DE3222471C2

DE3222471C2 -

Info

Publication number: DE3222471C2
Application number: DE3222471A
Authority: DE
Inventors: Toshiyuki Sakura Chiba Jp Suzuki; Tohru Funabashi Chiba Jp Nakamura; Hisao Minamisaitama Saitama Jp Tsutsumi
Original assignee: Kao Soap Co Ltd
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1981-06-15
Filing date: 1982-06-15
Publication date: 1992-01-30
Also published as: GB2101907A; GB2139112A; US4536519A; GB2139112B; DE3222471A1; HK87986A; MY8700070A; GB8412985D0; GB2101907B; MX156337A

Description

Bei der Herstellung von emulgierten Kosmetika sind als Emulgiermittel vielfach Kombinationen von höheren Fettsäuresalzen und nichtionischen Surfaktantien eingesetzt worden. Obwohl das Emulgiermittel mit einem Gehalt des höheren Fettsäuresalzes sich ausgezeichnet zur Erzielung einer stabilen Emulgierwirkung eignet, führt die Gegenwart des höheren Fettsäuresalzes zu einer Steigerung des pH-Wertes, wodurch das kosmetische Mittel alkalisch reagiert. Da die Oberfläche der menschlichen Haut normalerweise mit einer schwach sauren Membran (pH 4,5 bis 6,5) bedeckt ist, findet bei Kontakt mit einer alkalischen Substanz die Sekretion einer sauren Substanz statt, um den normalen pH-Wert der Membran unter Aufrechterhaltung seines schwach sauren Zustands wiederherzustellen. Demgemäß wird angestrebt, daß Kosmetika, wie Cremes und milchige Lotionen, die auf die Haut appliziert werden, auf einen schwach sauren oder neutralen pH eingestellt sind.

Im Hinblick auf die vorstehenden Gesichtspunkte hat man bei der Herstellung von emulgierten Kosmetika, bei denen ein höheres Fettsäuresalz als Emulgiermittel verwendet wird, die zugesetzte Menge einer basischen Substanz (wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Triäthanolamin), welche zur Neutralisation der höheren Fettsäure eingesetzt wird, drastisch reduziert, oder man hat einen sauren pH- Puffer, wie Milchsäure-Natriumlactat, nach der Herstellung des emulgierten Systems zugesetzt, um den pH-Wert der Kosmetika zu reduzieren. Diese Verfahren weisen jedoch Nachteile dahingehend auf, daß sie einen unzureichend emulgierten Zustand schaffen, welcher im Laufe der Zeit zerstört wird, wodurch eine schichtartige Trennung verursacht wird, was das Aussehen der Kosmetika in signifikanter Weise verschlechtert.

Es ist außerdem vorgeschlagen worden, ein höheres Alkoholsulfat anstelle des höheren Fettsäuresalzes zu verwenden. Ein auf diese Weise hergestelltes, emulgiertes System weist jedoch den Nachteil auf, daß es zu ausgesprochen scharfen Reizungen der Haut führt sowie, wegen der mit der Zeit eintretenden, allmählichen Hydrolyse des höheren Alkoholsulfat, instabil ist, und zwar trotz der Tatsache, daß das System unter schwach sauren oder neutralen Bedingungen stabil ist.

Es ist weiterhin bekannt, daß neutrale oder schwach saure, emulgierte Kosmetika erhalten werden können unter Verwendung eines nichtionischen Surfaktans als Emulgiermittel. Da das nichtionische Surfaktans jedoch nur eine unzureichende Emulgierkraft aufweist, muß es in großer Menge eingesetzt werden und verursacht daher bei der tatsächlichen Verwendung unerwünschtes Empfinden oder dergl.

Im Hinblick auf diesen Stand der Technik haben die erfindungsgemäßen Versuche zur Beseitigung der oben erwähnten Nachteile zu dem Ergebnis geführt, daß ein Emulgiermittel, welches eine Kombination von teilweise oder vollständig neutralisierten Produkten von insbesondere Phosphorsäureestern mit einer basischen Substanz und einem insbesondere nichtionischen Surfaktans von schwach saurer oder neutraler Natur ist, eine angenehme Wirkung auf die menschliche Haut hat und außerdem extrem stabil ist gegen einen Abbau oder eine Verschlechterung aufgrund von Alterungserscheinungen.

Es ist demgemäß eine erste Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Emulgiermittel zu schaffen, das (a) ein mit einer basischen Substanz teilweise oder vollständig neutralisiertes Produkt eines Phosphorsäureesters umfaßt, welcher einen Phosphorsäuremonoester der allgemeinen Formel (I) und einen Phosphorsäurediester der allgemeinen Formel (II) in einem Molverhältnis von 100 : 0 bis 70 : 30 enthält:

wobei R₁ und R₄ jeweils unabhängig voneinander eine lineare Alkylgruppe oder eine lineare Alkenylgruppe mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine verzweigte Alkylgruppe mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeuten; R₂ und R₃ jeweils unabhängig voneinander eine Äthylengruppe oder eine Propylengruppe bedeuten; und m und n jeweils unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 30 stehen; und das (b) ein nichtionisches Surfaktans mit einem HLB-Wert von 6 oder weniger umfaßt.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Emulgiermittel gemäß den Patentansprüchen gelöst.

Der als Ausgangsmaterial für das neutralisierte Phosphorsäureesterprodukt erfindungsgemäß eingesetzte Phosphorsäureester kann in die folgenden zwei Gruppen eingeteilt werden:

wobei R₁′ und R₄′ jeweils unabhängig voneinander eine lineare Alkylgruppe oder eine lineare Alkenylgruppe von 10 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten und R₂ und R₃ sowie m und n die oben angegebenen Bedeutungen haben.

wobei R₁′′ und R₄′′ jeweils unabhängig voneinander eine verzweigte Alkylgruppe von 12 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeuten und R₂ und R₃ sowie m und n die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Bevorzugte Esterreste zum Aufbau der Phosphorsäureester [I] umfassen solche, bei denen die Additionsmolzahl (m, n) des Alkylenoxids 0 ist, d. h., bei denen es sich um lineare Alkylgruppen oder um lineare Alkenylgruppen handelt, wobei die linearen Alkylgruppen besonders bevorzugt sind. Es ist erforderlich, daß R₁′ und R₄′ Kohlenstoffzahlen zwischen 10 und 22 aufweisen. Falls die Kohlenstoffzahl weniger als 10 beträgt, tritt eine unerwünschte Geruchswirkung auf, und es wird lediglich eine schlechte Emulgierwirkung erzielt. Falls andererseits die Zahl der Kohlenstoffatome mehr als 22 beträgt, tritt mit der Zeit eine unerwünschte Kristallisation auf. Die Anzahl der Kohlenstoffatome von 12 bis 18 ist für R₁′ und R₄′ insbesondere bevorzugt. Bevorzugte Esterreste zum Aufbau des Phosphorsäureesters [II] umfassen ebenfalls solche, bei denen die Additionsmolzahl (m, n) des Alkylenoxids 0 ist, d. h. verzweigte Alkylgruppen. Es ist außerdem erforderlich, daß R₁′′ und R₄′′ zwischen 12 und 24 Kohlenstoffatome aufweisen. Falls die Anzahl der Kohlenstoffatome kleiner als 12 ist, tritt eine unerwünschte Geruchswirkung auf, und es wird lediglich eine schlechte Emulgierwirkung erzielt. Falls andererseits die Anzahl der Kohlenstoffatome 24 übersteigt, ist die Emulgierwirkung ebenfalls unzureichend und verschlechtert sich weiter im Verlauf der Zeit. Eine Anzahl der Kohlenstoffatome von 12 bis 18 wird für R₁′′ und R₄′′ insbesondere bevorzugt. Die Zahl der verzweigten Ketten und die Anzahl der darin enthaltenen Kohlenstoffatome unterliegen bei R₁′′ und R₄′′ zwar keinen besonderen Beschränkungen, jedoch werden die im folgenden gezeigten bevorzugt.

wobei h eine Zahl von 2 bis 14 bedeutet, i eine Zahl von 3 bis 11 bedeutet und h + i eine Zahl von 9 bis 21, vorzugsweise 11 bis 19, ergibt.

wobei k eine Zahl von 5 bis 11 bedeutet, 1 eine Zahl von 3 bis 10 bedeutet und k + 1 eine Zahl von 8 bis 20, vorzugsweise 10 bis 18, ergibt.

wobei p eine Zahl von 1 bis 20 bedeutet, q eine Zahl von 1 bis 20 bedeutet und p + q eine Zahl von 9 bis 21, vorzugsweise 11 bis 19, ergibt.

Unter den obenerwähnten, verzweigten Alkylgruppen sind diejenigen, die durch die Formeln (i) und (ii) dargestellt sind, besonders bevorzugt. Der Alkohol, der die durch die Formel (VI) dargestellte Gruppe aufweist, ist im Handel als Fineoxocol 1800 von Nissan Kagaku Kogyo K.K. erhältlich.

Bevorzugte Mischungsverhältnisse zwischen dem Phosphorsäuremonoester (I) und dem Phosphorsäuredieseter (II) betragen 100 : 0 bis 70 : 30 und insbesondere 100 : 0 bis 80 : 20 (jeweils als Molverhältnisse). Falls der Phosphorsäuremonoester in einer geringeren Menge als 70 Mol-% vorliegt, wird die Emulgierwirkung verschlechtert und der emulgierte Zustand im Verlauf der Zeit abgebaut, was zu einer Beeinträchtigung des Aussehens und zu einer signifikanten Verschlechterung der Konsistenz der Kosmetika führt.

Die zur Neutralisation der Phosphorsäureester verwendeten, basischen Substanzen umfassen Alkalimetallhydroxide, wie Kaliumhydroxid und Natriumhydroxid; basische Aminosäuren, wie Arginin, Ornithin, Lysin und Oxylsin, und Alkanolamine mit einer Hydroxyalkylgruppe von 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, wie Triäthanolamin, Diäthanolamin und Monoäthanolamin. Dabei sind die basischen Aminosäuren besonders bevorzugt, falls der durch die Formel (Ia) oder (IIa) dargestellte Phosphorsäureester verwendet wird.

Das neutralisierte Produkt des Phosphorsäureesters kann hergestellt werden, indem man zunächst eine Phosphorsäurekomponente mit einer basischen Komponente neutralisiert und anschließend das neutralisierte Produkt bei der Herstellung der Kosmetika zumischt oder indem man beide Komponenten einzeln bei der Herstellung direkt dem System zumischt. Diese zuletzt genannte in situ-Herstellung wird bevorzugt. Die Neutralisation des Phosphorsäureesters mit der basischen Substanz kann vollständig oder teilweise durchgeführt werden. Die basische Substanz kann darüber hinaus in einem Überschuß, bezogen auf die zur Neutralisation erforderliche Menge, vorliegen. Das heißt, die Menge der eingesetzten, basischen Substanz wird in Abhängigkeit von dem pH des angestrebten Emulgationsproduktes ausgewählt, und es wird im allgemeinen bevorzugt, 0,2 bis 1,8 und insbesondere 0,4 bis 1,0 Mol der basischen Substanz/Mol des Phosphorsäuresters einzusetzen.

Bevorzugte, nichtionische Surfaktantien weisen einen HLB- Wert von 6 oder weniger und insbesondere von 2 bis 5 auf. Die nichtionischen Sufaktantien umfassen beispielsweise Polyoxyalkylenalkyl (oder -alkenyl)-äther, Polyoxyalkylen- alkylphenyläther, Polyoxyalkylen-fettsäureester, Polyoxyalkylen-glycerinfettsäureester, Polyoxyalkylensorbitan- fettsäureester, Polyoxyalkylen-gehärtetes Rizinusöl, Polyoxyalkylenalkylamid (wobei die Oxyalkyleneinheit Oxyäthylen und/oder Oxypropylen ist und wobei Oxyäthylen bevorzugt ist), Glycerinfettsäureester, Sorbitanfettsäureester, Saccharosefettsäureester, Polyglycerinfettsäureester, Äthylen- oder Propylenglykolfettsäureester, Fettsäurealkanolamid (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Fettsäurereste vorzugsweise 8 bis 22 und insbesondere 14 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen). Unter diesen sind Glycerinfettsäureester, Sorbitanfettsäureester, Saccharosefettsäureester, Polyoxyäthylen- gehärtetes Rizinusöl, Diglycerinfettsäureester, Äthylen- oder Propylenglykolfettsäureester bevorzugt. Insbesondere bevorzugt sind Glycerin-monostearat, Glycerin- monoisostearat, Sorbitan-monostearat, Sorbitan-monooleat, Sorbitan-sesquioleat, Saccharosestearat, Propylenglykolmonostearat, Äthylenglykol-monostearat, Diglycerinmonostearat, Diglycerin-monooleat, Polyoxyäthylen(2-10)-gehärtetes Rizinusöl und dergl.

Bevorzugte Emulgiermittel gemäß der vorliegenden Erfindung, die das neutralisierte Produkt des Phosphorsäureesters und das nichtionische Surfaktans mit einem HLB- Wert von 6 oder weniger aufweisen, umfassen beispielsweise solche, bei denen es sich bei der Komponente (a) um das neutralisierte Produkt des Phosphorsäuresters handelt, welcher einen Phosphorsäure-monoester und einen Phosphorsäure-diester der folgenden allgemeinen Formeln in einem Molverhältnis von 100 : 0 bis 70 : 30 enthält:

wobei R₁′, R₂, R₃, R₄′, m und n die gleichen Bedeutungen haben, wie sie zuvor definiert wurden, und es sich bei der Komponente (b) um einen Glycerinmonofettsäureester handelt.

Bevorzugte Fettsäuren zum Aufbau des Glycerinmonofettsäureesters umfassen solche gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit linearen oder verzweigten Ketten, die 8 bis 22 und insbesondere 16 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen. Der im Rahmen dieser Erfindung verwendete Glycerinmonofettsäureester kann nach irgendeinem beliebigen Verfahren hergestellt werden, und es kann auch ein im Handel erhältliches Gemisch verwendet werden, welches aus 40 bis 100% Glycerinmonofettsäureester, 0 bis 60% Glycerindifettsäureester und 0 bis 10% Glycerintrifettsäureester besteht. Es kann auch das Destillationsprodukt dieser Mischung eingesetzt werden.

Das bevorzugte Mischungsverhältnis des Glycerinmonofettsäuresters in dem erfindungsgemäßen Emulgiermittel beträgt das 0,1- bis 20fache, insbesondere das 0,3- bis 12fache (nach Gewicht), bezogen auf das neutralisierte Produkt des Phosphorsäuresters. Falls das obige Gemisch als Glycerinmonofettsäureester eingesetzt wird, erfolgt die Zumischung in der Weise, daß die darin enthaltene Glycerinmonofettsäureester-Komponente innerhalb des obenerwähnten Bereichs liegt.

Das erfindungsgemäße Emulgiermittel kann zur Herstellung verschiedener Emulsionssysteme eingesetzt werden. Wenn auch bei der Emulgierung unter Verwendung dieses Emulgiermittels verschiedene Verfahren in Frage kommen, so wird beispielsweise ein zufriedenstellendes Ergebnis folgendermaßen erzielt. Ein neutralisiertes Produkt des Phosphorsäuresters oder Phosphorsäure und ein nichtionisches Surfaktans mit einem HLB-Wert von 6 oder weniger werden zum Zwecke des Vermischens einer öligen Substanz zugesetzt, zum Schmelzen erhitzt (z. B. auf 70 bis 80°C) und zur Homogenisierung gerührt. Anschließend wird unter Rühren warmes Wasser oder eine warme, wäßrige Lösung der basischen Substanz zugesetzt, um auf diese Weise die Emulgierung durchzuführen. Bei dieser Arbeitsweise wird es bevorzugt, das neutralisierte Produkt des Phosphorsäureesters in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,3 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Emulgiersystem, zuzusetzen. Es wird insbesondere bevorzugt, den Phosphorsäureester und die basische Substanz unabhängig voneinander dem System zuzusetzen und anschließend die Neutralisation in dem System durchzuführen.

Das erfindungsgemäße Emulgiermittel eignet sich bei seiner Verwendung zur Herstellung von emulgierten Kosmetika zur Schaffung von schwach sauren oder neutralen, emulgierten Kosmetika, die in einem breiteren pH-Bereich stabil sind und eine äußerst angenehme Wirkung auf die Haut haben und keinerlei unerwünschte Reizungen hervorrufen. Ein derartiges Ergebnis konnte bisher unter Verwendung der herkömmlichen höheren Fettsäureester nicht erzielt werden.

Die mit dem erfindungsgemäßen Emulgiermittel hergestellten Kosmetika umfassen als wesentliche Komponente (a) ein neutralisiertes Produkt des Phosphorsäureesters, (b) ein nichtionisches Surfaktans mit einem HLB-Wert von 6 oder weniger, (c) ein öliges Substrat und (d) Wasser sowie gegebenenfalls bekannte kosmetische Komponenten, wie andere Surfaktantien, Mittel zur Einstellung der Viskosität, pharmazeutische Mittel, Korrosionsinhibitoren, Benetzungsmittel, Pigmente und Parfüm, welche den erfindungsgemäßen Kosmetika einverleibt sein können.

Das als Komponente (c) verwendbare, ölige Substrat umfaßt beispielsweise Kohlenwasserstoffe, wie flüssiges Paraffin, Paraffinwachs, Ceresin und Squalen; Wachse, wie Bienenwachs Spermazetwachs, Karnaubawachs; natürliche Öle und Fette tierischen und pflanzlichen Ursprungs, wie Olivenöl, Tsubakiöl, Jojobaöl und Lanolin; Silikonöl, Fettsäure, höheren Alkohol und Esterole, die durch Umesterung derselben erhalten wurden.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Surfaktantien umfassen Polyoxyäthylen-alkyläther, Polyoxyäthylen-fettsäureester, Polyoxyäthylen-sorbitanfettsäureester, Polyoxyäthylensorbitfettsäureester, Polyoxyäthylen-gehärtetes Rizinusöl- alkylsulfat, Polyoxyäthylen-alkylsulfat, Alkylphosphat, Polyoxyäthylen-alkylphosphat, Fettsäure-alkalimetallsalz, Sorbitanfettsäureester und Glycerinfettsäureester, jeweils mit einemn HLB-Wert von über 6. Diese Surfaktantien können bis zu einem derartigen Ausmaß eingesetzt werden, als dadurch der Effekt der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt wird. Die erfindungsgemäß verwendbaren Mittel zur Einstellung der Viskosität umfassen hochmolekulare Verbindungen, wie Polyvinylalkohol, Carboxyvinylpolymere, Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Hydroxyäthylcellulose und Methylcellulose; natürliche Gummis, wie Gelatine und Tragantgummi; sowie Alkohole, wie Äthanol und Isopropanol. Die erfindungsgemäß einsetzbaren pharmazeutischen Mittel umfassen beispielsweise Mittel zum Sterilisieren, entzündungshemmende Mittel und Vitamine. Die erfindungsgemäß einsetzbaren Benetzungsmittel umfassen beispielsweise Propylenglykol, Glycerin, 1,3-Butylenglykol, Sorbit, Milchsäure, Natriumlactat und Natriumpyrrolidoncarboxylat. Schließlich umfassen die erfindungsgemäß verwendbaren Korrosionsinhibitoren beispielsweise p-Oxybenzoat, Benzoesäure, Natriumbenzoat, Sorbinsäure, das Kaliumsalz der Sorbinsäure und Phenoxyäthanol.

Eine Zusammensetzung des emulgierten Kosmetikums stellt sich wie folgt dar:

Das emulgierte Kosmetikum kann in verschiedenen Formen vorliegen, beispielsweise als Nachtcreme (vanishing cream), milchige Lotion, Coldcreme, Reinigungscreme (cleansing), Haarcreme, Fondcreme und Handcreme. Die Kosmetika können dabei entweder als Emulsionen vom Öl-in-Wasser-Typ oder als Emulsionen vom Wasser-in-Öl-Typ hergestellt werden.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

Es werdem emulgierte Systeme hergestellt, welche die in Tabelle 1 angegebenen Mischungszusammensetzungen aufweisen. Der emulgierte Zustand und die Stabilität desselben werden untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.

Tabelle 1

Herstellungsverfahren

Die Ölphase wird auf 70 bis 80°C erhitzt und unter Rühren geschmolzen. Die zum Zweck der Auflösung auf 70 bis 80°C unter Rühren erhitzte, wäßrige Phase wird zur Durchführung der Emulgierung zugesetzt, und es wird sofort auf Zimmertemperatur abgekühlt.

Ergebnis

Tabelle 2

Aus Tabelle 2 geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Produkte einen besseren Emulgierungszustand und eine zufriedenstellende Stabilität hinsichtlich der Emulgierung über einen langen Zeitraum aufweisen, wenn sie mit Vergleichsprodukten verglichen werden, bei welchen wenigstens eine der Komponenten Phosphorsäureester und Glycerinmonofettsäureester fehlt.

Beispiel 2

Es werden schwach ölige Feuchtigkeitscremes hergestellt, welche die in Tabelle 3 angegebenen Mischungszusammensetzungen aufweisen. Die Stabilität des Emulgierungszustands sowie die Viskosität werden hinsichtlich Änderungen beim Altern untersucht. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 4 und 5 aufgeführt.

Tabelle 3

Herstellungsverfahren

Die Ölphase wird auf 70 bis 80°C erhitzt und unter Rühren einheitlich geschmolzen. Die zum Zwecke der Auflösung auf 70 bis 80°C unter Rühren erhitzte, wäßrige Phase wird zugesetzt, um die Emulgierung durchzuführen. Nach dem Abkühlen auf 50°C wird ein Parfüm zugesetzt und das Ganze unter Rühren weiter auf Zimmertemperatur abgekühlt. Man erhält eine schwach ölige Feuchtigkeitscreme.

Ergebnis

Tabelle 4

Tabelle 5

Aus den Tabellen 4 und 5 geht hervor, daß die ölige Feuchtigkeitscreme gemäß der vorliegenden Erfindung über einen langen Zeitraum keine Veränderungen bei der Viskosität zeigt und eine befriedigende Stabilität hinsichtlich der Emulgierung aufweist.

Beispiel 3

Es werden Nährcremes mit den in Tabelle 6 angegebenen Mischungszusammensetzungen (O/W-Typ) hergestellt. Der Emulgierungszustand und die Stabilität desselben werden untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 aufgeführt.

Tabelle 6

Herstellungsverfahren

Die Cremes werden nach ähnlichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt.

Ergebnis

Tabelle 7

Aus Tabelle 7 geht hervor, daß die Nährcremes gemäß der vorliegenden Erfindung (O/W-Typ) einen befriedigenden Emulgierungszustand und eine gute Stabilität hinsichtlich der Emulgierung während eines langen Zeitraums aufweisen.

Beispiel 4

Es werden Nährmilchlotionen (O/W-Typ) mit den in Tabelle 8 angegebenen Mischungszusammensetzungen hergestellt. Der Emulgierzustand und seine Stabilität werden untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 aufgeführt.

Tabelle 8

Herstellungsverfahren

Die Milchlotionen werden nach ähnlichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt.

Ergebnis

Tabelle 9

Aus Tabelle 9 geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Nährmilchlotionen (O/W-Typ) einen befriedigenen Emulgierungszustand zeigen und eine gute Stabilität hinsichtlich der Emulgierung über einen langen Zeitraum aufweisen.

Beispiel 5 Coldcreme (O/W-Typ)
Zusammenseetzung
%
Ölphase:
Vaseline	25,0
flüssiges Paraffin	18,0
Bienenwachs	3,0
Cetanol	3,0
Cetylphosphat (Monoester:Diester=100:0)	0,6
Myristylphosphat (Monoester:Diester=100:0)	0,4
Monoglycerinstearat	2,0
Butylparaben	0,1
Wäßrige Phase: @	Propylenglykol	4,0
L-Arginin	0,45
Methylparaben	0,1
Wasser	Rest
Parfüm	Spur

Herstellungsverfahren

Die Creme wird nach ähnlichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt.

Beispiel 6 Nährcreme (W/O-Typ)
Zusammensetzung
%
Ölphase:
flüssiges Paraffin	20,0
Vaseline	12,0
Bienenwachs	6,0
Cetylpalmitat	5,0
flüssiges Lanolin	6,0
Oleylphosphat (Monoester:Diester=80:20)	0,6
Monoglycerinoleat	3,6
Wäßrige Phase: @	Propylenglykol	3,0
Natriumbenzoat	0,5
L-Arginin	0,20
Wasser	Rest
Parfüm	Spur

Herstellungsverfahren

Die Ölphase wird auf 70 bis 80°C erhitzt und einheitlich unter Rühren geschmolzen. Die auf 70 bis 80°C zum Zwecke der Auflösung erhitzte, wäßrige Phase wird unter Rühren zugesetzt, um die Emulgierung durchzuführen. Nach dem Abkühlen auf 50°C wird ein Parfüm zugesetzt und es wird weiter auf 30 bis 35°C unter Rühren abgekühlt. Danach wird das Ganze in einem Homogenizer weiterbehandelt und ausreichend emulgiert, um eine Nährcreme zu erhalten.

Beispiel 7 Fondcreme (Foundation) (O/W-Typ)
Zusammensetzung
%
Ölphase:
flüssiges Paraffin	10,0
Isopropylmyristat	3,0
festes Paraffin	2,0
Cetanol	1,0
Stearylphosphat (Monoester:Diester=100:0)	0,8
Monoglycerinstearat	1,6
Butylparaben	0,1
Wäßrige Phase: @	Propylenglykol	5,0
L-Arginin	0,40
Montmorillonit	1,0
Titandioxid	7,0
Talkum	5,0
Eisenoxid	3,0
Methylparaben	0,1
Wasser	Rest
Parfüm	Spur

Herstellungsverfahren

Die Ölphase wird zum Schmelzen auf 75 bis 80°C erhitzt und anschließend unter Rühren einheitlich gemischt. Andererseits wird die wäßrige Phase zum Zwecke der Auflösung auf 70 bis 75°C erhitzt und, nachdem die Pulverkomponenten mittels einer Dispergiermaschine einheitlich dispergiert wurden, der Ölphase zugesetzt, um eine Umsetzung zu einer Emulsion zu bewirken. Nachdem man unter Rühren auf 50°C abgekühlt hat, wird ein Parfüm zugesetzt, das Ganze weiter auf 30 bis 40°C abgekühlt und danach auf einem Homogenizer behandelt und ausreichend emulgiert, um eine Fondcreme zu erhalten.

Beispiel 8

Bei der in Beispiel 2 erhaltenen, schwach öligen Feuchtigkeitscreme A werden der Emulgierungszustand und die Stabilität desselben gegen Änderungen aufgrund der Alterung untersucht, und zwar unter Variation der Mischungsverhältnisse von basischer Substanz zu Phosphorsäureester (Stearylmonophosphat) von 0 bis 2,2 (als Molverhältnis). Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 aufgeführt. Die in der Tabelle verwendeten Symbole bedeuten:

hervorragend
○ gut
∆ etwas gering

Tabelle 10

Aus Tabelle 10 geht hervor, daß es sich bei den Feuchtigkeitscremes, bei denen das Molverhältnis von L-Arginin zu Phosphorsäureester im Bereich von 0,2 bis 2,0 liegt, um schwach saure Cremes handelt, die sowohl hinsichtlich des Emulgierungszustands als auch hinsichtlich der Stabilität zufriedenstellend sind, und zwar im Unterschied zu solchen Cremes, bei denen das Molverhältnis nicht innerhalb des Bereichs liegt.

Beispiel 9

Es wurden Funktionstests von zehn fachlich qualifizierten Testpersonen durchgeführt, und zwar hinsichtlich der bei der Verwendung auftretenden Empfindungen. Dabei wurden die schwach ölige Feuchtigkeitscreme A gemäß Beispiel 2 sowie die Nährcreme (O/W-Typ) E gemäß Beispiel 3 als die erfindungsgemäßen Produkte, zwei Typen von Vergleichsprodukten P und Q mit den in Tabelle 11 angegebenen Mischungszusammensetzungen und eine im Handel erhältliche Nährcreme R (siehe Tabelle 12), also insgesamt fünf Proben, der Beurteilung unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 12 zusammengestellt.

Tabelle 11

Herstellungsverfahren

Die Cremes werden nach ähnlichen Verfahren wie in Beispiel 2 hergestellt.

Ergebnis

Tabelle 12

Bei den angegebenen Werten handelt es sich um die Durchschnittswerte für zehn Testpersonen.

Bewertungsstandard Beispiel 10

Es werden emulgierte Systeme mit den in Tabelle 13 angegebenen Mischungszusammensetzungen hergestellt. Der Emulgierungszustand und die Stabilität desselben werden untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 14 zusammengestellt.

Tabelle 13

Herstellungsverfahren

Die Ölphase wird auf 70 bis 80°C erhitzt und unter Rühren geschmolzen. Die wäßrige Phase wird zum Zwecke des Auflösens bei 70 bis 80°C unter Rühren erhitzt und der Ölphase zur Durchführung der Emulgierung zugesetzt. Sofort danach wird auf Zimmertemperatur abgekühlt.

Tabelle 14

Beispiel 11

Es werden Feuchtigkeitscremes mit den in Tabelle 15 angegebenen Mischungszusammensetzungen hergestellt. Die beim Altern auftretenden Veränderungen hinsichtlich der Stabilität der Emulsion und der Viskosität werden untersucht. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 16 und 17 zusammengestellt.

Tabelle 15

Herstellungsverfahren

Die Ölphase wird auf 70 bis 80°C erhitzt und unter Rühren einheitlich geschmolzen. Die wäßrige Phase wird zum Zwecke des Auflösens bei 70 bis 80°C unter Rühren erhitzt und zur Durchführung der Emulgierung zugesetzt. Nach dem Abkühlen auf 50°C wird ein Parfüm zugegeben und weiter auf Zimmertemperatur unter Rühren gekühlt, wobei Feuchtigkeitscremes erhalten werden.

Tabelle 16

Tabelle 17

Wie aus den Tabellen 16 und 17 hervorgeht, erhält man bei den erfindungsgemäßen Produkten S und T, bei denen der Phosphorsäuremonoester und der Phosphorsäurediester innerhalb des Bereichs von 100:0 bis 70:30 (Molverhältnis) liegen, gute Ergebnisse.

Beispiel 12

Es werden Nährcremes (O/W-Typ) mit den in Tabelle 18 gezeigten Mischungszusammensetzungen hergestellt. Der Emulgierungszustand und die Emulsionsstabilität werden untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 19 aufgeführt.

Tabelle 18

Herstellungsverfahren

Die Cremes werden auf ähnliche Weise wie in Beispiel 11 hergestellt.

Ergebnis

Tabelle 19

Wie aus der Tabelle 19 hervorgeht, erhält man bei den erfindungsgemäßen Produkten (W, X), bei denen das Gewichtsverhältnis von oleophilischem nicht ionischem Surfaktans zu Phosphorsäureester im Bereich von 0,1 bis 20 liegt, gute Ergebnisse.

Beispiel 13

Nährmilchlotionen (O/W-Typ) der in Tabelle 20 aufgeführten Mischungszusammensetzungen werden hergestellt und der Emulgierungszustand und die Emulsionsstabilität werden untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 21 zusammengestellt.

Tabelle 20

Herstellungsverfahren

Die milchigen Lotionen werden auf ähnliche Weise wie in Beispiel 11 hergestellt.

Tabelle 21

Beispiel 14

Nährcremes (W/O-Typ) mit der in Tabelle 22 gezeigten Mischungszusammensetzung werden hergestellt, und der Emulgierungszustand und die Emulsionsstabilität werden untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 23 aufgeführt.

Tabelle 22

Herstellungsverfahren

Die Ölphase wird auf 70 bis 80°C erhitzt und unter Rühren einheitlich geschmolzen. Die wäßrige Phase wird zum Zwecke der Auflösung auf 70 bis 80°C unter Rühren erhitzt und zur Durchführung der Emulgierung zugesetzt. Nach dem Abkühlen auf 50°C wird ein Parfüm zugesetzt und es wird weiter unter Rühren auf 30 bis 35°C gekühlt. Danach erfolgt eine Aufarbeitung und ausreichende Emulgierung in einem Homogenizer, wobei man Nährcremes erhält.

Ergebnis

Tabelle 23

Aus Tabelle 23 ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße Produkt eine bessere Emulsionsstabilität gegenüber Temperaturänderungen zeigt als das Vergleichsprodukt.

Beispiel 15
Coldcreme
Zusammensetzung
%
Ölphase
flüssiges Paraffin	25,0
Vaseline	18,0
Bienenwachs	2,0
Cetanol	3,0
Isocetylphosphat (gleich wie der Phosphorsäureester* in Tabelle 20)	1,0
Sorbitanmonooleat (HLB 4,3)	2,0
Butylparaben	0,1
Wäßrige Phase @	Propylenglykol	4,0
Natriumhydroxid	0,12
Methylparaben	0,1
Wasser	Rest
Parfüm	Spur

Herstellungsverfahren

Die Cremes werden auf ähnliche Weise wie in Beispiel 11 hergestellt.

Beispiel 16
Fondcreme
Zusammensetzung
%
Ölphase
Squalen	10,0
Isopropylpalmitat	3,0
Cetylpalmitat	3,0
Isostearylphosphat (gleich wie der Phosphorsäureester* in Tabelle 15)	1,0
Glycerinmonostearat (HLB 3,5)	2,0
Butylparaben	0,1
Wäßrige Phase @	Propylenglykol	5,0
Kaliumhydroxid	0,13
Montmorillonit	1,0
Titanoxid	7,0
Talkum	5,0
Eisenoxid	3,0
Methylparaben	0,1
Wasser	Rest
Parfüm	Spur

Herstellungsverfahren

Die Ölphase wird zum Schmelzen auf 75 bis 80°C erhitzt und unter Rühren einheitlich vermischt. Andererseits wird die wäßrige Phase zum Zwecke der Auflösung auf 70 bis 75°C erhitzt. Nachdem das Pulver einheitlich in einer Dispergierungsmaschine dispergiert wurde, wird die Ölphase zugesetzt und zur Durchführung der Emulgierung umgesetzt. Nach Abkühlen auf 50°C unter Rühren wird ein Parfüm zugegeben. Dann wird weiter auf 30 bis 40°C gekühlt, aufgearbeitet und in einem Homogenizer ausreichend emulgiert, wobei man die Fondcreme erhält.

Beispiel 17

Die Feuchtigkeitscreme A in Tabelle 15 des Beispiels 11 wird auf ihren Emulgierungszustand, die Emulsionsstabilität und die Änderungen in den physikalischen Eigenschaften untersucht, wobei das Mischungsverhältnis (Molverhältnis) von basischer Substanz (Natriumhydroxid) zu Phosphorsäureester von 0,05 bis 2,0 variiert wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 24 aufgeführt. Die in der Tabelle verwendeten Symbole bedeuten: hervorragend; ○ gut; und Δ etwas schlecht.

Tabelle 24

Aus Tabelle 24 ist ersichtlich, daß die Natur der hergestellten Feuchtigkeitscreme neutral oder schwach sauer ist, wenn das Molverhältnis von Natriumhydroxid zu Phosphorsäureester im Bereich von 0,2 bis 1,8 liegt. Insbesondere dann, wenn das obige Molverhältnis im Bereich von 0,4 bis 1,4 liegt, sind die Änderungen in der Viskosität beim Altern gering und die Emulsionsstabilität ist zufriedenstellend.

Beispiel 18

Es wurde von zehn fachkundigen Testpersonen ein Funktionstest im Hinblick auf die Empfindungen bei der tatsächlichen Verwendung durchgeführt. Dabei wurden als erfindungsgemäße Produkte die Feuchtigkeitscreme S gemäß Beispiel 11 und die Nährmilchlotion A gemäß Beispiel 13, als Vergleichsprodukte die Feuchtigkeitscremes G und H gemäß Tabelle 25 sowie als im Handel erhältliches Produkt die Nährmilchlotion I, also insgesamt fünf Proben, der Beurteilung unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 26 aufgeführt.

Tabelle 25

Herstellungsverfahren

Die Herstellungsverfahren sind gleich wie in Beispiel 11.

Tabelle 26

Bewertungsstandard

Aus Tabelle 26 geht hervor, daß die mit dem erfindungsgemäßen Emulgiermittel hergestellten Produkte S und A eine gute Affinität zur menschlichen Haut aufweisen, eine geringe Klebrigkeit zeigen und insgesamt zu guten Ergebnissen führen.

Claims

1. Emulgiermittel, umfassend

(a) ein teilweise oder vollständig durch Umsetzung mit einer basischen Substanz neutralisiertes Produkt eines Phosphorsäureesters, welcher einen Phosphorsäuremonoester der allgemeinen Formel (I) und einen Phosphorsäurediester der allgemeinen Formel (II) in einem Molverhältnis von 100 : 0 bis 70 : 30 enthält: wobei R₁ und R₄ jeweils unabhängig voneinander eine lineare Alkylgruppe oder eine lineare Alkenylgruppe von 10 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine verzweigte Alkylgruppe von 12 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeuten; R₂ und R₃ jeweils unabhängig voneinander eine Äthylengruppe oder eine Propylengruppe bedeuten; und m und n unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 30 stehen; und
(b) ein nichtionisches Surfaktans mit einem HLB- Wert von 6 oder weniger.

2. Emulgiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) ein Glycerinmonofettsäureester ist.

3. Emulgiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) ein teilweise oder vollständig mit einer basischen Substanz neutralisiertes Produkt eines Phosphorsäureesters ist, welcher einen Phosphorsäuremonoester der allgemeinen Formel (Ia) und einen Phosphorsäurediester der Formel (IIa) in einem Molverhältnis von 100 : 0 bis 70 : 30 enthält: wobei R₁′ und R₄′ jeweils unabhängig voneinander eine lineare Alkylgruppe oder eine lineare Alkenylgruppe von 10 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten; R₂ und R₃ jeweils unabhängig voneinander eine Äthylengruppe oder eine Propylengruppe bedeuten; und m und n jeweils unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 30 stehen; und die Komponente (b) ein Glycerinmonofettsäureester ist.

4. Emulgiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,2 bis 1,8 Mol der basischen Substanz/ 1 Mol Phosphorsäureester enthält.

5. Verwendung des Emulgiermittels nach einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung von emulgierten Kosmetika.

6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die erhaltenen emulgierten Kosmetika folgende Komponenten a bis d umfassen:

(a) ein teilweise oder vollständig mit einer basischen Substanz neutralisiertes Produkt eines Phosphorsäureesters, welcher einen Phosphorsäuremonoester der allgemeinenn Formel (I) und einen Phosphorsäurediester der allgemeinen Formel (II) in einem Molverhältnis von 100 : 0 bis 70 : 30 enthält: wobei R₁ und R₂ jeweils unabhängig voneinander eine lineare Alkylgruppe oder eine lineare Alkenylgruppe von 10 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine verzweigte Alkylgruppe von 12 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeuten; R₂ und R₃ jeweils unabhängig voneinander eine Äthylengruppe oder eine Propylengruppe bedeuten; und m und n jeweils unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 30 stehen;
(b) ein nichtionisches Surfaktans mit einem HLB-Wert von 6 oder weniger;
(c) ein öliges Substrat; und
(d) Wasser.

7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) der emulgierten Kosmetika ein Glycerinmonofettsäureester ist.

8. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) der emulgierten Kosmetika ein teilweise oder vollständig mit einer basischen Substanz neutralisiertes Produkt eines Phosphorsäureesters ist, welcher einen Phosphorsäuremonoester der allgemeinen Formel (Ia) und einen Phosphorsäurediester der allgemeinen Formel (IIa) in einem Molverhältnis von 100 : 0 bis 70 : 30 enthält: wobei R₁′ und R₄′ jeweils unabhängig voneinander eine lineare Alkylgruppe oder eine lineare Alkenylgruppe von 10 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten; R₂ und R₃ jeweils unabhängig voneinander eine Äthylengruppe oder eine Propylengruppe bedeuten; und m und n jeweils unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 30 stehen; und die Komponente (b) der emulgierten Kosmetika ein Glycerinmonofettsäureester ist.

9. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die erhaltenen emulgierten Kosmetika die Komponente (a) mit 0,1 bis 5 Gew.-%, die Komponente (b) mit der 0,1- bis 20fachen Menge (nach Gewicht) der Komponente (a), die Komponente (c) mit 1 bis 60 Gew.-% und die Komponente (d) mit 25 bis 95 Gew.-% umfassen.