DE3234309A1

DE3234309A1 - Solid cyanamide of improved shelf life

Info

Publication number: DE3234309A1
Application number: DE19823234309
Authority: DE
Inventors: Joachim v. Dipl-Chem. Dr. 8221 Seeon Seyerl
Original assignee: SKW Trostberg AG
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1982-09-16
Filing date: 1982-09-16
Publication date: 1984-03-22
Also published as: CA1202325A; JPS5973430A

Abstract

The invention relates to a solid cyanamide having a longer shelf life and a silicon dioxide content of 0.1 - 10% by weight. This cyanamide is distinguished by excellent stability and flowability.

Description

Festes Cyanamid mit verbesserter LagerstabilitätSolid cyanamide with improved storage stability

Festes Cyanamid mit verbesserter Lagerstabilität Die vorliegende Erfindung betrifft festes Cyanamid mit verbesserter Lagerstabilität. Solid cyanamide with improved storage stability The present The invention relates to solid cyanamide with improved storage stability.

Cyanamid stellt ein wichtiges technisches Produkt für die Papier- und Textilveredelung, für die Herstellung von Pharmazeutikq und Agrochemikalien dar und findet in der Landwirtschaft wegen seiner herbiziden Wirkung Verwendung. Als besonders nachteilig bei der Handhabung von festem Cyanamid hat sich dessen leichte Zersetzbarkeit innerhalb weniger Wochen erwiesen Dies kann beispielsweise.bei längeren Transportwegen und der Lagerung bis zur Weiterverlrbeitung zu erheblichen Verlusten führen. Außerdem können die Zersetzungsprodukte die Cyanamidfolgeprodukte so stark verunreinigen, daß weitere Reinigungsschritte der Folgeprodukte erforderlich werden. Ein weiterer Nachteil von festem Cyanamid ist seine Neigung zum Verbacken.Cyanamid is an important technical product for the paper and textile finishing, for the manufacture of pharmaceuticals and agrochemicals and is used in agriculture because of its herbicidal effect. This has proven to be particularly disadvantageous when handling solid cyanamide proven to be easy to decompose within a few weeks longer transport routes and storage until further processing become significant Losses to lead. In addition, the decomposition products can be the cyanamide derivatives contaminate them to such an extent that further steps in the purification of the secondary products are necessary will. Another disadvantage of solid cyanamide is its tendency to cake.

Dies führt beim Auflockern von verbackenem Cyanamid zu erheblichen Problemen, da Cyanamid eine die Haut und Augen stark reizende Substanz darstellt und das Einatmen cyanamidhaltiger Dämpfe gesundheitsschädigend ist.This leads to considerable amounts of cyanamide when loosening up caked-on cyanamide Problems as cyanamide is a very irritating substance to the skin and eyes and inhalation of vapors containing cyanamide is harmful to health.

Zur Vermeidung dieser Nachteile hat man versucht, Stabilisatoren auf Basis von Phosphaten oder Boraten sowie schwache organische Säuren gemäß SU 216 669 einzusetzen. Diese Mittel haben jedoch nur eine beschränkte stabilisierende Wirkung und üben keinen Einfluß auf das Schüttverhalten von Cyanamid aus.To avoid these disadvantages, attempts have been made to use stabilizers Based on phosphates or borates as well as weak organic acids according to SU 216 669 to be used. However, these agents have only a limited stabilizing effect Effect and exert no influence on the pouring behavior of cyanamide.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zu grunde, festes cyanamid mit verbesserter Lagerstabilität zu entwickeln, das sowohl hinsichtlich der Stabilität als auch der Rieselfähigkeit befriedigende Ergebnisse liefert.The invention was therefore based on the object of using solid cyanamide to develop improved storage stability, both in terms of stability as well as the flowability gives satisfactory results.

Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst,Sdaß das feste Cyanamid 0,1 - 10 Gew.-%, insbesondere 1 - 5 Gew.-% Siliciumdioxid enthält.This object was achieved according to the invention in that the solid Cyanamide contains 0.1-10% by weight, in particular 1-5% by weight, silicon dioxide.

Es hat sich nämlich überraschenderweise gezeigt, daß der erfindungsgemäße Zusatz von Siliciumdioxid die Lagerstabilität entscheidend verbessert. Zwar ist bekannt, daß Siliciumdioxid das Schüttverhalten vieler Substanzen verbessert, jedoch konnte man nicht damit rechnen, daß die Zersetzungsneigung des Cyanamids durch diesen Zusatz wirkungsvoll unterbunden würde.It has been shown, surprisingly, that the inventive The addition of silicon dioxide decisively improves the storage stability. True is known that silicon dioxide improves the bulk behavior of many substances, however one could not count on the fact that the tendency of the cyanamide to decompose was caused by this Addition would be effectively prevented.

Das erfindungsgemäße, feste Cyanamid wird dadurch hergestellt, daß man das Cyanamid mit 0,1 - 10 Gew.-%, insbesondere 1 - 5 Gew.-%, pyrogenem Siliciumdioxid oder gefällter Kieselsäure nach den üblichen Methoden vermischt. Als Siliciumdioxid eignen sich prinzipiell alle handelsüblichen Produkte, die eine spezifische Oberfläche nach BET von mindestens 10 m²/g aufweisen. Dies können auch alkalifreie, im wesentlichen aus Siliciumdioxid bestehenden Ofenstäube sein, wie sie z.B. bei großtechnischen Prozessen anfallen. Das Siliciumdioxid entfaltet seine stabilisierende Wirkung auch in Ggw. anderer Stabilisatoren beispielsweise auf Phosphatbasis, so daß man auch beim technischen Produkt, welches immer gewisse Phosphatverunreinigungen enthält, die Lagerstabilität weiter verbessern kann.The solid cyanamide according to the invention is produced in that the cyanamide with 0.1-10% by weight, in particular 1-5% by weight, of pyrogenic silicon dioxide or precipitated silica mixed according to the usual methods. In principle, all commercially available products that contain a have a specific BET surface area of at least 10 m² / g. This can also be alkali-free furnace dusts consisting essentially of silicon dioxide, such as they occur e.g. in large-scale processes. The silicon dioxide unfolds its Stabilizing effect also in some other stabilizers, e.g. based on phosphate, so that even with the technical product, one always has certain phosphate impurities contains, the storage stability can further improve.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken.The following examples are intended to explain the invention in more detail. but without limiting it to that.

Beispiel 1: Zu Vergleichszwecken füllt man festes, handelsübliches Cyanamid einerseits ohne Zusatz und andererseits unter Verwendung von 2 Gew.-% pyrogenem Siliciumdioxid, welches unter der Bezeichnung HDK T 40 auf dem Markt ist, in Glasflaschen. Example 1: For comparison purposes, solid, commercially available material is filled Cyanamide on the one hand without addition and on the other hand using 2 wt .-% pyrogenic Silicon dioxide, which is on the market under the name HDK T 40, in glass bottles.

Die Beurteilung der Rieselfähigkeit erfolgt durch einen Vergleich des Durchlaufens durch einen Trichter. Während das mit Siliciumdioxid vermischte, feste Cyanamid problemlos durch den Trichter läuft, bilden sich bei der Vergleichsprobe ohne Zusatz von Siliciumdioxid Klumpen, die den Trichter verstopfen und somit ein Durchlaufen der Probe verhindern. The flowability is assessed by means of a comparison of passing through a funnel. While that mixed with silica, solid cyanamide runs through the funnel without problems, are formed in the comparison sample Without the addition of silicon dioxide lumps that clog the funnel and thus a Prevent the sample from flowing through.

Bei der Bestimmung des Schüttgewichts zeigt sich bei einem Zusatz von SiO2 nur eine geringe Abnahme des Schüttgewichts, wel-3 ches durch Auswiegen eines Volumens von 1000 cm bestimmt wird (s. Tabelle). When determining the bulk weight, it is shown in the case of an additive of SiO2 only a slight decrease in the bulk density, which can be achieved by weighing a volume of 1000 cm is determined (see table).

Siliciumdioxidzusatz Schüttgewicht (g/l) ohne 601,5 2% ozon 600,0 Zum Vergleich der Stabilität werden Proben von festem Cyanamid, die keinen Zusatz von Siliciumdioxid enthalten und solche, die mit 2 Gew.-% Siliciumdioxid vermischt wurden, nach fünfmonatiger Lagerung bei 30°C auf ihren Cyanamidgehalt untersucht. Silicon dioxide additive bulk weight (g / l) without 601.5 2% ozone 600.0 For stability comparison, samples of solid cyanamide that do not contain any additive are used of silica and those mixed with 2 wt% silica were examined for their cyanamide content after five months of storage at 30 ° C.

Siliciumdioxid Cyanamidgehalt (%) ohne 72,7 2 Gew.-% 86,6 Beispiel 2: Entsprechend Beispiel 1 werden Proben von festem Cyanamid ohne Siliciumdioxid-Zusatz und solche, die mit 0,5 Gew.-% pyrogenem Siliciumdioxid (Aerosil 380) versetzt wurden, bezüglich ihrer Rieselfähigkeit und Stabilität untersucht. Silicon dioxide cyanamide content (%) excluding 72.7 2% by weight 86.6 example 2: As in Example 1, samples of solid cyanamide without the addition of silicon dioxide are made and those to which 0.5% by weight of fumed silicon dioxide (Aerosil 380) has been added, examined for their flowability and stability.

Während normales Cyanamid zum Verbacken neigt, zeichnet sich das erfindungsgemäße Cyanamid durch eine gute Rieselfähigkeit aus. Nach einer Lagerung von 4 Wochen bei 35 OC ergeben sich folgende Cyanamidgehalte: Siliciumdioxid Cyanamidgeha lt (%) ohne 44,6 0,5 Gew.-% 75,3 Beispiel 3: Es werden wie in Beispiel 1 Cyanamidproben mit 6 Gew.-Sd und ohne Siliciumdioxid (Aerosil 200) hinsichtlich ihrer Stabilität nach einer Lagerung von 4 Wochen bei einer Temperatur von 35 0C verglichen.While normal cyanamide tends to cake, that according to the invention stands out Cyanamide is characterized by its good flowability. After storage for 4 weeks at 35 OC results in the following cyanamide contents: silicon dioxide cyanamide content (%) without 44.6 0.5% by weight 75.3 Example 3: As in Example 1, cyanamide samples are made with 6 wt. Sd and without silicon dioxide (Aerosil 200) with regard to their stability after storage for 4 weeks at a temperature of 35 0C compared.

Siliciumdioxid Cyanamidgehalt (%) ohne 50,8 6 Gew. -% " 80,0 Beispiel 4: Es wird wie in Beispiel 1 eine Cyanamidprobe mit 2 Gew.-% Fällungskieselsäure FK 320 versetzt und 6 Monate bei 300C gelagert. Gegenüber einer Probe ohne Siliciumdioxidzusatz wird folgender Cyanamidgehalt gefunden: Siliciumdioxid Cyanamidgehalt (%) ohne 75,7 2 Gew.-% 90,0Silicon dioxide cyanamide content (%) excluding 50.8 6% by weight "80.0 example 4: As in Example 1, a cyanamide sample with 2% by weight of precipitated silica is obtained FK 320 offset and stored at 300C for 6 months. Compared to a sample without added silicon dioxide the following cyanamide content is found: silicon dioxide, cyanamide content (%) without 75.7 2 wt% 90.0

Claims

Claims 1. Solid cyanamide with improved storage stability, characterized by a content of 0.1-10% by weight of silicon dioxide.

2. Solid cyanamide according to claim 1, characterized by a content from 1 to 5% by weight of fumed silica.

3. Solid cyanamide according to claim 1, characterized by a content from 1 to 5% by weight of precipitated silica.

4. Solid cyanamide according to claims 1 - 3, characterized in that that the silicon dioxide has a specific BET surface area of at least 10 m / g.