DE3138252C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein elektrofotografisches Aufzeichnungs
material mit einer Schicht wie z. B. einer ladungentransportie
renden Schicht oder einer fotoleitfähigen Schicht, die eine
Hydrazonverbindung enthält.
Die Verwendung anorganischer Fotoleiter wie Selen, Cadmiumsul
fid und Zinkoxid in fotoleitfähigen Schichten von elektrofoto
grafischen Aufzeichnungsmaterialien ist bekannt. Elektrofoto
grafische Aufzeichnungsmaterialien, bei denen solche anorgani
schen Fotoleiter verwendet werden, weisen einige Vorteile auf,
sind jedoch auch mit verschiedenen Nachteilen verbunden. Nach
stehend werden Beispiele für diese Nachteile erläutert: Im
Fall von Selen sind die Fertigungskosten des elektrofotografi
schen Aufzeichnungsmaterials hoch, was darauf beruht, daß bei
dem zur Herstellung des elektrofotografischen Aufzeichnungsma
terials angewandten Vakuumaufdampfverfahren die Produktivität
niedrig ist, sehr genaue Fertigungsbedingungen eingehalten wer
den müssen und ein Verlust an Ausgangsmaterial eintritt. Fer
ner hat die aufgedampfte Selenschicht selbst eine außerordent
lich schlechte Beständigkeit gegenüber Hitze und mechanischen
Stößen und neigt unter bestimmten Umgebungsbedingungen
in sehr hohem Maße zum Kristallisieren. Im Fall eines
aus Cadmiumsulfid hergestellten elektrofotografischen Auf
zeichnungsmaterials kann das Aufzeichnungsmaterial, wenn es in
einer sehr feuchten Umgebung gelagert wird, während seiner
Verwendung keine stabile Empfindlichkeit oder Haltbarkeit
zeigen. Im Fall eines aus Zinkoxid hergestellten elektro
fotografischen Aufzeichnungsmaterials treten bei dem Aufzeichnungsmate
rial eine Verschlechterung der Ladung und ein Verblas
sen bzw. Verfärben durch Lichteinwirkung aufgrund der
Koronaladung auf, weil das Aufzeichnungsmaterial
unter Anwendung eines Sensibilisators mit einer schlechten
Farbechtheit, typischerweise unter Anwendung von Bengalro
sa, sensibilisiert wird. Dieser Typ des elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterials weist auch Nachteile hinsichtlich der Glätte,
der Härte und der Abriebbeständigkeit der Oberfläche
seiner fotoleitfähigen Schicht auf, weil die fotoleit
fähige Schicht ein Dispersionssystem aus Zinkoxidteil
chen in einem Harz ist.
Im Gegensatz zu anorganischen Fotoleitern
haben organische Fotoleiter den Vorteil,
daß bei ihrer Anwendung auf einfache Weise und mit niedri
gen Kosten in hohem Maße flexible fotoleitfähige
Schichten und elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien mit stabilen
elektrofotografischen Eigenschaften erhalten werden,
weshalb in den letzten Jahren zahlreiche Vorschläge für
den Einsatz von organischen Fotoleitern
gemacht worden sind.
Als elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien bei denen organische
Fotoleiter eingesetzt werden, sind die
folgenden Typen von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien bekannt:
- (1) Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, bei dem durch Kombi nieren eines Elektronendonators mit einem Elektronenakzep tor ein Charge-transfer-Komplex gebildet wird, ist bei spielsweise aus der US-PS 34 84 237 bekannt.
- (2) Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, bei dem ein organischer Fotoleiter durch Zugabe eines Farbstoffs sensibilisiert wird, ist beispielsweise aus der japanischen Patentpubli kation Nr. 25 658/1973 bekannt.
- (3) Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, bei dem ein Pigment in einer Matrix mit positiven Löchern oder in einer elek tronenaktiven Matrix dispergiert ist, ist beispielsweise aus den US-PS 38 94 868 und 38 70 516 bekannt.
- (4) Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, das eine ladungenerzeugende Schicht und eine ladungentransportierende Schicht aufweist, ist beispielsweise aus der US-PS 38 37 851 bekannt.
- (5) Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, das einen cokristallinen, einen Farbstoff und ein Harz enthaltenden Komplex aufweist, ist bei spielsweise aus der US-PS 36 84 502 bekannt.
- (6) Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, bei dem ein organi sches Pigment oder ein anorganisches ladungenerzeugendes Material zu einem Charge-transfer-Komplex hinzugegeben wird, ist beispielsweise aus der US-PS 37 75 105 bekannt.
- (7) Es sind auch andere Typen von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien bekannt, bei denen organische Fotoleiter eingesetzt werden.
Einige dieser Typen von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien
sind für die praktische Anwendung geeignet, jedoch sind
bei diesen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien z. Zt. noch Verbes
serungen hinsichtlich der Empfindlichkeit, der Haltbarkeit
und der Beständigkeit gegenüber den Umgebungsbedingungen
erwünscht.
Zu Beispielen von organischen Fotoleitern
für solche elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien gehören hochmoleku
lare Verbindungen, für die Poly-N-vinylcarbazol ein
typisches Beispiel ist, und niedermolekulare Verbindungen
wie die aus der US-PS 38 37 851 bekannten Pyrazolinderiva
te.
Hochmolekulare Fotoleiter führen im allge
meinen zu spröden oder brüchigen Beschichtungen und haben
ein schlechtes Filmbildungsvermögen und eine schlechte
Flexibiliät. Wenn zur Beseitigung dieser Nachteile ein
Weichmacher hinzugegeben wird, so führt dies
zu anderen Nachteilen wie einer Verminderung der Empfind
lichkeit. Andererseits können niedermolekulare
Fotoleiter von den Nachteilen der hochmolekularen
Fotoleiter frei sein, wenn ein geeignetes
Bindemittel gewählt wird, jedoch muß festgestellt werden,
daß niedermolekulare Fotoleiter hinsicht
lich der Empfindlichkeit, der Haltbarkeit und der Bestän
digkeit gegenüber Umgebungsbedingungen nicht zufrieden
stellend sind.
Die Empfindlichkeit von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien
wird durch den für die Halbierung des Anfangspotentials
erforderlichen Belichtungswert E 1/2 ausgedrückt. Bei
bekannten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien hat die durch
E 1/2 ausgedrückte Empfindlichkeit die folgenden Werte:
E 1/2 beträgt bei elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien des unsen
sibilisierten Se-Typs etwa 15 lx · s und liegt bei
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien des sensibilisierten Se-Typs in
der Größenordnung von 4 bis 8 lx · s. Elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterialien vom CdS-Typ haben eine ähnliche Empfindlichkeit
wie elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien vom sensibilisierten Se-Typ,
während E 1/2 bei elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien vom ZnO-
Typ 7 bis 12 lx · s beträgt.
Bei elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien die für die praktische
Verwendung geeignet sind, sind folgende Werte der durch
E 1/2 ausgedrückten Empfindlichkeit erwünscht: Im Fall
einer üblichen, für gewöhnliches Papier als Bildempfangsmaterial vorgesehenen
Kopiervorrrichtung hat E 1/2 geeigneterweise einen Wert
von 20 lx · s oder einen niedrigeren Wert, während E 1/2
bei für gewöhnliches Papier als Bildempfangsmaterial vorgehenen Hochgeschwindig
keits-Kopiervorrichtungen vorzugsweise einen Wert von
15 lx · s oder einen niedrigeren Wert hat. Es können jedoch
elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien angewendet werden, deren Emp
findlichkeit unter den vorstehend erwähnten Werten liegt.
Aus der DE-OS 29 41 509 sind elektrofotografische Aufzeich
nungsmaterialien mit einem Schichtträger, einer ladungenerzeu
genden Schicht und einer ladungentransprotierenden Schicht be
kannt, wobei die ladungentransportierende Schicht eine Hydra
zonverbindung der nachstehenden allgemeinen Formel enthält:
worin Ar eine heterocyclische Gruppe bedeuten kann. Als hete
rocyclische Gruppen Ar sind im einzelnen Pyridinreste erwähnt.
Ladungentransportierende Materialien der vorstehenden allgemei
nen Formel gemäß DE-OS 29 41 509, bei denen Ar ein Pyridinrest
ist, sind im Hinblick auf die Ladungshalteeigenschaften noch
nicht zufriedenstellend.
Die DE-OS 31 24 396, eine ältere Anmeldung, betrifft ein elek
trofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer fotoleitfä
higen Schicht, die eine Hydrazonverbindung mit speziellen he
terocyclischen Gruppen gemäß den Formeln (I) bis (III) enthält:
(worin X = O, S oder <N-R⁶)
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein elektrofotogra
fisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Schicht, die eine Hy
drazonverbindung enthält, bereitzustellen, das im Vergleich zu
bekannten Aufzeichnungsmaterialien dieser Art verbesserte La
dungshalteeigenschaften und eine verbesserte Empfindlichkeit
hat.
Diese Aufgabe wird durch ein elektrofotografiches Aufzeich
nungsmaterial mit den im kennzeichnenden Teil von Patentan
spruch 1 angegebenen Merkmalen gelöst.
Die Erfindung wird nachstehend näher erläutert.
Die Hydrazonverbindungen, die in den erfin
dungsgemäßen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien
enthalten sind haben die nachstehende allgemeine Formel:
In dieser Formel sind R₂ und R₃ jeweils aus den folgenden
Resten ausgewählt: Aus linearen oder verzweigten Alkyl
gruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen wie der Methyl-,
Ethyl-, Propyl- und Butylgruppe, aus Aralkylgruppen wie
der Benzyl-, Phenethyl- und Naphthylmethylgruppe und
aus Arylgruppen wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl-
und Pyrenylgruppe. Diese Alkyl-, Aralkyl- und Arylgruppen
können auch Substituenten aufweisen. Beispiele für diese
Substituenten sind Alkoxygruppen wie die Methoxy-, Ethoxy-,
Propoxy- und Butoxygruppe, Dialkylaminogruppen
wie die Dimethylamino-, Diethylamino-, Dipropylamino-
und Dibutylaminogruppe und Halogenatome wie Chlor, Brom
und Jod. Auch die Benzolringe oder die Arylreste der
Aralkylreste können durch Alkylgruppen wie die Methyl-,
Ethyl-, Propyl- und Butylgruppen substituiert sein.
Ausgenommen sind solche Hydrazonverbindungen in
denen R₂ und R₃ zugleich Alkylgruppen sind.
n ist 1 oder 2. In dem Fall, daß n 1 ist, bedeutet A
worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
beispielsweise eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-,
n-Butyl-, t-Butyl-, n-Amyl- oder t-Amylgruppe, oder eine
Aralkylgruppe, beispielsweise eine Benzyl-, Phenethyl-
oder Naphthylmethylgruppe, ist, wobei auch die Benzolringe
der vorstehend erwähnten Aralkylgruppe die folgenden
Substituierten aufweisen können: Alkylgruppen wie die
Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butylgruppe, Alkoxygruppen
wie die Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy- und Butoxygruppen,
Dialkylaminogruppen wie die Dimethylamino-, Diethylamino-,
Dipropylamino- und Dibutylaminogruppe und Halogenatome
wie Chlor, Brom und Jod. In dem Fall, daß n 2 ist, ist
A eine direkte Einfachbindung zwischen zwei Resten der Formel
Hydrazonverbindungen, bei denen n 1 ist, können in der
üblichen Weise durch Umsetzung von Aldehydverbindungen
mit Hydrazinen oder mit Mineralsäuresalzen von Hydrazinen
hergestellt werden, wobei die erwähnten Aldehydverbindun
gen die nachstehenden allgemeinen Formeln haben:
oder
worin R₁ die vorstehend definierte Bedeutung hat, und
wobei die Hydrazine die nachstehende allgemeine Formel
haben:
worin R₂ und R₃ die vorstehend definierte Bedeutung haben.
Mit anderen Worten, die Hydrazonverbindungen können durch
Kondensieren der vorstehend definierten Aldehydverbindun
gen mit den vorstehend definierten Hydrazinen in einem
Lösungsmittel wie Alkohol, Dimethylformamid oder Dimethyl
sulfoxid und, falls notwendig, in Gegenwart einer kleinen
Menge einer Säure (Eisessig oder einer anorganischen
Säure) als Kondensationsmittel hergestellt werden.
Die Hydrazonverbindungen, worin n 2 ist, können in übli
cher Weise durch Umsetzung von Glyoxal mit den vorstehend
definierten Hydrazinen oder mit Mineralsäuresalzen dieser
Hydrazine, d. h. durch Kondensation der zwei vorstehend
erwähnten Verbindungsarten in einem Lösungsmittel wie
Alkohol, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid und,
falls notwendig, in Gegenwart einer kleinen Menge einer
Säure (Eisessig oder einer anorganischen Säure) als Kon
densationsmittel hergestellt werden.
Spezielle Beispiele für die Hydrazonverbindungen, die
durch die vorstehend erwähnten Syntheseverfahren erhalten
werden, werden in den nachstehenden Ausführungsbeispielen
erläutert.
Elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien,
die eine Hydrazonverbindung der in Anspruch 1 angegebenen allgemei
nen Formel enthalten, können für alle vorstehend
erwähnten Typen (1) bis (7) von elektrofotografischen Aufzeich
nungsmaterialien bei denen organische Fotoleiter
eingesetzt werden, angewendet werden.
Das erfindungsgemäße elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial hat eine
besonders hohe Empfindlichkeit und ein niedriges Restpo
tential, wenn als ladungentransportierendes Material in der ladungen
transportierenden Schicht eines elektrofotografischen Aufzeichnungs
materials des Typs (4), das zwei hinsichtlich ihrer Funktion getrennte
Schichten, eine ladungenerzeugende Schicht und eine ladungen
transportierende Schicht, aufweist, eine Hydrazonverbindung der
im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel eingesetzt wird.
In diesem Fall führt die wiederholte Anwendung des
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials zu einer geringeren Verminderung
des Oberflächenpotentials und der Empfindlichkeit und
zu einer vernachlässigbaren Erhöhung des Restpotentials,
so daß das Aufzeichnungsmaterial eine ausgezeichnete
Haltbarkeit hat. Zur Erläuterung der Erfindung wird des
halb nachstehend das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial des Typs
(4) näher beschrieben: Dieses Aufzeichnungsmaterial
muß als an seinem Aufbau beteiligte Schichten eine
leitende Schicht, eine ladungenerzeugende Schicht und eine
ladungentransportierende Schicht aufweisen, wobei die ladungenerzeu
gende Schicht entweder über oder unter der ladungentrans
portierenden Schicht liegen kann. Bei
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien, die für eine wiederholte
Verwendung vorgesehen sind, wird es jedoch hauptsächlich
im Hinblick auf die mechanische Festigkeit und in bestimm
ten Fällen im Hinblick auf die Aufladbarkeit bevorzugt,
daß die leitende Schicht, die ladungenerzeugende Schicht
und die ladungentransportierende Schicht von unten nach oben in
der erwähnten Reihenfolge übereinandergeschichtet sind. Zur Verbesserung
der Haftung kann zwischen die leitende Schicht und
die ladungentransportierende Schicht eine Klebeschicht
dazwischengebracht werden.
Beispiele für leitende Schichten, die angewendet werden
können, sind Platten oder Folien aus einem Metall wie
Aluminium, Kunststoffolien, die durch Vakuumaufdampfung
mit einem Metall wie Aluminium oder einem anderen Metall
metallisiert worden sind, Papiere oder Kunststoffolien,
auf die jeweils eine Aluminiumfolie aufgelegt bzw. aufge
bracht worden ist, und leitend gemachtes Papier.
Materialien, die in wirksamer Weise als Klebeschicht
eingesetzt werden können, sind Casein, Polyvinylalkohol,
wasserlösliches Ethylen/Acrylsäure-Copolymerisat und
Nitrocellulose. Die Klebeschicht hat geeigneterweise
eine Dicke von 0,1 bis 5 µm und vorzugsweise eine Dicke
von 0,5 bis 3 µm.
Die Materialien der ladungenerzeugenden Schicht sind nicht
auf Kombinationen mit bestimmten Substanzen beschränkt.
Die ladungenerzeugende Schicht kann eine durch Vakuumauf
dampfung abgeschiedene Schicht, eine Schicht, bei der
ein ladungenerzeugendes Material mit einem Bindemittelharz
kombiniert ist, oder eine harzfreie Schicht sein, die
einen Farbstoff oder ein Pigment enthält oder aus einem
Farbstoff oder Pigment besteht. Die ladungenerzeugenden Ma
terialien der ladungenerzeugenden Schicht werden aus einer
Vielzahl von Materialien ausgewählt, die zur Erzeugung
von Ladungsträgern mit einem hohen Wirkungsgrad befähigt
sind. Beispiele für solche ladungenerzeugende Materialien
sind anorganische Substanzen wie Selen, Selen-Tellur,
Selen-Arsen, Cadmiumsulfid und amorphes Silicium und
organische Substanzen wie Pyrylium-Farbstoffe, Thiopyry
lium-Farbstoffe, Triarylmethan-Farbstofe, Thiazin-Farb
stoffe, Cyanin-Farbstoffe, Phthalocyanin-Pigmente, Pery
len-Pigmente, Indigo-Pigmente, Thioindigo-Pigmente, Chin
acridon-Pigmente, Quadratsäure-Pigmente, Azopigmente
und polycyclische Azopigmente. Die Dicke der ladungener
zeugenden Schicht beträgt geeigneterweise 5 µm oder weniger
und vorzugsweise 0,01 bis 1 µm.
Typische Beispiele für ladungenerzeugende Materialien,
die in den erfindungsgemäßen, elektrofotografischen Auf
zeichnungsmaterialien eingesetzt werden können, werden nachstehend gezeigt:
(1) amorphes Silicium
(2) Selen-Tellur
(3) Selen-Arsen
(2) Selen-Tellur
(3) Selen-Arsen
(25) β-Form von Kupferphthalocyanin
Wenn die ladungenerzeugende Schicht durch Auftragen einer
Dispersion des ladungenerzeugenden Materials in einer Harz
lösung oder durch Auftragen einer Lösung des ladungenerzeugenden
Materials gebildet wird, führt die Zugabe einer
großen Menge eines Bindemittels zur Beeinträchtigung
der Empfindlichkeit der ladungenerzeugenden Schicht, weshalb
der Bindemittelgehalt in der ladungenerzeugenden Schicht
geeigneterweise bis zu 80 Gew.-% und vorzugsweise bis
zu 40 Gew.-% beträgt. Als Bindemittel für die ladungener
zeugende Schicht können viele Arten von Harzen, beispiels
weise Polyvinylbutyral, Polyvinylacetat, Polyester, Poly
carbonate, Phenoxyharze, Acrylharze, Polyacrylamid, Poly
amide, Polyvinylpyridin, Celluloseharze, Urethanharze,
Epoxyharze, Casein und Polyvinylalkohol eingesetzt werden.
Über der auf diese Weise gebildeten ladungenerzeugenden
Schicht wird die ladungentransportierende Schicht ausgebildet,
die geeigneterweise eine Dicke von 5 bis 30 µm und vor
zugsweise eine Dicke von 8 bis 20 µm hat.
Die im Rahmen der Erfindung eingesetzten Hydrazonverbindungen
sind selbst nicht zur Filmbildung befähigt, weshalb die
ladungenerzeugende Schicht in üblicher Weise durch Auftragen
und Trocknen einer Lösung gebildet wird, die durch Auflö
sen der jeweiligen Hydrazonverbindung zusammen mit einem
der verschiedenen, nachstehend angegebenen Bindemittel
harze in einem geeigneten Lösungsmittel hergestellt wor
den ist. Zu den Bindemittelharzen für die ladungentrans
portierende Schicht gehören Acrylharze, Polystyrolharze, Poly
ester, Phenoxyharze, Polycarbonate, Siliconharze, Epoxy
harze, Urethanharze und auch Löcher transportierende
Polymere wie Poly-N-vinylcarbazol.
Die Hydrazonverbindungen, die im Rahmen der Erfindung eingesetzt
werden, sind Löcher transportierende Materialien. Beim
Betrieb eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials, das durch
Übereinanderschichten einer leitenden Schicht, einer ladungenerzeu
genden Schicht und einer ladungentransportierenden Schicht in der
erwähnten Reihenfolge hergestellt worden ist, muß die
Oberfläche der ladungentransportierenden Schicht deshalb negativ
geladen werden. Bei der nach dem Laden durchgeführten
Belichtung werden in den belichteten Bereichen der la
dungenerzeugenden Schicht Löcher erzeugt, die in die la
dungentransportierende Schicht injiziert werden
und dann zu der Oberfläche gelangen, wo sie negative
Ladungen unter Abschwächung des Oberflächenpotentials
neutralisieren, was zu elektrostatischen Kontrasten zwi
schen den belichteten und den nicht belichteten Bereichen
führt. Das auf diese Weise erzeugte, elektrostatische
Ladungsbild wird zur Erzeugung eines sichtbaren Bildes
mit einem positiv aufladbaren Toner entwickelt. Dieses
sichtbare Bild kann entweder direkt oder nach seiner
Übertragung auf ein Bidlempfangsmaterial wie ein Papier
oder eine Kunststoffolie fixiert werden. Das auf dem
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial befindliche, elektrostatische
Ladungsbild kann auch auf die isolierende Schicht eines
Bildempfangsmaterials aus Papier übertragen und dann entwickelt und
fixiert werden. Für den Typ des Entwicklers, das Entwick
lungsverfahren oder das Fixierverfahren gibt es bei die
sen Vorgängen keine besonderen Beschränkungen, und es
können alle bekannten Entwickler eingesetzt und alle
bekannten Entwicklungs- oder Fixierverfahren angewendet
werden.
Elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien, die anderen Typen als dem
Typ (4) angehörend, werden nachstehend kurz erläutert.
Eine nähere Erläuterung dieser elektrofotografischen Auf
zeichnungsmaterialien findet sich in den vorstehend erwähnten Druckschriften.
Durch Kombinieren einer Elektronen anziehenden Substanz
mit einer Hydrazonverbindung, wie sie im Rahmen der Erfindung
eingesetzt wird, wird ein Charge-transfer-Komplex gebil
det. Demnach kann ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial
des Typs (1) erhalten werden, indem man eine Lösung des Char
ge-transfer-Komplexes und eines Bindemittelharzes in
einem geeigneten Lösungsmittel auf eine leitende
Schicht oder auf eine auf der leitenden Schicht befin
liche Klebeschicht in üblicher Weise aufträgt und
trocknet.
Beispiele für Elektronen anziehende Substanzen, die in
diesem Fall eingesetzt werden können, sind niedermoleku
lare Substanzen wie Chloranil, Bromanil, Tetracyanoethy
len, Tetracyanochinodimethan, 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon,
2,4,5,7-Tetranitrofluorenon, 2,4,7-Trinitro-9-dicyanome
thylenfluorenon, 2,4,5,7-Tetranitroxanthon und 2,4,8-Tri
nitrothioxanthon und Polymere von Elektronen anziehenden
Substanzen, wie sie aus der US-PS 41 22 113 bekannt sind.
Für diesen Typ des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials können
verschiedene Arten von Bindemitteln, die im Zusammenhang
mit dem elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial des Typs (4) erwähnt
worden sind, eingesetzt werden.
Ein elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial des Typs (2) kann erhalten
werden, indem man eine Hydrazonverbindung, wie sie im
Rahmen der Erfindung eingesetzt wird, und ein Bindemittel, das
vorstehend als Bindemittel für die ladungentransportierende
Schicht des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials des Typs (4)
erwähnt worden ist, in einem geeigneten Lösungsmittel
auflöst und außerdem eine der verschiedenen Arten von
Farbstoffen oder Pigmenten, die im Zusammenhang mit dem
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial des Typs (4) erwähnt worden
sind, hinzugibt und diese Lösung auf eine leitende
Schicht oder auf eine auf der leitenden befind
liche Klebeschicht in üblicher Weise aufträgt und
trocknet.
Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial des Typs (3) kann erhalten
werden, indem man zu einer als Löacher aufweisenden Matrix
dienenden Hydrazonverbindung, wie sie im Rahmen der
Erfindung eingesetzt wird, eine der verschiedenen Arten von Farb
stoffen oder Pigmenten, die im Zusammenhang mit dem
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial des Typs (4) erwähnt worden
sind, hinzugibt.
Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial des Typs (5) kann aus
drei Bestandteilen hergestellt werden, nämlich aus einem
Pyrylium-Farbstoff wie 2,6-Diphenyl-4-(N,N-dimethylamino
phenyl)-thiapyryliumperchlorat, einem Harz, beispielswei
se einem Polycarbonat, das zur Bildung eines cokristalli
nen Komplexes mit dem Farbstoff befähigt ist, und einer
Hydrazonverbindung, wie sie im Rahmen der Erfindung eingesetzt
wird.
Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial des Typs (6) kann herge
stellt werden, indem man zu einem Charge-transfer-Kom
plex, der dem in dem elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial des Typs
(1) eingesetzten Charge-transfer-Komplex analog ist,
eine der verschiedenen Arten von ladungenerzeugenden Mate
rialien hinzugibt, die im Zusammenhang mit dem elektrofo
tografischen Aufzeichnungsmaterial des Typs (4) erwähnt worden sind.
Die erfindungsgemäßen
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien können nicht nur für elektro
fotografische Kopiervorrichtungen, sondern für einen
weiten Anwendungsbereich auf dem Gebiet der Elektrofoto
grafie, beispielsweise für Laser-Druckgeräte, Kathoden
strahlröhren-Druckgeräte und Systeme zur elektrofotogra
fischen Herstellung von Druckformen, eingesetzt werden.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele
näher erläutert.
Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak (11,2 g
Casein und 1 g 28%iges, wäßriges Ammoniak in 222 ml
Wasser) wurde auf eine Aluminiumplatte aufgetragen und
unter Bildung einer Klebeschicht mit einer flächen
bezogenen Masse von 1,0 g/m² getrocknet.
Dann wurde eine Dispersion von 5 g eines Bisazopigments
der Formel
in einer Lösung von 2 g eines Vinylbutyralharzes (Umwand
lungsgrad des Butyrals: 63 Mol-%) in 95 ml Ethanol auf
die Klebeschicht aufgetragen und unter Bildung
einer ladungenerzeugenden Schicht mit einer flächenbezogenen
Masse von 0,2 g/m² getrocknet.
Eine Lösung von 5 g jeweils einer der in Tabelle 1 ge
zeigten Hydrazonverbindungen und 5 g eines Polycarbonats
von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan (Molekulargewicht:
etwa 30 000) in 150 ml Dichlormethan wurde auf die la
dungenerzeugende Schicht aufgetragen und unter Bildung
einer ladungentransportierenden Schicht mit einer flächenbezogenen
Masse von 10 g/m² getrocknet.
Das auf diese Weise hergestellte elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial wurde nach einem elektrostatischen Verfahren unter
Anwendung einer elektrostatischen
Kopierpapier-Testvorrichtung einer Korona
ladung mit -5 kV unterzogen, 10 s lang an einem dunklen
Ort gehalten und dann zur Prüfung der Ladungseigenschaften
mit einer Beleuchtungsstärke von 5 lx belichtet. Es wur
den die in Tabelle 2 gezeigten Ergebnisse erhalten, wobei Vo (-V) das An
fangspotential ist, Vk (%) der Anteil des Potentials
ist, der nach 10sekündigem Stehenlassen an einem dunklen
Ort beibehalten wird, und E 1/2 (lx · s) der für die Halbie
rung des Anfangspotentials erforderliche Belichtungswert
ist.
Auf einer Aluminiumplatte wurde durch Vakuumaufdampfung
eine 0,8 µm dicke ladungenerzeugende Schicht aus Selen-Tel
lur (Tellurgehalt: 10 Gew.-%) gebildet.
Dann wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1
zur Herstellung eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials eine
ladungentransportierende Schicht gebildet. Die Ladungseigenschaf
ten wurden wie in Beispiel 1 gemessen, wobei die folgen
den Ergebnisse erhalten wurden:
Vo : -520 V ; Vk : 93% ; E 1/2 : 9,0 lx·s
Auf einer Aluminiumplatte wurde durch Vakuumaufdampfung
eine 0,15 µm dicke ladungenerzeugende Schicht aus einem
Pigment der Formel
gebildet.
Dann wurde eine Lösung von 5 g eines Polyesters
und 5 g der in Beispiel 4 einge
setzten Hydrazonverbindung (Nr. H-4) in 150 ml Dichlor
methan auf die ladungenerzeugende Schicht aufgetragen
und unter Bildung einer ladungentransportierende Schicht mit
einer flächenbezogenen Masse von 11 g/m² getrocknet.
Die Ladungseigenschaften des auf diese Weise hergestell
ten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden wie in Beispiel 1
gemessen, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten
wurden:
Vo :-520 V; Vk : 91% ; E 1/2 : 12 lx · s
Ein Schichtträger aus Aluminium mit einer Dicke von 0,2 mm
wurde in einer Vakuumvorrichtung befestigt. Dann wurde
die Vakuumvorrichtung vollständig evakuiert, und eine
Gasmischung aus Wasserstoff und Silan (15 Vol.-%, auf
den Wasserstoff bezogen) wurde eingeführt. Dann wurde
ein elektrisches Hochfrequenzfeld mit 13,5 MHz angelegt,
wobei durch Glimmentladung auf dem Schichtträger eine 0,3 µm
dicke ladungenerzeugende Schicht aus amorphem Silicium
gebildet wurde.
Der Druck in der Vakuumvorrichtung wurde auf Atmosphären
druck zurückgebracht. Dann wurde die erhaltene Proben
folie aus der Vakuumvorrichtung herausgenommen, und
auf der ladungenerzeugenden Schicht wurde in der gleichen
Weise wie in Beispiel 1 eine ladungentransportierende Schicht
gebildet. Das auf diese Weise erhaltene elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial wurde in eine Ladungs-Belichtungs-Testvor
richtung hineingebracht, einer Koronaladung mit -5 kV
unterzogen und anschließend bildmäßig belich
tet, indem Licht aus einer Wolfram-Lichtquelle durch
eine lichtdurchlässige Testkarte, hindurch auf das elek
trofotografische Aufzeichnungsmaterial projiziert wurde. Durch kaskadenför
miges Auftreffenlassen eines positiv aufladbaren Entwick
lers, der einen Toner und Trägerteilchen enthielt, auf
das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial unmittelbar nach der Be
lichtung wurde auf der Oberfläche des Aufzeichnungs
materials ein gutes Tonerbild erhalten.
Die gleiche ladungenerzeugende Schicht und die gleiche
ladungentransportierende Schicht wie sie in Beispiel 12 herge
stellt wurden, wurden nacheinander auf eine 0,2 mm dicke
Aluminiumplatte bzw. -folie aufgeschichtet.
Unter Anwendung des in dieser Weise erhaltenen elektrofo
tografischen Aufzeichnungsmaterials wurde in der gleichen Weise wie
in Beispiel 12 ein gutes Tonerbild erhalten, wobei jedoch
die Koronaladung mit +5 kV durchgeführt und ein negativ
aufladbarer Entwickler eingesetzt wurde.
Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak (11,2 g
Casein; 1 g 28%iges, wäßriges Ammoniak; 222 ml Wasser)
wurde mit einem Meyer-Stab auf eine Aluminiumplatte auf
getragen und unter Bildung einer Klebeschicht mit
einer flächenbezogenen Masse von 1,0 g/m² getrocknet.
Durch Zugabe von 1,0 g der b-Form von Kupferphthalocya
nin zu einer Lösung von 5 g der in Beispiel 2 eingesetz
ten Hydrazonverbindung (Verbindung Nr. H-2) und 5 g
eines Poly-N-vinylcarbazols (Molekulargewicht: etwa
3×10⁵) in 150 ml Dichlormethan wurde eine Dispersion
hergestellt. Die erhaltene Dispersion wurde auf
die Klebeschicht aufgetragen und unter Bildung
einer fotoleitfähigen Schicht mit einer flächenbezoge
nen Masse von 11 g/m² getrocknet. Die Ladungseigenschaf
ten des auf diese Weise hergestellten elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterials wurden wie in Beispiel 1 gemessen, wobei die
nachstehenden Ergebnisse erhalten wurden:
Vo : -500 V ; Vk : 88% ; E 1/2 : 28 lx · s
Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak (11,2 g
Casein; 1 g 28%iges, wäßriges Ammoniak; 222 ml Was
ser) wurde mit einem Meyer-Stab auf eine Aluminiumplatte
aufgetragen und unter Bildung einer Klebeschicht
mit einer flächenbezogenen Masse von 1,0 g/m² getrocknet.
Dann wurden 5 g eines Pigments der Formel
mittels einer Kugelmühle in einer Lösung von 2 g eines
Vinylbutyralharzes (Umwandlungsgrad des Butyrals: 63
Mol-%) in 95 ml Ethanol dispergiert, und die erhaltene
Dispersion wurde mit einem Meyer-Stab auf die
Klebeschicht aufgetragen und unter Bildung einer ladungen
erzeugenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von
0,2 g/m² getrocknet. Dann wurde eine Lösung von 5 g
p-Pyrrolidinobenzaldehyd-N′,N′-diphenylhydrazon und
5 g eines Polycarbonats von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-
propan (Molekulargewicht: etwa 30 000) in 70 ml Tetrahy
drofuran auf die ladungenerzeugende Schicht aufgetragen
und unter Bildung einer ladungentransportierenden Schicht mit
einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m² getrocknet.
Das auf diese Weise hergestellte elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial wurde bei 20°C unter einer relativen Feuchtig
keit von 65% konditioniert und dann nach einem elektro
statischen Verfahren unter Anwendung der in Beispiel 1
erwähnten, elektrostatischen Kopierpapier-Testvorrich
tung durch Koronaladung mit -5 kV geladen, 10 s lang
an einem dunklen Ort gehalten und dann zur Prüfung der
Ladungseigenschaften mit einer Beleuchtungsstärke von
5 lx belichtet, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten
wurden:
Vo : -560 V ; Vk : 91% ; E 1/2 : 7,5 lx·s
Auf einer 100 µm dicken Aluminiumplatte bzw. -folie wurde
durch Vakuumaufdampfung eine 0,8 µm dicke ladungenerzeu
gende Schicht aus Selen-Tellur (Tellurgehalt: 10 Gew.-%)
gebildet. Dann wurde eine Lösung von 5 g eines Polyester
harzes und 5 g jeweils
einer der in Tabelle 3 gezeigten Hydrazonverbindungen
in 70 ml Tetrahydrofuran auf die ladungenerzeugende Schicht
aufgetragen und unter Bildung einer ladungentranspor
tierenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 11 g/m²
getrocknet. Die Ladungseigenschaften der auf diese Weise
hergestellten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden wie
in Beispiel 15 geprüft. Die Ergebnisse werden in Tabelle 3
gezeigt.
Zu einer durch Auflösen von 5 g p-Pyrrolidinobenzaldehyd-
N′,N′-diphenylhydrazon und 5 g eines Poly-N-vinylcarba
zols (Molekulargewicht: etwa 3×10⁵) in 70 ml Tetra
hydrofuran hergestellten Lösung wurden 1,0 g eines Pig
ments der Formel
hinzugegeben und mittels einer Kugelmühle dispergiert.
Die erhaltene Dispersion wurde mit einem Meyer-
Stab auf eine Klebeschicht aufgetragen, die in der
gleichen Weise wie in Beispiel 15 auf die gleiche Alu
miniumplatte, die in Beispiel 15 eingesetzt wurde, aufge
bracht worden war, und unter Bildung einer fotoleitfähigen Schicht mit
einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m² getrocknet.
Die Ladungseigenschaften des auf diese Weise hergestell
ten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden wie in Beispiel
15 gemessen, wobei das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial jedoch
positiv geladen wurde. Es wurden folgende Ergebnisse
erhalten:
Vo : +520 V ; Vk : 86% ; E 1/2 : 14 lx · s
Ein platten- bzw. folienförmiger Schichtträger aus Aluminium
mit einer Dicke von 0,2 mm wurde in einer Vakuumvorrich
tung befestigt. Dann wurde die Vakuumvorrichtung voll
ständig evakuiert, und eine Gasmischung aus Wasserstoff
und Silan (15 Vol.-%, auf den Wasserstoff bezogen) wurde
eingeführt. Dann wurde ein elektrisches Hochfrequenzfeld
mit 13,5 MHz angelegt, wobei durch Glimmentladung auf
dem Schichtträger eine 0,3 µm dicke ladungenerzeugende Schicht
aus amorphem Silicium gebildet wurde. Der Druck in der
Vakuumvorrichtung wurde auf Atmosphärendruck zurückge
bracht. Dann wurde die erhaltene Probenfolie aus der
Vakuumvorrichtung herausgenommen, und eine Lösung von
5 g eines Polyesterharzes
und 5 g eines Hydrazons der Formel
in 150 ml Dichlormethan wurde auf die ladungenerzeugende Schicht
aufgetragen und unter Bildung einer ladungentranspor
tierenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m²
getrocknet. Das auf diese Weise erhaltene, elektrofotogra
fische Aufzeichnungsmaterial wurde in einer Ladungs-Belichtungs-Testvor
richtung hineingebracht, einer Koronaladung mit -5 kV
unterzogen und anschließend bildmäßig belich
tet, indem Licht aus einer Wolfram-Lichtquelle durch
eine lichtdurchlässige Testkarte hindurch auf das elektro
fotografische Aufzeichnungsmaterial projiziert wurde. Durch kaskadenför
miges Auftreffenlassen eines positiv aufladbaren Entwick
lers, der einen Toner und Trägerteilchen enthielt, auf
das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial unmittelbar nach der Be
lichtung wurde auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials
ein gutes Tonerbild erhalten.
Die gleiche ladungenerzeugende Schicht und die gleiche
ladungentransportierenden Schichte, wie sie in Beispiel 21 herge
stellt wurden, wurden nacheinander auf einen 0,2 mm dicke
Aluminiumplatte bzw. -folie aufgeschichtet. Unter Anwendung
des auf diese Weise erhaltenen elektrofotografischen Auf
zeichnungsmaterials wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 21
ein gutes Tonerbild erhalten, wobei jedoch die Aufladung
mit +5 kV durchgeführt und ein negativ aufladbarer Ent
wickler eingesetzt wurde.
Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak (11,2 g
Casein; 1 g 28%iges, wäßriges Ammoniak; 222 ml Was
ser) wurde mit einem Meyer-Stab auf eine Aluminiumplatte
aufgetragen, wobei eine Klebeschicht mit einer
flächenbezogenen Masse von 1,0 g/m² gebildet wurde.
Dann wurden 5 g eines Pigments der Formel
in einer Lösung von 2 g eines Vinylbutyralharzes (Umwand
lungsgrad des Butyrals: 63 Mol-%) in 95 ml Ethanol unter
Anwendung einer Kugelmühle dispergiert. Die erhaltene
Dispersion wurde mit einem Meyer-Stab auf die
Klebeschicht aufgetragen und unter Bildung einer ladungen
erzeugenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von
0,2 g/m² getrocknet. Anschließend wurde eine Lösung
von 5 g Glyoxal-bis(N′,N′-diphenylhydrazon) und 5 g
eines Polycarbonats von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan
(Molekulargewicht: etwa 30 000) in 70 ml Dichlormethan
auf die ladungenerzeugende Schicht aufgetragen und unter
Bildung einer ladungentransportierenden Schicht mit einer flächen
bezogenen Masse von 1,0 g/m² getrocknet.
Das auf diese Weise hergestellte elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial wurde bei 20°C unter einer relativen Feuchtigkeit
von 65% konditioniert und dann nach einem elektrostati
schen Verfahren unter Anwendung der in Beispiel 1 erwähn
ten, elektrostatischen Kopierpapier-Testvorrichtung
einer Koronaladung mit -5 kV unterzogen, 10 s lang an
einem dunklen Ort gehalten und dann zur Prüfung der
Ladungseigenschaften mit einer Beleuchtungsstärke von
5 lx belichtet, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten
wurden:
Vo : -600 V ; Vk : 98% ; E 1/2 : 9,3 lx · s
Zu einer durch Auflösen von 5 g Glyoxyl-bis(N′,N′-di
phenylhydrazon) und 5 g eines Poly-N-vinylcarbazols
(Molekulargewicht: etwa 3x10⁵) in 70 ml Dichlormethan
hergestellten Lösung wurden 1,0 g eines Pigments der
Formel
hinzugegeben und mit einer Kugelmühle dispergiert. Die
erhaltene Dispersion wurde mit einem Meyer-Stab auf
eine Klebeschicht aufgetragen, die wie in Beispiel 23
auf die gleiche Aluminiumplatte bzw. -folie, wie
sie in Beispiel 23 eingesetzt wurde, aufgebracht worden
war, und unter Bildung einer fotoleitfähigen Schicht
mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m² getrocknet.
Die Ladungseigenschaften des auf diese Weise hergestell
ten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden wie in Beispiel
23 gemessen, wobei das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial jedoch
positiv geladen wurde. Es wurden folgende Ergebnisse
erhalten:
Vo : +540 V ; Vk : 90% ; E 1/2 : 16 lx · s
Auf einer 100 µm dicken Aluminiumplatte bzw. -folie
wurde durch Vakuumaufdampfung eine 0,8 µm dicke ladungen
erzeugende Schicht aus Selen-Tellur (Tellurgehalt: 10
Gew.-%) gebildet. Eine Lösung von 5 g eines Polyesterhar
zes und 5 g jeweils einer
der in Tabelle 4 gezeigten Hydrazonverbindungen in 70 ml
Dichlormethan wurde auf die ladungenerzeugende Schicht
aufgetragen und unter Bildung einer ladungentranspor
tierenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m²
getrocknet. Die Ladungseigenschaften der auf diese Weise
hergestellten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden wie
in Beispiel 23 gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse werden
in Tabelle 4 gezeigt.
Ein platten- bzw. folienförmiger Schichtträger aus Aluminium
mit einer Dicke von 0,2 mm wurde in einer Vakuumvorrich
tung befestigt. Dann wurde die Vakuumvorrichtung voll
ständig evakuiert, und eine Gasmischung aus Wasserstoff
und Silan (15 Vol.-%, auf den Wasserstoff bezogen) wurde
eingeführt. Dann wurde ein elektrisches Hochfrequenzfeld
mit 13,5 MHz angelegt, wobei durch Glimmentladung auf
dem Schichtträger eine 0,3 µm dicke ladungenerzeugende Schicht
aus amorphen Silicium gebildet wurde. Der Druck in
der Vakuumvorrichtung wurde auf Atmosphärendruck zurückge
bracht. Dann wurde die erhaltene Probenfolie aus der
Vakuumvorrichtung herausgenommen, und auf der ladungener
zeugenden Schicht wurde in der gleichen Weise wie in Bei
spiel 23 eine ladungentransportierende Schicht gebildet. Das
auf diese Weise erhaltene elektrofotografische Aufzeich
nungsmaterial wurde in eine Ladungs-Belichtungs-Testvorrichtung hinein
gebracht, eine Koronaladung -5 kV unterzogen und an
schließend bildmäßig belichtet, indem Licht
aus einer Wolfram-Lichtquelle durch eine lichtdurchläs
sige Testkarte hindurch auf das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial
projiziert wurde. Durch kaskadenförmiges Auftreffenlassen
eines positiv aufladbaren Entwicklers, der einen Toner
und Trägerteilchen enthielt, auf das elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial unmittelbar nach der Belichtung wurde auf der
Oberfläche des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials ein gutes
Tonerbild erhalten.
Die gleiche ladungenerzeugende Schicht und die gleiche
ladungentransportierende Schicht, wie sie in Beispiel 29 herge
stellt wurden, wurden nacheinander auf eine 0,2 mm dicke
Aluminiumplatte bzw. -folie laminiert. Unter Anwendung
des auf diese Weise erhaltenen elektrofotografischen Auf
zeichnungsmaterials wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 29
ein gutes Tonerbild erhalten, wobei die Koronaladung
jedoch mit 5 kV durchgeführt und ein negativ aufladbarer
Entwickler eingesetzt wurde.
Claims (17)
1. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer
Schicht, die eine Hydrazonverbindung enthält, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Hydrazonverbindung die nachstehende allge
meine Formel hat:
worin R₂ und R₃ jeweils eine unsubstituierte oder substituier
te Alkylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Aral
kylgruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte Aryl
gruppe bedeuten, wobei der Fall ausgeschlossen ist, daß R₂ und
R₃ zugleich Alkylgruppen sind, und worin n 1 oder 2 ist, wo
bei in dem Fall, daß n 1 ist, A
bedeutet, worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoff
atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Aralkyl
gruppe ist, während in dem Fall, daß n 2 ist, A eine direkte
Einfachbindung zwischen zwei Resten der Formel
bedeutet.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich
net, daß es eine leitende Schicht, eine ladungenerzeugende
Schicht und eine ladungentransportierende Schicht, die die Hy
drazonverbindung gemäß der im Anspruch 1 angegebenen allgemei
nen Formel enthält, aufweist.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich
net, daß es die ladungentransportierende Schicht auf der la
dungenerzeugenden Schicht aufweist.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeich
net, daß es auf einem Schichtträger in der nachstehenden Rei
henfolge von unten nach oben eine leitende Schicht, eine Kle
beschicht, eine ladungenerzeugende Schicht und eine ladungen
transportierende Schicht aufweist.
5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 2 bis 4, da
durch gekennzeichnet, daß die ladungentransportierende Schicht
ein Bindemittel enthält.
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeich
net, daß das Bindemittel ein Acrylharz, Polystyrolharz, Poly
esterharz, Phenoxyharz, Polycarbonatharz, Siliconharz, Epoxy
harz, Polyurethanharz und/oder Poly-N-vinylcarbazol ist.
7. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 2 bis 4, da
durch gekennzeichnet, daß die ladungentransportierende Schicht
eine Dicke von 5 bis 30 µm hat.
9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeich
net, daß die ladungentransportierende Schicht eine Dicke von 8
bis 20 µm hat.
9. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, da
durch gekennzeichnet, daß die Hydrazonverbindung p-Pyrroli
dinobenzaldehyd-N′,N′-diphenylhydrazon oder Glyoxalbis(N′,N′-
diphenylhydrazon) ist.
10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich
net, daß die ladungenerzeugende Schicht Selen, Selen-Tellur,
Selen-Arsen, Cadmiumsulfid, amorphes Silicium, einen Pyrylium-
Farbstoff, einen Thiopyrylium-Farbstoff, einen Triarylmethan-
Farbstoff, einen Thiazin-Farbstoff, einen Cyanin-Farbstoff,
ein Phthalocyanin-Pigment, ein Perylen-Pigment, ein Indigo-
Pigment, ein Thioindigo-Pigment, ein Chinacridon-Pigment, ein
Azopigment oder ein polycyclisches Chinon-Pigment enthält.
11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich
net, daß die ladungenerzeugende Schicht ein Bisazopigment ent
hält.
12. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich
net, daß die ladungenerzeugende Schicht zusätzlich ein
Bindemittel enthält.
13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeich
net, daß das Bindemittel ein aus Polyvinylbutyral, Poly
vinylacetat, Polyestern, Polycarbonaten, Phenoxyharzen, Acryl
harzen, Polyacrylamid, Polyamiden, Polyvinylpyridinharzen,
Celluloseharzen, Urethanharzen, Epoxyharzen, Casein und Poly
vinylalkohol ausgewähltes Polymeres ist.
14. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich
net, daß die ladungenerzeugende Schicht eine durch Vakuumauf
dampfung abgeschiedene Schicht aus Selen-Tellur, amorphem Si
licium oder einem Perylen-Farbstoff ist.
15. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeich
net, daß die Klebeschicht Casein, Polyvinylalkohol, wasserlös
liches Ethylen/Acrylsäure-Copolymerisat oder Nitrocellulose
enthält.
16. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich
net, daß es eine fotoleitfähige Schicht, die ein ladungenerzeu
gendes Material und die Hydrazonverbindung enthält, aufweist.
17. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 16, dadurch gekennzeich
net, daß die fotoleitfähige Schicht als ladungenerzeugendes
Material Poly-N-vinylcarbazol, ein Bisazopigment und/oder
eine β-Form von Kupferphthalocyanin enthält.
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