikate, Carbonate, Monophosphate usw., enthalten. Ferner könnenwould. In addition to these basic ingredients, such abrasives can also optionally be hypochlorite bleach, bleach-stable surfactants and buffer substances, e.g. silicates, Carbonates, monophosphates, etc. contain. Furthermore can
auch Gerüststoffe, wie NaTPP, vorhanden sein, um die Buil-35 Builders, such as NaTPP, may also be present to make the Buil-35
derwirkung der Puffersubstanzen zu unterstützen. Die Menge derartiger Gerüststoffe soll 5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, nicht überschreiten. Die Aufrechterhaltung des gewünschten pH-Wertes auf über 10 erfolgt durch die Puffer-/Gerüststoff-Komponenten, wobei der hohe pH-Wert eine Zersetzung des ChlorbleichmitteIs und eine unerwünschte Wechselwirkung zwischen Tensid und Bleichmittel auf ein Minimum beschränken soll. Das gegebenenfalls vorhandene NaTPP ist auf 5 Gew.% begrenzt; Schaumdrücker ^q · sind in diesen Produkten nicht enthalten.to support the effect of the buffer substances. The amount Such builders should not exceed 5% by weight, based on the total composition. The maintenance the desired pH value to over 10 is carried out by the buffer / builder components, with the high pH value a decomposition of the chlorine bleach and a to reduce undesired interaction between surfactant and bleach to a minimum. That if necessary NaTPP present is limited to 5% by weight; Foam pressers ^ q · are not included in these products.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Geschirrwaschmittel für automatische Geschirrspülmaschinen zu schaffen, das thixotrope Eigenschaften besitzt und eine verbesserte ^ 5 chemische und physikalische Stabilität aufweist und das sich in der Waschflüssigkeit leicht und schnell dispergieren läßt, damit die Reinigung von Porzellan, Glas und Geschirr wirksam erfolgen kann, ohne daß einer der vorstehend beschriebenen Nachteile auftritt.The invention is based on the object of creating a dishwashing agent for automatic dishwashers, which has thixotropic properties and an improved ^ 5 chemical and physical stability and that disperse easily and quickly in the washing liquid so that the cleaning of china, glass and dishes can be done effectively without any of the above Disadvantages occurs.
Ferner ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Geschirrwaschmittel mit guter physikalischer Stabilität zu schaffen, das auch nach längeren Lagerzeiten keine wesentliche Phasentrennung zeigt. Ferner soll das neue Geschirrwaschmittel so aufgebaut sein, daß keine oder zumindest nur wesentlich abgeschwächte unerwünschte Wechselwirkungen zwischen den chemisch aktiven Bestandteilen auftreten.It is also an object of the present invention to provide a dishwashing detergent with good physical stability to create that shows no significant phase separation even after prolonged storage times. Furthermore, the new Dishwashing detergents be constructed so that no or at least only significantly weakened undesirable interactions occur between the chemically active components.
2Q Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Geschirrwaschmittels für automatische Geschirrspülmaschinen, das die vorstehend erwähnte Stabilität auch bei stark alkalischer Einstellung des Waschmittels, die für die wirksame Reinigungskraft erforderlich ist, aufweist. Weiter-Another object of the invention is to provide a Dishwashing detergent for automatic dishwashers that has the aforementioned stability even with strong alkaline setting of the detergent, which is necessary for effective cleaning power. Further-
OK hin soll das Geschirrwaschmittel bessere rheologische Eicjonschaften aufweisen und bei niedrigen Schwergeschwindig-OK, the dishwashing detergent should be better rheological Show eicjonschaft and at low heavy-speed
keiten höhere Viskositäten und bei hohen Schergeschwindigkeiten niedrigere Viskositäten haben, so daß es vorteilhaft in der Abgabevorrichtung der Spülmaschinen eingesetztPossibilities have higher viscosities and at high shear rates lower viscosities, so that it is advantageous used in the dispenser of the dishwasher
werden kann. Schließlich soll ein Geschirrwaschmittel 5can be. Finally, a dishwashing detergent 5
geschaffen werden mit einer geringen Schaumentwicklung, verbesserter Reinigungskraft und schnellerer Dispergierbarkeit in einer Geschirrspülmaschine.are created with little foam development, improved cleaning power and faster dispersibility in a dishwasher.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein wasserhaltiges, thixotropes Geschirrwaschmittel, insbesondere für automatische Geschirrspülmaschinen, das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt anThis object is achieved according to the invention by a water-containing, thixotropic dishwashing detergent, in particular for automatic dishwashers, which is characterized is through a content
a) 8 bis 35 Gew.% Alkalimetalltripolyphosphat mit einema) 8 to 35 wt.% Alkali metal tripolyphosphate with a
durchschnittlichen Hydratisierungsgrad von weniger 5average degree of hydration less than 5
als 1 oder mehr als 5,than 1 or more than 5,
b) 2,5 bis 20 Gew.% Natriumsilikat,b) 2.5 to 20% by weight sodium silicate,
c) 0' bis 9 Gew.% wasserlösliches Alkalimetallcarbonat,c) 0 'to 9% by weight of water-soluble alkali metal carbonate,
d) 0,1 bis 5 Gew.% eines in Wasser dispergierbaren, gegen Chlorbleichmittel beständigen organischen Tensids,d) 0.1 to 5% by weight of an organic which is dispersible in water and resistant to chlorine bleach Surfactants,
e) 0 bis 5 Gew.% eines gegen Chlorbleichmittel beständigen, schaumbremsenden Mittels,e) 0 to 5% by weight of a foam-inhibiting agent that is resistant to chlorine bleach,
f) Chlorbleichmittel in einer Menge, die etwa 0,2f) Chlorine bleach in an amount equal to about 0.2
bis 4 Gew.% verfügbares Chlor liefert, und 25supplies up to 4% by weight of available chlorine, and 25
g) einem thixotropen Verdickungsmittel in einer Menge,g) a thixotropic thickener in an amount
• die ausreicht, daß die Zusammensetzung einen Thixotropie-Index von etwa 2,5 bis 10 aufweist.• which is sufficient for the composition to have a thixotropic index from about 2.5 to 10.
Die erfindungsgemäßen Geschirwaschmittel für automatische ^O Geschirrspülmaschinen weisen eine geringe Schaumbildung auf, sind sowohl chemisch als auch physikalisch stabil, lösen sich schnell in der Waschflüssigkeit auf und sind besonders wirksam bei pH-Werten, die eine verbesserte Reinigungswirkung ergeben, nämlich bei pH-Werten im Bereich von 10,5 bis 13,5. Die erfindungsgemäßen Mischungen haben normaler-The dishwashing detergents according to the invention for automatic ^ O dishwashers produce little foam, are both chemically and physically stable, dissolve quickly in the washing liquid and are special effective at pH values that result in an improved cleaning effect, namely at pH values in the range of 10.5 to 13.5. The mixtures according to the invention have normal
weise eine gelartige Konsistenz, d.h. sie sind stark viskose, opake, gallertartige Produkte mit einer Bingham-Elastizität und haben somit verhältnismäßig hohe Fließwerte. Dementsprechend ist eine bestimmte Scherkraft erforderlich, um das Ausfließen zu bewirken oder zu verstärken, so wie man sie in einer Abgabevorrichtung einer betriebenen oder eingeschalteten automatischen Geschirrspülmaschine hat. Unter diesen Bedingungen wird die erfindungsgemäße Mischung -10 schnell in einen fluiden Zustand gebracht und leicht abgegeben. Bei Aufhebung der Scherkraft kehrt die fluide Mischung schnell in ihren hochviskosen Zustand bzw. in den plastischen Bingham-Zustand zurück und nimmt nahezu ihre frühere Konsistenz wieder an.have a gel-like consistency, i.e. they are highly viscous, opaque, gel-like products with a Bingham elasticity and thus have relatively high flow values. Accordingly, a certain shear force is required to cause or increase the outflow, as one would in a dispenser of an operated or has the automatic dishwasher turned on. Under these conditions, the mixture according to the invention -10 quickly brought into a fluid state and easily released. When the shear force is removed, the fluid mixture quickly returns to its highly viscous or plastic state Bingham condition and almost returns to its former consistency.
Im allgemeinen ist die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel direkt abhängig von dem zur Verfügung stehenden Chlorgehalt, der Alkalität, der Löslichkeit im Waschmedium und der Schaumhemmung. Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel liegt vorzugsweise bei wenigstens etwa 9,5, besonders bevorzugt im Bereich von etwa 10,5 bis 13,5 und ganz besonders bevorzugt bei wenigstens etwa 11,5. Bei relativ niedrigen pH-Werten ist das erfindungsgemäße Geschirrwaschmittel zu viskos, d.h. nahezu fest, und läßt sich unter den in der Abgabevorrichtung vorherrschenden Scherkräften nicht mehr leicht in einen fluiden Zustand bringen; ein derartiges Mittel büßt dann den größten Teil oder sogar seine gesamten thixotropen Eigenschaften ein. Die Zugabe von NaOH ist daher häufig erforderlich, um den pH-Wert auf einen Wert innerhalb des oben angegebenen Bereichs zu erhöhen und die Fließeigenschaften zu verbessern. Auch die Anwesenheit von Carbonat ist häufig erforderlich, da es als Puffersubstanz die Aufrechterhaltung des gewünschten pH-Bereichs gewährleistet.In general, the effectiveness is that of the invention Dishwashing detergent depends directly on the available chlorine content, the alkalinity, the solubility in the washing medium and the foam inhibition. The pH of the dishwashing detergents according to the invention is preferably at least about 9.5, particularly preferably in the range from about 10.5 to 13.5 and very particularly preferably at at least about 11.5. At relatively low pH values, the dishwashing detergent according to the invention is too viscous, i.e. almost solid, and no longer easily lifts under the shear forces prevailing in the dispenser bring into a fluid state; such an agent then forfeits most or even all of its thixotropic Properties a. The addition of NaOH is therefore often required to bring the pH to a value within to increase the range given above and the flow properties to improve. The presence of carbonate is also often required because it acts as a buffer substance Maintenance of the desired pH range ensured.
Ein Überschuß an Carbonat soll vermieden werden, da sichAn excess of carbonate should be avoided because
sonst nadelartige Carbonatkristalle bilden, die die Stabilität, Thixotropie und/oder Reinigungskraft des erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittels beeinträchtigen. Kaustischeotherwise needle-like carbonate crystals form, which increase the stability, Thixotropy and / or cleaning power of the invention Affect dishwashing detergent. Caustic tables
Soda (NaOH) dient ferner dazu, den vorhandenen Schaum-5 Soda (NaOH) is also used to remove the existing foam-5
drücker, nämlich den Phosphorsäureester oder Phosphonsäureester, zu neutralisieren. Das erfindungsgemäße Geschirrwaschmittel enthält in der Regel etwa 0,5 bis 3 Gew.% NaOH und etwa 2 bis 9 Gew.% Natriumcarbonat; es sollte jedoch bemerkt werden, daß eine ausreichende Alkalität auch durch das vorhandene NaTPP und Natriumsilikat gewährleistet werden können.pressure, namely the phosphoric acid ester or phosphonic acid ester to neutralize. The dishwashing detergent according to the invention Usually contains about 0.5 to 3% by weight NaOH and about 2 to 9% by weight sodium carbonate; it should be noticed however that sufficient alkalinity can also be guaranteed by the existing NaTPP and sodium silicate can.
Das in dem erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel in einer Menge im Bereich von etwa 8 bis 35 Gew.%, vorzugsweise von etwa 20 bis 30 Gew.%, vorliegende NaTPP sollte vorzugsweise frei von Schwermetallen sein, da diese zu einer Zersetzung oder Inaktivierung des bevorzugt eingesetzten Natriumhypochlorits und anderer Chlorbleichmittel beitragen. Zur Verbesserung und Beschleunigung der Hydratation und des Löslichmachens von NaTPP und zur Vermeidung einer unerwünschten Verdickung des Geschirrwaschmittels kann das NaTPP einen durchschnittlichen Hydratisierungsgrad von weniger als etwa 1 oder mehr als 5 haben, was einem Wassergehalt von 0 bis 2,7 Gew.% bzw. von wenigstens 16,5 Gew.% 25In the dishwashing detergent according to the invention in one Amount in the range of about 8 to 35 wt.%, Preferably from about 20 to 30 wt.%, NaTPP present should preferably Be free of heavy metals, as these lead to a decomposition or inactivation of the preferred Sodium hypochlorite and other chlorine bleach contribute. To improve and accelerate hydration and solubilizing NaTPP and avoiding undesirable thickening of the dishwashing detergent can do this NaTPP have an average degree of hydration of less than about 1 or more than 5, indicating a water content from 0 to 2.7% by weight or from at least 16.5% by weight 25
entspricht, einschließlich dem stabilen Hexahydrat (Hydratisierungsgrad von 6) entsprechend einem Wassergehalt von etwa 18 Gew.% oder mehr. Tatsächlich ist eine Befeuchtung auf durchschnittlich etwa 0,3 bis 1 Gew.% Wasser sehr wirksam, including the stable hexahydrate (degree of hydration of 6) corresponding to a water content of about 18% by weight or more. Indeed, a humidification is on on average about 0.3 to 1% by weight of water is very effective
und dient dazu, Keime des stabilen Hexahydrats zu bilden, 30and serves to nucleate the stable hexahydrate, 30
die die Hydratisierung und das Löslichmachen der verbleibenden NaTPP-Teilchen fördern.which promote hydration and solubilization of the remaining NaTPP particles.
Die Schaumdämpfung ist wichtig, um die Wirksamkeit der Geschirrspülmaschine zu erhöhen und um destabilisierende Wirkungen, die aufgrund einer übermäßigen Schaumbildung c- bei Gebrauch auftreten können, auf ein Mindestmaß zu beschränken. Der Schaum kann durch geeignete Auswahl sowohl der Art als auch der Menge der Tenside, die den hauptsächlichen schaumproduzierenden Bestandteil darstellen, ausreichend verringert werden. Das Ausmaß der SchaumentwicklungThe foam absorption is important to the effectiveness of the Dishwasher increase and destabilizing effects due to excessive foaming c- can occur in use, to a minimum. The foam can be formed by appropriately selecting both the type and the amount of the surfactants, which are the main ones represent foam-producing component, are sufficiently reduced. The extent of the foam development
-0 hängt auch von der Härte des Waschwassers in der Waschmaschine ab, wobei eine geeignete Einregulierung der Anteile an NaTPP, das einen wasserweichmachenden Effekt besitzt, dazu beitragen kann, den gewünschten Grad an Schaumdämpfung zu erreichen. Im allgemeinen wird jedoch bevorzugt, einen- 0 also depends on the hardness of the washing water in the washing machine, whereby a suitable adjustment of the proportions of NaTPP, which has a water-softening effect, can help to achieve the desired degree of foam suppression. In general, however, it is preferred to use a
. gegenüber Chlorbleichmitteln beständigen Schaumdrücker oder -dämpfer einzusetzen. Besonders wirksam sind hierbei die Alkylphosphonsäureester der Formel. foam suppressors resistant to chlorine bleach or insert damper. The alkylphosphonic acid esters of the formula are particularly effective here
O
HO
H
HO-P-RHO-P-R
OROR
die z.B. von BASF-Wyandotte (PCUK-PAE) erhältlich sind, du which are available, for example, from BASF-Wyandotte (PCUK-PAE), you
und insbesondere die Alky!phosphorsäureester der Formeland especially the alkyl phosphoric acid esters of the formula
HO-P- ORHO-P- OR
OROR
die z.B. von Hooker (SAP) und Knapsack (LPKn-158) erhältlich sind, wobei eine oder beide R-Gruppen in beiden Esterarten unabhängig voneinander Alkylgruppen mit 12 bis 20 C-Atomen darstellen. Es können auch Mischungen der beiden Esterarten oder andere gegenüber Chlorbleichmittel beständige Arten oder Mischungen von Mono- und Diestern der genannten Arten eingesetzt werden. Besonders bevorzugt ist eine Mischung aus Mono- und Di-(C,,-bis C,„- Alkyl)-phosphorsäureestern, beispielsweise die Monostearyl- und Distearylphos-which are available e.g. from Hooker (SAP) and Knapsack (LPKn-158) are, where one or both R groups in both types of ester are independently alkyl groups with 12 to 20 Represent carbon atoms. Mixtures of the two types of esters or others resistant to chlorine bleach can also be used Types or mixtures of mono- and diesters of the types mentioned are used. One is particularly preferred Mixture of mono- and di- (C ,, - to C, "- alkyl) -phosphoric acid esters, for example the monostearyl and distearyl phosphate
'^ phorsäureester im Verhältnis 1,2:1 (Produkt von Knapsack). In der Regel wird der Schaumdrücker in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.%, vorzugsweise von 0,1 bis 0,5 Gew.%, in dem erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel eingesetzt, wobei das Gewichtsverhältnis von Tensid (Komponente d) zu Schaum-'^ phosphoric acid ester in a ratio of 1.2: 1 (product of Knapsack). As a rule, the foam pusher is used in an amount from 0.1 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 0.5% by weight, in the Dishwashing detergents according to the invention used, the weight ratio of surfactant (component d) to foam
'^ drücker (Komponente e) im allgemeinen im Bereich von etwa 10:1 bis 1:1, vorzugsweise im Bereich von 4:1 bis 1:1, liegt. Andere Schaumdrücker umfassen z.B. die bekannten Silikone.'^ pusher (component e) generally in the range of about 10: 1 to 1: 1, preferably in the range from 4: 1 to 1: 1. Other foam pressers include, for example, those known Silicones.
^ Obwohl jedes Chlorbleichmittel in dem erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel eingesetzt werden kann, wie z.B. Dichlorisocyanurat, Dichlordimethylhydantoin, chloriertes TSP u.dgl., werden Alkalimetallhypochlorite, wie z.B. Kalium-, Lithium-, Magnesium- und insbesondere Natriumhypochlorit, bevorzugt. Die erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel sollen eine solche Menge an Chlorbleichmittel enthalten, die ausreicht, um etwa 0,2 bis 4 Gew.% aktives Chlor zu liefern, was beispielsweise durch Ansäuern von 100 Teilen des Geschirrwaschmittels mit überschüssiger Salzsäure bestimmt werden kann. Eine Lösung, die etwa 0,2 bis 4 Gew.% Natriumhypochlorit enthält, liefert bzw. enthält auch etwa den gleichen Prozentsatz an aktivem Chlor. Besonders bevorzugt wird ein Gehalt an 0,8 bis 1,6 Gew.% aktivem Chlor.^ Although every chlorine bleach in the invention Dishwashing detergents can be used, such as dichloroisocyanurate, Dichlorodimethylhydantoin, chlorinated TSP and the like, are alkali metal hypochlorites such as potassium, Lithium, magnesium and especially sodium hypochlorite, preferred. The dishwashing detergents according to the invention should contain an amount of chlorine bleach sufficient to provide about 0.2 to 4% by weight of active chlorine, which is determined, for example, by acidifying 100 parts of the dishwashing detergent with excess hydrochloric acid can be. A solution that contains about 0.2 to 4% by weight of sodium hypochlorite provides or also contains about the same percentage of active chlorine. A content of 0.8 to 1.6% by weight of active chlorine is particularly preferred.
Das Natriumsilikat, das zur Alkalität und zum Schutz von harten Oberflächen, wie beispielsweise Porzellanglasuren und Dekors, beiträgt, wird in einer Menge im Bereich von etwa 2,5 bis 20 Gew.%, vorzugsweise von etwa 5 bis 15 Gew.%, in dem erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel eingesetzt. Das Natriumsilikat wird im allgemeinen in Form einer wässrigen Lösung zugefügt und besitzt vorzugsweise ein Na2O:SiO2-Verhältnis von etwa 1:2,2 bis 1:2,8. Auch die meisten anderen Bestandteile der erfindungsgemäßen -IO Geschirrwaschmittel, insbesondere Natriumhydroxid, Natriumhypochlorit, Schaumdrücker und thixotropes Verdickungsmittel, werden häufig in Form von vorher hergestellten wässrigen Dispersionen oder Lösungen eingesetzt.The sodium silicate, which contributes to the alkalinity and protection of hard surfaces such as porcelain glazes and decorations, is used in an amount in the range from about 2.5 to 20% by weight, preferably from about 5 to 15% by weight, in the Dishwashing detergents according to the invention used. The sodium silicate is generally added in the form of an aqueous solution and preferably has an Na 2 O: SiO 2 ratio of about 1: 2.2 to 1: 2.8. Most of the other constituents of the -IO dishwashing detergents according to the invention, in particular sodium hydroxide, sodium hypochlorite, foam depressors and thixotropic thickeners, are also frequently used in the form of previously prepared aqueous dispersions or solutions.
Die in den erfindungsgemäßen Geschirrwaschmitteln eingesetzten Tenside müssen in Gegenwart von Chlorbleichmitteln, insbesondere von Hypochlorit-Bleichmitteln, stabil sein und stellen vorzugsweise organische anionische Produkte, Aminoxide, Phosphinoxide, Sulfoxide und Betaine als wasserdispergierbare Tensidarten dar, wobei erstere besonders bevorzugt werden. Sie werden in Mengen von etwa 0,1 bis 5 Gew.% und vorzugsweise von etwa 0,3 bis 0,8 Gew.% eingesetzt. Besonders bevorzugte Tenside sind lineare oder verzweigte Alkalimetallmono- und/oder -di-Cg-C, .-alkyldi-Those used in the dishwashing detergents according to the invention Surfactants must be stable in the presence of chlorine bleaches, especially hypochlorite bleaches and preferably represent organic anionic products, amine oxides, phosphine oxides, sulfoxides and betaines as water-dispersible Represent types of surfactants, the former being particularly preferred. They are used in amounts from about 0.1 to 5% by weight and preferably from about 0.3 to 0.8% by weight are used. Particularly preferred surfactants are linear or branched alkali metal mono- and / or -di-Cg-C,.-alkyldi-
phenyloxid-monosulfonate und/oder -disulfonate, beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte DOWFAX 3B-2 und DOWFAX 2A-1. Im allgemeinen neigen Paraffinsulfonate dazu, die thixotropen Eigenschaften nachteilig zu beeinflussen oder gar zu zerstören, wobei festgestellt wurde, daß sie einen übermäßigen Viskositätsanstieg hervorrufen, wodurch ernste Schwierigkeiten hinsichtlich der erforderlichen hohen Scherkräfte auftreten. Die Tenside sollen ferner mit anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Mischung verträglich sein. Andere geeignete Tenside sind beispielsweise primäre Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkyl-phenyl oxide monosulfonates and / or disulfonates, for example the commercially available products DOWFAX 3B-2 and DOWFAX 2A-1. In general, paraffin sulfonates tend to be tends to adversely affect the thixotropic properties or even destroy them, which has been found to cause an excessive increase in viscosity, thereby creating serious difficulties in terms of the high shear forces required. The surfactants should also be compatible with other constituents of the mixture according to the invention. Other suitable surfactants are for example primary alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl
arylsulfonate und sek.-Alkylsulfate, wie beispielsweise Natrium-C,0-C,g-alkylsulfate, z.B. Natriumdodecylsulfat, Natriumtalgalkoholsulfat, Natrium-C,„-C,g-alkansulfonate, z.B. Natriumhexadecyl-1-sulfonat, sowie Natrium-C,~-C,„ kylbenzolsulfonate, wie z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat. Auch die entsprechenden Kaliumsalze können eingesetzt werden.aryl sulfonates and sec-alkyl sulfates, such as sodium C, 0 -C, g-alkyl sulfates, e.g. sodium dodecyl sulfate, sodium tallow alcohol sulfate, sodium C, "- C, g-alkanesulfonates, e.g. sodium hexadecyl-1-sulfonate, and sodium C, ~ -C, "kylbenzenesulfonates, such as, for example, sodium dodecylbenzenesulfonate. The corresponding potassium salts can also be used.
Andere geeignete Tenside sind Aminoxide der allgemeinen Formel R„R NO, wobei jeder R-Rest ein niederer Alkylrest,Other suitable surfactants are amine oxides of the general formula R "R NO, where each R radical is a lower alkyl radical,
1
z.B. Methyl, ist, während R ein langkettiger Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen ist, z.B. eine Lauryl-, Myristyl-,
Palmityl-oder Cetylgruppe. Anstelle eines Aminoxids kann
auch ein entsprechendes Phosphinoxid der allgemeinen Formel1
for example methyl, while R is a long-chain alkyl radical with 8 to 22 carbon atoms, for example a lauryl, myristyl, palmityl or cetyl group. Instead of an amine oxide, a corresponding phosphine oxide of the general formula can also be used
1 11 1
R9R PO oder ein SuIfoxid RR SO verwendet werden. TensideR 9 R PO or a sulfoxide RR SO can be used. Surfactants
des Betaintyps haben die allgemeine Formel R_R N R COO , wobei jedes R eine niedere Alkylengruppe mit 1 bis 5 C-Atomen bedeutet. Geeignete Beispiele für diese Tenside sind Lauryl-dimethylaminoxid, Myristyl-dimethylaminoxid, Cocos-di·of the betaine type have the general formula R_R N R COO, where each R is a lower alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. Suitable examples of these surfactants are Lauryl dimethylamine oxide, myristyl dimethylamine oxide, coconut di
methylaminoxid, gehärtes Talg-dimethylaminoxid sowie' die entsprechenden Phosphinoxide und Sulfoxide und die entsprechenden Betaine einschließlich Dodecyl—dimethylammoniumacetat, Tetradecyl-diethylammoniumpentanoat, Hexadecyl-dimethylammoniumhexanoat u.dgl. Im Hinblick auf die biolo-methylamine oxide, hardened tallow dimethylamine oxide as well as' the corresponding phosphine oxides and sulfoxides and the corresponding betaines including dodecyl-dimethylammonium acetate, Tetradecyl diethylammonium pentanoate, hexadecyl dimethylammonium hexanoate and the like. With regard to the biological
gische Abbaubarkeit sollen die Alkylreste in diesen Tensiden linear sein, diese werden daher bevorzugt.In terms of biodegradability, the alkyl radicals in these surfactants should be linear, which is why they are preferred.
Derartige Tenside sind allgemein bekannt und z.B. in US-PSSuch surfactants are well known and are disclosed, for example, in U.S. Patent
3 985 668 und 4 271 030 beschrieben. 303,985,668 and 4,271,030. 30th
Thixotrope Verdickungsmittel, d.h. Verdickungsmittel oder suspendierende Mittel, die einem wäßrigen Medium thixotrope Eigenschaften verleihen, sind bereits bekannt und können organische oder anorganische wasserlösliche, wasserdisper-Thixotropic thickeners, i.e. thickeners or suspending agents which are thixotropic in an aqueous medium Give properties, are already known and can organic or inorganic water-soluble, water-dispersible
gierbare oder kolloidbildende monomere oder polymere Produk-yogable or colloid-forming monomeric or polymeric product
te sein, die natürlich in den erfindungsgemäßen Geschirrwaschmitteln stabil sind, d.h. beständig gegenüber hoher Alkalität und Chlorbleichmitteln, wie z.B. Natriumhypochlorit. Die besonders bevorzugten Verdickungsmittel oder 5te be of course in the dishwashing detergents according to the invention are stable, i.e. resistant to high alkalinity and chlorine bleaching agents such as sodium hypochlorite. The particularly preferred thickeners or 5
Suspendiermittel sind im allgemeinen anorganische kolloidbildende Tone vom Smectit- und/oder Attapulgit-Typ. Diese Substanzen werden im allgemeinen in Mengen von etwa bis 5 Gew.% eingesetzt, wobei die Menge in jedem FalleSuspending agents are generally inorganic colloid-forming clays of the smectite and / or attapulgite type. These Substances are generally used in amounts of about up to 5% by weight, the amount in each case
ausreichen soll, um dem Produkt die gewünschte Bingham-Pla-10 should be sufficient to give the product the desired Bingham-Pla-10
stizität zu verleihen.to give sticity.
Smectittone umfassen u.a. Montmorillonit (Bentonit), Hec- · torit, Saponit u.dgl. Diese Produkte werden unter denSmectite clays include montmorillonite (bentonite), hec- · torite, saponite, etc. These products are among the
Handelsnamen "Thixogel Nr. 1" und "Gelwhite GP" von der 15 Georgia Kaolin Company vertrieben und sind Montmorillonite.Trade names "Thixogel No. 1" and "Gelwhite GP" sold by Georgia Kaolin Company and are montmorillonites.
Als Attapulgitton können die unter dem Handelsnamen "Attagel", wie beispielsweise "Attagel 40", "Attagel 50" und "Attagel 150", von der Engelhard Minerals und Chemicals Corporation eingesetzt werden. Auch Mischungen von SmectitAs attapulgite clays under the trade name "Attagel", such as "Attagel 40", "Attagel 50" and "Attagel 150", used by Engelhard Minerals and Chemicals Corporation. Also mixtures of smectite
und Attapulgit in Gewichtsverhältnissen von 4 : 1 bis 1 : 5 sind hierfür geeignet. Verdickungsmittel oder Suspendiermittel der vorstehend genannten Art sind wohlbekannt und z.B. in US-PS 3 985 668 beschrieben. Reibmittel oderand attapulgite in weight ratios of 4: 1 to 1: 5 are suitable for this. Thickening agents or suspending agents of the aforementioned type are well known and are described, for example, in U.S. Patent 3,985,668. Friction means or
Poliermittel sollten vermieden werden. 25Polishing agents should be avoided. 25th
Die in den erfindungsgemäßen Geschirrwaschmitteln enthaltene Wassermenge sollte natürlich nicht so hoch sein, daß das Produkt eine übermäßig niedrige Viskosität und Fließfähigkeit erhält, aber auch nicht so niedrig sein, daß eineThose contained in the dishwashing detergents according to the invention The amount of water should of course not be so high that the product has an excessively low viscosity and flowability receives, but also not be so low that a
übermäßig hohe Viskosität und niedrige Fließfähigkeitexcessively high viscosity and low flowability
hervorgerufen wird, wobei in jedem Falle die thixotropen Eigenschaften nachteilig beieinflußt oder gar zerstört werden. Die geeignete Wassermenge kann leicht durch Routineversuche in jedem besonderen Fall bestimmt werden, sie 35is caused, in each case the thixotropic Properties are adversely affected or even destroyed. The appropriate amount of water can easily be determined through routine experimentation be determined in each particular case, they 35
liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 45 bis 75 Gew.%, vorzugsweise von etwa 55 bis 65 Gew.%. Das eingesetzte Wasser ist vorzugsweise entionisiert oder weichgemacht.is generally in the range from about 45 to 75% by weight, preferably from about 55 to 65% by weight. The used Water is preferably deionized or plasticized.
Das erfindungsgemäße Produkt zeigt ein verbessertes rheologisches Verhalten, insbesondere hinsichtlich der Viskosität als Funktion der Scherkräfte. Die Untersuchungen bestätigen, daß die erfindungsgemäßen Mischungen eine höhere Viskosität bei niedriger Schergeschwindigkeit und eine geringere Viskosität bei einer hohen Schergeschwindigkeit aufweisen, und die Ergebnisse zeigen an, daß eine wirksame Überführung in den fluiden Zustand und eine wirksamere Gelierung bei den Scherkräften, die bei Geschirrspülma-The product according to the invention shows an improved rheological one Behavior, especially with regard to viscosity as a function of shear forces. The research confirms that the mixtures of the invention have a higher viscosity at low shear rate and a have lower viscosity at a high shear rate, and the results indicate that an effective Conversion into the fluid state and a more effective gelation with the shear forces, which in dishwashing machines
-I5 schinen auftreten, ermöglicht wird. Das bedeutet in der Praxis verbesserte Gieß- und Verarbeitungseigenschaften der erhaltenen Produkte, die nicht in unerwünschter Weise aus der Abgabevorrichtung austreten können, wie dies bei üblichen flüssigen Geschirrwaschmitteln der Fall ist..-I5 machines occur, is made possible. That means in the Practice improved casting and processing properties of the products obtained, which are not undesirable can escape from the dispensing device, as is the case with conventional liquid dishwashing detergents.
Bei den Scherkräften, die bei 3 bis 30 Umdrehungen pro Minute auftreten, werden Viskositäten nach Brookfield in einem Bereich von 15000 bis 30000 cP bis etwa 3000 bis 5000 cP erhalten, gemessen bei Zimmertemperatur mit einem LVT-Brookfield- Viskosimeter nach 3 Minuten mit einer Spindel Nr. 4. Eine Schergeschwindigkeit von 7,4 See entspricht etwa 3 Spindelumdrehungen pro Minute. Eine etwa lOfache Erhöhung der Schergeschwindigkeit ergibt eine etwa 6- bis 7-fache Verringerung der Viskosität. Bei den bekannten gelartigen Geschirrwaschmitteln liegt die entsprechende Viskositätverringerung nur bei einem etwa 2fachen Wert. Darüberhinaus haben diese bekannten Mischungen bei etwa 3 Umdrehungen pro Minute eine Anfangsviskosität von nur etwa 2500 bis 27 00 cP. Die erfindungsgemäßen Mischungen zeigen einen Schwellenwert der Fluidisierung bei niedrigerenWith the shear forces that occur at 3 to 30 revolutions per Minute occur, Brookfield viscosities are in a range from 15,000 to 30,000 cP to about 3000 to 5000 cP obtained, measured at room temperature with an LVT Brookfield viscometer after 3 minutes with a Spindle No. 4. A shear rate of 7.4 sea corresponds to about 3 spindle revolutions per minute. One about A 10 fold increase in shear rate results in an approximately 6 to 7 fold decrease in viscosity. Both known gel-like dishwashing detergents, the corresponding reduction in viscosity is only about 2 times Value. In addition, these known mixtures have an initial viscosity of only about 3 revolutions per minute about 2500 to 2700 cP. The mixtures according to the invention show a threshold fluidization at lower
Schergeschwindigkeiten und in einem deutlich größeren Ausmaß des anteiligen Anstieges der Schergeschwindigkeit gegenüber der anteiligen Verringerung der Viskosität. Diese Eigenschaft der erfindungsgemäßen Produkte wird durch den Thixotropie-Index (TI) ausgedrückt, der dem Verhältnis der tatsächlichen Viskosität bei 3 IMdrehungen pro Minute zu der tatsächlichen Viskosität bei 30 Umdrehungen pro Minute entspricht. Die erfindungsgemäßen Mischungen haben einen T'I-Wert von etwa 2,5 bis 10 und vorzugsweise von 6 bis 8. Alle erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel, die geprüft wurden, zeigten eine vollständige und rasche Rückkehr in ihren früheren Ruhezustand mit entsprechender Konsistenz, wenn keine Scherkräfte mehr ausgeübt wurden.Shear rates and, to a significantly greater extent, the proportional increase in the shear rate compared to the proportional reduction in viscosity. This property of the products according to the invention is expressed by the Thixotropy Index (TI), which is the ratio of the actual viscosity at 3 IM rotations per minute corresponds to the actual viscosity at 30 revolutions per minute. The mixtures according to the invention have a T'I of about 2.5 to 10 and preferably from 6 to 8. All dishwashing detergents according to the invention that were tested showed complete and rapid Return to their previous resting state with appropriate consistency when no more shear forces have been applied.
Gemäß einem bevorzugten Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel werden zuerst alle anorganischen Salze, d.h. Carbonat (falls vorhanden), Silikat und Tripolyphosphat, in dem wässrigen Medium aufgelöst oder dispergiert. Das Verdickungsmittel wird zuletzt zugefügt. Der Schaumdrücker (falls vorhanden) wird vorher als wässrige Dispersion hergestellt, ebenso das Verdickungsmittel. Die Dispersion des Schaumdrückers, die kaustische Soda (wenn vorhanden) und die anorganischen Salze werden zuerst bei erhöhten Temperaturen in wässrigem Medium (entionisiertem Wasser) gemischt und anschließend unter ständigem Rühren gekühlt. Bleichmittel, Tensid und Verdickungsmitteldispersion von Raumtemperatur werden anschließend zu der gekühlten (25 bis 35°C) Lösung zugefügt. Wenn man von dem Chlorbleichmittel absieht, beträgt die Gesamtsalzkonzentration (NaTPP, Natriumsilikat und Carbonat) in der erfindungsgemäßen Mischung im allgemeinen etwa 20 bis 50 Gew.%, vorzugsweise etwa 30 bis 40 Gew.%.According to a preferred method for producing the dishwashing detergents according to the invention, all inorganic salts, i.e. carbonate (if present), silicate and tripolyphosphate, dissolved in the aqueous medium or dispersed. The thickener is added last. The foam pusher (if present) is used beforehand produced as an aqueous dispersion, as well as the thickener. The dispersion of the foam pusher, the caustic Soda (if present) and the inorganic salts are first treated at elevated temperatures in an aqueous medium (deionized Water) and then cooled with constant stirring. Bleach, surfactant and thickener dispersion from room temperature are then added to the cooled (25 to 35 ° C) solution. If apart from the chlorine bleach, the total salt concentration (NaTPP, sodium silicate and carbonate) is in of the mixture according to the invention generally about 20 to 50% by weight, preferably about 30 to 40% by weight.
Weitere herkömmliche Bestandteile können in die erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel in kleinen Mengen, im allgemeinen weniger als etwa 3 Gew.%, eingearbeitet werden, beispielsweise Parfüm, hydrotrope Mittel, z.B. Natriumbenzol-5 Other conventional ingredients can generally be used in small amounts in the dishwashing detergents according to the invention less than about 3% by weight, for example perfume, hydrotropes, for example sodium benzene-5
sulfonat, Natriumtoluolsulfonat, Natriumxylolsulfonat und Natriumcumolsulfonat, ferner Konservierungsstoffe, Färbemittel und Pigmente u.dgl., die natürlich sämtlich beständig gegen Chlorbleichmittel und hohe Alkalität sein müssen. Zum Färben werden besonders bevorzugt die chloriery sulfonate, sodium toluene sulfonate, sodium xylene sulfonate and sodium cumene sulfonate, as well as preservatives, dyes and pigments and the like, all of which, of course, must be resistant to chlorine bleach and high alkalinity. Chlorinated y are particularly preferred for dyeing
ten Phthalocyanine und Polysulfide von Alumosilikaten eingesetzt, die gefällige grüne bzw. blaue Farbtöne ergeben. Titandioxid kann zum Aufhellen oder Neutralisieren von Fehlfarben eingesetzt werden.th phthalocyanines and polysulphides from aluminosilicates are used, which produce pleasing green and blue shades. Titanium dioxide can be used to lighten or neutralize false colors.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Geschirrwaschmittel können in bekannter Weise zum Waschen von Geschirr oder anderen Küchengeräten u.dgl. in automatischen Geschirrspülmaschinen, die mit einer geeigneten Abgabevorrichtung für Waschmittel ausgerüstet sind, in einem wasserhaltigen Waschbad leicht in wirksamen Mengen eingesetzt werden.The liquid dishwashing detergents according to the invention can in a known way for washing dishes or other kitchen appliances and the like in automatic dishwashers, which are equipped with a suitable dispenser for detergent, easily in a water-containing washing bath be used in effective amounts.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert. Sämtliche Mengenangaben sind als GewichtsangabenThe invention is further illustrated by the following examples. All quantities are given as weights
zu verstehen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes 25to be understood, unless expressly stated otherwise 25
angegeben wird.is specified.
Es wurde zunächst eine Vordispersion I mit einem Schaum-30 First a predispersion I with a foam-30
drücker hergestellt, der eine 2:1-Mischung aus Mono- und Di-(C,fi- bis C,Q-)alkylestern der Phosphorsäure (LPKn 158 von Knappsack) in einer Menge von 0,16 g in 6g Wasser enthielt, wobei die Dispersion durch 30 Minuten langesmade a push-button, which contained a 2: 1 mixture of mono- and di- (C, fi - to C, Q-) alkyl esters of phosphoric acid (LPKn 158 from Knappsack) in an amount of 0.16 g in 6 g of water, with the dispersion for 30 minutes
Mischen mit einem Scheibenrührer bei 60 C erhalten wurde.Mixing with a disk stirrer at 60 C was obtained.
COPYCOPY
Eine weitere Vordispersion II wurde aus einem Smectit (GELWHITE GP) in einer Menge von 3 g in 17 g Wasser hergestellt, wobei 10 Minuten lang bei einer Temperatur von 70 C mit einem Z-Schaufelmischer gemischt wurde.Another predispersion II was prepared from a smectite (GELWHITE GP) in an amount of 3 g in 17 g of water, mixing for 10 minutes at a temperature of 70 C with a Z-paddle mixer.
Die folgenden Bestandteile wurden in einem Giusti-Mischer bei 50 bis 60 C vermischt:The following ingredients were mixed in a Giusti mixer at 50 to 60 C:
' .Gew.%'. Weight%
BestandteileComponents
entionisiertes Wasser Dispersion IDeionized water dispersion I
15 NaOH-Lösung (49%ig) 15 NaOH solution (49%)
Natriumcarbonatsodium
Natriumsilikatlösung (47,5%ig) (Na2OiSiO2 = 1:2,4)Sodium silicate solution (47.5%) (Na 2 OiSiO 2 = 1: 2.4)
NaTPP (wasserfrei) 20 NaTPP (Hexahydrat)NaTPP (anhydrous) 20 NaTPP (hexahydrate)
Das wasserfreie NaTPP enthielt etwa 0-2,7 Gew.% Feuchtigkeit.The anhydrous NaTPP contained about 0-2.7 wt% moisture.
Diese Mischung wurde unter ständigem Rühren auf 25 bis 30 C abgekühlt und dann
Bestandteile zugesetzt:This mixture was cooled to 25 to 30 ° C. with constant stirring and then
Components added:
30°C abgekühlt und dann bei Zimmertemperatur die folgendenCooled 30 ° C and then the following at room temperature
Gew. % Gew.% akt. BestandteileWt.% Wt.% Act. Components
Natriumhypochloritlösung
mit 13 Gew.% aktivem Chlor 7,615 1,0Sodium hypochlorite solution
with 13% by weight active chlorine 7.615 1.0
Dispersion II 20,00 3,0Dispersion II 20.00 3.0
Tensid 0,80 0,36Surfactant 0.80 0.36
35 r35 r
Als Tensid wurde eine 45%ige wässrige Lösung aus Natriummonodecyl-diphenyloxid-disulfonat und Natriumdidecyl-diphenyloxid-disulfonat eingesetzt.A 45% strength aqueous solution of sodium monodecyl diphenyloxide disulfonate was used as the surfactant and sodium didecyl diphenyl oxide disulfonate are used.
Es wurde eine opake gelartige Mischung mit etwa 4 0 % aktiven Bestandteilen erhalten, die einen T1I-Wert von etwa 7 bzw. eine tatsächlich Viskosität von 28000 cP bei 3 Umdrehungen pro Minute und 4000 cP bei 30 Umdrehungen pro Minute auf-An opaque gel-like mixture with about 40% active ingredients was obtained, which had a T 1 I value of about 7 or an actual viscosity of 28,000 cP at 3 revolutions per minute and 4,000 cP at 30 revolutions per minute.
-10 wies. Bei der Prüfung in einer automatischen Geschirrspülmaschine mit Abgabevorrichtung zeigte die erfindungsgemäße Mischung ein ausgezeichnetes Keinigungsverhalten, wobei sie leicht und schnell abgegeben wurde. Das erfindungsgemäße Geschirrwaschmittel war in zufriedenstellender Weise nicht-10 pointed. When tested in an automatic dishwasher with a dispensing device, the mixture according to the invention exhibited excellent resistance to disintegration, with it was delivered easily and quickly. The inventive Dish detergent was unsatisfactory
"15 schäumend. Nach längerem Aufbewahren des Produktes in einem geschlossenen Behälter wurde praktisch keine oder nur eine unwesentliche Phasentrennung beobachtet. Der pH-Wert des Waschmittels betrug in einer l%igen wässrigen Lösung 11,6. Das Verhalten unter Scherbedingungen war ausgezeichnet; nach Aufhebung der Scherkräfte kehrte das Produkt sehr schnell wieder zur Konsistenz des vorherigen Ruhezustands zurück, was zeigt, daß der Fließwert nicht merklich nachteilig beeinflußt wird, wenn die Beanspruchungen innerhalb der vorstehend angegebenen Grenzwerte der Scherkraft liegen, die wenigstens angenähert denen entsprechen, die in einer eingeschalteten automatischen Geschirrspülmaschine auftreten. Es ergaben sich auch keine erkennbaren Unterschiede bei der Abgabe des Produktes aus einer Tube, verglichen mit der Abgabe aus einer Abgabevorrichtung einer Spülmaschine."15 foaming. After prolonged storage of the product in In a closed container, practically no or only an insignificant phase separation was observed. The pH of the detergent in a 1% strength aqueous solution was 11.6. The behavior under shear conditions was excellent; after releasing the shear forces, the product very quickly returned to the consistency of the previous one State of rest, showing that the flow value is not noticeably adversely affected when the stresses lie within the limit values of the shear force given above, which at least approximately correspond to those that occur in an automatic dishwasher that is switched on. There were also no discernible ones Differences in the delivery of the product from a tube compared to the delivery from a dispenser a dishwasher.
Beispiel 1, in dem die Wirkung eines erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittels mit einer Kombination aus Polyphosphat, Carbonat und Silikat in einer GesamtkonzentrationExample 1, in which the effect of a Dishwashing detergent with a combination of polyphosphate, carbonate and silicate in one total concentration
von etwa 37 % gezeigt wurde, wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß die Gesamtkonzentration dieser Salze innerhalb der oben angegebenen Grenzen variiert wurde.of about 37% was shown, was repeated with the difference that the total concentration of these salts was varied within the limits given above.
Die besten Ergebnisse wurden mit einer Gesamtkonzentration dieser kombinierten Salze von wenigstens 30 % und insbesondere mit einer NaTPP-Konzentration von mindestens etwa 20 % erhalten. Höhere Silikatkonzentrationen, die erwünscht sind, um die Porzellanglasur und das Dekor zu schützen, ergeben auch eine höhere Alkalität, die durch eine geeignete Reduzierung der Natriumhydroxidkonzentration und/oder Regulierung der Natriumcarbonatkonzentration kompensiert · werden kann. Die Ergebnisse zeigen, daß diese Mischungen sehr empfindlich auf Änderungen in der NaTPP-Konzentration 5The best results have been obtained with a total concentration of these combined salts of at least 30% and in particular obtained with a NaTPP concentration of at least about 20%. Higher silicate concentrations that are desirable are to protect the porcelain glaze and the decor, also result in a higher alkalinity, which by a suitable Reduction of the sodium hydroxide concentration and / or regulation of the sodium carbonate concentration compensated can be. The results show that these mixtures are very sensitive to changes in the NaTPP concentration 5
(der höhere Konzentrationsbereich ist wirksamer) und des Hydrierungsgrades reagieren. Änderungen in der Tensidkonzentration erfordern im allgemeinen auch eine entsprechende und direkte Änderung in der Konzentration des Schaumdrückers, um die gewünschte geringe Schaumentwicklung zu erreichen.(the higher concentration range is more effective) and the degree of hydrogenation. Changes in surfactant concentration generally also require a corresponding and direct change in the concentration of the foam pusher, in order to achieve the desired low foam development.
Eine Erniedrigung des pH-Wertes der Mischung aus Beispiel 1 auf unter etwa 10,5 bewirkt eine erhebliche Abnahme des Wirkungsgrades dieser Mischung und eine entsprechende Erniedrigung der Fließfähigkeit.Lowering the pH of the mixture from Example 1 to below about 10.5 causes a considerable decrease the efficiency of this mixture and a corresponding reduction in flowability.
Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn das Verfahren gemäß Beispiel 1 wiederholt wird mit dem Unterschied, daß bestimmte Bestandteile durch entsprechende andere Bestandteile ersetzt werden, nämlich das Alkylsulfat-Tensid, z.B. durch Natriumcocosalkylsulfat, und Attapulgitton, z.B. durch Attagel 50 oder durch eine Mischung aus Montmoril" lonit und Attagel 50 im Verhältnis 2:1. Der Zusatz geringerSimilar results are obtained when the process according to Example 1 is repeated with the difference that that certain components are replaced by corresponding other components, namely the alkyl sulfate surfactant, e.g. by sodium coconut alkyl sulfate, and attapulgite clay, e.g. with Attagel 50 or a mixture of Montmoril "ionite and Attagel 50 in a ratio of 2: 1. The addition is lower
Mengen, z.B. 0,002 bis 0,05 Gew.%, eines chlorierten Phthalocyanins und eines Alumosilikat-Farbstoffes zu der Mischung gemäß Beispiel 1 (einschließlich der VordispersionAmounts, e.g., 0.002 to 0.05% by weight, of a chlorinated one Phthalocyanine and an aluminosilicate dye to the Mixture according to Example 1 (including the predispersion
des Verdickungsmittels oder der nachträglichen Zugabe zu der 5the thickener or the subsequent addition to the 5th
gekühlten Lösung) ergibt Mischungen von angenehmer grüner bzw. blauer Farbe.chilled solution) results in mixtures of more pleasant green or blue color.
Die folgenden Bestandteile wurden unter Rühren in der Reihenfolge, in der die Bestandteile nachstehend aufgeführt sind, einem Mischkessel zugeführt und bis zur fertigen Homogenisierung gemischt.The following ingredients were added with stirring in the order in which the ingredients are listed below are fed to a mixing vessel and mixed until the homogenization is complete.
Bestandteile Gew.-TeileComponents parts by weight
: :
entionisiertes Wasser 39,436deionized water 39,436
grüne Farblösung (2%ig) 0,173green color solution (2%) 0.173
Attapulgitton 3,375Attapulgite clay 3.375
Titandioxid 0,375Titanium dioxide 0.375
NaTPP mit 0,5% FeuchtigkeitNaTPP with 0.5% moisture
(die Hälfte der Gesamtmenge) 11,558(half of the total) 11,558
x)
Schaumdrücker 0,16 0x)
Foam press 0.16 0
13% Natriumhypochloritlösung13% sodium hypochlorite solution
(mit etwa 13 Gew.% aktivem Chlor) 9,230(with about 13 wt% active chlorine) 9.230
Natriumcarbonat 3,000Sodium carbonate 3,000
47,5%ige Natriumsilikatlösung47.5% sodium silicate solution
(mit Na2OtSiO2 = 1:2,4) 17,895(with Na 2 OtSiO 2 = 1: 2.4) 17.895
49%ige Natriumhydroxidlösung 2,60049% sodium hydroxide solution 2,600
NaTPP mit 0,5% Feuchtigkeit 11,558NaTPP with 0.5% moisture 11,558
TensidXX) 0,800Surfactant XX) 0.800
2:1-Mischung aus Mono- und Di-(C, fi=-bis C, „"~)alkylester2: 1 mixture of mono- and di- (C, fi = -bis C, "" ~) alkyl esters
. der Phosphorsäure.. of phosphoric acid.
45%ige wässrige Lösung von Natriummonodecyl- und Natriumdidecyldiphenyloxid-disulfonaten. 45% aqueous solution of sodium monodecyl and sodium didecyl diphenyl oxide disulfonates.
Chemische und physikal.Eigenschaften der erhaltenen Mischung:Chemical and physical properties of the obtained Mixture:
Gesamtfeuchtigkeitsgehalt 59,5%Total moisture content 59.5%
aktives Chlor 1,2 +/-0,1%active chlorine 1.2 +/- 0.1%
Silikate ' 8,5%Silicates' 8.5%
pH 12,8 +/-0,3pH 12.8 +/- 0.3
Dichte 1,35 Min.Density 1.35 min.
Viskosität (Brookfield-RVF-Viskosimeter, οViscosity (Brookfield RVF Viscometer, ο
Spindel Nr. 5, 20 UpM bei 25UC). 9250 +/-3250 cPSpindle No. 5, 20 rpm at 25 U C). 9250 +/- 3250 cps
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