DE3228850A1 - Semipermeable membrane - Google Patents

Semipermeable membrane

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Abstract

The membrane, in particular a sensor or filter membrane, is furnished with a substance giving off microbicidal metal ions, preferably silver, copper or gold or a compound of one or more of these metals, and with a substance combined therewith which promotes the release of metal ions, preferably elemental carbon or titanium.

Description

Teildurchlässige Membran Partially permeable membrane

======================== Die Erfindung betrifft eine teildurchlässige Membran, insbesondere Meßfühler- oder Filtermembran, die mit einer mikro -bentötende Metallionen abgebenden Substanz ausgerüstet ist. ======================== The invention relates to a partially permeable Membrane, in particular sensor or filter membrane with a micro-killing Metal ion-releasing substance is equipped.

Als "teildurchlässige Membran wird im Sinne der Erfindung eine physikalisch realisierte Trennfläche angesehen, die nur für Partikel durchgängig ist, deren Größe einen bestimmbaren Maximalwert nicht erreicht. Dieser Maximalwert kann dem jeweiligen Verwendungszweck der Membran entsprechend im submikroskopischen, im mikroskopischen oder im makroskopischen Gebiet liegen.In the context of the invention, the "partially permeable membrane" is a physically realized interface, which is only continuous for particles, their size a determinable maximum value is not reached. This maximum value can be the respective Intended use of the membrane accordingly in the submicroscopic, in the microscopic or lie in the macroscopic area.

Zur Kontrolle und Regelung der biologischen Prozesse (z.B. Fermentationsprozesse) in biotechnischen Reaktoren werden Meßfühler eingesetzt, wie z.B. Gaselektroden, Enzymelektroden oder chemische Sensoren wie ISFETs (ionensensitive Feldeffektransistoren). Diese Meßfühler sind mit einer - häufig selektiv wirkenden - Membran ausgestattet, die das Meßsystem von der biologischen Flüssigkeit abtrennt, aber doch die zu messende chemische Spezies (z.B. Sauerstoff, bestimmte Ionen, Protonen usw.) durchtreten läßt. Die Durchlässigkeit der Membran für die zu messende Spezies muß deshalb zeitlich konstant sein und darf nicht durch Bewuchs mit Mikroben aus dem Reaktorinhalt verringert werden.To control and regulate biological processes (e.g. fermentation processes) sensors are used in biotechnical reactors, such as gas electrodes, Enzyme electrodes or chemical sensors such as ISFETs (ion-sensitive field effect transistors). These sensors are equipped with a - often selectively acting - membrane, which separates the measuring system from the biological fluid, but the one to be measured chemical species (e.g. oxygen, certain ions, protons, etc.) pass through leaves. The permeability of the membrane for the species to be measured must therefore be timed be constant and must not be reduced by growth of microbes from the reactor contents will.

Es ist jedoch bekannt, daß Meßgefühlermembranen in biotechnischen Reaktoren im Laufe der Zeit mit Mikroorganismen (Bakterien, Pilzen) bewachsen werden. Dies führt zu einer Veränderung der Durchlässigkeit der Membran und damit zu einer falschen Anzeige der Meßgröße bzw. zu einem fehlerhaften Stellsignal. Um dadurch verursachte Minderausbeuten oder Betriebsstörungen zu vermeiden, müssen Meßfühler in regelmäßigen Abständen aus dem Reaktor herausgenommen und gewartet werden. Wenngleich es heute Vorrichtungen gibt, womit der Austausch von Meßfühlern relativ rasch durchgeführt werden kann, so handelt es sich dabei doch jedesmal um eine unliebsame Unterbrechung und kostenintensive Wartung.However, it is known that measuring sensor membranes in biotechnological Reactors become overgrown with microorganisms (bacteria, fungi) over time. This leads to a change in the permeability of the membrane and thus to a wrong ad the measured variable or a faulty control signal. In order to avoid the resulting reduced yields or operational disruptions, must Probe removed from reactor at regular intervals and serviced will. Although today there are devices with which the exchange of probes can be carried out relatively quickly, it is always about an unpleasant interruption and costly maintenance.

Die vorgenannten Probleme entstehen nicht nur beim Einsatz von Meßfühlern für biotechnische Reaktoren, sondern auch bei der Verwendung von teildurchlässigen Membranen auf anderen Gebieten der Biotechnologie oder Biologie, z.B. bei Filtermembranen oder bei Membranen für die Dialyse oder Elektrodialyse.The aforementioned problems do not only arise when using sensors for biotechnical reactors, but also when using partially permeable Membranes in other areas of biotechnology or biology, e.g. in filter membranes or in the case of membranes for dialysis or electrodialysis.

Aus "Hygiene + Medizin' 7(1982), S. 65-76, ist es bekannt, Schwebstoff-Filter durch Bedampfung mit Silber und/oder Kupfer oder durch Imprägnierung mit Salzen dieser Metalle antimikrobiell auszurüsten. Bei diesen Schwebstoff-Filtern, die für die Zwecke der Luftfiltration, also für den Einsatz im trockenen Milieu, vorgesehen sind, braucht mit einer starken mikrobiellen Belastung nicht gerechnet zu werden, weil Mikroorganismen in Schwebstoff-Filtern bereits durch darin abgeschiedene.Luftinhaltsstoffe weitgehend inaktiviert werden können. Ferner zeigen diese Schwebstoff-Filter in Gegenwart organischer Stoffe eine gewisse Beeinträchtigungihrer antimikrobiellen Aktivität, offenbar weil die antimikrobiell wirkenden Silber und/oder Kupferionen durch die organischen Stoffe teilweise inaktiviert werden.From "Hygiene + Medizin '7 (1982), pp 65-76, it is known to have suspended matter filters by vapor deposition with silver and / or copper or by impregnation with salts to give these metals an antimicrobial finish. With these particulate filters that are used for the purpose of air filtration, i.e. for use in a dry environment, is intended a strong microbial load need not be expected, because microorganisms in filters for suspended matter have already been removed from the air constituents can be largely inactivated. These filters for suspended matter also show in Presence of organic matter has some adverse effect on their antimicrobial properties Activity, apparently because of the antimicrobial silver and / or copper ions are partially inactivated by the organic substances.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Wirksamkeit der antimikrobiellen Ausrüstung der in Rede stehenden Membranen zu intensivieren, inshesqndere solche Membranen für den Einsatz im nassen Milieu und unter stärkerer Belastung durch Mikroben und organische Stoffe längerfristig geeignet zu machen. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die die Metallionen abgebende Substanz mit einer die Ionenabgabe fördernden Substanz kombiniert wird.The invention is based on the problem of the effectiveness of the antimicrobial To intensify the equipment of the membranes in question, especially those Membranes for use in a wet environment and under heavy loads by To make microbes and organic substances suitable in the long term. This task will solved according to the invention in that the substance releasing the metal ions with a the ion release promoting substance is combined.

Als die Metallionenabgabe fördernde Substanz kommt erfindungsgemäß elementarer Kohlenstoff oder Titan in Betracht.According to the invention, the substance which promotes the release of metal ions is used elemental carbon or titanium into consideration.

Als "elementarer Kohlenstoff" werden im Sinne der Erfindung amorpher Kohlenstoff, Graphit, turbostratischer Kohlenstoff oder teilkristalline Kohlenstoffe mit hexagonalen Bindungen verstanden.For the purposes of the invention, the term "elemental carbon" is more amorphous Carbon, graphite, turbostratic carbon or semi-crystalline carbons understood with hexagonal bonds.

Als Metallionen abgebende Substanz ist erfindungsgemäß Silber Kupfer oder Gold oder eine Verbindung eines oder mehrerer dieser Metalle vorgesehen.According to the invention, silver is copper as the substance that releases metal ions or gold or a compound of one or more of these metals is provided.

Als "Metallverbindungen" werden im Sinne der Erfindung Metallsalze, -oxide, -nitride, -carbide, -legierungen und metallorganische Verbindungen verstanden.As "metal compounds" in the context of the invention are metal salts, Oxides, nitrides, carbides, alloys and organometallic compounds.

Gemäß einer Ausbildung der Erfindung wird diese zweckmäßig dadurch realisiert, daß die Membran aus einem Material besteht, welches die die Metallionen abgebende Substanz enthält, und mit einem Überzug versehen ist, welcher die die etallionenabgabe fördernde Substanz enthält. Hierzu kann bspw. eine Drahtnetzmembran mit Kohlenstoff überzogen werden.According to one embodiment of the invention, this is expedient thereby realized that the membrane is made of a material that supports the metal ions contains dispensing substance, and is provided with a coating, which the the contains metal ion release-promoting substance. A wire mesh membrane, for example, can be used for this purpose be coated with carbon.

Eine vorteilhafte andere Ausbildung der Erfindung besteht darin, daß die Membran aus einem Material besteht, welches die die Metallionenabgabe fördernde Substanz enthält, und daß die die Metallionen abgebende Substanz in einem Überzug der Membran enthalten ist. Hierzu kann bspw. auf einer Kohlenfaser-Membran eine dünne Silberschicht von etwa 100 nm aufgebracht werden.Another advantageous embodiment of the invention is that the membrane consists of a material which promotes the release of metal ions Contains substance, and that the substance releasing the metal ions in a coating the membrane is included. For this purpose, a. On a carbon fiber membrane, for example thin silver layer of about 100 nm can be applied.

Gemäß einer anderen vorteilhaften Ausbildung der Erfindung sind die die Metallionen abgebende Substanz und die die lonenabgabe fordernde Substanz in einem Überzug der Membran enthalten. Diese Modifikation wird erfindungsgemäß dadurch weitergebildet, daß die Membran mit einem durch Schichtung in Sandwichform gebildeten Überzug versehen wird. Bspw.According to another advantageous embodiment of the invention are the substance releasing metal ions and the substance promoting the release of ions in a coating of the membrane included. This modification is thereby made according to the invention developed further that the membrane is formed with a sandwich formed by layering Coating is provided. E.g.

kann auf einer Polycarbonat-Membran zuerst eine Kohlenstoffschicht von etwa 20 nm und darüber eine Silberschicht von etwa 100 nm aufgebracht werden.a layer of carbon can first be applied to a polycarbonate membrane of about 20 nm and above, a silver layer of about 100 nm can be applied.

Die Kohlenstoff- und die Silberschicht können durch Kathodenzerstäubung aufgebracht werden. Die Schichten lassen sich auch durch andere Vakuumbeschichtungsverfahren wie Verdampfen, plasmaunterstützes Verdampfen, Plasmaabscheidung aufbringen. Durch Kombination dieser Verfahren oder durch gleichzeitiges Zerstäuben von zwei Materialquellen lassen sich auch Kohlenstoff-Silber-Mischschichten herstellen, die eine vergleichbare antimikrobielle Wirkung zeigen.The carbon and silver layers can be sputtered be applied. The layers can also be applied by other vacuum deposition processes such as evaporation, plasma-assisted evaporation, plasma deposition. By Combination of these methods or by atomizing two material sources at the same time carbon-silver mixed layers can also be produced which have a comparable show antimicrobial effect.

Die Sandwich-Struktur kann erfindungsgemäß nicht nur wie im vorstehenden Beispiel mit einer Schicht der die Metallionenabgabe fördernden Substanz beginnend, sondern auch mit der die Metallionen abgebenden Schicht beginnend gebildet werden. Bspw. kann die Sandwich-Struktur gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung aus einer Silberschicht von 80 nm bis 120 nm, einer Kohlenstoffschicht von 15 nm bis 25 nm und einer Silberschicht von 80 nm bis 120 nm in dieser Reihenfolge gebildet werden.According to the invention, the sandwich structure can not only be as in the foregoing Example starting with a layer of the substance that promotes metal ion release, but also starting with the layer that releases the metal ions. For example, the sandwich structure can according to an advantageous development of the invention from a silver layer from 80 nm to 120 nm, a carbon layer from 15 nm to 25 nm and a silver layer of 80 nm to 120 nm are formed in this order will.

Eine besonders vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung besteht darin, daß die Sandwich-Struktur aus einer Kohlenstoffschicht von 10 nm bis 30 nm, einer Silberschicht von 10 nm bis 1000 nm und einer Kohlenstoffschicht von 10 nm bis 30 nm in dieser Reihenfolge gebildet wird.A particularly advantageous embodiment of the invention consists in that the sandwich structure consists of a carbon layer of 10 nm to 30 nm, a Silver layer from 10 nm to 1000 nm and a carbon layer from 10 nm to 30 nm is formed in this order.

Diese Sandwichstruktur hat einige zusätzliche Vorteile Die erste Kohlenstoffschicht auf der Kunststoffmembran wirkt als Haftverbesserungsschicht. Die äußere, dem biologischen Milieu zugewandte Kohlenstoffschicht vermindert durch ihre geringe Wechselwirkung mit Proteinen gleichzeitig eine übermäßige. Proteinadsorption, so daß zusätzlich zu dem antimikrobiellen Effekt noch eine weitere Quelle für mögliche Ablagerungen aus biologischen Suspensionen weitgehend ausgeschaltet wird. Diese Kohlenstoffschicht ist offensichtlij'ch.ausreichend porös, um den Durchtritt von Silberionen zu ermöglichen. Man kann die Porosität erhöhen, indem man z.B. beim Aufbringen durch Kathodenzerstäuben an die metallische Substratunterlage eine Vorspannung in Höhe von so bis}20 Vanlegt. Auf diese Weise ist es möglich, durch Wahl der Porosität der äußeren Kohlenstoffschicht und durch Wahl der Schichtdicke(soweit mit den Forderungen an den Porendurchmesser der Membran selbst vereinbar) den antimikrobiellen Effekt zu steuern. Dies ist besonders dann von Interesse, wenn die Silberschicht durch eine Schicht aus einem anderen Metall, wie z.B. Kupfer, ersetzt wird.This sandwich structure has some additional advantages over the first carbon layer acts as an adhesion-improving layer on the plastic membrane. The outer one, the biological one The carbon layer facing the environment is reduced by their low Interaction with proteins at the same time excessive. Protein adsorption, like that that in addition to the antimicrobial effect still another source of possible Deposits from biological suspensions are largely eliminated. These The carbon layer is obviously sufficiently porous to allow the passage of Enable silver ions. The porosity can be increased by e.g. Applying a bias voltage to the metallic substrate base by cathode sputtering in the amount of so to} 20 Vanleger. In this way it is possible by choosing the porosity the outer carbon layer and by choosing the layer thickness (as far as the requirements compatible with the pore diameter of the membrane itself) the antimicrobial effect to control. This is of particular interest when the silver layer is through a layer of another metal, such as copper, is replaced.

Statt Silber oder Kupfer können auch bestimmte Silber- oder Kupferverbindungen, bspw. Silberoxid oder Silberhalogenide verwendet werden, die durch Vakuumbeschichtungsverfahren, wie z.B. reaktives Kathodenerstäuben, oder durch nachträgliches Umwandeln einer zuvor aufgebrachten metallischen Silberschicht, z.B. im Halogendampf, aufgebracht werden.Instead of silver or copper, certain silver or copper compounds, For example, silver oxide or silver halides are used, which are produced by vacuum coating processes, such as reactive cathode sputtering, or by subsequent conversion of a previously applied metallic silver layer, e.g. in halogen vapor will.

Auch konventionelle Beschichtungsverfahren, wie z.B. aus der Lösung, sind möglich, wenngleich bei den Vakuumbeschichtungsverfahren zumeist eine höhere Haftfestigkeit erreicht wird.Conventional coating processes, e.g. from solution, are possible, although usually a higher one in the vacuum coating process Adhesion strength is achieved.

Auch die Silberschicht kann durch andere als Vakuumbeschichtungsverfahren, z.B. durch stromlose oder galvanische Abscheidung, aufgebracht werden. Im letzteren Fall empfiehlt es sich, eine dickere Kohlenstoffschicht aufzubringen, um ausreichende Leitfähigkeit der Unterlage zu gewährleisten, falls die Porengröße der Membran selbst dies erlaubt.The silver layer can also be applied by methods other than vacuum coating, e.g. by electroless or galvanic deposition. In the latter In case it is recommended to apply a thicker layer of carbon in order to be sufficient Ensure conductivity of the substrate, if the pore size of the membrane itself this allows.

Wenn die Membran einen kleineren Porendurchmesser als die Hälfte der genannten Schichtdicken haben muß, können die Schicktdicken .(insbesondere die Dicke der Silberschicht) entsprechend verringert werden. Es ist aber auch möglich, vor der eigentlichen Meßfühlermembran, die dann nicht oder eventuell nur mit einer einzigen dünnen Schicht aus einer Kohlenstoff-Silber-Mischung beschichtet wird, eine Membran mit größerem Porendurchmesser anzubringen, die dann im erfindungsgemäßen Sinn mit einer antimikrobiellen Schicht ausgerüstet ist.If the membrane has a pore diameter smaller than half the must have the layer thicknesses mentioned, the send thicknesses (especially the thickness the silver layer) can be reduced accordingly. But it is also possible before the actual sensor membrane, which then does not or possibly only with a single A membrane is coated with a thin layer of a carbon-silver mixture to be attached with a larger pore diameter, which then in the sense of the invention with is equipped with an antimicrobial layer.

Die Silber-Kohlenstoffschicht kann auch mit einer anderen sehr dünnen, bioverträglichen Membran, bspw. Silikon, abgedeckt werden. Gegebenfalls kann auch auf die äußere Schicht, bspw. die Kohlenstoffschicht, ganz verzichtet werden. Anderseits kann statt der inneren Kohlenstoffschicht auch die Titanschicht als haftvermittelnde Schicht verwendet werden, sofern z. B. eine Silber-Kohlenstoff-Mischschicht oder eine der anderen genannten Schichten bzw. Schichtkombinationen vorhanden ist.The silver-carbon layer can also be coated with another very thin, Biocompatible membrane, for example silicone, are covered. If necessary, can also the outer layer, for example the carbon layer, can be dispensed with entirely. On the other hand Instead of the inner carbon layer, the titanium layer can also act as a bonding agent Layer can be used if z. B. a silver-carbon mixed layer or one of the other layers or layer combinations mentioned is present.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Figuren hinsichtlich ihrer antimikrobiellen Eigenschaften erläutert.The invention is explained below with reference to the figures with regard to their antimicrobial properties explained.

Die Figuren zeigen die Ergebnisse bakteriologischer Tests.The figures show the results of bacteriological tests.

Hierzu wurde eine Kultur von Escherichia coli in einer Nährlösung vier Tage nach Beimpfung im Verhältnis 1 : 100 000 verdünnt und über Membranfilter abgefiltert. Die Membranfilter wurden sodann auf befeuchtete Nährkartonscheiben in Petrischalen gebracht. Auf diese bakterienbesetzten Membranfilter wurden Proben der beschichteten Membranen gelegt und ca. 20 Stunden bei 37 0C bebrütet. Die von der Art der Beschichtung abhängige antimikrobielle Wirkung bzw. Wachstumshemmung stellt sich als bakterienfreier Hof dar.For this purpose, a culture of Escherichia coli in a nutrient solution four days after inoculation in a ratio of 1: 100,000 and diluted through a membrane filter filtered out. The membrane filters were then placed on moistened nutrient pads placed in petri dishes. Samples were placed on these bacteria-contaminated membrane filters placed on the coated membrane and incubated at 37 ° C. for about 20 hours. The from Antimicrobial effect or growth inhibition depending on the type of coating presents itself as a bacteria-free courtyard.

Die Figur 1 zeigt Proben zweier mit Silber beschichteter Membranen auf der Escherichia-coli-Kultur. Die silberbeschichtete Seite ist bei beiden Proben unten, d. h. in un- mittelbarem Kontakt mit der Nährlösung. Bei der oberen Probe handelt es sich um eine Zelluloseacetat-Membran; diese zeigt keine antibakterielle Wirkung. Die untere Probe einer Polycarbonat-Membran (0,4um Poren)zeigt lediglich eine kaum vorhandene antibakterielle Wirkung, nämlich einen kaum erkennbaren Hof mit geringerer Bakteriendichte um die Membranprobe. Die Figur zeigt, daß mit einer Beschichtung, welche nur die Metallionen abgegebende Substanz Silber enthält, eine überzeugende antimikrobielle Wirkung nicht erzielt wird.FIG. 1 shows samples of two membranes coated with silver on the Escherichia coli culture. The silver-coated side is on both samples below, d. H. in un- indirect contact with the nutrient solution. at the sample above is a cellulose acetate membrane; this shows none antibacterial effect. The lower sample of a polycarbonate membrane (0.4 µm pores) shows only a scarcely existing antibacterial effect, namely a barely recognizable one Court with lower bacterial density around the membrane sample. The figure shows that with a coating that only contains the substance silver, which releases metal ions, a convincing antimicrobial effect is not achieved.

Bei dem Test, dessen Ergebnis die Figur 2 veranschaulicht, sind zwei Proben einer Polycarbonat-Membran (0,4 um Poren), die einseitig mit einer Sandwichschicht "Kohlenstoff-Silber-Kohlenstoff" beschichtet worden ist, mit der beschichteten Seite nach unten, obere Probe, und mit der beschichteten Seite nach oben, untere Probe, auf die Escherichia-coli-Kultur aufgelegt worden. In beiden Fällen zeigt sich die antibakterielle Wirkung durch einen völlig bakterienfreien Hof um die jeweilige Probe.In the test, the result of which is illustrated in FIG. 2, there are two Samples of a polycarbonate membrane (0.4 µm pores) covered on one side with a sandwich layer "Carbon-Silver-Carbon" has been coated with the coated side down, upper sample, and with the coated side up, lower sample, has been applied to the Escherichia coli culture. In both cases the antibacterial effect through a completely bacteria-free area around the respective Sample.

Claims (12)

Patenteansprüche 1-. Teildurchlässige Membran, insbesondere Meßfühler- oder Filtermembran, die mit einer mikrobentötende Metallionen abgebenden Substanz ausgerüstet ist, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , d a ß die die Metallionen abgebende Substanz mit einer die Ionenabgabe fördernden Substanz kombiniert ist.Claims 1-. Partially permeable membrane, especially sensor or filter membrane coated with a microbicidal metal ion-releasing substance is equipped, thereby noting that the metal ions releasing substance is combined with a substance which promotes the release of ions. 2. Membran nach Patenanspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a ß die die Metallionen abgebende Substanz und die die Ionenabgabe fördernde Substanz in einem Überzug der Membran enthalten sind.2. Membrane according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c That is to say, the substance that releases the metal ions and the one that promotes the release of ions Substance are contained in a coating of the membrane. 3. Membran nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Membran aus einem Material besteht, welches die die Metallionenabgabe fördernde Substanz enthält, und daß die die Metallionen abgebende Substanz in einem Überzug der Membran enthalten ist.3. Membrane according to claim 1, characterized in that the The membrane consists of a material which promotes the release of metal ions Contains substance, and that the substance releasing the metal ions in a coating the membrane is included. 4. Membran nach Patentanspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, d a ß die Membran aus einem Material besteht, welches die die Metallionen abgebende Substanz enthält, und mit einem Oberzug versehen ist, welcher die die Metallionenabgabe fördernde Substanz enthält.4. Membrane according to claim 1, characterized in that g e k e n n z e i c h n e t, that the membrane consists of a material which releases the metal ions Contains substance, and is provided with an upper coating, which releases the metal ions Contains promoting substance. 5. Membran nach Patentanspruch 1 und einem der Patentansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, d a ß die die Metallionen abgebende Substanz Silber, Kupfer oder Gold oder eine Verbindung eines oder mehrerer dieser Metalle ist.5. Membrane according to claim 1 and one of the claims 2 to 4, characterized in that the substance which releases the metal ions is silver, Is copper or gold or a compound of one or more of these metals. 6. Membran nach Patentanspruch 1 und einem der Patentansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, et, die die Metallionenabgabe fördernde Substanz elementarer Kohlenstoff ist.6. Membrane according to claim 1 and one of the claims 2 to 4, characterized, et, the elementary substance promoting the release of metal ions Is carbon. 7. Membran nach Patentanspruch 1 und einem der Patentansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, d a ß die die Metallionenabgabe fördernde Substanz Titan ist.7. Membrane according to claim 1 and one of the claims 2 to 4, characterized in that the substance titanium which promotes the release of metal ions is. 8. Membran nach Patentanspruch 1 und einem der Patentansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Membran mit einem durch Schichtung in Sandwichform gebildeten Überzug versehen ist. 8. Membrane according to claim 1 and one of the claims 2 to 4, characterized in that the membrane is sandwiched with a layered structure formed coating is provided. 9. Membran nach Patentanspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Sandwich-Struktur mit einer Schicht der die Metallionenabgabe fördernden Substanz, insbesondere mit elementarem Kohlenstoff, beginnend gebildet ist. 9. Membrane according to claim 8, characterized in that the Sandwich structure with a layer of the substance promoting the release of metal ions, is formed in particular starting with elemental carbon. 10. Membran nach Patentanspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Sandwich-Struktur mit der die Metallionen abgebenden Schicht beginnend gebildet ist.10. Membrane according to claim 8, characterized in that the Sandwich structure is formed starting with the layer releasing the metal ions is. 11. Membran nach Patentanspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Sandwich-Struktur aus einer Kohlenstoffschicht von 10 nm bis 30 nm, einer Silberschicht von 10 nm bis 1000 nm und einer Kohlenstoffschicht von 10 nm bis 30 nm in dieser Reihenfolge gebildet ist.11. Membrane according to claim 9, characterized in that the Sandwich structure made of a carbon layer from 10 nm to 30 nm, a silver layer from 10 nm to 1000 nm and a carbon layer from 10 nm to 30 nm in this Sequence is formed. 12. Membran nach Patentanspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Sandwich-Struktur aus einer Silberschicht von 80 nm bis 120 nm, einer Kohlenstoffschicht von 15 nm bis 25 nm und einer Silberschicht von 80 nm bis 120 nm in dieser Reihenfolge gebildet ist.12. Membrane according to claim 10, characterized in that the Sandwich structure made of a silver layer from 80 nm to 120 nm, a carbon layer from 15 nm to 25 nm and a silver layer from 80 nm to 120 nm in that order is formed.
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