DE3219830C2 - - Google Patents

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Description

Die Erfindung betrifft ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Ladungen erzeugenden Schicht, die mindestens ein Bisazopigment enthält, und einer Ladungen transportierenden Schicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung enthält.
Anorganische Fotoleiter wie z. B. Selen, Cadmiumsulfid und Zinkoxid, die für die Verwendung in elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien bekannt sind, weisen viele Vorteile auf, die beispielsweise darin bestehen, daß sie im Dunkeln auf ein geeignetes Potential aufgeladen werden können und daß die Ladungen im Dunkeln in geringem Ausmaß abgeleitet werden und durch Belichtung schnell abgeleitet werden können, jedoch haben diese anorganischen Fotoleiter andererseits die Nachteile, daß sie selbst (mit sehr wenigen Ausnahmen, wozu amorphes Selen gehört) kein bzw. kein ausreichendes Filmbildungsvermögen haben und hinsichtlich der Befähigung zum Festhalten der ihrer Oberfläche erteilten Ladung mangelhaft sind.
Andererseits ist eine Vielzahl von organischen Fotoleitern bekannt, wozu fotoleitfähige Polymere wie Polyvinylcarbazol und Polyvinylanthracen gehören.
Es sind auch niedermolekulare organische Fotoleiter bekannt, beispielsweise die aus der GB-PS 10 30 024 und der US-PS 31 80 729 bekannten Pyrazolinverbindungen und die aus den GB-PSS 14 65 141 und 14 65 142 bekannten Styrylverbindungen.
Es kann jedoch nicht festgestellt werden, daß diese organischen Fotoleiter für die praktische Anwendung besonders geeignet sind, weil sie im allgemeinen weder eine ausreichende Empfindlichkeit für die tatsächliche Verwendung noch ein ausreichend gutes Filmbildungsvermögen haben.
Das Problem des Filmbildungsvermögens, das für die Anwendung der vorstehend erwähnten organischen fotoleitfähigen Polymere ein Hindernis war, ist bei diesen niedermolekularen organischen Fotoleitern durch Auswahl eines geeigneten Bindemittels gelöst worden, jedoch ist die praktische Anwendung aufgrund der niedrigen Empfindlichkeit der meisten Vertreter dieser organischen Fotoleiter noch mit vielen Schwierigkeiten verbunden.
Im Hinblick auf die vorstehenden Ausführungen ist in neuerer Zeit ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial bekannt geworden, bei dem die fotoleitfähige Schicht eine Schichtstruktur aus einer Ladungen erzeugenden Schicht und einer Ladungen transportierenden Schicht hat. Elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien mit solchen eine Schichtstruktur bildenden fotoleitfähigen Schichten sind hinsichtlich der Empfindlichkeit gegenüber sichtbarem Licht, der Fähigkeit zum Festhalten bzw. Beibehalten von Ladungen und der Oberflächenfestigkeit verbessert worden.
Solche elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien sind aus den US-PSS 34 84 237, 38 37 851 und 38 71 882 und der GB-PS 14 53 024 bekannt.
Es war bisher bekannt, daß die folgenden Substanzen in die Ladungen erzeugende Schicht des vorstehend erwähnten, elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials, bei dem die fotoleitfähige Schicht eine Schichtstruktur aus einer Ladungen erzeugenden Schicht und einer Ladungen transportierenden Schicht hat, denen jeweils die Funktionen der Erzeugung bzw. des Transports von Ladungsträgern zugewiesen sind, eingemischt bzw. eingebaut werden können: Anorganische Substanzen wie Selen, Selen-Tellur, Selen-Arsen, Cadmiumsulfid und amorphes Silicium und organische Substanzen wie Pyrylium- Farbstoffe, Thiopyrylium-Farbstoffe, Triarylmethan- Farbstoffe, Thiazin-Farbstoffe, Cyanin-Farbstoffe, Phthalocyanin- Pigmente, Perylen-Pigmente, Indigo-Pigmente, Thioindigo-Pigmente, Chinacridon-Pigmente, Quadratsäure- Pigmente, Azopigmente und polycyclische Chinon-Pigmente.
Als Ladungen erzeugendes Material für die Verwendung in der Ladungen erzeugenden Schicht sind beispielsweise Bisazopigmente mit einem 2-Phenylbenzoxazol-Gerüst vorgeschlagen worden (Ishikawa u. a. US-Patent Serien-Nr. 2 35 793, eingereicht am 19. Februar 1981; Takasu u. a., Japanische Patentanmeldung Nr. 178532/1980).
Es ist bekannt, daß in die Ladungen transportierende Schicht beispielsweise Pyren, N-Ethylcarbazol, N-Isopropylcarbazol, 2,5-Bis(p-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol, Pyrazolinverbindungen wie 1-Phenyl-3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p- diethylaminophenyl)-pyrazolin, Hydrazonverbindungen wie p-Diethylaminobenzaldehyd-N,N-diphenylhydrazon, Oxazolverbindungen wie 2-(p-Diethylaminostyryl)-6-diethylamino- benzoxazol, Triphenylamin, Poly(N-vinylcarbazol), halogeniertes Poly(N-vinylcarbazol), Polyvinylpyren, Polyvinylanthracen, Polyvinylacridin, Poly(α -vinylphenylanthracen), Pyren-Formaldehyd-Harz oder Ethylcarbazol-Aldehyd-Harz eingemischt werden.
Bei elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien, in deren fotoleitfähiger Schicht jeweils eine dieser Verbindungen enthalten ist, ist jedoch noch keine zufriedenstellende Empfindlichkeit oder Haltbarkeit erzielt worden. Die Empfindlichkeits- und Haltbarkeitseigenschaften bei elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien des erwähnten Typs variieren insbesondere in Abhängigkeit von den Kombinationen der Ladungen erzeugenden und Ladungen transportierenden Materialien, die in der Ladungen erzeugenden Schicht bzw. der Ladungen transportierenden Schicht verwendet werden. Es ist zwar als allgemeine Verfahrensweise zur Auswahl eines Ladungen transportierenden Materials bekannt, das Ionisationspotential des Ladungen transportierenden Materials als Maßstab für die Bewertung des Ladungen transportierenden Materials in Betracht zu ziehen, jedoch werden gegenwärtige Kombinationen von Ladungen erzeugenden und Ladungen transportierenden Materialien für die praktische Anwendung erst nach Wiederholung einer großen Anzahl von Versuchen gewählt. Die elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien, bei denen die fotoleitfähige Schicht die vorstehend beschriebene Schichtstruktur hat, weisen außerdem im Vergleich mit elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien, die anorganische Fotoleiter enthalten, das Problem eines relativ großen Foto-Speicherungseffekts auf.
Die DE-OS 31 38 292, eine ältere Anmeldung, betrifft ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Ladungen erzeugenden Schicht, die mindestens ein Bisazopigment enthält, und einer Ladungen transportierenden Schicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung enthält. Als Hydrazonverbindungen sind N,N-Diphenylhydrazonverbindungen erwähnt.
Aus der EP-A 0 01 599 ist ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Ladungen erzeugenden Schicht und einer Ladungen transportierenden Schicht, die eine Hydrazonverbindung der allgemeinen Formel
enthält, bekannt, worin n 0 oder 1 ist und u. a. R6 -C6H5, -CH2-C6H5, -CH3, oder -n-C4H9 bedeutet und R7 -C6H5 oder -CH3 bedeutet. Als Ladungen erzeugende Materialien sind u. a. Bisazopigmente erwähnt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial gemäß dem Oberbegriff von Patentanspruch 1 bereitzustellen, das eine gute Empfindlichkeit, ausgezeichnete Ladungseigenschaften und einen verminderten Foto- Speicherungseffekt zeigt.
Diese Aufgabe wird durch ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit den im kennzeichnenden Teil von Patentanspruch 1 angegebenen Merkmalen gelöst.
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung werden nachstehend näher erläutert.
In der Formel (I) ist A ein Rest einer Kupplungskomponente, der vorzugsweise die folgende Formel (a), (b), (c) oder (d) hat.
In Formel (a) bedeutet X eine Gruppe, die erforderlich ist, um einen aromatischen Kohlenwasserstoffring wie einen Benzol- oder Naphthalinring oder einen heterocyclischen Ring wie einen Indol-, Benzofuran- oder Carbazolring zu vervollständigen, wobei der aromatische Kohlenwasserstoffring oder der heterocyclische Ring jeweils substituiert oder unsubstituiert ist, und Y bedeutet
worin R6 Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Arylgruppe, die jweils substituiert oder unsubstituiert sind, bedeutet, und R7 eine Alkyl- oder Arylgruppe, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind, bedeutet. Zu Beispielen für die erwähnte Alkylgruppe gehören die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl- und Octylgruppe, und zu Beispielen für die erwähnte Arylgruppe gehören die Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Biphenylyl- und Naphthylgruppe. Zu Beispielen für Substituenten an R6 oder R7 gehören Alkylgruppen wie die Methyl- und Ethylgruppe, Halogene wie Fluor, Chlor und Brom, Alkoxygruppen wie die Methoxy- und Ethoxygruppe, Acylgruppen wie die Acetyl- und Benzoylgruppe, Alkylthiogruppen wie die Methylthio- und Ethylthiogruppe, Arylthiogruppen wie die Phenylthiogruppe, Arylgruppen wie die Phenylgruppe, Aralkylgruppen wie die Benzylgruppe, die Nitrogruppe, die Cyanogruppe und Alkylaminogruppen wie die Dimethylamino- und Diethylaminogruppe.
In den Formel (b) und (c) bedeuten Z1 und Z2 jeweils eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind. Zu Beispielen für Z1 und Z2 gehören Alkylgruppen wie die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl- und Amylgruppe, Hydroxyalkylgruppen wie die Hydroxymethyl- und Hydroxyethylgruppe, Alkoxyalkylgruppen wie die Methoxymethyl-, Ethoxymethyl- und Ethoxyethylgruppe, Cyanoalkylgruppen, Aminoalkylgruppen, N-Alkylaminoalkylgruppen, N,N-Dialkylaminoalkylgruppen, Halogenalkylgruppen, Aralkylgruppen wie die Benzyl- und Phenethylgruppe, Arylgruppen wie die Phenyl- und Naphthylgruppe und substituierte Phenylgruppen, deren Substituenten die gleichen wie bei R6 und R7 der Formel (a) sind.
In der Formel (I) bedeutet B Wasserstoff, ein Halogen (beispielsweise Fluor, Chlor oder Brom), eine Alkylgruppe (beispielsweise eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl- oder Octylgruppe) oder eine Alkoxygruppe (beispielsweise eine Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppe); n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4, wobei vorausgesetzt ist, daß die Atome oder Gruppen, die durch B dargestellt werden, entweder gleich oder verschieden sein können, wenn n 2, 3 oder 4 ist.
In Formel (II) bedeutet R1 eine substituierte oder unsubstituierte Dimethylamino-, Diethylamino-, Dipropylamino-, Dibutylamino- oder Dibenzylaminogruppe wie die N,N-Dimethylamino-, N,N-Diethylamino-, N,N-Dipropylamino-, N,N-Dibutylamino-, N,N-Dibenzylamino-, N-Methyl-N-benzylamino-, N,N-Di-(4- chlorbenzyl)-amino-, N,N-Di-(4-methoxybenzyl)-amino-, N,N- Di-(2-β -naphthylethyl)-amino- oder N,N-Di-(2-α -naphthylethyl)- aminogruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Diphenylaminogruppe wie die N,N-Diphenylamino-, N,N-Di-(4-methylphenyl)-amino- oder N,N-Di-(4-chlorphenyl)-aminogruppe.
In Formel (II) bedeuten R2 und R3 jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, beispielsweise eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, t-Butyl-, n- Amyl-, t-Amyl-, n-Octyl- oder t-Octylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe, beispielsweise eine Benzyl-, Chlorbenzyl-, Dichlorbenzyl-, Methylbenzyl-, Methoxybenzyl-, Phenethyl-, 3-Phenylpropyl-, α -Naphthylmethyl- oder β -Naphthylmethylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, beispielsweise eine Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Biphenylyl-, Chlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Trichlorphenyl-, Bromphenyl-, Dibromphenyl-, Tribromphenyl, Methoxyphenyl-, Phenoxyphenyl-, Acetylphenyl- oder Benzoylphenylgruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R2 und R3 eine α - oder β - Naphthylgruppe ist.
R4 in Formel (II) bedeutet Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, beispielsweise eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, t-Butyl-, n-Amyl-, t-Amyl-, n-Octyl- oder t-Octylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe, beispielsweise eine Benzyl-, Chlorbenzyl-, Dichlorbenzyl-, Methylbenzyl-, Methoxybenzyl-, Phenethyl-, 3-Phenylpropyl-, α -Naphthylmethyl- oder b -Naphthylmethylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, beispielsweise eine Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Biphenylyl-, Chlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Trichlorphenyl-, Bromphenyl-, Dibromphenyl-, Tribromphenyl-, Methoxyphenyl-, Phenoxyphenyl-, Acetylphenyl-, Benzoylphenyl-, α -Naphthyl- oder β -Naphthylgruppe.
Des weiteren bedeutet R5 in Formel (II) Wasserstoff, eine Alkoxygruppe, beispielsweise eine Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppe, oder eine Alkylgruppe, beispielsweise eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl- oder Octylgruppe; und l ist 0 oder 1.
Beispiele für Bisazopigmente der allgemeinen Formel (I) sind nachstehend angegeben:
Diese Bisazopigmente können durch die in US-Patent Serien- Nr. 2 35 793 (Ishikawa u. a., eingereicht am 19. Februar 1981) und 3 04 564 (Ishikawa u. a., eingereicht am 22. September 1981) beschriebenen Syntheseverfahren erhalten werden.
Beispiele für Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (II) sind nachstehend angegeben:
Diese Hydrazonverbindungen sind beispielsweise aus den US-PSS 41 50 987 und 42 78 747 und den JP-OSS 52 064 (1980) und 1 57 551 (1980) bekannt und in der US-Patent Serien-Nr. 2 99 575 (4. September 1981) offenbart. Sie können im einzelnen durch Kondensationsreaktionen von Aldehyd- oder Ketonverbindungen mit Hydrazinverbindungen in einem Lösungsmittel wie Methanol, Ethanol, 1,4-Dioxan, Tetrahydrofuran, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether oder N,N-Dimethylformamid hergestellt werden. Diese Kondensationsreaktionen werden vorzugsweise in Gegenwart eines sauren Katalysators wie Essigsäure, Salzsäure oder verdünnter Schwefelsäure durchgeführt.
Es ist wesentlich, daß das erfindungsgemäße elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial einen Schichtaufbau aus einer elektrisch leitenden Schicht, einer La­ dungen erzeugenden Schicht und einer Ladungen transportierenden Schicht aufweist. Die Ladungen erzeugende Schicht kann zwar entweder auf der Oberseite oder der Unterseite der Ladungen trans­ portierenden Schicht gebildet werden, jedoch wird hauptsächlich im Hinblick auf die mechanische Festigkeit und gelegentlich im Hinblick auf die Aufladbarkeit ein Typ des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials für wiederholte Ver­ wendung mit einem Schichtaufbau, bei dem die elektrisch leitende Schicht, die Ladungen erzeugende Schicht und die Ladungen transportierende Schicht von unten nach oben in der erwähnten Rei­ henfolge übereinandergeschichtet sind, bevorzugt.
Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien mit diesem Schichtaufbau erläutert.
Für die elektrisch leitende Schicht kann irgendein übliches Material eingesetzt werden, das elektrisch leitend ist oder dem elektrische Leitfähigkeit ver­ liehen worden ist.
Zwischen der elektrisch leitenden Schicht und der Ladungen erzeu­ genden Schicht kann eine Klebeschicht gebildet werden, falls dies zur Verbesserung der Haftung notwendig ist. Zu Materialien für die Verwendung als Klebeschicht gehören verschiedene übliche Bindemittel wie Casein. Die geeignete Dicke der Klebeschicht beträgt 0,1 bis 5 µm und vorzugsweise 0,5 bis 3 µm.
Die Ladungen erzeugende Schicht wird hergestellt, indem eine Dispersion eines feinverteilten Bisazopigments der allgemeinen Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, in dem, falls dies notwendig ist, ein Bindemitel aufgelöst ist, aufgetragen und getrocknet wird. Zum Dispergieren des Bisazopigments können bekannte Vorrichtungen wie Kugelmühlen und Reibmühlen angewandt werden. Die Teilchengröße des Bisazopigments wird auf 5 µm oder weniger, vorzugsweise auf 2 µm oder weniger und insbesondere auf 0,5 µm oder weniger vermindert. Bisazopigmente für diesen Zweck können auch aufgetragen werden, nachdem sie in einem als Lösungsmittel dienenden Amin wie z. B. Ethylendiamin aufgelöst worden sind. Das Auftragen kann nach üblichen Verfahren, beispielsweise durch Beschichtung mit einer Rakel oder einem Meyer-Stab, durch Sprühbeschichtung oder durch Tauchbeschichtung, durchgeführt werden. Die geeignete Dicke der Ladungen erzeugenden Schicht beträgt bis zu 5 µm und vorzugsweise 0,01 bis 1 µm.
Der Bindemittelgehalt in der Ladungen erzeugenden Schicht sollte 80 Masse-% nicht überschreiten, weil die Empfindlichkeit durch einen übermäßigen Bindemittelgehalt beeinträchtigt wird. Der Bindemittelgehalt beträgt vorzugsweise bis zu 50 Masse-% und insbesondere bis zu 40 Masse-%. Zu den Bindemitteln, die verwendet werden können, gehören verschiedene Typen von Harzen wie Polyvinylbutyral, Polyvinylacetat, Polyester, Polycarbonate, Phenoxyharze, Acrylharze, Polyacrylamid, Polyamide, Polyvinylpyridin, Celluloseharz, Urethanharze, Epoxyharze, Casein und Polyvinylalkohol.
Die Oberfläche der Ladungen erzeugenden Schicht kann hochglanzpoliert werden, falls dies notwendig ist, um die Injektion von Ladungsträgern aus der Ladungen erzeugenden Schicht in die obenliegende Ladungen transportierende Schicht gleichmäßig zu machen.
Über der auf diese Weise gebildeten Ladungen erzeugenden Schicht wird die Ladungen transportierende Schicht ausgebildet. Die als Ladungen transportierendes Material dienende Hydrazonverbindung wird aufgrund des fehlenden Filmbildungsvermögens zusammen mit einem Bindemittel in einem geeigneten, organischen Lösungsmittel aufgelöst, und die erhaltene Lösung wird in üblicher Weise zur Bildung der Ladungen transportierenden Schicht aufgetragen und getrocknet. Die Dicke der Ladungen transportierenden Schicht beträgt 5 bis 30 µm und vorzugsweise 8 bis 20 µm.
Zu Bindemitteln, die in der Ladungen transportierenden Schicht verwendet werden können, gehören beispielsweise Acrylharze, Polystyrol, Polyester, Polycarbonate und Polysulfon. Auch Löcher transportierende Polymere wie Poly-N-vinylcarbazol können als Bindemittel eingesetzt werden.
Das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial mit einer elektrisch leitenden Schicht, einer Ladungen erzeugenden Schicht und einer Ladungen transportierenden Schicht, die in der erwähnten Reihenfolge übereinandergeschichtet sind, erzeugt nach seiner negativen Aufladung bei der bildmäßigen Belichtung in den belichteten Bereichen der Ladungen erzeugenden Schicht Löcher. Diese Löcher werden in die Ladungen transportierenden Schicht injiziert, gelangen zu der Oberfläche der Ladungen transportierenden Schicht und neutralisieren unter Abschwächung des Oberflächenpotentials negative Ladungen, was zu einem elektrostatischen Kontrast gegenüber den nichtbelichteten Bereichen führt. Das auf diese Weise erzeugte elektrostatische Ladungsbild ergibt bei der Entwicklung mit einem positiven Toner ein sichtbares Bild, das entweder direkt oder nach der Übertragung auf ein Bildempfangsmaterial wie Papier oder eine Kunststoffolie fixiert werden kann. Es ist auch möglich, das elektrostatische Ladungsbild von dem elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial auf die isolierende Oberfläche eines als Bildempfangsmaterial dienenden Papiers zu übertragen und das übertragene Bild zu entwickeln und zu fixieren. Für den Entwickler oder das Entwicklungsverfahren gibt es keine besondere Beschränkung, und es können alle bekannten Entwickler und Entwicklungsverfahren angewandt werden.
Das erfindungsgemäße elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial kann nicht nur für elektrofotografische Kopiervorrichtungen, sondern auf einem weiten Anwendungsgebiet der Elektrofotografie, beispielsweise für Laser-Druckvorrichtungen und Kathodenstrahlröhren-Druckvorrichtungen, eingesetzt werden.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.
Beispiele 1 bis 4
Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak (Casein: 11,2 g; 28%iges, wäßriges Ammoniak: 1 g; Wasser: 222 ml) wurde mit einem Meyer-Stab auf ein Aluminiumblech aufgetragen und unter Bildung einer Klebeschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 1,0 g/m2 getrocknet.
Bisazopigment A-(2) (5 g) wurde in einer Lösung eines Butyralharzes (2 g; Butyral-Umwandlungsgrad: 63 Mol-%) in 95 ml Ethanol dispergiert. Die erhaltene Dispersion wurde auf die Klebeschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungen erzeugenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 0,2 g/m2 getrocknet.
Hydrazonverbindung B-(1) (5 g) und ein Polycarbonat von Bisphenol A (5 g; aus der Viskosität berechnetes Durchschnittsmolekulargewicht: etwa 30 000), die in 150 ml Dichlormethan aufgelöst worden waren, wurden auf die Ladungen erzeugende Schicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungen transportierenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m2 getrocknet. Auf diese Weise wurde ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial gestellt.
Weitere 3 Arten von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden in der gleichen Weise hergestellt, wobei jedoch anstelle der vorstehend beschriebenen Hydrazonverbindungen B-(1) jeweils eine der Hydrazonverbindungen B-(2), B-(4) und B-(5) eingesetzt wurde.
Alle auf diese Weise hergestellten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden statisch unter Anwendung einer elektrostatischen Kopierpapier-Testvorrichtung einer Koronaladung mit -5 kV unterzogen und zur Prüfung ihrer Eigenschaften in bezug auf das Festhalten von Ladungen bzw. ihrer Ladungseigenschaften mit Licht, das eine Intensität von 5 lx hatte, belichtet, nachdem sie 10 s lang im Dunklen gehalten worden waren.
Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt, worin Vo das Anfangspotential (-V), RV die in Prozent angegebene Beibehaltung des Anfangspotentials nach 10sekündigem Stehenlassen im Dunkeln und E 1/10 die für eine Abschwächung des Potentials auf 1/10 des Anfangswertes erforderliche Belichtungsmenge (lx · s) ist.
Tabelle 1
Die Neigung zum Foto-Speicherungseffekt (P M ) der Proben von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurde bewertet, indem die Zeitdauer gemessen wurde, über die die elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien im Dunklen gehalten werden mußten, bis die ursprünglichen Ladungseigenschaften wieder erreicht wurden, nachdem die gleadenen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien 15 s lang unter Umgebungslicht mit einer Intensität von etwa 800 lx stehengelassen worden waren. Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 gezeigt.
Beispiel Nr.
P M (Neigung zum Foto-Speicherungseffekt)
(min)
1
2
2 2
3 4
4 3
Beispiele 5 bis 14
Eine wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol wurde auf die Aluminiumoberfläche einer mit Aluminium metallisierten Polyethylenterephthalatfolie aufgetragen und unter Bildung einer Klebeschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 2 g/m2 getrocknet.
Ein Pigment (5 g), das in Tabelle 3 gezeigt wird, wurde in einer Mischung aus 10 g einer Polyesterharzlösung (Feststoffgehalt: 20%) und 80 ml Tetrahydrofuran dispergiert, auf die Klebeschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungen erzeugenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 0,20 g/m2 getrocknet.
Hydrazonverbindung B-(1) (5 g; auch in Beispiel 1 verwendet) und ein Polymethylmethacrylat-Harz (5 g; aus der Viskosität berechnetes Durchschnittsmolekulargewicht: etwa 50 000) wurden in 70 ml Tetrahydrofuran aufgelöst, auf die Ladungen erzeugende Schicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungen transportierenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m2 getrocknet.
Auf diese Weise wurden 10 Arten von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien hergestellt, die in der Ladungen erzeugenden Schicht jeweils ein anderes Bisazopigment enthielten. Die Ergebnisse der gleichen Teste wie in den Beispielen 1 bis 4, die mit diesen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien durchgeführt wurden, werden in Tabelle 3 gezeigt.
Tabelle 3
Vergleichsbeispiele 1 bis 4
Elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien wurden zum Vergleich in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 4 hergestellt, jedoch wurden anstelle der Bisazopigmente der Formel (I) die in der Anmerkung von Tabelle 4 gezeigten Pigmente, die keine Bisazopigmente sind, verwendet.
Tabelle 4 zeigt auch die Ergebnisse der gleichen Teste bezüglich der Ladungseigenschaften wie in den Beispielen 1 bis 4, die mit diesen Vergleichsproben 1 bis 4 durchgeführt wurden.
Tabelle 4
Wie aus den Beispielen 1 bis 14 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 hervorgeht, sind die erfindungsgemäßen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien, bei denen ein bestimmtes Bisazopigment und eine bestimmte Hydrazonverbindung kombiniert sind, den elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien, die andere Kombinationen aus Ladungen erzeugendem Material und Ladungen transportierendem Material enthalten, hinsichtlich der Empfindlichkeit und der Haltbarkeit überlegen.

Claims (2)

1. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Ladungen erzeugenden Schicht, die mindestens ein Bisazopigment enthält, und einer Ladungen transportierenden Schicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das mindestens eine Bisazopigment die folgende allgemeine Formel (I) hat: worin A ein Rest einer Kupplungskomponente ist, B Wasserstoff, Halogen oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet und n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist; und die mindestens eine Hydrazonverbindung die folgende allgemeine Formel (II) hat: worin R1 eine Dimethylamino-, Diethylamino-, Dipropylamino-, Dibutylamino-, Dibenzylamino- oder Diphenylaminogruppe, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind, bedeutet; R2 und R3 jeweils eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind, bedeuten, wobei mindestens eine der Gruppen R2 und R3 eine α - oder β -Naphthylgruppe ist; R4 Wasserstoff oder eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind, bedeutet; R5 Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet und l 0 oder 1 ist.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß A in der Formel (I) ein Rest einer Kupplungskomponente ist, der die folgende Formel (a), (b), (c) oder (d) hat: worin X eine für die Vervollständigung eines aromatischen Kohlenwasserstoffringes oder eines heterocyclischen Ringes, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind, erforderliche Gruppe ist und Y bedeutet, worin R6 Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Arylgruppe, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind, bedeutet und R7 eine Alkyl- oder Arylgruppe, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind, bedeutet, worin Z1 eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind, bedeutet, worin Z2 eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe, die jeweils substituiert oder unsubstituiert sind, bedeutet, und
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