DE3153213C2

DE3153213C2 -

Info

Publication number: DE3153213C2
Application number: DE3153213A
Authority: DE
Inventors: Tsuyoshi Hachioji Tokio/Tokyo Jp Ban; Takeshi Fuchu Tokio/Tokyo Jp Murayama; Setsuo Kurume Tokio/Tokyo Jp Muramoto; Yuzuru Tanashi Tokio/Tokyo Jp Hanaoka
Original assignee: Yokogawa Hokushin Electric Corp
Current assignee: Yokogawa Electric Corp
Priority date: 1980-10-29
Filing date: 1981-10-29
Publication date: 1987-09-17
Also published as: GB2086574A; GB2086574B; FR2492983A1; DE3142999A1; US4403039A; FR2492983B1; DE3142999C2

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur chromatographischen Analyse einer mindestens eine interessierende Ionenart einer bestimmten Polarität enthaltenden Probenlösung gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1 bzw. des Patentanspruchs 4.

Ein derartiges Verfahren und eine entsprechende Vorrichtung sind aus der Zeitschrift "Analytical Chemistry", Band 47 (1975), Seiten 1801 bis 1809, bekannt.

Die Ionenchromatographie ist bereits bis zur Praxisreife entwickelt worden und hat daher verbreitete Anwendung für verschiedene Arten der Mikroanalyse gefunden, beispielsweise für die Analyse ökologischer Proben und organischer Proben, für die Regelung und Analyse bzw. Auswertung verschiedener Verfahren sowie für die Elementaranalyse.

Die Fig. 1 veranschaulicht beispielhaft einen Verfahrensablauf in einem herkömmlichen Ionenchromatographen für die Analyse von Anionen.

Der Ionenchromatograph gemäß Fig. 1 umfaßt einen Eluierlösungs- Behälter 1 zur Aufnahme von als Eluierlösung zu verwendendem Natriumhydroxyd, eine Pumpe 2 für die Druckförderung dieser Lösung vom Behälter 1 zu einem Probeneinspritzventil 3, das eine vorgeschriebene Menge der Probenlösung sammeln und diese mit der Eluierlösung zu einer Trennsäule 4 überführen kann, die ihrerseits mit einem durch elektrostatische Bindung eines Anionenaustauschharzes an ein Kationenaustauschharz gebildeten Kunstharz gefüllt ist, das somit gleichzeitig als Anionenaustauschharz wirkt und verschiedene Ionenarten aus der einlaufenden Flüssigkeit zu trennen vermag, eine Hintergrundtrennsäule 5, die mit einem stark sauren Kationenaustauschharz gefüllt ist und Ionen aus der Eluierlösung wegzufangen vermag und einen Leitfähigkeitsmesser 6, in dessen Zelle die aus der Trennsäule 5 austretende Flüssigkeit zur Messung ihrer Leitfähigkeit einleitbar ist.

Die bei dem beschriebenen Ionenchromatographen auftretenden Schwierigkeiten stammen von der Hintergrundtrennsäule. Eine dieser Schwierigkeiten besteht darin, daß unter normalen Analysenbedingungen die Regenerierung der Hintergrundtrennsäule in 8 bis 10 Stunden durchgeführt werden muß. Diese Trennsäule ist hierbei vorgesehen, um in der Eluierlösung enthaltene Ionen aufzufangen, den Störeinfluß dieser in der Eluierlösung enthaltenen Ionen auf den Leitfähigkeitsmesser zu mildern und die Meßempfindlichkeit für die interessierenden Ionen zu verbessern. Im Laufe der Zeit verliert jedoch diese Trennsäule allmählich ihre Wirksamkeit. Dies beruht darauf, daß in ihr die Reaktion nach der untenstehenden Formel (1) abläuft und dabei das Ionenaustauschharz von der H-Form in die Na-Form umgewandelt wird.

NaOH (Eluierlösung) + stark saures Harz-H⁺ (Hintergrundtrennsäule) → Harz-Na + H₂O (1)

Wenn das gesamte Ionenaustauschharz in die Na-Form umgesetzt worden ist, läuft die Reaktion nach Formel (1) nicht mehr ab. Demzufolge steigt die Grundlinie im Leitfähigkeitsmesser an, wobei gleichzeitig die Verstärkungsfunktion auf die Anionen verloren geht. Der bisherige Ionenchromatograph ist daher so ausgelegt, daß die Funktion der Hintergrundtrennsäule durch Zufuhr einer 1 N-3 N HCl zu ihr in festen (periodischen) Abständen regeneriert wird. Diese festen Intervalle für die Regenerierung können allerdings möglicherweise unter Analysenbedingungen, unter denen eine stark konzentrierte Eluierlösung mit hoher Durchsatzmenge zugeführt werden muß, auf 1 bis 2 h verkürzt werden.

Ein anderes Problem besteht darin, daß die Peakform beeinträchtigt wird, wenn die aus der Trennsäule eluierte Flüssigkeit durch die Hintergrundtrennsäule geleitet wird. Diese Verschlechterung der Peakform ist dem Umstand zuzuschreiben, daß die Hintergrundtrennsäule durch ein mit einem Ionenaustauschharz gefülltes Rohr eines Innendurchmessers von 3 bis 6 mm und einer Länge von 25 bis 50 cm gebildet wird.

Der Stand der Technik ist vorstehend unter Bezugnahme auf einen für die Analyse von Anionen ausgelegten Ionenchromatographen beschrieben. Der herkömmliche, für die Analyse von Kationen eingesetzte Ionenchromatograph besitzt im wesentlichen denselben Verfahrensfluß. Er ist in ähnlicher Weise mit den durch die Hintergrundtrennsäule bedingten Problemen behaftet.

Aus der US-PS 40 17 262 ist eine Vorrichtung zur Ionenchromatographie bekannt, die im Aufbau und in der Funktion der von Fig. 1 ähnlich ist. Bei dieser bekannten Vorrichtung werden die Ionen mit der entgegengesetzten Polarität mittels einer weiteren Trennsäule entfernt, die dort als Abstreifersäule bezeichnet ist. Sie entspricht somit in ihrer Funktion der anhand von Fig. 1 bereits beschriebenen Hintergrundtrennsäule, so daß die oben beschriebenen Probleme auch für die hier erwähnte bekannte Vorrichtung zutreffen.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Trennung von Ionenarten entgegengesetzter Vorzeichen zu schaffen, ohne daß eine Behandlung zur Regenerierung erforderlich ist und ohne daß die Auflösung der Signalpeakformen beeinträchtigt wird.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe hinsichtlich des Verfahrens mit den kennzeichnenden Merkmalen des Anspruchs 1, hinsichtlich der Vorrichtung mit den kennzeichnenden Merkmalen des Anspruchs 4 gelöst. Besondere Ausgestaltungen des Verfahrens sind in den Ansprüchen 2 und 3, Ausgestaltungen der Vorrichtung in den Ansprüchen 5 und 6 enthalten.

Im folgenden werden bevorzugte Ausführungsbeispiele der Erfindung im Vergleich zum Stand der Technik anhand der Zeichnung näher erläutert. Es zeigt

Fig. 1 eine schematische Darstellung des Aufbaus der Strömungswege bei einem bisherigen Ionenchromatographen,

Fig. 2 eine schematische Darstellung des Aufbaus einer typischen Analysenvorrichtung gemäß der Erfindung,

Fig. 3 eine graphische Darstellung eines typischen Chromatogramms des Abflusses am Auslaß der Trennsäule bei einem Ionenchromatographen für die Analyse von Anionen,

Fig. 4 eine graphische Darstellung eines typischen Chromatogramms des Abflusses am Auslaß der Entkationisiereinheit bei einem Ionenchromatographen für die Analyse von Anionen,

Fig. 5A eine Schnittansicht einer elektrodialytischen Entkationisiereinheit unter Verwendung einer Kationenaustauschmasse,

Fig. 5B einen Schnitt längs der Linie 5B-5B in Fig. 5A und

Fig. 6 eine schematische Darstellung der Arbeitsweise der elektrodialytischen Entkationisiereinheit.

Die Fig. 1 ist eingangs bereits erläutert worden. Die Fig. 2 veranschaulicht den Aufbau eines Ionenchromatographen für die Analyse von Anionen in einer Probenlösung.

Die Analysenvorrichtung gemäß Fig. 2 umfaßt einen Eluierlösungsbehälter 1 zur Aufnahme einer alkalischen Eluierlösung, z. B. einer 0,002 N NaOH, eine Pumpe 2 zur Druckförderung der Eluierlösung aus dem Behälter 1 zu einer Probeneinspritzeinrichtung 3 für die Überführung einer mittels einer Mikrospritze in vorgeschriebener Menge in die Strömungsbahn eingespritzten Probenlösung zusammen mit der Eluierlösung von der Pumpe 2 zu einer Trennsäule 4, die mit einem stark basischen Anionenaustauschharz mit niedrigem Ionenaustauschvermögen gefüllt ist, eine Entkationisiereinheit 7 aus einer Eluierlösungskammer und einer Spüllösungskammer mit einer gemeinsamen, aus einer Kationenaustauschmasse bestehenden Wand, einen Spüllösungsbehälter 8 zur Aufnahme einer Spüllösung z. B. 0,1 N HCl (oder HNO₃), eine Pumpe 9 zur Druckförderung der Spüllösung aus dem Behälter 8 in die Spüllösungskammer der Entkationisiereinheit 7, einen Leitfähigkeitsmesser 6, der in seiner Zelle den Abfluß von der Eluierlösungskammer der Entkationisiereinheit 7 aufnimmt, in dieser Zelle die Leitfähigkeit mißt und ein Signal für die ermittelte Leitfähigkeit, z. B. auf einem Registriergerät, anzeigt, einen Behälter 10 für die im Leitfähigkeitsmesser 6 der Messung unterworfene Lösung und einen Behälter 11 zur Aufnahme der aus der Entkationisiereinheit 7 abfließenden Spüllösung.

Die Fig. 2 zeigt vereinfacht nur einen Behälter 8, eine Pumpe 9 und einen Behälter 11, die jedoch bei Verwendung der Elektrodialyse-Deionisierungseinheit jeweils zweifach vorhanden sein müssen.

Im folgenden ist die Arbeitswelle der Analysenvorrichtung mit dem vorstehend umrissenen Aufbau erläutert.

Durch die Pumpe 2 wird die Eluierlösung, z. B. 0,002 N NaOH mit einer Strömungsdurchsatzmenge von etwa 2,0 ml/Minute durch die Probeneinspritzeinrichtung 3, die Trennsäule 4, eine Eluierlösungskammer der Entkationisiereinheit 7 und die Zelle des Leitfähigkeitsmessers 6 zum Behälter 10 gefördert. In getrenntem Strom wird durch die Pumpe 9 die Spüllösung, z. B. 0,1 N HCl in einer Strömungsmenge von etwa 1 ml/Minute von einer Spüllösungskammer zum Behälter 11 gefördert.

An der Probeneinspritzeinrichtung 3 werden 100 µl einer Probenlösung, die als Ionenarten 100 mg/Liter (ppm) Cl⁻, 100 mg/Liter (ppm) NO₃⁻ und 100 mg/Liter (ppm) SO₄^2- enthält, in den Strom der Eluierlösung eingespritzt und zur Trennsäule 4 gefördert. In letzterer werden die Ionenarten voneinander getrennt. Das Chromatogramm der Lösung am Auslaß der Trennsäule 4 ist in Fig. 3 dargestellt. In diesem Chromatogramm erscheinen (bei einer als Grundlinie benutzten) Leitfähigkeit von etwa 210 µs/cm der 0,002 N NaOH das Kation (Na⁺ für den Fall, daß das mit dem interessierenden Anion gepaarte Ion Na ist, oder K⁺ für den Fall, daß das Ion K ist) sowie die Anionen Cl⁻, NO₃⁻ und SO₄^2- in der genannten Reihenfolge. Tatsächlich sind die Ionenarten in der Eluierlösung mit dem Na⁺ verbunden, so daß Cl⁻ als NaCl vorliegt, während NO₃⁻ als NaNO₃ und SO₄^2- als Na₂SO₄ vorliegen. Da diese Salze in der 0,002 N NaOH-Lösung enthalten eluiert werden, beträgt die Änderung der Leitfähigkeit z. B. an der Spitze für Cl⁻ etwa 25 µs/cm.

Die Elektrodendialyse-Deionisiereinheit, die der Entkationisiereinheit 7 in Fig. 2 entspricht, ist in den Fig. 5A und 5B im Längsschnitt bzw. im Querschnitt näher veranschaulicht.

Eine zur Verwendung als Elektrodialyse-Deionisiereinheit vorgesehene Zelle 12 besitzt einen dreiwandigen Aufbau mit einem aus einer Kationenaustauschmasse bestehenden und eine Anode 124 aus Platindraht umschließenden Rohr 121, einer aus einer Kationenaustauschmasse bestehenden und das Rohr 121 umschließenden Rohr 122, einem um das Rohr 122 angeordneten Rohr 123 aus rostfreiem Stahl sowie zwischen den Rohren jeweils festgelegten Ringräumen. Die beiden Enden des dreiwandigen Rohrgebildes sind durch Stirndeckel 125 und 126 aus Isoliermaterial verschlossen. Auf diese Weise werden eine Eluierlösungskammer 127, eine Anodenlösungskammer 128 und eine Kathodenlösungskammer 129 festgelegt, die jeweils voneinander unabhängig bzw. getrennt sind. Öffnungen bzw. Zulässe 127 a, 127 b, 128 a, 128 b, 129 a und 129 b stellen eine Verbindung zwischen dem Inneren dieser Kammern und der Umgebungsluft her. Durch die Eluierlösungskammer fließt von der Trennsäule eluierte Flüssigkeit von der Öffnung 127 a durch die Kammer 127 zur Öffnung 127 b. In der Anodenlösungskammer 128 strömt die durch die Pumpe unter Druck geförderte anodische Lösung von der Öffnung 128 b durch die Kammer 128 zur Öffnung 128 a. In der Kathodenlösungskammer 129 strömt die durch die Pumpe unter Druck geförderte kathodische Lösung von der Öffnung 129 b durch die Kammer 129 zur Öffnung 129 a. Die Strömungsrichtung der Eluierlösung ist somit den Strömungsrichtungen von anodischer und kathodischer Lösung entgegengesetzt.

Zwischen dem Rohr 123 und der Anode 124 erzeugt eine Gleichspannungsquelle 13 ein Potential E, das an dem als Kathode dienenden Rohr 123 anliegt.

Im folgenden ist die Arbeitsweise der die Elektrodialyse- Entionisiereinheit mit dem beschriebenen Aufbau verwendenden Analysenvorrichtung erläutert.

Mittels der Pumpe 2 wird die Eluierlösung (0,002 N NaOH) in einer Strömungs- oder Durchsatzmenge von etwa 2,0 ml/min durch die Probeneinspritzeinrichtung 3, die Trennsäule 4, die Eluierlösungskammer 127 der Zelle 7 bzw. 12 der Elektrodialyse-Deionisiereinheit und die Zelle des Leitfähigkeitsmessers 6 zum Behälter 10 gefördert. Mittels der Anodenlösungspumpe wird die anodische Lösung (0,002 N HCl) in einer Strömungsmenge von etwa 1 ml/min über die Anodenlösungskammer 128 der Zelle 12 zum betreffenden Aufnahmebehälter gefördert. Auf ähnliche Weise wird durch die Kathodenlösungspumpe die kathodische Lösung (0,002 N NaOH) in einer Strömungsmenge von etwa 1 ml/min durch die Kathodenlösungskammer 129 der Zelle 12 zu dem zugeordneten Aufnahmebehälter gefördert.

Wenn die verschiedene anionische Spezien enthaltende Probenlösung durch die Probeneinspritzeinrichtung 3 eingeleitet und behandelt wird, zeigt die Lösung nach der Durchströmung der Elektrodialyse-Deionisiereinheit 12 das in Fig. 4 dargestellte Chromatogramm. Dieses Chromatogramm besitzt eine sehr niedrige, stabile Grundlinie, und es sind die Peakformen (Signalspitzen) der Kationen nicht mehr vorhanden und die Peakformen der anionischen Arten vergrößert. In der Deionisierungs- bzw. Entkationisierungseinheit werden daher effektiv die elektrischen Leitfähigkeitspegel der anionischen Arten verstärkt.

Die Arbeitsweise der Einheit 12 wird im folgenden anhand von Fig. 6 näher erläutert, in welcher die Bezugsziffern dieselbe Bedeutung besitzen wie in Fig. 5A.

Aufgrund des zwischen Anode 124 und Kathode 123 herrschenden Potentiale E wandern die Kationen in Richtung der Kathode 123 und die Anionen in die Richtung der Anode 124. Die Kationenaustauschmembranen 121 und 122 verhindern jedoch einen Durchtritt der Anionen, während die Kationen ungehindert durch die Membranen hindurchtreten und die Kathode 123 erreichen können. Während das in der Eluierlösung enthaltene NaOH, aufgetrennt in Na⁺ und OH⁻, die Eluierlösungskammer 127 durchströmt, kann Na⁺ durch die Kationenaustauschmembran 122 hindurchtreten und sich zur Kathode 123 verlangern. Von der Anodenlösungskammer 128, die von der Anolytlösung (HCl) durchströmt wird, gelangt andererseits H⁺ durch die Kationenaustauschmembran 121 zur Eluierlösungskammer 127. Aufgrund der Reaktion nach Formel (2) wird das in der Eluierlösung enthaltene NaOH in H₂O umgesetzt, so daß demzufolge die elektrische Leitfähigkeit der Eluierlösung merklich herabgesetzt wird.

NaOH - Na⁺ + H⁺ → H₂O (2)

Die verschiedenen, in der Trennsäule 4 abgetrennten und aus ihr eluierten ionischen Spezien treten, wie erwähnt, in ihren jeweils umgewandelten Formen von NaCl, NaNO₃ und Na₂SO₄ in die Eluierlösungskammer 127 ein. In dieser Kammer reagieren die Salze entsprechend den nachstehenden Formeln (3) bis (5):

NaCl - Na⁺ + H⁺ → HCl (3)

NaNO₃ - Na⁺ + H⁺ → HNO₃ (4)

Na₂SO₄ - 2 Na⁺ + 2 H⁺ → H₂SO₄ (5)

Da das in der Eluierlösung enthaltene NaOH durch die Reaktion nach Formel (2) in H₂O umgesetzt wird, wird die elektrische Leitfähigkeit der Eluierlösung merklich verringert, so daß die Grundlinie mit einem sehr niedrigen, stabilen Pegel auftritt. Das Chromatogramm der die Elektrodialyse-Entionisiereinheit durchströmenden Lösung entspricht daher denjenigen nach Fig. 4.

Wenn bei der Einheit 122 die Anode 124 und die Kathode 123 ideale Elektroden darstellen, tritt keine Elektrolyse des Wassers auf, wenn das an die beiden Elektroden angelegte Potential unter 1,23 V liegt, während dabei nur die Reaktionen gemäß Formel (2) bis (5) ablaufen können. Wenn das so angelegte Potential E über den Wert für die Elektrolyse von Wasser hinaus erhöht wird, laufen die Reaktionen nach Formel (2) bis (5) mit verbesserter Leistung bzw. verbessertem Wirkungsgrad ab, obgleich Cl₂ an der Anode 124 und H₂ an der Kathode 123 erzeugt werden.

Die Art der Eluierlösung variiert mit der Art der verwendeten bzw. zu verwendenden Trennsäule. Auch dann, wenn als Eluierlösung eine Mischlösung aus 0,003 M Na₂CO₃ und 0,0024 M NaHCO₃, eine 0,004 M Kaliumhydrogenphthalatlösung oder eine 0,001 M Phthalsäurelösung verwendet wird, kann die elektrische Leitfähigkeit der Lösung auf dieselbe Weise verstärkt werden, weil die Elektrodialyse- Deionisierungseinheit die Reaktion bzw. Umsetzung zur Umwandlung aller anionischen Spezien in die Säureformen durchzuführen vermag.

Wenn die beschriebene Elektrodialyse-Deionisiereinheit einen aus einer Anionenaustauschmasse bestehenden Aufbauteil aufweist und in ihrem Aufbau so abgewandelt ist, daß sie auf die erforderliche Weise von einer anodischen Lösung und einer kathodischen Lösung durchströmt wird, kann sie bei einer Vorrichtung für die Analyse von anionischen Spezien in einer Probenlösung benutzt werden, die z. B. anionische Spezien der entgegengesetzten Ladung enthält.

Wie vorstehend beschrieben, ist die erfindungsgemäße Analysenvorrichtung so aufgebaut, daß die Entfernung oder Abtrennung der ionischen Spezien der entgegengesetzten Ladung in der Weise durchgeführt wird, daß kontinuierlich die Spüllösung zur Deionisiereinheit aus einer Ionenaustauschmasse entgegengesetzter Ladung geleitet wird. Im Gegensatz zur Vorrichtung unter Verwendung der bisherigen Hintergrundtrennsäule kann diese Analysenvorrichtung ohne Betriebsunterbrechung für die Regenerierung der Hintergrundtrennsäule betrieben werden.

Wenn die Lösung durch die Einheit für die Entfernung oder Abtrennung der Ionenarten entgegengesetzter Ladung geleitet wird, besitzt das Chromatogramm der Lösung am Auslaß dieser Einheit eine zufriedenstellend niedrige Grundlinie, während es die interessierenden Ionenpeaks mit hohem Pegel zeigt. Die Messung im elektrischen Leitfähigkeitsmesser kann somit mit merklich verbesserter Anspruchempfindlichkeit erfolgen.

Weiterhin benötigt die Einheit für die Abtrennung oder Entfernung der Ionenarten entgegengesetzter Ladung keinen Strom zum Ausfüllen der Eluierlösungskammer, so daß keine Möglichkeit für eine Beeinträchtigung der Signal-Peakformen im Chromatogramm der diese Einheit durchströmenden Lösung besteht.

Claims

1. Verfahren zur chromatographischen Analyse einer mindestens eine interessierende Ionenart einer bestimmten Polarität enthaltenden Probenlösung, bei dem eine vorgeschriebene Menge der Probenlösung, die Ionen der bestimmten Polarität in Verbindung mit Ionen der entgegengesetzten Polarität enthält, gesammelt und mit einer Eluierlösung einer Trennsäule zur Abtrennung der Ionen mit der bestimmten Polarität zugeführt wird,
wobei dann ein Ionenaustausch für die Ionen mit der entgegengesetzten Polarität, die in dem Eluat von der Trennsäule enthalten sind, durchgeführt wird, um die elektrische Leitfähigkeit des Eluats zu vermindern, und
wobei danach die elektrische Leitfähigkeit des Eluats gemessen wird, um die Probenlösung mit den Ionen der bestimmten Polarität zu analysieren,
dadurch gekennzeichnet,
daß eine erste Elektrolytlösung durch einen ersten inneren Durchgang geschickt wird, welcher mit einer ersten dünnen Wand aus einer Ionenaustauschmasse umschlossen ist,
daß das Eluat von der Trennsäule in einen zweiten inneren Durchgang geschickt wird, welcher durch Umhüllung des ersten inneren Durchgangs mit einer zweiten Wand aus der gleichen Ionenaustauschmasse wie der der ersten Wand gebildet ist,
wobei das Eluat und die erste Elektrolytlösung in einander entgegengesetzten Richtungen hindurchgeleitet werden,
daß eine zweite Elektrolytlösung durch einen dritten inneren Durchgang, der durch Umschließung des zweiten Durchgangs mit einer dritten Wand aus einem flüssigkeitsdichten, nicht als Ionenaustauschmasse wirksamen Material gebildet ist, in einer dem Eluatfluß in dem zweiten Durchgang entgegengesetzten Richtung geschickt wird,
daß eine festgelegte Spannung zwischen einer ersten und einer zweiten Elektrode angelegt wird, welche in die erste bzw. in die zweite Elektrolytlösung in dem ersten bzw. dritten Durchgang eintauchen, und daß der Ionenaustausch der in dem Eluat enthaltenen Ionen mit der entgegengesetzten Polarität in der Weise durchgeführt wird, daß in dem zweiten inneren Durchgang vorhandene Ionen der entgegengesetzten Polarität durch die erste Wand in den ersten inneren Durchgang und der zweiten Elektrodenlösung vorhandene Ionen der entgegengesetzten Polarität in den zweiten inneren Durchgang gebracht werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die interessierende Ionenart der bestimmten Polarität an Anionen sind, daß die Ionen der entgegengesetzten Polarität Kationen sind, daß als erste Elektrolytlösung eine alkalische Lösung und als zweite Elektrolytlösung eine Säurelösung verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die interessierende Ionenart der bestimmten Polarität Kationen sind, daß die Ionenart mit der entgegengesetzten Polarität Anionen sind, daß als erste Elektrolytlösung eine Säurelösung und als zweite Elektrolytlösung eine alkalische Lösung verwendet werden.

4. Vorrichtung zur chromatographischen Analyse einer interessierenden Ionenart einer bestimmten Polarität enthaltenden Probenlösung mit
einem Eluierlösungsbehälter,
einer Einrichtung zur Druckförderung der Eluierlösung,
einer Einrichtung zur Entnahme einer vorgegebenen Menge der Probenlösung,
einer Trennsäule, die mit Ionenaustauschharz gefüllt ist und in welche die Probenlösung mit der Eluierlösung einführbar ist, um die Ionen mit der bestimmten Polarität in der Probenlösung abzutrennen,
einer Entionisiervorrichtung zur Durchführung eines Ionenaustausches bei den Ionen mit der entgegengesetzten Polarität, die in dem Eluat von der Trennsäule enthalten sind, und
einer Einrichtung zum Messen der elektrischen Leitfähigkeit des von der Entionisiervorrichtung zugeführten Eluats, dadurch gekennzeichnet,
daß die Entionisiervorrichtung aufweist:
eine erste Kammer (128), die mit einer ersten dünnen Wand (121) aus Ionenaustauschmasse umschlossen ist und eine erste Elektrode (124) umschließt, wobei die erste Kammer (128) einen Durchgang bildet, durch welchen eine vorgegebene erste Elektrolytlösung geleitet wird,
eine zweite Kammer (127), die mit einer zweiten Wand (122) aus der gleichen Ionenaustauschmasse wie der der ersten Wand (121) umschlossen ist und durch die erste Wand (121) von der ersten Kammer (128) getrennt ist, wobei die zweite Kammer (127) einen Durchgang bildet, durch welchen das Eluat von der Trennsäule (4) geleitet wird, und
eine dritte Kammer (129), die mit einer Wand (123) aus einer nicht ionenaustauschenden Masse mit einer flüssigkeitsdichten Beschaffenheit umschlossen ist, von der zweiten Kammer durch die zweite Wand (122) getrennt ist und eine zweite Elektrode (123) einschließt, wobei die dritte Kammer (129) einen Durchgang bildet, durch welchen eine vorgegebene zweite Elektrolytlösung geleitet wird.

5. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Ionenaustauschmasse eine Kationenaustauschmasse ist, daß die erste Elektrode eine Anode und die zweite Elektrode eine Kathode ist.

6. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Ionenaustauschmasse eine Anionenaustauschmasse ist, daß die erste Elektrode eine Kathode und daß die zweite Elektrode eine Anode ist.