DE3237110A1 - Process for the preparation of low-molecular-weight polyarylene sulphide - Google Patents
Process for the preparation of low-molecular-weight polyarylene sulphideInfo
- Publication number
- DE3237110A1 DE3237110A1 DE19823237110 DE3237110A DE3237110A1 DE 3237110 A1 DE3237110 A1 DE 3237110A1 DE 19823237110 DE19823237110 DE 19823237110 DE 3237110 A DE3237110 A DE 3237110A DE 3237110 A1 DE3237110 A1 DE 3237110A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- boiling point
- reaction
- solvent
- sulfide
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/0231—Polyarylenethioethers containing chain-terminating or chain-branching agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/025—Preparatory processes
- C08G75/0254—Preparatory processes using metal sulfides
Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von niedermolekularem Polyarylen-Process for the production of low molecular weight polyarylene
sulfid Die Herstellung von Polyarylensulfiden aus Alkalisulfiden oder Erdalkalisulfiden mit Dihalogenaromaten ist in vielen Patentschriften beschrieben, z.B. in der US-PS 25 38 941 und der US-PS 25 13 188. Ziel ist es darin, ein möglichst hochmolekulares Polyarylensulfid mit geringem Schmelzfluß zu erhalten, um daraus Formteile herzustellen. Die Polymeren sind in Lösungsmitteln unter 2000C unlöslich, lösen sich Jedoch in i-Chlornaphthalin oberhalb von 2060C. Nachteil dieser hochmolekularen Polymeren ist es, daß man sie nicht mit anderen Polymeren zu Kunststoffmischungen (blends) abmischen kann.sulfide The production of polyarylene sulfides from alkali sulfides or Alkaline earth sulfides with dihalogenoaromatic compounds are described in many patents, e.g. in US-PS 25 38 941 and US-PS 25 13 188. The aim is to achieve a to obtain high molecular weight polyarylene sulfide with low melt flow from it Manufacture molded parts. The polymers are insoluble in solvents below 2000C, However, they dissolve in i-chloronaphthalene above 2060C. Disadvantage of this high molecular weight It is polymers that cannot be mixed with other polymers to form plastic mixtures (blends) can mix.
Die Herstellung der Polyarylensulfide erfolgt normalerweise unter Druck in Autoklaven, da das üblicherweise verwendete Lösungsmittel N-Methylpyrrolidon sowie der Dihalogenaromat, z.B. p-Dichlorbenzol unter den Reaktionsbedingungen gasförmig sind. Nach dem gebräuchlichen Verfahren zur Herstellung von hochmolekularem Polyphenylensulfid werden die Komponenten im Autoklaven gemischt und nach Aufheizen auf über 2200C zur Reaktion gebracht. Die einsetzende Reaktion ist stark exotherm, so daß ein auSwendiges Kühlsystem zur Beherrschung der Reaktion notwendig ist. Ein solches ist in der US-PS 37 56 993 für das diskontinuierliche Verfahren beschrieben. Die Beherrschung bei einer kontinuierlichen Herstellung durch aufwendige Kühlung ist im US-PS 4 056 515 beschrieben.The production of the polyarylene sulfides usually takes place under Pressure in autoclaves because the solvent normally used is N-methylpyrrolidone as well as the dihalogenoaromatic, e.g. p-dichlorobenzene, gaseous under the reaction conditions are. According to the usual process for the production of high molecular weight polyphenylene sulfide the components are mixed in the autoclave and after heating to over 2200C brought to reaction. The onset of the reaction is strongly exothermic, so that an extensive Cooling system to control the reaction is necessary. One such is in U.S. Patent 37 56 993 for the discontinuous process. Mastery at continuous production by complex cooling is disclosed in US Pat. No. 4,056,515 described.
Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein einfach und wirtschaftlich durchführbares Verfahren zur Herstellung von niedermolekularem Polyarylensulfid zu entwickeln.The invention was based on the object of a simple and economical feasible process for the production of low molecular weight polyarylene sulfide to develop.
Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe gelöst wird, wenn man bei der Umsetzung eines Dihalogenaromaten mit einem Alkalisulfid bei Temperaturen zwischen 180 und 3500C als Lösungsmittel ein N-Alkylpyrrolidon-2 mit einem Siedepunkt oberhalb von 2200C verwendet.It has been found that this problem is solved if one in the Implementation of a dihalogen aromatic compound with an alkali metal sulfide at temperatures between 180 and 3500C as a solvent an N-alkylpyrrolidone-2 with a boiling point above used by 2200C.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß man die Umsetzung bei einer Temperatur oberhalb des Siedepunktes des Dihalogenaromaten, aber unterhalb des Siedepunkts des N-Alkylpyrrolidons bei Atmosphärendruck durchführt, wobei Lösungsmittel und Alkalisulfid vorgelegt und auf Reaktionstemperatur erwärmt werden und der Dihalogenaromat so langsam zugegeben wird, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches nicht um mehr als 1000 absinkt.A particularly preferred embodiment of the invention consists in that the reaction is carried out at a temperature above the boiling point of the aromatic dihalogen, but performs below the boiling point of the N-alkylpyrrolidone at atmospheric pressure, wherein solvent and alkali metal sulfide are submitted and heated to reaction temperature are and the dihaloaromatic is added so slowly that the temperature of the Reaction mixture does not decrease by more than 1000.
Durch die letztgenannte Bedingung wird gewährleistet, daß der zugegebene Dihalogenaromat praktisch sofort wegreagiert. Gibt man den Dihalogenaromaten zu schnell zu, dann wird durch seinen niedrigen Siedepunkt die Temperatur des Reaktionsgemisches um mehr als 1000 abgesenkt.The latter condition ensures that the added Dihalogen aromatic reacted away practically immediately. Add the dihalogen aromatic compounds quickly, then the temperature of the reaction mixture increases due to its low boiling point lowered by more than 1000.
Man erhält nach dem erfindungsgemäßen Verfahren niedermolekulares Polyphenylensulfid mit einer Grenzviskosität zwischen 15 und 3, vorzugsweise zwischen 10 und 4, welches für die Herstellung von Blockpolymeren und als Komponente für Kunststoff-Mischungen besonders geeignet sind.Low molecular weight is obtained by the process according to the invention Polyphenylene sulfide with an intrinsic viscosity between 15 and 3, preferably between 10 and 4, which are used for the production of block polymers and as a component for Plastic mixtures are particularly suitable.
Besonders vorteilhaft ist, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kein aufwendiges Kühlsystem benötigt wird, um die Reaktion zu beherrschen, die Reaktion kann ohne Verwendung eines Druckgefäßes drucklos durchgeführt werden.It is particularly advantageous that in the method according to the invention no complex cooling system is required to control the reaction, the reaction can be carried out without pressure without using a pressure vessel.
Als Dihalogenaromaten eignen sich p-Difluorbenzol, p-Dichlorbenzol, p-Dibrombenzol, p-Diiodbenzol, l-Fluor-4--chlorbenzöl, l-Fluor-4-brombenzol, 1-Chlor-4-brombenzol, 1-Chlor-4-iodbenzol, m-Difluorbenzol, m-Dichlorbenzol, m-Dibrombenzol, l-Chlor-3-brombenzol, l-Chlor-3-iodbenzol und l-Brom-3-iodbenzol.Suitable dihalo aromatics are p-Difluorobenzene, p-Dichlorobenzene, p-dibromobenzene, p-diiodobenzene, l-fluoro-4-chlorobenzene, l-fluoro-4-bromobenzene, 1-chloro-4-bromobenzene, 1-chloro-4-iodobenzene, m-difluorobenzene, m-dichlorobenzene, m-dibromobenzene, l-chloro-3-bromobenzene, l-chloro-3-iodobenzene and l-bromo-3-iodobenzene.
Es können in Mengen bis 50 Mol.% auch Alkyl-substituierte Dihalogenaromaten eingesetzt werden, wie 2,5-Dichlortoluol, 2,5-Dichlorxylol, l-Ethyl-2-dichlorbenzol, l-Ethyl-2,5-dibrombenzol, 1-Ethyl-2-brom-5-chlorbenzol, 1,2,4,5-Tetramethyl-3,5-dichlorbenzol, 1-Cyclohexyl-2,5--dichlorbenzol, l-Phenyl-2,5-dichlorbenzol, 1-Benzyl-2,5--dichlorbenzol, l-Phenyl-2,5-dibrombenzol, 1-p-Tolyl-2,5--dichlorbenzol, 1-p-Tolyl-2,5-dibrombenzol, 1-Hexyl-2,5-dichlorbenzol, 1,4-Dichloranthrachinon. Sie sind allein oder im Gemisch miteinander einsetzbar.Alkyl-substituted dihalogenoaromatics can also be used in amounts of up to 50 mol% are used, such as 2,5-dichlorotoluene, 2,5-dichloroxylene, l-ethyl-2-dichlorobenzene, l-ethyl-2,5-dibromobenzene, 1-ethyl-2-bromo-5-chlorobenzene, 1,2,4,5-tetramethyl-3,5-dichlorobenzene, 1-cyclohexyl-2,5 - dichlorobenzene, l-phenyl-2,5-dichlorobenzene, 1-benzyl-2,5 - dichlorobenzene, l-phenyl-2,5-dibromobenzene, 1-p-tolyl-2,5-dichlorobenzene, 1-p-tolyl-2,5-dibromobenzene, 1-hexyl-2,5-dichlorobenzene, 1,4-dichloroanthraquinone. You are alone or in a mixture can be used together.
Zur Molekulargewichtsregelung werden den Dihalogenaromaten bevorzugt 0,2 bis 4 Mol.% Tri- oder Polyhalogenaromaten zugesetzt. Geeignet sind beispielsweise: 1,2,3-Trichlorbenzol, 1,2,4-Trichlorbenzol, 1,2,4-Tribrombenzol, 1,2,5--Triiodbenzol, 1,3,5-Trichlor-2,4,6-trimethylbenzol, 1,2,3--Trichlornaphthalin, 1,2,5-Trichlornaphthalin, 1,2,6-Trichlornaphthalin, 2,3,4-Trichlortoluol, 2,4,6-Trichlortoluol, 1,2,3,4-Tetrachlornaphthalin, 1,2,4,5-Tetrachlorbenzol, 2,2'-4,4'-Tetrachlorbiphenyl. Dihalogenoaromatics are preferred for regulating the molecular weight 0.2 to 4 mol.% Tri- or polyhalogenoaromatics added. For example: 1,2,3-trichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene, 1,2,4-tribromobenzene, 1,2,5-triiodobenzene, 1,3,5-trichloro-2,4,6-trimethylbenzene, 1,2,3 - trichloronaphthalene, 1,2,5-trichloronaphthalene, 1,2,6-trichloronaphthalene, 2,3,4-trichlorotoluene, 2,4,6-trichlorotoluene, 1,2,3,4-tetrachloronaphthalene, 1,2,4,5-tetrachlorobenzene, 2,2'-4,4'-tetrachlorobiphenyl.
Als Alkalisulfide werden vorzugsweise Natrium- oder Kaliumsulfid, bevorzugt als Hydrate eingesetzt. Es können aber auch Alkalihydroxide in Verbindung mit den entsprechenden Alkalihydrogensulfiden mit Wasser umgesetzt werden, oder aber Alkalihydroxide mit Schwefelwasserstoff. Es kann aber auch ein überschuß an Alkalihydroxid eingesetzt werden. tDas molare Verhältnis Dihalogenaromat zu Alkalisulfid liegt vorzugsweise zwischen 0,85:1 bis 1,15:1, insbesondere zwischen- 0,95:1 und 1,05:1. The alkali sulfides are preferably sodium or potassium sulfide, preferably used as hydrates. However, alkali hydroxides can also be used in combination be reacted with the corresponding alkali metal hydrogen sulfides with water, or but alkali hydroxides with hydrogen sulfide. But there can also be an excess Alkali hydroxide can be used. tThe dihaloaromatic molar ratio to alkali sulfide is preferably between 0.85: 1 to 1.15: 1, in particular between 0.95: 1 and 1.05: 1.
Als Lösungsmittel werden N-Alkylpyrrolidone-2 eingesetzt, mit der allgemeinen Formel wobei R1 = H, Alkyl R2 = H, Alkyl n = 3 bis 5 und R3 = Alkyl oder Cycloalkyl ist. Ihr Siedepunkt liegt oberhalb von 2200C, vorzugsweise oberhalb von 2600C.N-Alkylpyrrolidones-2, with the general formula, are used as solvents where R1 = H, alkyl R2 = H, alkyl n = 3 to 5 and R3 = alkyl or cycloalkyl. Their boiling point is above 2200C, preferably above 2600C.
Bevorzugtes Lösungsmittel ist N-Cyclohexyl-pyrrolidon-2.The preferred solvent is N-cyclohexyl-pyrrolidon-2.
Die Lösungsmittelmengen betragen, bezogen auf Alkalisulfid, vorzugsweise 2 bis 10 Mol, insbesondere 3 bis 5 Mol.The amounts of solvent, based on alkali metal sulfide, are preferably 2 to 10 moles, especially 3 to 5 moles.
Die Umsetzung der Komponenten erfolgt dadurch, daß man das Alkalisulfid vorzugsweise in Form der Hydrate zu dem N-Alkylpyrrolidon-2 gibt. Es schließt sich gegebenenfalls eine Entwässerungsstufe an. Die Mischung wird auf die Reaktionstemperatur gebracht, die unter dem Siedepunkt des N-Alkylpyrrolidon-2 liegt. Sie beträgt im allgemeinen 180 bis 3500C, vorzugsweise zwischen 2000C und 270°C.The components are reacted by adding the alkali metal sulfide preferably in the form of the hydrates to the N-alkylpyrrolidone-2. It closes if necessary, a dewatering stage. The mixture is brought to the reaction temperature brought below the boiling point of N-alkylpyrrolidone-2 is. It is generally 180 to 3500C, preferably between 2000C and 270 ° C.
Zu der Mischung läßt man bei der Reaktionstemperatur den Halogenaromaten, gegebenenfalls zusammen mit weiterem Lösungsmittel, zutropfen. Dabei wird die Zugabe so gesteuert, daß der wegreagierende Halogenaromat immer ersetzt wird. Dies kann dadurch geschehen, daß man den Halogenaromaten sehr langsam zugibt, daß alles zugetropfte Produkt sofort wegreagiert. Bevorzugt ist jedoch, daß man immer einen gewissen Überschuß an Halogenaromaten im Kolben hat, der gegebenenfalls von einem Kühler zurücktropft.The halogen aromatic compounds are added to the mixture at the reaction temperature. optionally together with further solvent, add dropwise. Thereby the addition controlled so that the halogen aromatic compound which reacts away is always replaced. This can done by adding the halogen aromatic compounds very slowly so that everything was added dropwise Product reacted away immediately. However, it is preferred that there is always a certain excess of halogen aromatic compounds in the flask, which may drip back from a cooler.
Das Verhältnis von Alkalisulfid und Halogenaromaten liegt im allgemeinen zwischen 0,9:1 bis 1,1:1.The ratio of alkali metal sulfide and halogen aromatic compounds is in general between 0.9: 1 to 1.1: 1.
Die Zutropfzeit beträgt bis zu 60 Stunden, vorzugsweise zwischen 1 und 5 Stunden.The dropping time is up to 60 hours, preferably between 1 and 5 hours.
Durch die über eine gewisse Zeit verteilte Zugabe der Halogenaromaten kommt es nicht zu einem plötzlichen Anfall an Reaktionswärme. Vielmehr wird der Wärmeanfall gleichmäßig über die Zeit verteilt. Dies ist besonders vorteilhaft, da damit eine große Kühlkapazität vermieden werden kann.By adding the halogen aromatic compounds over a certain period of time there is no sudden attack of heat of reaction. Rather, the Heat accumulation evenly distributed over time. This is particularly advantageous because it avoids a large cooling capacity.
Die Reaktion kann sofort nach Zulaufende des Halogenaromaten abgebrochen werden, bevorzugt ist es jedoch noch bis zu 15 Stunden, vorzugsweise bis zu 2 h nachreagieren zu lassen.The reaction can be terminated immediately after the end of the feed of the halogenated aromatic compound , but it is still preferred for up to 15 hours, preferably up to 2 hours to let react.
Bei Zulaufende oder vorher kann noch ein Tri- oder Polyhälcgenaromat zugesetzt werden.At the end of the inflow or before, a tri- or poly-necked aromatic can also be used can be added.
Die Aufarbeitung erfolgt, indem man dem Reaktionsgemisch das Lösungsmittel durch Absieden gegebenenfalls unter ver- mindertem Druck entzieht und den Rückstand durch Waschen mit heißem Wasser reinigt. Es ist aber auch möglich, daß Lösungsmittel aus der Reaktionsmischung durch Filtration zu entfernen und den Rückstand zu waschen.Working up is carried out by adding the solvent to the reaction mixture by settling, if necessary under different withdrawn from reduced pressure and purify the residue by washing with hot water. But it is also possible remove that solvent from the reaction mixture by filtration and the Wash residue.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen niedermolekularen Polymeren eignen sich für die Herstellung von Blockpolymeren als Komponente in Polymer-Blends, z.B. zur Abmischung mit Polyamiden.The low molecular weight obtained by the process according to the invention Polymers are suitable for the production of block polymers as a component in polymer blends, e.g. for mixing with polyamides.
Beispiel 1 In einem Kolben mit Rührer und Rückflußkühler gab man unter Stickstoff 668,8 g N-Cyclohexyl-pyrrolidon-2, 1,32 g Na2S.3H20, 3,3 g NaOH und 6,7 g H20. Man erhitzte auf 176°C, wobei Wasser abdestillierte. Man erhitzte anschließend auf 2730C und tropfte in 5 h eine Mischung aus 83,6 g N-Cyclo-hexyl-pyrrolidon, 147,0 g p-Dichlorbenzol und 1,45 g 1,2,4-Trichlorbenzol zu. Nach Zulaufende gab man 6,7 g 1,2,4-Trichlorbenzol zu, man rührte noch 1/2 Stunde bei 2700C nach. Nach dem Abkühlen wurde am Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wurde mit heißem Wasser neutralgewaschen. Man erhielt 99,5 g (92,1 ) Polyphenylensulfid mit einer Grenzviskosität von 5,2, gemessen in l-Chlornaphthalin bei 2060C und einer- Konzentration von O,4 g Polymer/100 ml Lösungsmittel.Example 1 In a flask equipped with a stirrer and reflux condenser was added Nitrogen 668.8 g of N-cyclohexyl-pyrrolidone-2, 1.32 g of Na2S.3H20, 3.3 g of NaOH and 6.7 g H20. The mixture was heated to 176 ° C., with water distilling off. It was then heated to 2730C and a mixture of 83.6 g of N-cyclo-hexyl-pyrrolidone was added dropwise in 5 h, 147.0 g of p-dichlorobenzene and 1.45 g of 1,2,4-trichlorobenzene were added. After the inflow gave 6.7 g of 1,2,4-trichlorobenzene were added and the mixture was stirred at 2700C for a further 1/2 hour. To the cooling was concentrated on a rotary evaporator. The residue was washed with hot Water washed neutral. 99.5 g (92.1) of polyphenylene sulfide were obtained with a Intrinsic viscosity of 5.2, measured in 1-chloronaphthalene at 2060C and one concentration of 0.4 g polymer / 100 ml solvent.
Beispiel 2 In einen Kolben mit RGhrer und Rückflußkühler gab man unter Stickstoff 434,7 g N-Cyclohexyl-pyrrolidon-2, 132 g Na2S.3H20, 3,3 g NaOH und 6,7 g H20. Man erhitzte auf 17300 und weiter auf 2550C, bis nichts mehr überdestillierte. Es wurde ein Gemisch aus 83,6 g N-Cyclohexylpyrrolidon, 110,8 g p-Dichlorbenzol, 41,2 g 2,5-Dichlor- toluol und 1,45 g 1,2,4-Trichlorbenzol in 8 h zugetropft und 4 h nachgerührt. Man engte am Rotationsverdampfer ein, der Rückstand wurde mit heißem Wasser gewaschen. Man ererhielt 110 g (93 %) eines Polyarylensulfids mit einer Grenzviskosität von 8,3.Example 2 was added to a flask with a tube mixer and reflux condenser Nitrogen 434.7 g of N-cyclohexyl-pyrrolidone-2, 132 g of Na2S.3H20, 3.3 g of NaOH and 6.7 g H20. The mixture was heated to 17,300 and further to 2550 ° C. until nothing more distilled over. A mixture of 83.6 g of N-cyclohexylpyrrolidone, 110.8 g of p-dichlorobenzene, 41.2 g of 2,5-dichloro toluene and 1.45 g 1,2,4-trichlorobenzene in 8 h was added dropwise and stirred for 4 h. The residue was concentrated on a rotary evaporator was washed with hot water. 110 g (93%) of a polyarylene sulfide were obtained with an intrinsic viscosity of 8.3.
Beispiel 3 In einem Kolben mit Rührer und Rückflußkühler gab man unter Stickstoff 668,8 g N-Cyclohexyl-pyrrolidon-2, 132 g Na2S.3H20, 3,3 g NaOH und 6,7 g H20 man erhitzte auf 17600 und weiter auf 2700C, bis kein Wasser mehr destillierte. Example 3 In a flask equipped with a stirrer and reflux condenser was added under nitrogen 668.8 g of N-cyclohexyl-pyrrolidone-2, 132 g of Na2S.3H20, 3.3 g of NaOH and 6.7 g of H20 were heated to 17600 and further to 2700C until there was no more water distilled.
Es wurde eine Schmelze von 147 g p-Dichlorbenzol in 6 h zugetropft. Bei Zulaufende setzte man auf einmal weitere 14 g p-Dichlorbenzol zu und läßt bei 2850C 1 h nachreagieren. Nach dem Abkühlen engt man am Rotationsverdampfer ein und wäscht den Rückstand mit heißem Wasser. Man erhielt 102,8 g (95,2 %) eines Polyphenylensulfids mit einer Grenzviskosität von 4,3. A melt of 147 g of p-dichlorobenzene was added dropwise in 6 h. At the end of the feed, a further 14 g of p-dichlorobenzene were added all at once and left in Post-react at 2850C for 1 h. After cooling, it is concentrated on a rotary evaporator and washes the residue with hot water. 102.8 g (95.2%) of a polyphenylene sulfide were obtained with an intrinsic viscosity of 4.3.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823237110 DE3237110A1 (en) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | Process for the preparation of low-molecular-weight polyarylene sulphide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823237110 DE3237110A1 (en) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | Process for the preparation of low-molecular-weight polyarylene sulphide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3237110A1 true DE3237110A1 (en) | 1984-04-12 |
Family
ID=6175140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19823237110 Withdrawn DE3237110A1 (en) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | Process for the preparation of low-molecular-weight polyarylene sulphide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3237110A1 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2513188A (en) * | 1948-09-10 | 1950-06-27 | Macallum Alexander Douglas | Mixed phenylene sulfide resins |
| US2538941A (en) * | 1948-01-29 | 1951-01-23 | Macallum Alexander Douglas | Process for producing aromatic sulfide and the resultant products |
| US3119877A (en) * | 1962-09-24 | 1964-01-28 | Monsanto Chemicals | Preparation of thioethers |
| US3354129A (en) * | 1963-11-27 | 1967-11-21 | Phillips Petroleum Co | Production of polymers from aromatic compounds |
| US3756993A (en) * | 1970-03-17 | 1973-09-04 | Phillips Petroleum Co | Ned polymerization control in which a uniform rate of reaction is maintai |
| US4056515A (en) * | 1976-03-30 | 1977-11-01 | Phillips Petroleum Company | Continuous reaction for preparation of arylene sulfide polymer |
-
1982
- 1982-10-07 DE DE19823237110 patent/DE3237110A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2538941A (en) * | 1948-01-29 | 1951-01-23 | Macallum Alexander Douglas | Process for producing aromatic sulfide and the resultant products |
| US2513188A (en) * | 1948-09-10 | 1950-06-27 | Macallum Alexander Douglas | Mixed phenylene sulfide resins |
| US3119877A (en) * | 1962-09-24 | 1964-01-28 | Monsanto Chemicals | Preparation of thioethers |
| US3354129A (en) * | 1963-11-27 | 1967-11-21 | Phillips Petroleum Co | Production of polymers from aromatic compounds |
| US3756993A (en) * | 1970-03-17 | 1973-09-04 | Phillips Petroleum Co | Ned polymerization control in which a uniform rate of reaction is maintai |
| US4056515A (en) * | 1976-03-30 | 1977-11-01 | Phillips Petroleum Company | Continuous reaction for preparation of arylene sulfide polymer |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1586601B1 (en) | Process for producing polyarylene sulfide | |
| EP1813638B1 (en) | Process for producing polyarylene sulfide | |
| JP4777610B2 (en) | Polyarylene sulfide and method for producing the same | |
| EP0040747B1 (en) | Process for preparing polyarylene sulfides | |
| JP2020002373A (en) | Multi-stage process for forming polyarylene sulfide | |
| DE2623362A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING ARYLENE SULFIDE POLYMERS | |
| DE2817731A1 (en) | METHOD FOR MANUFACTURING BRANCHED ARYLENE SULFIDE POLYMERS | |
| JP6297761B2 (en) | Process for producing polyarylene sulfide | |
| EP0065689B1 (en) | Method of producing poly(arylene sulfides) | |
| EP0075769B1 (en) | Process for producing poly-arylene sulfides | |
| EP0125600B1 (en) | Method of producing arylene sulfide polymers | |
| EP0215273B1 (en) | Process for the preparation of a high molecular weight, possibly branched polyarylene sulfide | |
| EP0421129B1 (en) | Process for producing high molecular weight copolyarylene sulfides | |
| DE2930797A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING POLYARYL SULFIDES | |
| JP3603366B2 (en) | Method for producing aromatic sulfide polymer | |
| EP0121205B1 (en) | Process for preparing poly(arylene sulfides) which may be branched | |
| EP0108978B1 (en) | Process for preparing poly(arylene sulfides) which can be branched | |
| DE3237110A1 (en) | Process for the preparation of low-molecular-weight polyarylene sulphide | |
| EP0087045B1 (en) | Process for preparing polyarylenesulphides with increased thermal and chemical resistance and improved quality of colour | |
| EP0275007A2 (en) | Process for the preparation of highly molecular, optionally branched polyarylene sulfides | |
| DE3738142A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING POLYARYL SULFIDES WITH DEFINED ADJUSTABLE MELT VISCOSITIES | |
| EP0092723A2 (en) | Process for preparing high molecular weight polyarylene sulphides which may be branched | |
| EP0279217B1 (en) | Process for the preparation of poly(arylensulfides) with adjustable melt viscosity | |
| DE3339538A1 (en) | Process for the preparation of branched polyarylene sulphides of high molecular weight | |
| DE60016801T2 (en) | PROCESS FOR REDUCING THE CORROSITY OF REACTANTS IN POLYARYLENE SULPIDE POLYMER PRODUCTION |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8130 | Withdrawal |