DE3207054A1 - Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial

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DE3207054A1
DE3207054A1 DE19823207054 DE3207054A DE3207054A1 DE 3207054 A1 DE3207054 A1 DE 3207054A1 DE 19823207054 DE19823207054 DE 19823207054 DE 3207054 A DE3207054 A DE 3207054A DE 3207054 A1 DE3207054 A1 DE 3207054A1
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Description

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PATENTANWÄLTE J Z U / U ü
dr. V. SCHMIED-KOWARZIK · dr. P. WEINHOLD · dr. P. BARZ · München DiPL.-iNG. G. DANNENBERG · dr. D. GUDEL · dipu-inc. S. SCHUBERT · Frankfurt
ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT
SIEOFRIEDSTRASSE β βΟΟΟ MÜNCHEN 4O
TELEFON* <0β9> 335024 + 335025 TELEGRAMME! WIRPATENTE TELEX: 5215679
ΒΑ/SW Case:RFP-30D D-1317 .
Ricoh Co., Ltd.
3-6, Nakamagome 1-chome
Ohta-ku
Tokyo, Japan
Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
er
Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial/ das sich insbesondere für wärmeempfindliche, einschließlich magnetische Fahr- und Eintrittskarten sowie für wärmeempfindliche Etiketten eignet.
Es sind bereits wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien bekannt, die auf einem Schichtträger eine wärmeempfindliehe Farbbildungsschicht aufweisen, welche einen Leuko-
farbstoff und ein saures Material enthält. . Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien dieser Art werden vielseitig verwendet, da sie zahlreiche Vorteile gegenüber anderen Aufzeichnungsmaterialien haben. So :;ind z.B. die Bilderzeugung oder der Druck leicht durchführbar und bei Wärmeeinwirkung werden klare Bilder erhalten.
Verwendet man jedoch derartige herkömmliche wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien als Fahr- oder Eintrittskarten, z.B. als Flugscheine, Coupons oder Beförderungstickets, oder als Etiketten zur Angabe von Produktnamen, Nummern oder Preisen, so verlieren die auf dem wärraeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial erzeugten Bilder und Buchstaben ihre Farbe und werden unleserlich, wenn die Vorderseite des Aufzeichnungsmaterials mit einer Kunststoffolie in Kontakt ist, aus der Weichmacher, wie Dioctylphthalat oder Dioctyladipat, austreten. Die aufgezeichneten Bilder und Buchstaben sind somit nicht pnrinanent und qchon bei ungünstigen Iiaqurbed i nuumjcii viii Inren, so daß die aus dem Aufzeichnungsmaterial hergestellten Tickets und Etiketten unzuverlässig sind und bei Gebrauch Probleme verursachen können. Dieser Mangel hat
to
bisher den Einsatz von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien als Tickets, einschließlich magnetischen Tickets, und Etiketten verhindert.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial bereitzustellen, daß darauf erzeugte Bilder bewahren kann, selbst wenn es kontinuierlieh mit Weichmacher enthaltenden Folien in Kontakt steht.
Das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial umfaßt (1) einen Schichtträger, (2) eine darauf aufgebrachte wärmeempfindliche Farbbildungsschicht, die einen Leukofarbstoff und ein saures Material enthält, und (3) eine zum Schutz der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht auf diese aufgebrachte Schutzschicht, die Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 70 bis 85 %, vorzugsweise 75 bis 80 %, enthält.
Bei einem Verseifungsgrad des Polyvinylalkohol über dem genannten Bereich wird der Schutz der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht gegen Weichmacher ,die die Schicht verfärben können, wesentlich beeinträchtigt. Der Polyvinylalkohol kann erfindungsgemäß zusammen mit herkömmlichen Wasserbeständigkeitsmitteln verwendet werden, .um das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmatsrial wasserbeständig zu machen.
Die Schutzschicht ist äußerst dünn und hemmt die Farbbildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht nicht. Trotz ihrer Dünne verhindert jedoch die Schutzschicht das Eindringen von Weichmachern in die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht aus Kunststoffolien oder anderen Materialien, die Weichmacher enthalten. Die Dicke der Schutzschicht beträgt. 0,5 bis 15 μΐη, vorzugsweise 1 bis 8 um.
- 4Γ ■f
Bei der Herstellung der Schutzschicht kann der Polyvinylalkohol mit verschiedenen Eilfskorcponenten versetzt werden. Geeignete Hilfskomponenten sind z.B. hitzehärtbare organische Füllstoffe, die ein Kleben der Schutzschicht an thermischen Druckköpfen verhindern, wenn die Bilderzeugung mit Thermodruckern erfolgt; organische Gleitmittel zur Verringerung des Abriebs an thermischen Druckköpfen aufgrund der Reibung zwischen dem thermischen Druckkopf und der Schutzschicht, die durch Zusatz von hitzehärtbaren organischen Füllstoffen zu der Schutzschicht noch erhöht wird; und Wasserbeständigkeitsinittel.
Hitzehärtbare organische Füllstoffe sind Materialien, die bei Wärmeeinwirkung während des Drückens mit Thermodruckern gehärtet werden. Spezielle Beispiele sind Harnstoff-Formaldehydharze, Phenolharze, Polycarbonatharze und Melaminharze. Die hitzehärtbaren organischen Füllstoffe können der Schutzschicht z.B. in einer Menge von 5 bis 40, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schutzschicht, zugesetzt werden.
Erfindungsgemäß geeignete organische Gleitmittel sind organische feste Materialien mit glatten Oberf.lachen, z.B. tierische Wachse, wie Bienenwachs und Schellackwachs, pflanzliche Wachse, wie Carnaubawachs, Petroleumwachse, wie Paraffinwachs und mikrokristallines Wachs, und andere synthetische Wachse, wie Polyethylenwachs, Ester von mehrwertigen Alkoholen mit höheren Fettsäuren, höhere Fettketone, höhere Fettamine, höhere Fettamide, Kondensate von Fettsäuren und Aminen, synthetische Paraffine, Paraffinchloride, Kondensate von aromatischen Carbonsäuren mit höheren Fettaminen, und Kondensate von aromatischen Aminen mit höheren Fettsäuren. Diese organischen Gleitmitteln können in Form von Feinpulvern oder Emulsionen in der Schutzschicht in einer Menge von z.B. 20 bis 60,
vorzugsweise 30 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schutzschicht, verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien können folgendermaßen hergestellt werden:
Eine Beschichtungsflüssigkeit für die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht, die einen Leukofarbstoff, ein saures
Material, ein Bindemittel, einen Thermosensibilisator und einen Füllstoff enthält, wird auf einen blattförmigen Schichtträger aufgetragen, der z.B. aus gewöhnlichem oder synthetischem Papier besteht, und dann getrocknet, so daß auf dem Schichtträger eine wärmeempfindliche Farbbildungs-
schicht ausgebildet wird.-Eine Beschichtungsflüssigkeit für die Schutzschicht, die Polyvinylalkohol und gegebenenfalls einen hitzehärtbaren organischen Füllstoff, ein organisches Gleitmittel und/oder ein Wasserbeständigkeitsmittel enthält, wird dann auf die wärmeempfindliche Farbbildungs-'schicht aufgetragen und getrocknet.
Die erfindungsgemäße' wärmeempfindliche Farbbildungs-schicht enthält einen Leukofarbstoff, ein saures Material, ein Bindemittel und andere Bestandteile. Im folgenden sind spezielle Beispiele für diese Komponenten genannt:
1) Leukofarbstoffe
Erfindungsgemäß werden gewöhnlich farblose oder leicht gefärbte Leukofarbstoffe verwendet. Hierbei sind insbesondere die folgenden Triphenylmethan-, Fluoran-, Phenothiazin-, Auramin- und Spiropyran-Leukofarbstoffe bevorzugt:
3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid; 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-phthalid; 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-diethylaminophthalid;
— +ο —
3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-chlorphthalid; 3-(N-p-Tolyl-N-ethylamino)-6-methyl-V-(N-phenylamino)-fluoran;
S-Diethylamino-T-chlorfluoran-benzoyl-leukomethylenblau; 6'-Chlor-8'-methoxy-benzoindolino-pyrylospiran; e'-Brom-e'-methoxy-benzoindolino-pyrylospiran und 2- Ci,6-Bis-(diethylamino)-9-(o-chloranilino)-xanthyl/-benzoesäurelactam.
2) Saure Materialien
Es werden z.B. die folgenden sauren Materialien angewandt, die mit den vorstehenden Leukofarbstoffen bei Wärmeeinwirkung unter Farbbildung reagieren:
a) Organische und anorganische Säuren:
Borsäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Weinsäure, Citronensäure, Bernsteinsäure, Benzoesäure, Stearinsäure, Gallussäure, Salicylsäure, 1-Hydroxy-2-naphthoesäure, o-Hydroxybenzdesäure, m-Hydroxybenzoesäure und 2-Hydroxy-p-toluylsäure.
b) Phenolische Materialien:
3,5-Xylenol-, Thymol, p-tert.-Buty!phenol, 4-Hydroxyphenoxid, Methyl-4-hydroxybenzoat, ■ 4-Hydroxyacetophenon, ίγ-Naphthol, ß-Naphthol, Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, 4-tert.-Octylbrenzcatechin, 2 ,2 '-Dihydroxydiphenyl, 2 ,2 ' -Methy.^enbis-(4-methyl-6-tert.-butylphenol), 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A), 4,4-Isopropyliden-bis-(2-tert.-butylphenol), 4,4-sek.-Butylidendiphenol, Pyrogallol, Phloroglucin und Phloroglucinocarbonsäure.
AO
3) Bindemittel
Die erfindungsgemäß verwendeten Bindemittel dienen zum Binden der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht an den Schichtträger. Spezielle Beispiele für Bindemittel sind wasserlösliche organische Polymere, wie Polyvinylalkohol., Methoxycellulose, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid, Polyacrylsäure, Stärke und Gelatine, sowie wäßrige Emulsionen von Polystyrol, Copolymere von Vinylchlorid und Vinylacetat und Polybutylmethacrylat.
In der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht können die folgenden Additive in Form von Feinpulvern enthalten sein, um klare Bilder zu erzielen: Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Talkum, Titandioxid, Bariumsulfat und Aluminiumstearat. Außerdem kann der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht ein Thermosensibilisator zugesetzt werden, z.B. ein höheres Fettsäureamid.
Das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial eignet sich für wärmeempfindliche, einschließlich magnetische Fahr- und Eintrittskarten (Tickets), z.B. Coupons, Flugscheine und Fahrkarten, sowie'für wärmeempfindliche Etiketten, z.B. zur Angabe von Nummern, Preisen oder Produktnamen.
Wenn das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial in Form cvinor magnetischen Fahr- oder Eintrittskarte verwundet werden soll, wird auf der Rückseite des Aufzeichnungsmaterials gegenüber der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht eine magnetische Aufzeichnungsschicht
ausgebildet. In dieser magnetischen Aufzeichnungsschicht ist eine ferromagnetische Substanz, wie ^Eisenoxid, enthalten. Als Bindemittel zum Binden' der ferromagnetischen
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Substanz an den Schichtträger können zusätzlich zu den oben genannten wasserlöslichen Bindemitteln synthetische Kleberharze verwendet werden, z.B. Polyvinylchlorid- und Polyurethanharze.
Wenn das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial als Etikettenfolie verwendet werden soll, wird auf der Rückseite des Schichtträgers nach üblichen Verfahren eine Haftschicht ausgebildet,·die dann mit einer Kaschierfolie versehen wird, welche bei Gebrauch der Etikettenfolie von der Haftschicht abgezogen wird. In diesem Fall kann zwischen der Rückseite des Schichtträgers und der Haftschicht des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials eine Sperrschicht ausgebildet werden, um ein Eindringen von Weichmachern durch die Haftschicht und den Schichtträger in die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht zu verhindern, wenn das Etikett auf eine Kunststoffolie,
z.B. eine Verpackungsfolie, aufgeklebt wird.
Diese Sperrschicht kann auf dieselbe Weise hergestellt werden, wie die vorstehend beschriebene Schutzschicht. Im Falle der Sperrschicht ist jedoch die Verwendung eines
Polyvinylalkohole mit einem Verseifungsgrad von 70 bis 85 % nicht unbedingt erforderlich, sondern es können z.B. auch die folgenden wasserlöslichen Polymeren verwendet werden: Polyvinylalkohol, Hydroxyethy!cellulose, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Stärke, Stärke-
derivate, Casein, Natriumalginat, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid und Copolymere von styrol und Maleinsäure.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile und Prozente beziehen r.ich auf dnr. Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.
Beispiel 1
Eine Dispersion Λ (magnetische Beschichtungsflüssigkeit) wird durch 48stündiges Dispergieren der folgenden Komponenten in einer Kugelmühle hergestellt:
Dispersion- A ■ Texle
Magnetpulver ( j^-Fe„O ) 100
Lecithin 2
Polyvinylchloridharz 15
Polyurethanharz 10
Toluol 120
MIBK (Methylisobutylketon) 100
Die Dispersion A wird auf ein Blatt eines handelsüblichen Qualitätspapiers (Grundgewicht 157 g/m2) in einer Auftragmenge der Festkomponenten nach dem Trocknen von
40 g/m2 zur Ausbildung einer magnetischen Aufzeichnungsschicht aufgebrächt.
Eine Dispersion B und eine Dispersion C werden getrennt voneinander durch 12stündiges Dispergieren der folgenden
Komponenten in einer Mühle hergestellt: Dispersion B Teile
anilinofluoran 1,5
Calciumcarbonat 1,0
20 % wäßrige Lösung von oxidierter
Stärke ' 5,0
Wasser 42,5
Dispersion C Teile
Bisphenol A 6,0
Stearamid 1«·0
20 % wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol 5,0
Wasser 38,0
■ Die Dispersion B und die Dispersion C werden gründlich miteinander vermischt, um eine Beschichtungsflüssigkcit für die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht zu erhalten. Die Flüssigkeit wird gleichmäßig auf die der magne tischen Aufzeichnungsschicht entgegengesetzte Seite des Papiers aufgetragen, wobei eine wärmeempfindliche Färb-
bildungsschicht mit einer Auftragmenge von 8 g/m2 Festkomponenten nach dem Trocknen erhalten wird.
Eine Dispersion D wird durch Vermischen der folgenden Komponenten für eine Schutzschichtflüssigkext hergestellt:
Dispersion D
Polyvinylalkohol 5,0
(Verseifungsgrad 80 %)
Wasser 95,0
Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit für die Schutzschicht wird gleichmäßig auf die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht aufgetragen, so daß eine Schutzschicht
mit einer Auftragmenge der Festkomponenten nach dem Trocknen von 2 g/m2 entsteht.
Das so hergestellte wärmeempfindliche Aufzeichnungsma-■ terial wird zur Glättung seiner Oberfläche kalandriert
und zu magnetischen Fahrkarten Nr. 1 verarbeitet.
-W- Vergleichsbeispiel Vergleichsbeispiel 1 1-1. 1-2 — 3
Vergleichsbeispiel Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die Dis- ersetzt man die Dis- ersetzt man die Dis-
5 Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch persion D durch eine Dispersion F, persion D durch eine Dispersion G, die durch Vermischen die durch Vermischen die durch Vermischen
persion D durch eine Dispersion E', der folgenden Komponenten erhalten der folgenden Komponenten erhalten wird. Aus dem Ver- wird. Aus dem. Ver- wird. Aus dem Ver-
der folgenden Komponenten erhalten gleichsmaterial werden magnetische gleichsmaterial werden magnetische •Fahrkarten Nr. C1-1 Fahrkarten Nr. C1-2 Fahrkarten Nr. C1-3
gleichsmaterial werden magnetische hergestellt. hergestellt.
10 hergestellt. Dispersion F Teile Teile
Dispersion E oxidierte Stärke Dispersion G 5,0 5,0 Teile
Polyvinylalkohol (Verseifungs-
grad 95 %)		 Wasser Hydroxyethylcellulose 95,0 95,0 5,0
Wasser Wasser 95,0.
15
20
25
30
35
Unter Verwendung einer Fahrkarten-Verkaufsmaschine, die mit einem dünnen Fölien-Thermokopf (Kopfspannung 12V) ausgerüstet ist, werden die erfindungsgemäßen magnetischen Fahrkarten Nr. 1 und die magnetischen Vergleichsfahrkarten Nr. C1-1 bis C1-3 thermisch bedruckt. Die bedruckten Fahrkarten werden 3 Monate in einem Fahrkartenhalter aus Weich-PVC und in einer Lederbörse gelagert, um zu untersuchen, in welchem Ausmaß die thermisch gedruckten Bilder auf den magnetischen Fahrkarten durch die in dem Fahrkartenhalter bzw. der Börse enthaltenen Weichmacher gelöscht werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle I genannt.
Tabelle I
1 Anfangs-
bilddichte		 Bilddichte nach 3monatiger-
Lagerung		 Lederbörse
Cl-1 PVC-Karten-
halt'er .		 1,13
Nr. Cl-2 1,21 1 ,15 1,00
Nr. Cl -3 1 ,20 1,00 ' 0,82
Nr. 1 ,22 0,80 0,60
Nr. 1 ,23 0,6Γτ
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die Bilder der aus; dem erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial hergestellten magnetischen Fahrkarten durch Weichmacher nicht nennenswert gelöscht werden und von einer für die Praxis geeigneten Permanenz sind.
Beispiel
2-1
Eine Dispersion H und eine Dispersion·I werden getrennt voneinander durch 24stündiges Vermischen der folgenden !·',< nitp( )ii< ή I <·ιι In fluor Ktnji<! müh ! <■· lici qenl f 1 I I :
37Ω7Π54
Dispersion H Teile
anilinofluoran 1/5
Calciumcarbonat 1/0
20 Ί, wäßrige Lösung von oxidierter
Stärke 5/°
Wasser 42,5
Dispersion I
Bisphenol A 6/°
20 % wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol 8/0
Wasser 36,0
Die Dispersion H und die Dispersion I werden gründlich miteinander vermischt, um eine Beschichtungsflüssigkeit für eine wärmeempfindliche Farbbildungsschicht zu erhal ten. Die Flüssigkeit wird gleichmäßig auf ein Blatt des Qualitätspapiers von Beispiel 1 aufgebracht, so daß eine wärmocmpfindliche Farbbildungsschicht mit einer Auftragmeage der Festkomponenten nach dem Trocknen von 8 g/m2 erhalten wird.
Eine 5prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 70 % wird gleichmäßig auf die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht aufgetragen, so daß eine Schutzschicht mit einer Auftragmenge der Festkomponenten nach dem Trocknen von 2 g/m2 entsteht. Auf diese Weise erhält man eine erfindungsgemäße wärmeempfindliche Etikettenfolie Nr. 2-1.
Beispiel 2-2
Beispiel 2-1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man den Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 70 % durch einen Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad
von 85 %. Es wird eine wärmeempfindliche Etikettenfolie Nr. 2-2 erhalten.
Beispiel 2-3
Beispiel 2-1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die wäßri ge Lösung des Polyvinylalkohols mit einem Verseifungsgrad von 70 % durch eine Lösung, die durch Vermischen von 40 Teilen einer 5prozentigen wäßrigen Lösung eines Polyvinylalkohols mit einem Verseifungsgrad von 80 % und 1 Teil Calciumcarbonat hergestellt wurde. Auf diese Weise erhält man eine wärmeempfindliche Etikettenfolie Nr. 2-3.
Vergleichsbeispiel 2-1
Beispiel 2-1 wird wiederholt, jedoch orfolcjt keine Beschichtung mit der wäßrigen Lösung dos Polyvinylalkohols mit einem Verseifungsgrad von 70 %. Es wird eine wärmeempfindliche Vergleichs-Etikettenfolie Nr. C2-1 erhalten.
Vergleichsbeispiel 2-2
Beispiel 2-1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die wäßrige Lösung des Polyvinylalkohols mit einem Verseifungsgrad von 70 % durch eine 5prozentige wäßrige Lösung von oxidierter Stärke. Es wird eine wärmeempfindliche Vergleichs-Etikettenfolie Nr. C2-2 erhalten.
Vergleichsbeispiel 2-3
Beispiel 2-1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die ^ wäßrige Lösung des Polyvinylalkohols mit einem Verseifungsgrad von 70 % durch eine 5prozentige wäßrige Lösung eines Polyvinylalkohols mit einem Verseifungsgrad von 99 Es wird eine wärmeempfindliche Vergleichs-Etikettenfolie Nr. C2-3 erhalten.
AS
Unter Verwendung eines Wärmegradienten-Testgeräts von. der Toyo Seiki Co., Ltd. werden die erhaltenen wärmeempfindlichen Etiketten bei 1500C unter 1 Sekunde dauerndem Einwirken eines Druckes von 2 kg/cm2 auf jedes Etikett thermisch bedruckt. Die bedruckten Bereiche jedes Etiketts werden mit einer PVC-Verpackungsfolie (Warenzeichen "Polymerwrapy U-300" von der Shin-etsu Polymer Company, Ltd.) bedeckt. Jedes Etikett wird 24 Stunden bei 200C unter Beaufschlagung mit einem Druck von 100 g/cm2 stehengelassen. Die Änderung der Bilddichte der gedruckten Bilder jedes Etiketts wird mit einem Macbeth-Densitometer gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II genannt.
Tabelle II
Anfangs
bilddichte		 Bilddichte nach
24 Stunden
Nr. 2-1 · 1 ,32 1 ,32
Nr. 2-2 1 ,32 1 ,32
Nr. 2-3 1 ,32 1 ,30
Nr. C2-1 1 ,33 0,32
Nr. C2-2 1 ,32 0,71
Nr. C2-3 1 ,31 0,93
Die Ergebnisse zeigen, daß das Farbbildungsverhalten der erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Etikettenfolien durch Wärmeeinwirkung nicht beeinträchtigt wird und die wärmeempfindlichen Farbbildungsschichten gleichzeitig' gegen den in der PVC-Verpackungsfolie enthaltenen Weichmacher geschützt sind. Außerdem zeigen die Schutzschichten auf den erfindungsgemäßen Etikettenfolien eine bessere Schutzwirkung als die Schutzschichten der Vergleichs-Etikettenfolien.
_ "UP _
f
In den Beispielen 2-1 bis 2-3 wird keine Haftschicht angewandt. Wendet man jedoch, wie vorstehend beschrieben, eine Haftschicht an, so werden in den erfindungsge mäßen;r'Spispielen im wesentlichen dieselben Ergebnisse erzielt.

Claims (15)

  1. •3 2 O 7 O 5 !\
    Pa. tentansprüche
    • 1 / Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, ^ gekennzeichnet durch einen Schichtträger, eine wärmeempfindliche Farbbildungsschicht auf der Vorderseite des Schichtträgers, die einen Leukofarbstoff und ein saures Material enthält, das den Leukofarbstoff bei Wärmeeinwirkung in die farbige Form überführen kann, und eine Schutzschicht auf der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht, die einen Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 70 bis 85 % enthält.
  2. 2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht gegenüber auf der Rückseite des Schichtträgers eine magnetische Aufzeichnungsschicht aufweist.
  3. 3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge-
    kennzeichnet, daß es gegenüber der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht auf der Rückseite des Schichtträgers eine Haftschicht aufweist.
  4. 4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen der Rückseite des Schichtträgers und der Haftschicht eine Sperrschicht aufweist, die ein polymeres Material enthält, das das Eindringen von Materialien, welche die wärmeempfindlich^ Farbbildungsschicht verfärben können, verhindert.
  5. 5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß es eine mit der Haftschicht verbundene, abtrennbare Kaschierfolie aufweist, die bei Gebrauch des Aufzeichnungsmaterials von der Haftschicht abgeschält werden kann.
  6. 6. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht außerdem hitzehärtbare organische Füllstoffe, organische Gleitmittel und/oder Wasserbeständigkeitsmittel enthält.
  7. 7. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Leukofarbstoff ein Triphenylmethan-, Fluoran-, Phenothiazin-, Auraminoder Spiropyran-Leukofarbstoff ist.
  8. 8. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das saure Material eine organische oder anorganische Säure oder ein phenolisches Material ist.
  9. 9. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht außerdem ein Bindemittel enthält, das ein wasserlösliches organisches Polymer enthält.
  10. 10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Aufzeichnungsschicht eine ferromagnetische Substanz und ein Bindemittel zum Binden der ferromagnetischen Substanz an den Schichtträger enthält.
  11. 11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht eine Dicke von 0,5 bis 15 um hat.
    J12U7U5.4
  12. 12. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der hitzehärtbare organische Füllstoff ein Harnstoff-Formaldehydharz, Phenolharz, Polycarbonatharz oder Melaminharz ist.
  13. .13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Gleitmittel ein tierisches oder pflanzliches Wachs, Petroleumwachs oder synthetisches Wachs ist.
  14. 14. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des hitzehärtbaren organischen Füllstoffs in der Schutzschicht 5 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schutzschicht, beträgt.
  15. 15. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des organischen Gleitmittels in der Schutzschicht 20' bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schutzschicht, beträgt.
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