DE3138252A1

DE3138252A1 - Lichtempfindliches element fuer elektrofotografische zwecke

Info

Publication number: DE3138252A1
Application number: DE19813138252
Authority: DE
Inventors: Shozo Sayama Saitama Ishikawa; Makoto Yokohama Kanagawa Kitahara; Minoru Shinagawa Tokyo Mabuchi; Kiyoshi Mitaka Tokyo Sakai; Katsunori Yamato Tokyo Watanabe
Original assignee: Canon Inc; Copyer Co Ltd
Current assignee: Canon Inc; Canon Finetech Nisca Inc
Priority date: 1980-09-26
Filing date: 1981-09-25
Publication date: 1982-07-15
Also published as: DE3138252C2; GB2138159A; GB8410872D0; US4554231A; GB2088074A; GB2088074B

Description

und
Copyer Kabushiki Kaisha

Lichtempfindliches Element für elektrofotografische Zwecke

Die Erfindung betrifft lichtempfindliche Elemente für elektrofotografische Zwecke; und inHber30ndr.ro lichtempfindliche Elemente für elektrofotografische Zwecke, die Verbindungen der Hydrazongruppe enthalten.

Anorganische, fotoleitfähige Substanzen wie Selen, Cadmiumsulfid und Zinkoxid sind bisher in weitem Umfang in lichtempfindlichen Schichten von lichtempfindlichen Elementen für elektrofotografische Zwecke eingesetzt worden. Lichtempfindliche Elemente, bei denen solche anorganischen Fotoleiter eingesetzt werden, weisen einige Vorteile auf, sind jedoch auch mit verschiedenen Nachteilen verbunden. Nachstehend werden Beispiele für diese Nachteile erläutert: Im Fall von Selen sind die Fertigungskosten des lichtempfindlichen Elements hoch, was

XI/22

Deutsche Bank (München) KIo 51/61070

Dresdner Bank (München) Kto. 3939844

Postscheck (Mlinchnn) KIo 670 43 804

-Αθ ■

-kl- DE 1536

darauf beruht, daß bei dem zur Herstellung des lichtempfindlichen Elements angewandten Vakuumaufdampfverfahren die Produktivität niedrig ist, sehr genaue Fertigungsbedingungen eingehalten werden müssen und ein Verlust an Rohmaterial auftritt. Außerdem hat der aufgedampfte bzw. abgeschiedene Selenfilm selbst eine außerordentlich
schlechte Beständigkeit gegenüber Hitze und mechanischen Stoßen und neigt unter bestimmten Umgebungsbedingungen in sehr hohem Maße zum Kristallisieren. Im Fall eines aas Cadmiumsulfid hergestellten, lichtempfindlichen Elements kann das lichtempfindliche Element, wenn es in einer sehr feuchten Umgebung gelagert wird, während seiner Verwendung keine stabile Empfindlichkeit oder Haltbarkeit zeigen. Im Fall eines aus Zinkoxid hergestellten, licht-

empfindlichen Elements treten bei dem lichtempfindlichen Element eine Verschlechterung der Ladung und ein Verblassen bzw. Verfärben durch Lichteinwirkung aufgrund der Koronaladung auf, weil das lichtempfindliche Element

_orv unter Anwendung eines Farbstoffs mit einer schlechten Farbechtheit, typischerweise unter Anwendung von Bengälrosa, sensibilisiert wird. Dieser Typ des lichtempfindlichen Elements weist auch Nachteile hinsichtlich der Glätte, der Härte und der Abriebbeständigkeit der Oberfläche seiner lichtempfindlichen Schicht auf, weil die lichtempfindliche Schicht ein Dispersionssystem aus Zinkoxidteilchen in einem Harz ist.

Im Gegensatz zu anorganischen, fotoleitfähigen Substanzen haben organische, fotoleitfähige Substanzen den Vorteil, daß bei ihrer Anwendung auf einfache Weise und mit niedrigen Kosten in hohem Maße flexible, lichtempfindliche Schichten und lichtempfindliche Elemente mit stabilen elektrofotografischen Eigenschaften erhalten werden, weshalb in den letzten Jahren zahlreiche Vorschläge für den Einsatz von organischen, fotoleitfähigen Substanzen gemacht worden sind.

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* Als lichtempfindliche Elemente, bei denen organische, fotoleitfähige Substanzen eingesetzt werden, sind die folgenden Typen von lichtempfindlichen Elementen bekannt:

(1) Ein lichtempfindliches Element, bei dem durch Kombinieren eines Elektronendonators mit einem Elektronenakzeptor ein Charge-transfer-Komplex gebildet wird, ist beispielsweise aus der US-PS 3 484 237 bekannt.

(2) Ein lichtempfindliches Element, bei dem ein organischer Fotoleiter durch Zugabe eines Farbstoffs sensibilisiert wird, ist beispielsweise aus der japanischen Patentpublikation Nr. 25 658/1973 bekannt.

(3) Ein lichtempfindliches Element, bei dem ein Pigment

in einer Matrix mit positiven Löchern oder in einer elek— tronenaktiven Matrix dispergiert ist, ist beispielsweise aus den US-PS^ 3 894 868 und 3 870 516 bekannt.

(4) Ein lichtempfindliches Element für elektrofotografische Zwecke, das eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht aufweist, ist beispielsweise aus der US-PS 3 837 851 bekannt.

(5) Ein lichtempfindliches Element für elektrofotografische Zwecke, das einen cokristallinen, einen Farbstoff und ein Harz enthaltenden Komplex riufw.ei.i5t, ist beispielsweise aus der US-PS 3 684 502 bekannt.

(6) Ein lichtempfindliches Element, bei dem ein organisches Pigment oder ein anorganisches Ladungserzeugungsmaterial zu einem Charge-transfer-Komplex hinzugegeben

wird, ist beispielsweise aus der US-PS 3'775 105 bekannt. 35

3Ί38252

DE Ib36 ,

(7) Es sind auch andere Typen von lichtempfindlichen Elementen bekannt, bei denen organische, fotoleitfähige Substanzen eingesetzt werden.

Einige dieser Typen von lichtempfindlichen Elementen sind für die praktische Anwendung geeignet, jedoch sind bei diesen lichtempfindlichen Elementen z.Zt. noch Verbesserungen hinsichtlich der Empfindlichkeit, der Haltbarkeit und der Beständigkeit gegenüber den Umgebungsbedingungen usw. erwünscht.

Zu Beispielen von organischen, fotoleitfähigen Substanzen für solche lichtempfindlichen Elemente gehören hochmolekulare Verbindungen, für die Poly-N-vinylcarbanzol ein 15

typisches Beispiel ist, und niedermolekulare Verbindungen wie' die aus der US-PS 3 837 851 bekannten Pyrazolinderivate.

Hochmolekulare, fotoleitfähige Substanzen führen im allgemeinen zu spröden oder brüchigen Beschichtungen und haben schlechte Filmbildungseigenschaften und eine schlechte Flexibilität. Wenn zur Beseitigung dieser Nachteile ein Plastifizierungsmittel hinzugegeben wird, so führt dies zu anderen Nachteilen wie einer Verminderung der Empfindlichkeit. Andererseits können niedermolekulare, fotoleitfähige Substanzen von den Nachteilen der hochmolekularen fotoleitfähigen Substanzen frei sein, wenn ein geeignetes Bindemittel gewählt wird, jedoch muß festgestellt werden, daß niedermolekulare, fotoleitfähige Substanzen hinsichtlich der Empfindlichkeit, der Haltbarkeit und der Beständigkeit gegenüber Umgebungsbedingungen nicht zufriedenstellend sind.

Die Empfindlichkeit von lichtempfindlichen Elementen

Λ3-

DE 1536

wird durch den für die Halbierung dos Anfan^spot.entll als erforderlichen Belichtungswert E 1/2 ausgedrückt. Bei bekannten, lichtempfindlichen Elementen hat die durch E 1/2 ausgedrückte Empfindlichkeit die folgenden Werte: E 1/2 beträgt bei lichtempfindlichen Elementen des unsensibilisierten Se-Typs etwa 15 Ix.s und liegt bei lichtempfindlichen Elementen des sensibilisierten Se-Typs in der Größenordnung von 4 bis 8 Ix.s. Lichtempfindliche Elemente vom CdS-Typ haben eine ähnliche Empfindlichkeit wie lichtempfindliche Elemente vom sensibilisierten Se-Typj während E 1/2 bei lichtempfindlichen Elementen vom ZnO-Typ etwa 7 bis 12 Ix.s beträgt.

Bei lichtempfindlichen Elementen, die für die praktische ¹^ Verwendung geeignet sind, sind folgende Werte der durch E . 1/2 ausgedrückten Empfindlichkeit erwünscht: Im Fall einer üblichen, für gewöhnliches Papier vorgesehenen Kopiervorrichtung hat E 1/2 geeigneterweise einen Wert von 20 lx.s oder einen niedrigeren Wert, während E 1/2

.

bei für gewöhnliches Papier vorgesehenen Hochgeschwindig-

keits-Kopiervorrichtungen vorzugsweise einen Wert von 15 Ix.s oder einen niedrigeren Wert hat. Es können jedoch lichtempfindliche Elemente angewendet werden, deren Empfindlichkeit unter den vorstehend erwähnten Werten liegt. 25

Es ist Aufgabe der Erfindung, ein lichtempfindliches Element für elektrofotografische Zwecke zur Verfügung zu stellen, daß von den vorstehend erwähnten Nachteilen OQ frei ist und eine verbesserte Empfindlichkeit hat.

Durch die Erfindung soll auch ein lichtempfindliches Element für elektrofotografische Zwecke zur Verfügung gestellt werden, das eine lichtempfindliche Schicht aufweist, in der eine besondere Hydrazonverbindung enthalten ist.

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Weiterhin soll durch die Erfindung ein lichtempfindliches Element für elektrofotografische Zwecke zur Verfugung gestellt werden, das eine Ladungstransportschicht aufweist, in der eine besondere Hydrazonverbindung enthalten ist.

Gegenstand der Erfindung ist ein lichtempfindliches Element für elektrofotografische Zwecke, das eine Schicht aufweist, die eine Hydrazonverbindung der nachstehenden allgemeinen Formel enthält:

^U)

worin R_? und R„ jeweils eine unsubstituierte oder substituierte Alkyl-, eine unsubstituierte oder substituierte Aralkyl- oder eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe bedeuten, wobei der Fall ausgeschlossen ist, daß R und R„ zugleich Alkylgruppen sind, und worin η ι oder 2 ist, wobei in dem Fall, daß η 1 ist, A

ίο .-α:

worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Aralkylgruppe ist, bedeutet, während in dem Fall, daß η 2 ist, A eine direkte Einfachbindung zwischen zwei Resten der Formel

IV₃

bedeutet.

fo^ DE 1536
Die Erf indung-v;i rd nachstehend näher erläutert.

Die besonderen Hydrazonverbindungen, die in den erfindungsgemäßen, lichtempfindlichen Elementen eingesetzt werden, haben die nachstehende allgemeine Formel:

/ch=n-

n< ²

In dieser Formel sind R_ und R„ jeweils aus den folgenden Resten ausgewählt: Aus linearen oder verzweigten Alkylgruppen mit I h Is 5 Kohlenstoffatomen wie der Methyl-, Äthyl-, PropyL- und Butylgruppe, aus Aralkylgruppen wie

der Benzyl-, Phenäthyl- und Naphthylmethylgruppe und 15

aus Arylgrupperi wie der Phenyl-, Naphthy 1-, Anthryl- und Pyrenylgrupp^. Diese Alkyl-, Aralkyl- und Arylgruppen können auch Subctituenten aufweisen. Beispiele für diese Substituenten sind Alkoxygruppen wie die Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- und Butoxygruppe , Dialkylaminogruppen

wie die Diinnthylamino-, Diäthylamino-, Dipropylamino- und Dibutylaininogruppe und Halogenatome wie Chlor, Brom und Jod. Auch die Benzolringe oder die Arylreste der Aralkylreste können durch Alkylgruppen wie die Methyl-Äthyl-, Propyl- und Butylgruppen substituiert sein. η ist 1 oder 2. In dem Fall, daß η 1 ist, bedeutet A in der Formel (1)

R₁

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worin H₁ eine Alky!gruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, t-Butyl-, n-Amyl- oder t-Amylgruppe, oder eine

Äralkylgruppe, beispielsweise eine Benzyl-, Phenäthyl-

oder Naphthylmethylgruppe, ist, wobei auch die Benzolringe der vorstehend erwähnten Äralkylgruppe die folgenden Substituenten aufweisen können: Alkylgruppen wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butylgruppe, Alkoxygruppen wie die Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- und Butoxygruppe, Dialkylaminogruppen wie die Dimethylamino-, Diäthylamino-, Dipropy1amino- und Dibutylaminogruppe und Halogenatome wie Chlor, Brom und Jod. In dem Fall, daß η 2 ist, ist A eine direkte Einfachbindung zwischen zwei Gruppen

CH=N-N^^R2
^R3

Hydrazonverbindungen, bei denen η 1 ist, können in der üblichen Weise durch Umsetzung von Aldehydverbindungen

mit Hydrazinen oder mit Mineralsäuresalzen von Hydrazinen hergestellt werden, wobei die erwähnten Aldehydverbindungen die nachstehenden allgemeinen Formeln haben:

\0 CHO (2)

_O (3)

DE 1536

cöacHo H H

(4)

(5)

worin R₁ die vorstehend definierte Bedeutung hat, und wobei die Hydrazine die nachstehende allgemeine Formel

haben: „

(6)

H₂N-N:

R.

worin R₀ und R₀ die vorstehend definierte Bedeutung haben. Mit anderen Worten, die Hydrazonverbindungen können durch Kondensieren der vorstehend definierten Aldehydverbindungen mit den vorstehend definierten Hydrazinen in einem Lösungsmittel wie Alkohol, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid und, falls notwendig, in Gegenwart einer kleinen Menge einer Säure (Eisessig oder einer anorganischen Säure) als Kondensationsmittel hergestellt werden.

Die Hydrnzonverbindungen, worin η ? i r.t, können in Üblicher Weise durch Umsetzung von Glyoxal mit. <l<;n vorstehend definierten Hydrazinen oder mit Mineralsäuresalzen dieser Hydrazine, d.h. durch Kondensation der zwei vorstehend erwähnten · Verbindungsarten in einem Lösungsmittel wie Alkohol, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid und, falls notwendig, in Gegenwart einer kleinen Menge einer Säure (Eisessig oder einer anorganischen Säure) als Kondensationsmittel hergestellt werden.

Spezielle lic i :.;p i ν \ e für die Hydrazonverbindungen,

durch die vorstehend erwähnten Syntheseverfahren erhalten werden, werden in den nachstehenden Ausführungsbeispielen

erläutert.
5

Lichtempfindliche Elemente für elektrofotografische Zwekke, die eine Hydrazonverbindung der vorstehenden allgemeinen Formel (1) enthalten, können für alle vorstehend
2Q erwähnten Typen (l) bis (7) von lichtempfindlichen Elementen, bei denen organische, fotoleitfähige Substanzen eingesetzt werden, angewendet werden.

Das erfindungsgemäße, lichtempfindliche Element hat eine besonders hohe Empfindlichkeit und ein niedriges Restpotential, wenn als Ladungstransportmaterial in der Ladungstransportschicht eines lichtempfindlichen Elements des Typs (4), das zwei hinsichtlich ihrer Funktion getrennte Schichten, eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungs^u transportschicht, aufweist, eine Hydrazonverbindung der allgemeinen Formel (1) eingesetzt wird.

In diesem Fall führt die wiederholte Anwendung des lichtempfindlichen Elements zu einer geringeren Verminderung 25

des Oberflächenpotentials und der Empfindlichkeit und zu einer vernachlässigbaren Erhöhung des Restpotentials, so daß das lichtempfindliche Element eine ausgezeichnete Haltbarkeit hat. Zur Erläuterung der Erfindung wird deshalb nachstehend das lichtempfindliche Element des Typs (4) näher beschrieben: Dieses lichtempfindliche Element muß als an seinem Aufbau beteiligte Schichten eine leitfähige Schicht, eine Ladungserzeugungsschicht und eine

Ladungstransportschicht aufweisen, wobei die Ladungserzeu-35

gungsschicht entweder über oder unter der Ladungstrans-

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i
portschicht liegen kann. Bei lichtempfindlichen Elementen für elektrofotografische Zwecke, die für eine wiederholte Verwendung vorgesehen sind, wird es jedoch hauptsächlich

im Hinblick auf die mechanische Festigkeit und in bestimm-5

ten Fällen im Hinblick auf die Aufladbarkeit bevorzugt, daß die leitfähige Schicht, die Ladungserzeugungsschicht und die Ladungstransportschicht von unten nach oben in der erwähnten Reihenfolge laminiert sind. Zur Verbesserung der Haftung kann zwischen die leitfähige Schicht und die Ladungstransportschicht eine Verklebungsschicht dazwischengebracht werden.

Beispiele für leitfähige Schichten, die angewendet werden können, sind Platten oder Folien aus einem Metall wie Aluminium, Kunststoffolien, die durch Vakuumaufdampfung mit einem Metall wie Aluminium oder einem anderen Metall metallisiert worden sind, Papiere oder Kunststoffolien, auf die jeweils eine Aluminiumfolie aufgelegt bzw. aufgebracht worden ist,und leitfähig gemachtes Papier.

Materialien, die in wirksamer Weise als Verklebungsschicht eingesetzt werden können, sind Casein, Polyvinylalkohol, wasserlösliches Äthylen/Acrylsäure-Copolymerisat und

Nitrocellulose. Die Verklebungsschicht hat geeigneterweise eine Dicke von 0,1 bis 5 pm und vorzugsweise eine Dicke von 0,5 bis 3 pm.

Die Materialien der Ladungserzeugungsschicht sind nicht auf Kombinationen mit bestimmten Substanzen beschränkt. Die Ladungserzeugungsschicht kann eine durch Vakuumaufdampfung abgeschiedene Schicht, eine Schicht, bei der ein Ladungserzeugungsmaterial mit einem Bindemittelharz kombiniert ist, oder eine harzfreie Schicht sein, die einen Farbstoff oder ein Pigment enthält oder aus einem

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Farbstoff oder IMptnonl. besteht. Die Ladungserzeugungsma^ terialien der Ladungserzeugungsschicht werden aus einer Vielzähl von Materialien ausgewählt, die zur Erzeugung
von Ladungsträgern mit einem hohen Wirkungsgrad befähigt sind. Beispiele für solche Ladungserzeugungsmaterialien sind anorganische Substanzen wie Selen, Selen-Tellur, Selen-Arsen, Cadmiumsulfid und amorphes Silicium und organische Substanzen wie Pyrylium-Farbstoffe, Thiopyrylium-Farbstoffe, Triarylmethan-Farbstoff e, Thiazinfarbstoffe, Cyanin-Farbstoffe, Phthalocyanin-Pigmente, Perylen-Pigmente, Indigo-Pigmente, Thioindigo-Pigmente, Chinacridon-Pigmente, Quadratsäure-Pigmente, Azopigmente und polycyclische Azopigmente. Die 'Dicke der Ladungserzeugungsschicht beträgt geeigneterweise 5 pm oder weniger und vorzugsweise 0,01 bis 1 pm.

Typische Beispiele für Ladungserzeugungsmaterialien, die in den erfindungsgemäßen, lichtempfindlichen Elementen eingesetzt werden können, werden nachstehend gezeigt:

(1) amorphes Silicium

(2) Selen-Tellur

(3) Selen-Arsen

(4)

(B)

OH CA

-HNOC

OCH

CJl HO CONH-

OCH-, OH
3

CONH

DE 1536

HNOC OE -2.4-

(7)

OH OH COHN

-Ö

(8)

HNOC OH N-N OH CONH

(9)

20 ^TV HNOC

CH₃ OH CONH-

25

(10)

OH OH CONH-

30

(11)

-HNOC OH

35 </ YN=N-

OH CONH

-0-

C-

-ee- DE 1536

(12) HNCO OH

OH CONH

(13)

HNOC OH

OH CONH

(14)

HNOC ,0H ^CH N=N

OH CONH C

(15)

OH

N-N OH
V

\J

(16) OH

N-N

OH

>-N=N

0 ι C₂H₅

^C2^H5

-2A- DE 1536

(17)

OH

^C2^H5

(18)

OH

15 C₂H₅

I 0 C₂H₅

(19)

OH

-C₂H₅

(20)

H₅C₂-N.

OH OH

CN

0 N-C₂H₅

(21)

OH OH

0. H₅C₂-N

(22)

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OH

2 5

(24)

(25) β-Form von Kupferphthalocyanin

Wenn die Ladungserzeugungsschicht durch Auftragen einer Dispersion des Ladungserzeugungsmaterials in einer Harzlösung oder durch Auftragen einer Lösung des Ladungserzeugunftnmaterials gebildet wird, führt die Zugabe einer großen Menp.e eines Bindemittels zur Beeinträchtigung der Empfindlichkeit der Ladungserzeugungsschicht, weshalb der Bindemittelgehalt in der Ladungserzeugungsschicht geeigneterweise bis zu 80 Gew.-% und vorzugsweise bis zu 40 Gew.-% beträgt. Als Bindemittel für die Ladungserzeugungsschicht können viele Arten von Harzen, beispielsweise Polyvinylbutyral, Polyvinylacetat, Polyester, Polycarbonate, Phenoxyharze, Acrylharze, Polyacrylamid, Polyamide, Polyvinylpyridin, Celluloseharze, Urethanharze, Epoxyharze, Casein und Polyvinylalkohol eingesetzt werden«

-26"- DE 1536

Über der auf diese Weise gebildeten Ladungserzeugungsschicht wird die Ladungstransportschicht ausgebildet, die geeigneterweise eine Dicke von 5 bis 30 um und vor- *

zugsweise eine Dicke von 8 bis 20 pm hat. *

t

Die erfindungsgemäß eingesetzten Hydrazonverbindungen sind selbst nicht zur Filmbildung befähigt, weshalb die Ladungstransportschicht in üblicher Weise durch Auftragen und Trocknen einer Lösung gebildet wird, die durch Auflösen der jeweiligen Hydrahmenverbindung zusammen mit einem

der verschiedenen, nachstehend angegebenen Bindemittel- S harze in einem geeigneten Lösungsmittel hergestellt wor- jj| den ist. Zu den Bindemittelharzen für die Ladungstrans- ■ ' j j 5 portschicht gehören Acrylharze, Polystyrolharze, Polyester, Phenoxyharze, Polycarbonate, Siliconharze, Epoxyharze, Urethanharze und auch Löcher transportierende Polymere wie Poly-N-vinylcarbazol. . j

Die Hydrazonverbindungen, die erfindungsgemäß eingesetzt *

werden, sind Löcher transportierende Materialien. Beim |:

Betrieb eines lichtempfindlichen Elements, das durch j Laminieren einer leitfähigen Schicht, einer Ladungserzeugungsschicht und einer Ladungstransportschicht in der

erwähnten Reihenfolge hergestellt worden ist, muß die Oberfläche der Ladungstransportschicht deshalb negativ ! geladen werden. Bei der nach dem Laden durchgeführten . " ί Belichtung werden in den belichteten Bereichen der La- * dungserzeugungsschicht Löcher erzeugt, die in die La- § ΐ

dungstransportschicht eingeführt bzw. injiziert werden I

und dann zu der Oberfläche gelangen, wo sie negative. Ladungen unter Abschwächung des Oberflächenpotentials neutralisieren, was zu elektrostatischen Kontrasten zwiqc sehen den belichteten und den nicht belichteten Bereichen J führt. Das auf diese Weise erzeugte, elektrostatische a

λ/ DE 1536

Ladungsbild wird zur Erzeugung eines sichtbaren BiJldes mit einem positiv aufladbaren Toner entwickelt. Dieses sichtbare Bild kann entweder direkt oder nach seiner Übertragung auf ein Bildempfangsmaterial wie ein Papier oder eine Kunststoffolie fixiert werden. Das auf dem lichtempfindlichen Element befindliche, elektrostatische Ladungsbild kann auch auf die isolierende Schicht eines Bildempfangspapiers übertragen und dann entwickelt und

fixiert werden. Für den Typ des Entwicklers, das Entwick-10

lungsverfahren oder das Fixierverfahren gibt es bei diesen Vorgängen keine besonderen Beschränkungen, und es können alle bekannten Entwickler eingesetzt und alle bekannten Entwicklung- oder Fixierverfahren angewendet

werden.
15

Lichtempfindliche Elemente, die anderen Typen als dem Typ (4) angehören, werden nachstehend kurz erläutert. Eine nähere Erläuterung dieser lichtempfindlichen Elemente findet sich in den vorstehend erwähnten Druckschriften.

Durch Kombinieren einer Elektronen anziehenden Substanz mit einer Hydrazonverbindung, wie sie erfindungsgemäß

eingesetzt wird, wird ein Charge-transfer-Komplex gebil-25

det. Demnach kann ein lichtempfindliches Element des

Typs (1) erhalten werden, indem man eine Lösung des Charp,e-t ransfer-Komplexes und eines Bindemittelharzes in einem geeigneten Lösungsmittel auf eine leitfähige _on Schicht oder auf eine auf der leitfähigen Schicht befind-

liehe Verklebungsschicht in üblicher Weise aufträgt und trocknet.

Beispiele für Elektronen anziehende Substanzen, die in diesem Fall eingesetzt werden können, sind niedermolekulare Substanzen wie Chloranil, Bromanil, Tetracyanoäthy-

DE 1536

len, Tetracyanochinodimethan, 2^,y-Trinitro-G-fluorenon, 2,4,5,7-Tetranitrofluorenon, 2,4,7-Trinitro-9-dicyanomethylenfluorenon, 2,4,5,7-Tetranitroxanthon und 2,4,8-Tri-

nitrothioxanthon und Polymere von Elektronen anziehenden 5

Substanzen, wie sie aus der US-PS 4 122 113 bekannt sind. Für diesen Typ des lichtempfindlichen Elements können verschiedene Arten von Bindemitteln, die im Zusammenhang mit dem lichtempfindlichen Element des Typs (4) erwähnt worden sind, eingesetzt werden.

Ein lichtempfindliches Element des Typs (2) kann erhalten werden, indem man eine Hydrazonverbindung, wie sie erfindungsgemäß eingesetzt wird, und ein Bindemittel, das

vorstehend als Bindemittel für die Ladungstransportschicht des lichtempfindlichen Elements des Typs (4) erwähnt worden ist, in einem geeigneten Lösungsmittel auflöst und außerdem eine der verschiedenen Arten von

Farbstoffen oder Pigmenten, die im Zusammenhang mit dem 20

lichtempfindlichen Element des Typs (4) erwähnt worden sind, hinzugibt und diese Lösung auf eine leitfähige Schicht oder auf eine auf der leitfähigen Schicht befindliche Verklebungsschicht in üblicher Weise aufträgt und trockne I..

Ein lichtempfindliches Element des Typs (3) kann erhalten werden, indem man zu einer als Löcher aufweisende Matrix dienenden Hydrazonverbindung, wie sie erfindungsgemäß

eingesetzt wird, eine der verschiedenen Arten von Farbstoffen oder Pigmenten, die im Zusammenhang mit dem
lichtempfindlichen Element des Typs (4) erwähnt worden sind, hinzugibt.

-2-g- DE 1536

Ein lichtempfindliches Element des Typs (5) kann I aus drei Bestandteilen hergestellt werden, nämlich aus einem Pyrylium-Farbstoff wie 2,6-Diphenyl-4-(N,N-dimethylaminophenyl)-thiapyryliumperchlorat, einem Harz, beispielsweise einem Polycarbonat, das zur Bildung eines cokristallinen Komplexes mit dem Farbstoff befähigt ist, und einer Hydrazonverbindung, wie sie erfindungsgemäß eingesetzt wird. .

Ein lichtempfindliches Element des Typs (6) kann hergestellt werden, indem man zu einem Charge-t ransf er^-Kom plex, der dem in dem lichtempfindlichen Element des Typs (1) eingesetzten Charge-transfer-Komplex analog ist,

. ._ eine der verschiedenen Arten von Ladungserzeugungsmate-υ

rialien hinzugibt, die im Zusammenhang mit dem lichtempfindlichen Element des Typs (4) erwähnt worden sind.

Die erfindungsgemäßen, lichtempfindlichen Elemente für elektrofotografische Zwecke können nicht nur für elektro-

fotografische Kopiervorrichtungen, sondern für einen weiten Anwendungsbereich auf dem Gebiet der Elektrofotografie, beispielsweise für Laser-Druckgeräte, Kathodenstrahlröhren-Druckgeräte und Systeme zur elektrofotografischen Herstellung von Druckplatten, eingesetzt werden.

Nachstehend wird ein Beispiel für ein Syntheseverfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Hydrazonverbindungen erläutert.
30

Synthesebeispiel·

Synthese von N-Äthylphenothiazin-3-aldehyd-N¹,N¹-diphenylhydrazon

-Sfö- DE 1536

Zu 50 ml Äthanol wurden 5,77 g (0,0226 mol) N-Äthylphenothiazin-3-aldehyd, 5,0 g (0,0226 mol) N,N-Diphenylhydrazinhydrochlorid und 2 ml Essigsäure hinzugegeben, und die erhaltene Mischung wurde 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Die erhaltene Flüssigkeit wurde filtriert, und der feste Anteil wurde in verdünntem, wäßrigem Ammoniak dispergiert, filtriert, gewaschen und dann getrocknet. Das erhaltene, feste Material wurde aus Methylethylketon umkristallisiert, wobei 3,0 g gelbe Kristalle erhalten

wurden.

Fp.: 137,2° bis 138,5°C;
Ausbeute: 32 %

Elementaranalyse (%):

Berechnet für ^C27^H23^N3^S Gefunden

C 76,92 · 76,98

H 5,51 5,48

N 9,97 9,92

IR-Absorptionsspektrum: Die bei. dem als Ausgangsverbindung eingesetzten Aldehyd beobachtete Absorption bei 1670 cm (c=0 - Valenzschwingungsband) war verschwunden .

Andere Hydrazonverbindungen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden, können in ähnlicher Weise synthetisiert werden.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.

3 Ί 3 8 2 b

-Sir- DE 1536

Beispiel 1

Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak (11,2 g Casein; 1 g 28 %iges, wäßriges Ammoniak; 222 ml Wasser) ^ wurde mit einem Meyer-Stab auf eine Aluminiumplatte aufgetragen und unter Bildung einer Verklebungsschicht mit

2
einer flächenbezogenen Masse von 1,0 g/m getrocknet.

Dann wurden b g eines Pigments der Formel
10

_n__n

ohconh-Q

unter Anwendung einer Kugelmühle in einer Lösung von 2 g eines Vinylbutyralharzes (Umwandlungsgrad des Butyrals: 63 Mol-%) in 95 ml Äthanol dispergiert. Die erhaltene Dispersion wurde mit einem Meyer-Stab auf die Ver-

klebungsschicht aufgetragen, wobei eine Ladungserzeugungsschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 0,2 g/m gebildet wurde. Anschließend wurde eine Lösung von 5 g N-Äthylphenothiazin-3-aldehyd-N¹,N¹-diphenylhydrazon und 5 g eines Polycarbonats von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl·)-propan (Molekulargewicht: 30 000) in 70 ml Tetrahydrofuran auf die Ladungserzeugungsschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit einer

2
flächenbezogenen Masse von 10 g/m getrocknet.

Das auf diese Weise hergestellte, lichtempfindliche Element für elektrofotografische Zwecke wurde bei 20⁰C unter einer relativen Feuchtigkeit von 65 % konditioniert und dann nach einem elektrostatischen Verfahren durch Koronaladung mit -5 kV unter Anwendung einer elektrostatischen

-St- DE 1536

Kopierpapier-Testvorrichtung (Model SP-428; Kawaguchi Denki Co., Ltd.) negativ geladen, 10 s lang im Dunklen gehalten und dann zur Prüfung der Ladung.seißenschaften mit einer Beleuchtungsstärke von 5 Ix belichtet. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten, wobei Vo (-V) das Anfangspotential ist, Vk (%) der Anteil des Potentials ist, der nach 10-sekündigem Stehenlassen an einem dunklen Ort beibehalten wird,und E 1/2 (Ix.s) der für die Halbierung des Anfangspotentials erforderliche Belichtungswert

· 4-

ist :

Vo : - 510 V ; Vk : 89 % ; E 1/2 : 5,7 Ix.s

Beispiel 2

Ein Pigment der Formel

wurde durch Vakuumaufdampfung auf der Oberfläche einer Verklebungsschicht, die wie in Beispiel 1 auf der gleichen Aluminiumplatte, wie sie in Beispiel 1 eingesetzt wurde, hergestellt worden war, abgeschieden, wodurch eine Ladungserzeugungsschicht mit einer Dicke von 0,15 μτα gebildet wurde. Auf der Ladungserzeugungsschicht wurde zur Herstellung eines lichtempfindlichen Elements die

gleiche Ladungstransportschieht wie in Beispiel 1 ausge-30

bildet. Es wurden die gleichen Messungen wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die folgende Ergebnisse erhalten wurden:

__t Vo : - 540 V ; Vk : 89 % ; E 1/2 : 6,3 Ix.s
35

3 Ί 38252

-.33- DE 1536

Beispiele 3 bis 6

Eine Ladung:;·^rzeugungsschicht aus Selen-Tellur (Tellurgehalt: 10 Gew.-%) mit einer Dicke von 0,8 pm wurde durch Vakuumaufdampfung auf einer 100 pm dicken Aluminiumplatte bzw.-folie gebildet. Eine Lösung von 5 g eines Polyesters (Vylon 200; Toyobo Co., Ltd.) und 5 g jeweils einer der in Tabelle 1 gezeigten Hydrazonverbindungen in 70 ml Dichlormethan wurde auf die Ladungserzeugungsschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit: n.iner flächenbezogenen Masse von 10 g/m² getrocknet. I) i .* Ladungseigenschaften der auf diese Weise hergestein.cn, lichtempfindlichen Elemente wurden wie in Beispiel 1 gemessen, wobei die in Tabelle 1 gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.

Tabelle 1

Beispiel Nr.	I Hydrasonve rb indung der Formel (1)	I CH₃	i Ladungse igenschaften	Vk	E 1/2 (Ix.s)
3		Vo (-V)	88	5,4
4	N	540	89
550 t

DE 1536

Fortsetzung (Tabelle 1)

CH

530

90

560

87

5,8

Beispiel 7

Zu einer durch Auflösen von 5 g N-Äthylphenothiazin-3-aldehyd-N¹ ,N¹-diphenylhydrazon und 5 g eines Poly-N-vinylcarbazols (Molekulargewicht: etwa 3 χ 10 ) in 70 ml Tetrahydrofuran hergestellten Lösung wurden 1,0 g eines Pigments der Formel

HNOC

"Cl HO

hinzugegeben und mittels einer Kugelmühle dispergiert. Die erhaltene Dispersion wurde auf die Oberfläche einer Verklebungsschicht, die in gleicher Weise wie in Beispiel 1 auf der gleichen Aluminiumplatte, wie sie in Beispiel

-8-5- DE 1536

1 eingesetzt wurde, hergestellt worden war, aufgetragen und unter Bildung einer lichtempfindlichen Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m getrocknet.

Die Ladungseigenschaften des auf diese Weise hergestell-5

ten, lichtempfindlichen Elements wurden wie in Beispiel 1 gemessen, wobei das lichtempfindliche Element jedoch positiv geladen wurde. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Vo :+ 500 V ; Vk : 88 % ; E 1/2 : 15 Ix.s

Beispiel 8

Ein Substrat aus Aluminium mit einer Dicke von 0,2 mm 15

wurde in einer Vakuumvorrichtung befestigt. Dann wurde die Vakuumvorrichtung vollständig evakuiert, und eine Gasmischung aus Wasserstoff und Silan (15 Vol.-%, auf den Wasserstoff bezogen) wurde eingeführt. Dann wurde ein elektrisches Hochfrequenzfeld mit 13,5 MHz angelegt, wobei durch Glimmentladung auf dem Substrat eine 0,3 pm dicke Ladungserzeugungsschicht aus amorphem Silicium gebildet wurde. Der Druck in der Vakuumvorrichtung wurde auf Atmosphärendruck zurückgebracht. Dann wurde die erhaltene Probenfolie aus der Vakuumvorrichtung herausgenommenj und eine Lösung von 5 g einer Hydrazonverbindung der Formel

-36- DE 1536

und 5 g eines Polyesters (Vylon 200; Toyobo Co., Ltd.). in 150 ml Dichlorniethan wurde auf die vorstehend erwähnte Ladungserzeugungsschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 11 g/m getrocknet. Das auf diese Weise erhaltene, lichtempfindliche Element wurde in eine Ladungs-Belichtungs-Testvorrichtung hineingebracht, einer Koronaladung mit -5 kV unterzogen und anschließend mit einem Lichtmuster belichtet, indem Licht aus einer Wolfram-

Lichtquelle durch eine lichtdurchlässige Testkarte hindurch auf das lichtempfindliche Element projiziert wurde. Durch kaskadenförmiges Auftreffenlassen eines positiv aufladbaren Entwicklers, der einen Toner und einen Träger

jg enthielt, auf das lichtempfindliche Element unmittelbar nach der Belichtung wurde auf der Oberfläche des lichtempfindlichen Elements ein gutes Tonerbild erhalten.

Beispiel 9

Eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht wurden nacheinander wie in Beispiel 8 auf eine 0,2 mm dicke Aluminiumplatte bzw.-folie laminiert. Unter Anwendung des auf diese Weise erhaltenen, lichtempfindli-

chen Elements wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 8, wobei jedoch die Koronaladung mit +5 kV
durchgeführt und ein negativ aufladbarer Entwickler eingesetzt wurde, ein gutes Tonerbild erhalten.

Beispiel 10

Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak (11,2 g Casein; 1 g 28 %iges wäßriges Ammoniak; 222 ml Wasser) wurde mit einem Meyer-Stab auf eine Aluminiumplatte auf-

DE 1536

getragen und unter Bildung einer Verklebungsschicht mit

2
einer flächenbezogenen Masse von 1,0 g/m getrocknet.

Anschließend wurde eine Dispersion von 5 g eines Bisazo-

pigments der Formel

in einer Lösung von 2 g eines Vinylbutyralharzes (Umwandlungsgrad des Butyrals: 63 Mol-%) in 95 ml Äthanol auf die Verklebungsschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungserzeugungsschicht mit einer flächenbezogenen

2
Masse von 0,2 g/m getrocknet.

Dann wurde eine Lösung von 5 g einer Hydrazonverbindung der Formel

^₀JP-CH=N-N-Q

(als Verbindung Nr. H-I bezeichnet) und 5 g eines Polycarbonate von 2,2-Bis ^-hydroxyphenyl)propan (Molekulargewicht: etwa 30 000) in 150 ml Dichlormethan auf die 30

Ladungserzeugungsschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit einer flächenbezogenen

2
Masse von 10 g/m getrocknet.

Das auf diese Weise hergestellte, lichtempfindliche EIe-

▼38- DE 1536

ment wurde nach einem elektrostatischen Verfahren unter Anwendung der in Beispiel 1 erwähnten, elektrostatischen Kopierpapier-Testvorrichtung Model SP428 mit -5 kV geladen, 10 s lang an einem dunklen ort gehalten und zur Prüfung der Ladungseigenschaften mit einer Beleuchtungsstärke von 5 Ix belichtet. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Vo : - 530 V ; Vk : 90 % ; E 1/2 : 7,0 Ix.s
10

Beispiele 11 bis 20

Durch Vakuumaufdampfung eines Pigments der Formel

0 0

wurde auf einer Aluminiumplatte eine 0,15 um dicke La-20

dungserzeugungsschicht gebildet.

Dann wurde eine Lösung von 5 g eines Polyesterharzes (Vylon 200; Toyobo Co., Ltd.) und 5 g jeweils einer der in Tabelle 2 gezeigten Hydrazonverbindungen in 150 ml Dichlormethan auf die Ladungserzeugungsschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit

2
einer flächenbezogenen Masse von 11 g/m getrocknet.

Die Ladungseigenschaften der auf diese Weise hergestellten, lichtempfJndlichen Elemente wurden wie in Beispiel 10 geprüft. Die Ergebnisse werden in Tabelle 3 gezeigt.

-39- DE 1536 Tabelle 2

Beispiel ■ ^Hy^{drazonvert)in(}3ung
Nr. !

Verbindung

10

11

H-2

-C₂H₅

-CH.

12

H-3

'2ⁿ5

-CH-

15

13

H-4

-C₂H₅

14

H-5

-(CH₂J₃CH₃

15

H-6

-CH-

16

H-7

-CH.

17

H-8

18

H-9

3Ί38252

-3S-

-AO- DE 1536

Tabelle 2 (Fortsetzung

5 ¹⁹	H-10	-CH₂-^3	■<©	-CH₃
20 xol	H-11	-CH₂Oc₂H₅	-Q

Tabelle

Beispiel Nr.	Verbindung	Vo ( - V)	Vk (%)	E 1/2 (lx.s)
11	H-2	540	90	11,2
12	H-3	550	91	8,0
13	H-4	540	88	7,2
14	H-5	560	90	8,0
15	H-6	560	91	7,5
16	H-7	540	93	10,5 1
17	H-8	530	89
18	H-9	560	94	7,5
19	H-IO	550	90	7,8
20	H-11	560	89	10,8

-*i- DE 1536
Beispiel 21

Durch Zugabe von 1,0 g der β-Form von Kupferphthalocyanin zu einer Lösung von 5g der in Beispiel 11 eingesetz- ° ten Hydrazonverbindung (Verbindung Nr. H-2) und 5 g eines Poly-N-vinylcarbazols (Molgewicht: etwa 3 χ 10 ) in 150 ml Dichlormethan wurde eine Dispersion hergestellt. Die erhaltene Dispersion wurde mit einem Meyer—Stab auf eine

Caseinschicht aufgetragen,, die wie in Beispiel 10 auf 10

der gleichen Aluminiumplatte, wie sie in Beispiel 10 eingesetzt wurde, hergestellt worden war, und unter Bildung einer lichtempfindlichen Schicht mit einer flächen-

2
bezogenen Masse von 12 g/m getrocknet.

Die Ladungseigenschaften des auf diese Weise hergestellten, lichtempfindlichen Elements wurden wie in Beispiel 10 gemessen, wobei das lichtempfindliche Element jedoch positiv geladen wurde. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Vo : + 510 V ; Vk : 86 % ; E 1/2 : 26 Ix.s

Beispiel 22
25

Auf einer Aluminiumplatte wurde durch Vakuumaufdampfung eine 0,8 pm dicke Ladungserzeugungsschicht aus Selen-Tellur (Tellurgehalt: 10 Gew.-%) gebildet.

Dann wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 13 eine

Ladungstransportschicht gebildet. Die Ladungseigenschaften des auf diese Weise erhaltenen, lichtempfindlichen Elements wurden nach dem gleichen Verfahren wie in Beigespiel 10 gemessen, wobei folgende Ergebnisse erhalten wurden:

--42- DE 1536
Vo : - 540 V ; Vk : 90 % ; E 1/2 : 6,3 Ix.s

Beispiel 23

Ein Substrat aus Aluminium mit einer Dicke von 0,2 mm wurde in einer Vakuumvorrichtung befestigt. Dann wurde die Vakuumvorrichtung vollständig evakuiert, und eine Gasmischung aus Wasserstoff und Silan (15 Vol.-96, auf den Wasserstoff bezogen) wurde eingeführt. Dann wurde ein elektrisches Hochfrequenzfeld mit 13,5 MHz angelegt, wobei durch Glimmentladung auf dem Substrat eine 0,3 μτα dicke Ladungserzeugungsschicht aus amorphem Silicium gebildet wurde.

Der Druck in der Vakuumvorrichtung wurde auf Atmosphärendruck zurückgebracht. Dann wurde die erhaltene Probenfolie aus der Vakuumvorrichtung herausgenommen, und auf der Ladungserzeugungsschicht wurde in der gleichen Weise

wie in Beispiel 10 eine Ladungstransportschicht gebildet. 20

Das auf diese Weise erhaltene, lichtempfindliche Element wurde in eine Ladungs-Belichtungs-Testvorrichtung hineingebracht, einer Koronaladung mit -5 kV unterzogen und

„ς anschließend mit einem Lichtmuster belichtet, indem

Licht aus einer Wolfram-Lichtquelle durch eine lichtdurchlässige Testkarte hindurch auf das lichtempfindliche Element projiziert wurde. Durch kaskadenförmiges Auftreffenlassen eines positiv aufladbaren Entwicklers, der einen Toner und einen Träger enthielt, auf das lichtempfindliche Element unmittelbar nach der Belichtung wurde auf dem lichtempfindlichen Element ein gutes Tonerbild erhalten.

-43- DE 1536

Beispiel 24

Eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht wurden nacheinander in der gleichen Weise wie

in Beispiel 23 auf eine 0,2 mm dicke Aluminiumplatte bzw. -folie laminiert.

Unter Anwendung des auf diese Weise erhaltenen, lichtempfindlichen Elements wurde in 'der gleichen Weise wie in Beispiel 23 ein gutes Tonerbild erhalten, jedoch wurde die Koronaladung mit +5 kV durchgeführt, und es wurde ein negativ aufladbarer Entwickler eingesetzt.

Beispiele 25 bis 33

Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak (11,2 g Casein und 1 g 28 %iges, wäßriges Ammoniak in 222 ml Wasser) wurde auf eine Aluminiumplatte aufgetragen und unter Bildung einer Verklebungsschicht mit einer flächen-

bezogenen Masse von 1,0 g/m getrocknet.

Dann wurde eine Dispersion von 5 g eines Bisazopigments

der Formel
25

-HNOC

in einer Lösung von 2 g einps Vinylbutyralharzes (Umwandlungsgrad des Butyrals: 63 Mol-%) in 95 ml Äthanol auf die Verklebungsschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungserzeugungsschicht mit einer flächenbezogenen P

Masse von 0,2 g/m getrocknet.

ίο 15

DE 1536

Eine Lösung von 5 g jeweils einer der in Tabelle 4 gezeigten Hydrazonverbindungen und 5 g eines Polycarbonats von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan (Molekulargewicht: etwa 30 000) in 150 ml Dichlormethan wurde auf die Ladungserzeugungsschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m² getrocknet.

Das auf diese Weise hergestellte, lichtempfindliche Element wurde nach einem elektrostatischen Verfahren unter Anwendung der in Beispiel 1 erwähnten, elektrostatischen Kopierpapier-Testvorrichtung Model SP-428 einer Koronaladung mit -5 kV unterzogen, 10 s lang an einem dunklen Ort gehalten und dann zur Prüfung der Ladungseigenschaften mit einer Beleuchtungsstärke von 5 Ix belichtet, wobei die in Tabelle 5 gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.

20

Tabelle 4

Hydrazonverbindungen

25

CH=N-N<_T

H H

Beispiel	Verbindung	Hydrazonverb indun^	^Rl	R₂	^R3
	H-12	-C₂H₅		O
25	H-13	-C₂H₅		-CH₃
26	H-I 4	-C₂H₅		-^ch2-Q
27

DE 1536

Tabelle 4 (Fortsetzung)

5	28	H-15 I	-C₂H₅	δ	I	-O	-Q
	29	H-16	-(CH₂J₃CH₃		-D	O
10	30	H-17	"^CH2^O	-O	-CH₃
15	31	H-18	-^C2^H4-O		<O
	32	H-19	-(CH₂I₂CH₃'	-CH₃
20	33	H-20	-CH₂hQ-C£

25

Tabelle 5

30 35

	Ladungsej	Lgenschaften	Vk	E 1/2 (lx.s)
			89	10
Beispiel	Verbindung,	VO (-VL	91	15
25	H-12	' 500	90	13
26	H-13	530
27	H-14	510

- HS-

DE 1536

Tabelle 5 (Fortsetzung)

- - 28	H-15	500	89	11
29	H-16	540	94	12
30	H-17	490	88	13
31	H-18	480	87	16
32	H-19	510	91	12
33	H-20	480	89	15

Beispiel 34

Auf einer Aluminiumplatte wurde durch Vakuumaufdampfung eine 0,8 um dicke Ladungserzeugungsschicht aus Selen-Tellur (Tellurgehalt: 10 Gew.-%) gebildet.

Dann wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 25 zur Herstellung eines lichtempfindlichen Elements eine Ladungstransportschicht gebildet. Die Ladungseigenschaften wurden wie in Beispiel 25 gemessen,wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

Vo : - 520 V ; Vk : 93 % ; E 1/2 : 9,0 Ix.s

Beispiel 35

Auf einer Aluminiumplatte wurde durch Vakuumaufdampfung eine 0,15 pm dicke Ladungserzeugungsschicht aus einem Pigment der Formel

-47- DE 1536

gebildet..

Dann wurde eine Lösung von 5 g eines Polyesters (Vylon 200; Toyobo Co., Ltd.) und 5 g der in Beispiel 28 eingesetzten Hydrazonverbindung (Nr. H-15) in 150 ml Dichlormethan auf die Ladungserzeugungsschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit

2 einer flächenbezogenen Masse von 11 g/m getrocknet.

Die Ladungseigenschaften des auf diese Weise hergestell-15

ten, lichtempfindlichen Elements wurden wie in Beispiel 25 gemessen, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

Vo : - 520 V ; Vk : 91 % ; E 1/2 : 12 Ix.s

Beispiel 36

Ein Substrat aus Aluminium mit einer Dicke von 0,2 mm wurde in einer Vakuumvorrichtung befestigt. Dann wurde die Vakuumvorrichtung vollständig evakuiert, und eine Gasmischung aus Wasserstoff und Silan (15 Vol.-%, auf den Wasserstoff bezogen) wurde eingeführt. Dann wurde ein elektrisches Hochfrequenzfeld mit 13,5 MHz angelegt,

wobei durch Glimmentladung auf dem Substrat eine 0,3 urn dicke Ladungserzeugungsschicht aus amorphem Silicium gebildet wurde.

Der Druck in der Vakuumvorrichtung wurde auf Atmosphärendruck zurückgebracht. Dann wurde die erhaltene Proben-

-48·- DE 1536

folie aus der Vakuumvorrichtung herausgenommen, iund auf der Ladungserzeugungsschicht wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 25 eine Ladungstransportschicht gebildet. Das auf diese Weise erhaltene, lichtempfindliche Element wurde in eine Ladungs-Belichtungs-Testvorrichtung hineingebracht, einer Koronaladung mit -5 kV unterzogen und anschließend mit einem Lichtmuster belichtet, indem Licht aus einer Wolfram-Lichtquelle durch eine lichtdurchlässige Testkarte hindurch auf das lichtempfindliche Element projiziert wurde. Durch kaskadenförmiges 'Auftreffenlassen eines positiv aufladbaren Entwicklers, der einen Toner und einen Träger enthielt, auf das lichtempfindliche Element unmittelbar nach der Belichtung wurde auf der Oberfläche des lichtempfindlichen Elements ein gutes Tonerbild erhalten.

Beispiel 37

Die gleiche LadungrserzeuRunRsschicht und die gleiche Ladungstransportschicht, wie sie in Beispiel 36 hergestellt wurden, wurden nacheinander auf eine 0,2 mm dicke Aluminiumplatte bzw.-folie laminiert.

Unter Anwendung des in dieser Weise erhaltenen, lichtempfindlichen Elements wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 36 ein gutes Tonerbild erhalten, wobei jedoch die Koronaladung mit +5 kV durchgeführt und ein negativ

ng aufladbarer Entwickler eingesetzt wurde.

Beispiel 38

Durch Zugabe von 1,0 g der ß-Form von Kupferphthalqcyanin zu einer Lösung von 5 g der in Beispiel 26 eingesetzten Hydrazonverbindung (Verbindung Nr. H-13) und 5 g

It

DE 1536

eines Poly-N-vinylcarbazols (Molekulargewicht: 4^twa 3 χ 10 ) in 150 ml Dichlormethan wurde eine Dispersion hergestellt. Die erhaltene Dispersion wurde auf eine

Caseinschicht aufgetragen, die wie in Beispiel 1 auf 5

die gleiche Aluminiumplatte, wie sie in Beispiel 1 eingesetzt wurde, aufgebracht worden war, und unter Bildung einer lichtempfindlichen Schicht mit einer flächenbezoge-

nen Massn von 11 pjm getrocknet. Die Ladungseigenschaften des auf diese Weise hergestellten, lichtempfindlichen Elements wurden wie in Beispiel 25 gemessen, wobei die nachstehenden Ergebnisse erhalten wurden:

Vo : - 500 V ; Vk : 88 % ; E 1/2 .: 28 Ix.s

Beispiel 39

Eine Lörump, von Casein in wäßrigem Ammoniak (11,2 g Casein; 1 β 28 %iges, wäßriges Ammoniak; 222 ml Wasser) wurde mit einem Meyer-Stab auf eine Aluminiumplatte aufgetragen und unter Bildung einer Verklebungsschicht

2 mit einer flächenbezogenen Masse von 1,0 g/m getrocknet.

Dann wurden 5 g eines Pigments der Formel /=\ HO CONH-

O^hnoc> ""

S-N=N-

mittels einer Kugelmühle in einer Lösung von 2 g eines Vinylbutyralharzes (Umwandlungsgrad des Butyrals: 63 Mol-%) in 95 ml Äthanol dispergiert, und die erhaltene Dispersion wurde mit einem Meyer-Stab auf die Verklebungsschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungs-

^5 erzeugungsschicht mit einer flächenbezogenen Masse von

• -5θ- DE 1536

0,2 g/m getrocknet. Dann wurde eine Lösung von i> g p-Pyrrolidinobenzaldehyd-N¹, N' -diphenylhydrazon und 5 g eines Polycarbonats von 2,2-Bis(4~hydroxyphenyl)-propan (Molekulargewicht: etwa 30 000) in 70 ml Tetrahy-

° drofuran auf dio LndunRSory.oup.unftr.soh i rhi. π 11 TfJ₁Ot rap,cn und unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit

2 einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m getrocknet.

Das auf diese Weise hergestellte, lichtempfindliche Element wurde bei 20°C unter einer relativen Feuchtigkeit von 65 % konditioniert und dann nach einem elektrostatischen Verfahren unter Anwendung der in Beispiel 1 erwähnten, elektrostatischen Kopierpapier-Testvorrichtung durch Koronaladung mit -5 kV geladen, 10 s lang 15

an einem dunklen Ort gehalten und dann zur Prüfung der Ladungseigenschaften mit einer Beleuchtungsstärke von

5 Ix belichtet, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

Vo : - 560 V ; Vk : 91 % ; E 1/2 : 7,5 Ix.s

Beispiele 40 bis 43

Auf einer 100 pm dicken Aluminiumplatte bzw.-folie wurde durch Vakuumaufdampfung eine 0,8 pm dicke Ladungserzeugungsschicht aus- Selen-Tellur (Tellurgehalt: 10 Gew.-%) gebildet. Dann wurde eine Lösung von 5 g eines Polyesterharzes (Vylon 200; Toyobo Co., Ltd.) und 5 g jeweils einer der in Tabelle 6 gezeigten Hydrazonverbindungen in 70 ml-Tetrahydrofuran auf die Ladungserzeugungsschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungstransport-

2 schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 11 g/m

getrocknet. Die Ladungseigenschaften der auf diese Weise 35

hergestellten, lichtempfindlichen Elemente wurden wie in Beispiel 39 geprüft. Die Ergebnisse werden in Tabelle

6 gezeigt.

3Ί38252

-SO'

-54- DE 1536

Tabelle

Bei	Hydrazonverbindung	Ladungseigenschaften	Vk	E 1/2
spiel	der Formel (1)		(%)	C Ix, S)
		Vo	93	5,8
		(-V)	91	14,3
40		580
41		59 0		-
	CH₃		90	10,0
	[VQ-CH=N-N-Q		90	13,2 ι
.42	CH₂	580
43	U-V y—CH=N-N-y y	550

Beispiel ΛΑ

Zu einer durch Auflösen von 5 g p-Pyrrolidinobenzaldehyd-N¹ ,N¹- diphenylhydrazon und 5 g eines Poly-N-vinylcarbazols (Molekulargewicht _: etwa 3 χ ΙΟ⁵) in 70 ml Tetra-35 hydrofuran hergestellten Lösung wurden 1,0 g eines Pigments der Formel

HNOC OH

-92-

DE 1536 .

HO CONH

= CHH^-N=N

hinzugegeben und mittels einer Kugelmühle dispergiert. Die erhaltene Dispersion wurde mit einem Meyer-Stab auf eine Caseinschicht aufgetragen, die in der gleichen Weise wie in Beispiel 39 auf die gleiche Aluminiumplatte, die in Beispiel 39 eingesetzt wurde, aufgebracht worden war, und unter Bildung einer Schicht mit

2
einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m getrocknet. Die Ladungseigenschaften des auf diese Weise hergestellten, lichtempfindlichen Elements wurden wie in Beispiel 39 .gemessen, wobei das lichtempfindliche Element jedoch positiv geladen wurde. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Vo : + 520 V ; Vk : 86 % ; E. 1/2 : 14 Ix. s

Beispiel 45

Ein ' platten- bzw. folienförmiges Substrat aus Aluminium mit einer Dicke von 0,2 mm wurde in einer Vakuumvorrichtung befestigt. Dann wurde die Vakuumvorrichtung vollständig evakuiert, und eine Gasmischung aus Wasserstoff und Silan (15 Vol.-%, auf den Wasserstoff bezogen) wurde eingeführt. Dann wurde ein elektrisches Ilochf requenzfeld mit 13,5 MHz angelegt, wobei durch Glimmentladung auf dem Substrat eine 0,3 pm dicke Ladungserzeugungsschicht aus amorphem Silicium gebildet wurde. Der Druck in der Vakuumvorrichtung wurde auf Atmosphärendruck zurückgebracht. Dann wurde die erhaltene Probenfolie aus der Vakuumvorrichtung herausgenommen, und eine Lösung von

JS2-

-33- DE 1536

5 g eine« Polyesterharzes (Vylon 200; Toyobo Co., Ltd.) und b p. eine:; Hydrazone der Formel

in 150 ml Dichlormethan wurde auf die Ladungserzeugungsschicht

aufgetragen und unter Bildung einer Ladungstransport-

schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m getrocknet. Das auf diese Weise erhaltene, lichtempfindliche Element wurde in eine Ladungs-Belichtungs-Testvorrichtung hineingebracht, einer Koronaladung mit -5 kV ¹^ unterzogen und anschließend mit einem Lichtmuster belichtet, indem Licht aus einer Wolfram-Lichtquelle durch eine lichtdurchlässige Testkarte hindurch auf das lichtempfindliche Element projiziert wurde. Durch kaskadenför-

miges Auftreffenlassen eines positiv aufladbaren Entwick-20

lers, der einen Toner und einen Träger enthielt, auf das lichtempfindliche Element unmittelbar nach der Belichtung wurde auf der Oberfläche des lichtempfindlichen Elements ein gutes Tonerbild erhalten.

Beispiel 46 "

Die gleiche Ladungserzeugungsschicht und die gleiche Ladungstransportschicht, wie sie in Beispiel 45 hergestellt wurden, wurden nacheinander auf eine 0,2 mm dicke Aluminiumplatte bzw.-folie laminiert. Unter Anwendung des auf diese Weise erhaltenen, lichtempfindlichen Elements wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 45

ein gutes Tonerbild erhalten, wobei jedoch die Aufladung 35

mit +5 kV durchgeführt und ein negativ aufladbarer Entwickler eingesetzt wurde.

DE 1536
Beispiel 47 j

Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak (1.1,2 g Casein; 1 g 28 %iges, wäßriges Ammoniak; 222 ml Wasser) wurde mit einem Meyer-Stab auf eine Aluminiumplatte aufgetragen, wobei eine Verklebungsschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 1,0 g/m gebildet wurde. Dann wurden 5 g eines Pigments der Formel

=\ CH

N=NHfM

in einer Lösung von 2 g eines Vinylbutyralharzes (Umwandlungsgrad des Butyrals: 63 Mol-%) in 95 ml Äthanol unter Anwendung einer Kugelmühle dispergiert. Die erhaltene Dispersion wurde mit einem Meyer-Stab auf die Verklebungsschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungs-

erzeugungsschicht mit einer flächenbezogenen Masse von

2
0,2 g/m getrocknet. Anschließend wurde eine Lösung von 5 g Glyoxal-bis(N',N¹-diphenylhydrazon) und 5 g eines Polycarbonats von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan (Molekulargewicht: etwa 30 000) in 70 ml Dichlormethan auf die Ladungserzeugungsschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit einer flächen-

2
bezogenen Masse von 1,0 g/m getrocknet.

Das auf diese Weise hergestellte, lichtempfindliche Element wurde bei 20°C unter einer relativen Feuchtigkeit von 65 % konditioniert und dann nach einem elektrostatischen Verfahren unter Anwendung der in Beispiel 1 erwähnten, elektrostatischen Kopierpapier-Testvorrichtung einer Koronaladung mit -5 kV unterzogen, 10 s lang an

-*ft- DE 1536

einem dunklen Ort gehalten und dann zur Prüfung der Ladungseigenschaften mit einer Beleuchtungsstärke von 5 Ix belichtet, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten

wurden:
5

Vo : - 600 V ; Vk : 98 % ; E 1/2 : 9,3 Ix.s

Beispiel 48

Zu einer durch Auflösen von 5 g Glyoxal- bis(N¹ ,N¹ -di-

phenylhydrazon) und 5 g eines Poly-N-vinylcarbazols (Molekulargewicht: etwa 3 χ 10 ) in 70 ml Dichlormethan hergestellten Lösung wurden 1,0 g eines Pigments der je, Formel

hinzugegeben und mit einer Kugelmühle dispergiert. Die erhaltene Dispersion wurde mit einem Meyer-Stab auf eine Caseinschicht aufgetragen, die wie in Beispiel 47 auf die gleiche Aluminiumplatte bzw. -folie, wie sie in Beispiel 47 eingesetzt wurde, aufgebracht worden war, und unter Bildung einer lichtempfindlichen Schicht

2
mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m getrocknet.

Die Ladungseigenschaften des auf diese Weise hergestellten, lichtempfindlichen Elements wurden wie in Beispiel 47 gemessen, wobei das lichtempfindliche Element jedoch positiv geladen wurde. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Vo : + 540 V ; Vk : 90 % ; E 1/2 : 16 Ix.s
35

-56-

DE 1536

Beispiele 49 bis 52

Auf einer 100 jum dicken Aluminiumplatte bzw. -folie wurde durch Vakuumaufdampfung eine 0,8 pm dicke Ladungserzeugungsschicht aus Selen-Tellur (Tellurgehalt: 10 Gew.-%) gebildet. Eine Lösung von 5 g eines Polyesterharzes (Vylon 200; Toyobo Co., Ltd.) und 5 g jeweils einer der in Tabelle 7 gezeigten Hydrazonverbindungen in 70 ml Dichlormethan wurde auf die Ladungserzeugungsschicht aufgetragen und unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m² getrocknet. Die Ladungseigenschaften der auf diese Weise hergestellten, lichtempfindlichen Elemente wurden wie in Beispiel 47 gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 7 gezeigt.

Tabelle 7 Beispiel

52

Hydrazonverb indung der Formel (1)

Ladungseigenschaften

N-N- = CH-CH=N-N-<\A

3Ί38252

-5G-

üeiüpiel S3

Ein platten- bzw. folienförmiges Substrat aus Aluminium mit einer Dicke von 0,2 mm wurde in einer Vakuumvorrich- ^ tung befestigt. Dann wurde die Vakuumvorrichtung vollständig evakuiert, und eine Gasmischung aus Wasserstoff und Si lan (15 Vol.-%, auf den Wasserstoff bezogen) wurde eingeführt. Dann wurde ein elektrisches Hochfrequenzfeld

mit 13,5 MHz angelegt, wobei durch Glimmentladung auf 10

dem Substrat eine 0,3 ^m dicke Ladungserzeugungsschicht aus amorphem Silicium gebildet wurde. Der Druck in derVakuumvorrichtung wurde auf Atmosphärendruck zurückgebracht. Dann wurde die erhaltene Probenfolie aus der

jg V'akuumvorr ich tung herausgenommen, und auf der Ladungserzeugungsschicht wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 47 eine Ladungstransportschicht gebildet. Das auf diese Weise erhaltene, lichtempfindliche Element wurde in eine Ladungs-Belichtungs-Testvorrichtung hineingebracht, einer Koronaladung -5 kV unterzogen und anschließend mit einem Lichtmuster belichtet, indem Licht aus einer Wolfram-Lichtquelle durch eine lichtdurchlässige Testkarte hindurch auf das lichtempfindliche Element projiziert wurde. Durch kaskadenförmiges Auftreffenlassen eines positiv aufladbaren Entwicklers, der einen Toner und einen Träger enthielt, auf das lichtempfindliche Element unmittelbar nach der Belichtung wurde auf der Oberfläche des lichtempfindlichen Elements ein gutes

Tonerbild erhalten.
·

Beispiel 5Ί

Die gleiche Ladungserzeugungsschicht und die gleiche Ladungstransportschicht-,—w-ie sie in Beispiel 53 hergestellt wurden, wurden nacheinander auf eine 0,2 mm dicke

-&β- DE 1536

Aluminiumplatte bzw.-folie laminiert. Unter Anwendung des auf diese Weise erhaltenen, lichtempfindlichen Elements wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel ein gutes Tonerbild erhalten, wobei die Koronaladung jedoch mit +5 kV durchgeführt und ein negativ aufladbarer Entwickler eingesetzt wurde.

Claims

Patentansprüche

1. Lichtempfindliches Element für elektrofotografische Zwecke, gekennzeichnet durch eine Schicht, die eine Hydrazonverbindung der nachstehenden allgemeinen Formel enthält: . ι

A+CH=N-N^_n ² I ,
\ 3 / ⁿ

worin R„ und R„ jeweils eine unsubstituierte oder substituierte Alkyl-, eine unsubstituierte oder substituierte Aralkyl- oder eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe bedeuten, wobei der Fall ausgeschlossen ist,

daß

und R„ zugleich Alkylgruppen sind, und worin η

1 oder 2 ist, wobei in dem Fall, daß η 1 ist, A

H H

worin R. eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Aralkylgruppe ist, bedeutet, während in dem Fall, daß η 2 ist, A eine direkte Einfachbindung zwischen zwei Resten der Formel

bedeutet.

-3^ DE 1536
2. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 1,

durch gekennzeichnet, daß es eine leitfähige Schicht, eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht, die eine Hydrazonverbindung der nachstehenden allgemeinen Formel enthält, aufweist:

worin R₂ und R„ jeweils eine unsubstituierte oder substituierte Alkyl-, eine unsubstituierte oder substituierte Aralkyl- oder eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe bedeuten, wobei der Fall ausgeschlossen ist, daß R₂ und R₃ zugleich Alkylgruppen sind, und worin η

1 oder 2 ist, wobei in dem Fall, daß η 1 ist, A
15

ι¹ ι¹ ι¹

' ° ' HH

worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen

oder eine unsubstituierte oder substituierte Aralkylgruppe ist, bedeutet, während in dem Fall, daß η 2 ist, A eine direkte Einfachbindung zwischen zwei Resten der Formel
25

bedeutet. · ^r

3. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es die Ladungstransportschicht, die eine Hydrazonverbindung der nachstehenden allgemeinen Formel enthält, auf der Ladungserzeugungsschicht aufweist:

DE 1536

worin R₂ und R₃ jeweils eine unsubstituierte oder substituierte Alkyl-, eine unsubstituierte oder substituierte Aralkyl- oder eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe bedeuten, wobei der Fall ausgeschlossen ist, daß R₂ und R₃ zugleich Alkylgruppen sind, und worin η 1 oder 2 ist, wobei in dem Fall, daß η 1 ist, A

?1 ?¹ *¹

ο -000 ^ -o-o

U 'HH

HH

worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ^λ

oder eine unsubstituierte oder substituierte Aralkylgruppe ist, bedeutet, während in dem Fall, daß η 2 ist, A eine direkte Einfachbindung zwischen zwei Resten der Formel

-4CH=N-N

^y "^NR3

bedeutet. ·'

4. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es auf einem Substrat in der nachstehenden Reihenfolge von unten nach oben eine leitfähige Schicht, eine Verklebungsschicht, eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht, die eine Hydrazonverbindung der nachstehenden allgemeinen Formel

enthält, aufweist:

-&~ DE 1536

worin R₂ und R„ jeveils eine unsubstituierte oder substituierte Alkyl-, eine unsubstituierte oder substituierte Aralkyl- oder eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe bedeuten, wobei der Fall ausgeschlossen ist, daß R₂ und R₃ zugleich Alkylgruppen sind, und worin η 1 oder 2 ist, wobei in dem Fall, daß η 1 ist, A

^R1 ^1 ^1

.0 cxio οζ

.cxio -οζ

s - , w , _ΗΗ

worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Aralkylgruppe

ist, bedeutet, während in dem Fall, daß η 2 ist, A eine 15

direkte Einfachbindung zwischen zwei Resten der Formel

bedeutet. ·'

5. Lichtempfindliches Element nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungstransportschicht ein Bindemittel enthält.

6. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 5,. dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel mindestens ein aus Acrylharzen, Polystyrolharzen, Polyesterharzen, Phenoxyharzen, Polycarbonatharzen, Siliconharzen, Epoxy-

^⁰ harzen, Polyurethanharzen und Poly-N-vinylcarbazol ausgewähll.o:·. Polymoros; Ist..

7. Lichtempfindliches Element nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungstrans-

portschicht eine Dicke von 5 bis 30 pm hat.

DE 1536
8. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 7,

durch gekennzeichnet, daß die Ladungstransportschicht eine Dicke von 8 bis 20 μτη hat.

9. Lichtempfindliches Element nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrazonverbindung aus N-Äthylphenothiazin-3-aldehyd-N¹,N¹-diphenylhydrazon, N-Äthylphenoxazin-3-aldehyd-N¹,N¹- diphenylhydrazon, p-Pyrrolidinobenzaldehyd-N¹ ,' N' -diphenylhydrazon
und Glyoxal-bis(N',N'-diphenylhydrazon) ausgewählt ist.

10. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungserzeugungsschicht eine aus Selen, Selen-Tellur, Selen-Arsen , Cadmiumsulfid j, amorphem Silicium, Pyrylium-Farbstoffen, Thiopyrylium-Farbstoffen, Triarylmethan-Farbstoffen, Thiazin-Farbstoffen, Cyanin-Farbstoffen, Phthalocyanin-Pigmenten, Perylen-Pigmenten, Indigo-Pigmenten, Thioindigo-Pigmenten,

^O Chinacridon-Pigmenten, Azopigmenten und polycyclischen Chinon-Pigmenten ausgewählte Verbindung enthält.

11. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungserzeugungsschicht

ein Bisazopigment enthält.

12. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungserzeugungsschicht ein Bisazopigment und ein Bindemittel enthält.

13. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein aus Polyvinylbutyral, Polyvinylacetat, Polyestern, Polycarbonaten, Phenoxyharzen, Acrylharzen, Polyacrylamid, Polyamiden,

I)K Hi36

Polyvinylpyridinharzen, Celluloseharzen, Urethanharzen, Epoxyharzen, Casein und Polyvinylalkohol ausgewähltes Polymeres ist.

14. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungserzeugungsschicht eine durch Vakuumaufdampfung abgeschiedene Schicht aus Selen-Tellur, amorphem Silicium oder einem Perylen-Farb-

stoff ist.
10

15. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Verklebungsschicht eine aus Casein, Polyvinylalkohol, wasserlöslichen Äthylen/Acrylsäure-Copolymerisaten und Nitrocellulose ausgewählte, hochmolekulare Verbindung enthält.

16. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine lichtempfindliche

Schicht, die ein Ladungserzeugungsmaterial und eine Hydrazonverbindung der nachstehenden allgemeinen Formel enthält, aufweist::

worin Rp und R„ jeweils eine unsubstituierte oder substituierte Alkyl-, eine unsubstituierte oder substituierte Aralkyl- oder eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe bedeuten, wobei der Fall ausgeschlossen ist, daß R₂ und R₃ zugleich Alkylgruppen sind, und worin η 1 oder 2 ist, wobei in dem Fall, daß η 1 ist, A

R.J R.J R.J

^υ ' H H

DE 1536

worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen
oder eine unsubstituierte oder substituierte Aralkylgruppe
ist, bedeutet, während in dem Fall, daß η 2 ist, A eine
direkte Einfachbindung zwischen zwei Resten der Formel

bedeutet. .,

17. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß es eine lichtempfindliche Schicht aufweist, die ein Ladungserzeugungsmaterial, Poly-N-vinylcarbazol und eine Hydrazonverbindung der nachstehenden allgemeinen Formel enthält:

worin R₂ und R„ jeweils eine unsubstituierte oder substituierte Alkyl-, eine unsubstituierte oder substituierte Aralkyl- oder eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe bedeuten, wobei der Fall ausgeschlossen ist, daß Rp und R_ zugleich Alkylgruppen sind, und worin η 1 oder 2 ist, wobei in dem Fall, daß η 1 ist, A

R₁ R₁ R₁

' ^ü ' H H

worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Aralkylgruppe ist, bedeutet, während in dem Fall, daß η 2 ist, A eine direkte Einfachbindung zwischen zwei Resten der Formel

bedeutet.

-JB-- DE 1536 18. Lichtempfindliches Element nach Anspruch

oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Ladungserzeugungsmaterial ein Bisazopigment ist.

19. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Ladungserzeugungsmaterial eine [3 -Form von Kupferphthalocyaninig-t _i

20. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrazonverbindung N-Äthylphenothiazin-3-aldehyd-N, N'-diphenylhydrazon oder N-Äthylphenoxazin-3-aldehyd-N¹ ,N¹-diphenylhydrazon ist.