DE3106906C2

DE3106906C2 -

Info

Publication number: DE3106906C2
Application number: DE3106906A
Authority: DE
Inventors: Shigeyuki Kawagoe Saitama Jp Ehashi; Junichi Tsuchida; Kenichi Tokio/Tokyo Jp Kakimoto; Hiromitsu Tokorozawa Saitama Jp Katsura
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1980-02-25
Filing date: 1981-02-24
Publication date: 1990-05-03
Also published as: JPH0134268B2; GB2071683B; JPS56118462A; DE3106906A1; GB2071683A; US4310359A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Pigment-Zusammensetzung, enthaltend ein Pigment und eine färbende Verbindung.

Eine solche Zusammensetzung besitzt ausgezeichnete Nicht-Ausflockungs- und Nicht-Auskristallisationseigenschaften.

Im allgemeinen bestehen Pigmente, die einen klaren Farbton und eine hohe Farbkraft besitzen, in verschiedenen Beschichtungs-Zusammensetzungen aus feinen Teilchen. Wenn jedoch diese feinen Pigment-Teilchen in nichtwäßrigen Trägern dispergiert werden, beispielsweise zur Verwendung als Offset druckfarben, Tiefdruckfarben und Farben, so ist es schwierig, stabile Dispersionen zu erhalten.

So sind beispielsweise Dispersionen, welche aus feinen Teilchen bestehende Pigmente enthalten, häufig hochviskos, und aus diesem Grunde ist es schwierig, das Dispersionsprodukt zuzubereiten und zu transportieren. Manchmal kann das Dispersionsprodukt aufgrund des Erstarrens während der Lagerung überhaupt nicht verwendet werden. Werden Pigmente unterschiedlicher Art vermischt, so können unerwünschte Erscheinungen auftreten, wie beispielsweise Farbtrennung durch Ausflocken und Niederschlagsbildung und dadurch kann das Dispersionssystem uneinheitlich in der Färbung werden und die Druckkraft in nichtwäßrigen Trägern kann bemerkenswert absinken. Es können auch weitere Probleme auftreten, wie eine Verringerung des Glanzes und nachteilige Eigenschaften beim Planieren von Filmen, die aus derartigen Dispersionssystemen hergestellt worden sind.

Auch wenn keine direkte Beziehung zu der Dispersion von Pigmenten besteht, so unterliegen doch einige organische Pigmente einer Kristallisations-Umwandlung. Instabile Kristalle eines Pigments (vom energetischen Standpunkt betrachtet) ändern ihre Größe und Form zu den Abmessungen eines stabileren Zustandes in einem nichtwäßrigen Träger, so wie er für Offset druckfarben, Tiefdruckfarben und Farben verwendet wird. Das kann den handelsmäßigen Wert des Dispersionssystems reduzieren aufgrund der deutlichen Änderung im Farbton, Verringerung der Druckstärke und Bildung von groben Teilchen

Es gibt eine Vielzahl von Verfahren zur Verbesserung des Nicht- Ausflockens und der Kristallstabilität von Pigmenten, insbesondere Kupfer-Phthalocyanin-Pigmente und Chinacridon-Pigmente.

Diese Verfahren können vom technischen Gesichtspunkt her in die beiden folgenden Kategorien eingeteilt werden. Die erste Kategorie umfaßt Verfahren zur Beschichtung der Oberfläche von Pigmentteilchen mit farblosen Verbindungen, wie Siliciumoxid, Aluminiumoxid und tert.-Butylbenzoat, wie es in den US-PSen 33 70 971 und 29 65 511 beschrieben ist. Die zweite Kategorie ist in typischer Weise in der JP-PS 41-2466 und der US-PS 27 61 865 beschrieben und umfaßt Verfahren zum Vermischen mit Pigmentverbindungen, die durch Einführung von Substituenten (in Seitenketten), wie eine Sulforest, einen Sulfonamidrest, einen Aminomethylrest, einen Phthalimidmethylrest und ähnliche, als Matrixgerüst in organische Pigmente erhalten worden sind.

Die Verfahren der zweiten Kategorie sind besser als diejenigen der ersten Kategorie, da sie eine größere Wirkung bezüglich des Nicht- Ausflockens und der Kristallstabilität in nichtwäßrigen Trägern besitzen und eine einfache Herstellung der Pigment-Zusammensetzungen sichern können. Jedoch sind die so erhaltene Nicht-Ausflockbarkeit und Kristallstabilität nicht hinreichend.

Die JP-PSen 45-11 026 und 53-35 090 offenbaren Verfahren, in welchen Erd alkalimetallsulfonate und organische Aminsalze von Azo-Farbstoffen vermischt werden. Jedoch sind die durch diese Verfahren erzielten Wirkungen ebenfalls nicht hinreichend.

Die ältere DE-OS 30 31 301 beschreibt Pigment-Zusammensetzungen, die 100 Gew.-Teile eines Pigments und 0,3 bis 30 Gew.-Teile einer farblosen oder leicht gefärbten aromatischen Verbindung enthalten.

Die DE-OS 16 19 584 beschreibt Pigment-Zusammensetzungen mit verbesserter Deckkraft und verbesserten Fließeigenschaften, die ein organisches Pigment und eine Azoverbindung enthalten.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Pigment-Zusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die verbesserte Ausflockungs- und Nicht- Auskristallisationseigenschaften besitzt.

Diese Aufgabe wird durch eine Pigment-Zusammensetzung der eingangs genannten Art gelöst, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie als färbende Verbindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthält:

worin bedeuten:
Q den Rest einer färbenden Verbindung, bei der es sich um ein Pigment oder einen Farbstoff aus der Gruppe der Chinacridon-, Dioxazin-, Anthrapyrimidin-, Anthanthron-, Indanthron-, Flavanthron-, Perynon-, Perylen-, Thioindigo- und 4,4′-Diamino-1,1′-dianthrachinonyl- Verbindungen handelt,
X -SO₂- oder -CO-,
m und n jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 4 bzw. von 1 bis 6,
R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und
R₁ und R₂ unabhängig voneinander ein Wasserstoff atom, einen substituierten oder unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen substituierten oder unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring, der gegebenenfalls ein Sauerstoff oder Schwefel atom enthalten kann, bilden.

Vorzugsweise bilden R₁ und R₂ gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen hetero cyclischen Ring, der gegebenenfalls ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthält. Die erfindungsgemäßen Pigment-Zusammensetzungen sind in ihren Eigenschaften des Nicht-Ausflockens und der Kristallstabilität im Vergleich zu bekannten Zusammensetzungen überlegen. Die erfindungsgemäßen Pigment-Zusammensetzungen sind ebenfalls vorteilhaft auch produktionstechnischen Gründen.

Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können durch Umsetzung von Chinacridon-, Dioxazin-, Anthrapyrimidin-, Anthanthron-, Indanthron-, Flavanthron-, Perynon-, Perylen-, Thioindigo- und 4,4′-Diamino-1,1′-dianthrachinonylverbindungen mit Chlorsulfonsäure oder Thionylchlorid hergestellt werden, wodurch das entsprechende Sulfonylchlorid oder Carbonylchlorid erhalten wird, welches anschließend mit Amin umgesetzt wird. Wie nachfolgend in den Herstellungsbeispielen beschrieben wird, können 1 bis 4 Substituenten durch dieses Verfahren eingeführt werden.

Amine, welche in dem vorstehend genannten Verfahren eingesetzt werden können, sind beispielsweise die Amine der allgemeinen Formel (II)

worin n, R, R₁ und R₂ die vorstehend genannte Bedeutung haben. Unter den typischen Aminen, die in dem Verfahren eingesetzt werden können, sind beispielsweise Piperidinomethylamin, Di methylaminoethylamin, Diethylaminoethylamin, Dimethylamino propylamin, Diethylaminopropylamin, Dibutylaminopropylamin, Piperidinoethylamin, Pipecolinoethylamin, Morpholinoethylamin, Piperidinopropylamin, Pipecolinopropylamin, Diethylaminohexyl amin, Diethylaminobutylamin, Dimethylaminoamylamin, N,N-Di ethylaminoethyl-N′-laurylamin, 2-Ethylhexylaminoethylamin, Stearylaminoethylamin und Oleylaminoethylamin.

Bei Einführung in die Seitenkette, wie in der allgemeinen Formel (I) dargestellt ist, weisen die vorstehend genannte Amine eine starke Affinität zu den anionischen Resten auf, wie den Carbonsäureresten in den Harzen, die in den Trägern enthalten sind. Es wird angenommen, daß aufgrund dieser Tatsache ein Beitrag zur Verbesserung der Disperison von Pigmenten in verschiedenen Anwendungsgebieten geleistet wird.

R₁ und R₂ in der allgemeinen Formel (I) bedeuten unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen substituierten oder unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen substituierten oder unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder R₁ und R₂ bilden gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring, der gegebenenfalls ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann. Insbesondere, wenn R₁ und R₂ einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, sind außerordentlich gute Pigment-Dispersionen erhältlich für verschiedene Anwendungsgebiete. Ein weiterer Vorteil liegt darin, daß die als Ausgangsmaterial verwendete Aminoverbindung leicht hergestellt werden kann.

Als für die Erfindung geeignete Pigmente können organische Pigmente genannt werden, wie Azopigmente, beispielsweise lösliche oder unlösliche Azopigmente oder kondensierte Azopigmente, Phthalocyaninpigmente, Chinacridonpigmente, Isoindolinonpigmente, Perylen-Perynon-Pigmente, Dioxazinpigmente, Küpenfarbstoff-Pigmente und Basenfarbstoff- Pigmente, und anorganische Pigmente, wie Kohlenschwarz, Titanoxid, Chromgelb, Cadmiumgelb, Cadmiumrot, Roteisenoxid, Eisenschwarz, Zinkblüte, Preußischblau und Ultramarin.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden vorzugsweise in einer Menge von 0,3 bis 30 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen des Pigments eingesetzt. Eine Menge von weniger als 0,3 Gew.-Teilen kann nachteilig sein, da die Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nicht zufriedenstellend erreicht wird, während eine Menge von mehr als 30 Gew.-Teilen nachteilig sein kann, weil eine verbesserte Wirkung nicht erwartet werden kann.

Die erfindungsgemäßen Pigment-Zusammensetzungen können durch einfaches Vermischen eines Pigment-Pulvers mit einem Pulver einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden. Gute Ergebnisse können ebenfalls durch mechanisches Vermischen in Knetern, Trommeln, Schleifvorrichtungen, Supermühlen oder verschiedenen Typen von Pulver- oder Mahlmaschinen erzielt werden durch Zugabe einer Lösung, welche eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthält, zu einem Suspensionssystem eines Pigments in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel, wobei sich die Verbindung der allgemeinen Forme (I) auf der Oberfläche des Pigments absetzt. Eine andere Möglichkeit besteht in der gleichzeitigen Auflösung beider Komponenten, d. h. eines organischen Pigments und einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), in einem Lösungsmittel mit starken Lösungseigenschaften, wie beispielsweise Schwefel säure, und nachfolgender gleichzeitiger Ausfällung der beiden Komponenten unter Verwendung eines schlechten Lösungsmittels, wie beispielsweise Wasser.

Wenn die so erhaltene Pigment-Zusammensetzung in verschiedenen Offsetdruckfarbenträgern, wie in kolophonium- modifizierten Harzen, und in Tiefdruckfarben, wie gehärteten Kolophonium-Lacken, Polyamidharz-Lacken und Poly vinylchloridharz-Lacken, oder in Nitrocellulose-Lacken, bei Raumtemperatur trocknenden oder gebrannten Farben von Aminoalkyd-Harzen, Acryllacken, gebrannten Farben von Aminoacryl-Harzen oder Urethanharz-Farben verwendet wird, so dient die Zusammensetzung zur Verringerung der Viskosität des Dispersionsmittels und reduziert die strukturelle Viskosität des Dispersionssystems, wodurch eine gute Fluidität im Vergleich zu der Verwendung eines Pigments allein erzielt wird. Darüber hinaus zeigt die erfindungsgemäße Pigment-Zusammen setzung üblicherweise nicht die Probleme, wie Farbtrennung und Änderung der Kristalle, sondern versieht gedruckte Erzeugnisse, Formen oder Filme mit einem guten Farbton und Glanz.

In den folgenden Herstellungsbeispielen werden allgemeine Verfahren zur Herstellung typischer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) beschrieben. Die nachfolgend verwendeten Teile und Prozentzahlen sind Gewichtsteile und Gewichtsprozente, sofern nicht anders angegeben.

Herstellungsbeispiel 1

10 Teile von nicht substituiertem Chinacridon wurden 100 Teilen Chlorsulfonsäure bei Temperaturen von 10 bis 20°C zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wurde 3 Stunden bei Temperaturen von 40 bis 50°C gerührt, sodann in 1000 Teile Eiswasser eingegossen, filtriert und mit Wasser gewaschen. Es wurde quantitativ ein Wasserkuchen von Chinacridonmonochlorsulfonat erhalten. Der Wasserkuchen aus diesem Chlorsulfonat wurde zu 300 Teilen Eiswasser gegeben, wodurch eine Aufschlämmung erhalten wurde, zu welcher 20 Teile N,N-Diethylaminopropylamin zugesetzt wurden. Das Gemisch wurde 4 Stunden bei einer Temperatur von höchstens 10°C gerührt, sodann filtriert und mit Wasser gewaschen. Anschließend wurde der Wasserkuchen zu 300 Teilen einer 0,5%igen wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat gegeben, für eine Stunde gerührt, filtriert, mit Wasser gewaschen bis zur Neutralisation und getrocknet. Es wurden 16 Teile eines Chinacridon-Derivates der Formel

erhalten.

Die durch Elementaranalyse der Verbindung (a) erhaltenen Werte entsprachen im wesentlichen den berechneten Werten.

Es wurden verschiedene Amine mit dem Chinacridonmonochlorsulfonat, welches in ähnlicher Weise, wie vorstehend beschrieben, erhalten wurde, umgesetzt. Dadurch werden quantitativ Chinacridon- Derivate der nachstehend aufgeführten Formeln erhalten.

Herstellungsbeispiel 2

In ähnlicher Weise, wie in Herstellungsbeispiel 1 beschrieben, wurde 2,9-Dimethylchinacridon chlorsulfoniert, und es wurde ein Dichlorsulfonat erhalten, welches nachfolgend mit N,N-Diethyl aminoethylamin umgesetzt wurde. Es wurde in quantitativer Ausbeute ein Chinacridon-Derivat der folgenden Formel erhalten.

Es wurden verschiedene Amine mit dem 2,9-Dimethylchinacridon dichlorsulfonat, welches auf ähnliche Weise erhalten wurde, umgesetzt. Es wurden quantitativ die Chinacridon-Derivate der folgenden Formeln erhalten:

Herstellungsbeispiel 3

Auf ähnliche Weise, wie in Herstellungsbeispiel 1 beschrieben, wurde Dioxazin chlorsulfoniert, und es wurde das Monochlorsulfonat erhalten, welches nachfolgend mit N,N-Dimethylaminopropylamin umgesetzt wurde. Es wurde ein Dioxazin-Derivat der folgenden Formel in quantitativer Ausbeute erhalten:

Verschiedene Amine wurden mit dem Dioxazinmonochlorsulfonat, welches nach einem ähnlichen Verfahren erhalten wurde, umgesetzt. Dadurch wurden Dioxazin-Derivate der folgenden Formeln erhalten:

Herstellungsbeispiel 4

In ähnlicher Weise, wie in Herstellungsbeispiel 1 beschrieben, wurde Anthrapyrimidin chlorsulfoniert, und es wurde ein Trichlor sulfonat erhalten, welches nachfolgend mit N,N-Diethylaminopropyl amin umgesetzt wurde. Es wurde in quantitativer Ausbeute ein Anthrapyrimidin-Derivat der folgenden Formel erhalten:

Verschiedene Amine wurden mit dem auf ähnlichem Weg erhaltenen Anthrapyrimidintrichlorsulfonat umgesetzt, und es wurden die Anthra pyrimidin-Derivate der folgenden Formeln in quantitativer Ausbeute erhalten:

Herstellungsbeispiel 5

Auf ähnliche Weise, wie in Herstellungsbeispiel 1 beschrieben, wurde Indanthron chlorsulfoniert, und es wurde ein Monochlorsulfonat erhalten, welches nachfolgend mit N,N-Dimethylaminoethylamin umgesetzt wurde. Es wurde in quantitativer Ausbeute ein Indanthron- Derivat der folgenden Formel erhalten:

Verschiedene Amine wurden mit dem durch diese ähnliche Methode erhaltenen Indanthronmonochlorsulfonat umgesetzt, und es wurden Indanthron-Derivate der folgenden Formeln in quantitativer Ausbeute erhalten:

Herstellungsbeispiel 6

In ähnlicher Weise, wie in Herstellungsbeispiel 1 beschrieben, wurde Dibromanthanthron chlorsulfoniert, und es wurde ein Dichlor sulfonat erhalten, welches nachfolgend mit N,N-Diethylaminopropyl amin umgesetzt wurde. Es wurde ein Dibromanthanthron-Derivat der folgenden Formel erhalten:

Verschiedene Amine wurden mit dem durch diese ähnliche Methode erhaltenen Dibromanthanthrondichlorsulfonat umgesetzt, und es wurden Dibromanthanthron-Derivate der folgenden Formeln erhalten:

Herstellungsbeispiel 7

In ähnlicher Weise, wie in Herstellungsbeispiel 1 beschrieben, wurde Flavanthron chlorsulfoniert, und es wurde ein Tetrachlor sulfonat erhalten, welches nachfolgend mit N-Aminopropyl-2-Pipecolin umgesetzt wurde. Es wurde ein Flavanthron-Derivat der folgenden Formel erhalten:

Verschiedene Amine wurden mit dem auf diese ähnliche Methode erhaltenen Flavanthronchlorsulfonat umgesetzt, und es wurden Flavanthron- Derivate der folgenden Formeln erhalten:

Herstellungsbeispiel 8

In ähnlicher Weise, wie in Herstellungsbeispiel 1 beschrieben, wurde Perynon chlorsulfoniert, und es wurde ein Monochlorsulfonat erhalten, nachfolgend mit N-Aminoethylpyrrolidin umgesetzt wurde. Es wurde ein Perynon-Derivat der folgenden Formel erhalten:

Verschiedene Amine wurden mit dem auf diese ähnliche Methode erhaltenen Perynonmonochlorsulfonat umgesetzt. Es wurden Perynon- Derivate der folgenden Formeln erhalten:

Herstellungsbeispiel 9

In ähnlicher Weise, wie in Herstellungsbeispiel 1 beschrieben, wurde Perylen chlorsulfoniert, und es wurde ein Monochlorsulfonat erhalten, welches nachfolgend mit N,N-Diethylaminopropylamin umgesetzt wurde. Es wurde ein Perylen-Derivat der folgenden Formel in quantitativer Ausbeute erhalten:

Verschiedene Amine wurden mit dem auf diese ähnliche Methode erhaltenen Perylenmonochlorsulfonat umgesetzt. Es wurden dabei Perylen-Derivate der folgenden Formeln in quantitativer Ausbeute erhalten:

Herstellungsbeispiel 10

In ähnlicher Weise, wie in Herstellungsbeispiel 1 beschrieben, wurde Thioindigo chlorsulfoniert, und es wurde ein Gemisch aus 60% eines Monochlorsulfonats und 40% eines Dichlorsulfonats erhalten. Dieses Gemisch wurde nachfolgend mit N,N-Dibutylpropyl amin umgesetzt, und es wurde ein Thioindigo-Derivat der folgenden Formel erhalten:

Verschiedene Amine wurden mit den auf diese ähnliche Methode hergestellten Thioindigochlorsulfonaten umgesetzt, und es wurden Thioindigo-Derivate der folgenden Formeln erhalten:

Herstellungsbeispiel 11

In ähnlicher Weise, wie in Herstellungsbeispiel 1 beschrieben, wurde 4,4′-Diamino-1,1′-dianthrachinonyl chlorsulfoniert, und es wurde ein Dichlorsulfonat erhalten, welches nachfolgend mit N,N-Diaminopropylamin umgesetzt wurde. Es wurde ein 4,4′-Diamino- 1,1′-anthrachinonyl-Derivat der folgenden Formel erhalten:

Verschiedene Amine wurden mit dem auf diese ähnliche Weise her gestellten 4,4′-Diamino-1,1′-anthrachinonyldichlorsulfonat umgesetzt, und es wurden in quantitativer Ausbeute Dianthrachinonyl- Derivate der folgenden Formeln erhalten:

Herstellungsbeispiel 12

10 Teile Chinacridon-2,9-dicarbonsäure, die durch Hydrolyse des 2,9-Dicarbonsäuremethylesters von Chinacridon in einer konzentrierten Schwefelsäure hergestellt worden war, wurden zu 50 Teilen Chlorsulfonsäure gegeben, 3 Stunden bei Temperaturen von 10 bis 20°C gerührt, in 1000 Teile Eiswasser gegossen, filtriert und mit Wasser gewaschen. Es wurde in quantitativer Ausbeute ein Wasserkuchen von Chinacridon-2,9-dicarbonsäurechlorid erhalten. Dieser Wasserkuchen wurde zu einem Lösungsmittelgemisch aus 200 Teilen Wasser und 100 Teilen Dioxan gegeben, und es wurde eine Aufschlämmung erhalten, welcher 20 Teile N,N-Diethylaminoethylamin und 5 Teile Natriumcarbonat zugesetzt wurden. Das Gemisch wurde 3 Stunden bei Temperaturen von 10 bis 20°C gerührt und eine weitere Stunde bei Temperaturen von 70 bis 80°C gerührt, filtriert und mit Wasser gewaschen. Es wurden 18 Teile Chinacridon- Derivats der folgenden Formel erhalten:

Die durch Elementaranalyse der Verbindung (j′) erhaltenen Werte stimmten im wesentlichen mit den berechneten Werten überein.

Es wurden verschiedene Amine mit dem in dieser ähnlichen Weise erhaltenen Chinacridon-2,9-dicarbonsäurechlorid umgesetzt, und es wurden Chinacridon-Derivate der folgenden Formeln erhalten:

Herstellungsbeispiel 13

20 Teile Anthrapyrimidincarbonsäure wurden zu 100 Teilen Chlor sulfonsäure gegeben, und das erhaltene Gemisch wurde 3 Stunden bei Temperaturen von 20 bis 30°C gerührt. Nachfolgend wurden 5 Teile Thionylchlorid hinzugefügt, und das erhaltene Gemisch wurde 2 Stunden bei 40 bis 50°C gerührt, sodann in 100 Teile Eiswasser eingegossen, filtriert und mit Wasser gewaschen. Es wurde in quantitativer Ausbeute ein Wasserkuchen des Carbonylchlorids erhalten. Dieser Wasserkuchen wurde 300 Teilen Aceton zugesetzt. Es wurde eine Aufschlämmung erhalten, und zu dieser Aufschlämmung wurden 10 Teile N-Aminopropyl-2-pipecolin gegeben. Das Gemisch wurde 4 Stunden bei Temperaturen von 30 bis 40°C gerührt, und 5 Teile Natriumcarbonat wurden hinzugefügt. Das so erhaltene Gemisch wurde 1 Stunde bei Temperaturen von 70 bis 80°C gerührt, filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es wurden 25 Teile eines Anthrapyrimidin-Derivats der folgenden Formel erhalten:

Die Werte der Elementaranalyse der Verbindung (m′) entsprachen im wesentlichen den berechneten Werten.

Verschiedene Amine wurden mit dem auf diese ähnliche Weise erhaltenen Anthrapyrimidincarbonsäurechlorid umgesetzt, und es wurden Anthrapyrimidin-Derivate der folgenden Formeln erhalten:

Die vorliegende Erfindung wird anhand der nach folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutert. Die chemischen Formeln der mit Buchstaben gekennzeichneten Verbindungen entsprechen denen der Herstellungsbeispiele.

Vergleichsbeispiele und Beispiele 1 bis 15 Tiefdruckfarben

Einem Vinylchloridharz-Lack für eine Tiefdruckfarbe wurden verschiedene Typen von Pigmenten zugesetzt, die einzeln (Vergleichs beispiele) oder in Gemischen von Pigmenten und den in den Herstellungsbeispielen 1 bis 13 erhaltenen Verbindungen (Beispiele 1 bis 16) verwendet wurden, in welchen die Pigment-Gehalte 10% oder 25% betrugen (wenn anorganische Pigmente eingesetzt wurden), wodurch Tiefdruckfarben hergestellt wurden. Die Viskositäten dieser Druckfarben wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt, der entnommen werden kann, daß die erfindungsgemäßen Pigment-Zusammensetzungen eine ausgezeichnete Fluidität besitzen.

Weiterhin wurde gefunden, daß die Tiefdruckfarben, welche unter Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Pigment- Zusammensetzungen hergestellt wurden, ausgezeichnet waren hinsichtlich der Klarheit des Farbtons, der Farbkraft und des Glanzes von bedruckten Materialien.

Tabelle 1

Viskosität von Tiefdruckfarben

(B. M. Modell, rotierendes Viskometer)

Beispiele 16 bis 36 Aminoalkydharz-Brennfarben

Zu einem Aminoalkydharz-Lack für eine Brennfarbe wurden verschiedene Pigmente, die einzeln (Vergleichsbeispiele) oder in Gemischen von verschiedenen Pigmenten eingesetzt wurden, und die in den Her stellungsbeispielen 1 bis 13 erhaltenen Verbindungen, in welchen die Gehalte an Pigmenten 6% oder 25% betrugen (wenn anorganische Pigmente verwendet wurden) hinzugesetzt, wodurch Farben hergestellt wurden. Die Viskositäten der Farben wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.

Es wurde gefunden, daß die Aminoalkydfarben dieser Beispiele eine ausgezeichnete Fluidität und Kristallstabilität besaßen, und die aus diesen Farben hergestellten Filme zeigten ebenfalls eine ausgezeichnete Klarheit der Farbe, Farbstärke und des Glanzes. Hinsichtlich der Lagerstabilität zeigten sie keinerlei Neigung zu einer Erhöhung der Viskosität und waren somit auch in dieser Hinsicht vorzüglich.

Tabelle 2

Viskosität der Aminoalkydharz-Brennfarben

(B. M. Modell, rotierendes Viskometer)

Hinsichtlich der Dispersionsstabilität wurde ein Vergleich unter Verwendung von Ausführungsbeispielen unternommen hinsichtlich der Farbtrennungs-Stabilität, welche für praktische Ver wendungszwecke von besonderer Bedeutung ist.

Die in den Beispielen von Tabelle 2 angegebenen Farben wurden mit einer Basisfarbe aus Titanoxid gemischt, welche vorher unter Verwendung eines Aminoalkydharz-Lackes hergestellt worden war, so daß das Verhältnis der Pigmente zum Titanoxid ¹/₁₀ betrug, wodurch hell gefärbte Farben erhalten wurden.

Die hell gefärbten Farben wurden ferner mit Xylol verdünnt, und die Viskosität wurde eingeregelt bei 20 Sekunden (25°C).

Die verdünnten Farben wurden in Teströhrchen eingeführt, und die Änderungen an den Glaswänden wurden beobachtet. Die Ergebnisse der Beobachtung sind in Tabelle 3 angegeben.

Tabelle 3

In jedem Falle zeigten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen überlegene Wirkungen.

Beispiele 37 bis 50 Nitrocelluloselack-Farben

Zu einem Nitrocelluloselack wurde C.I. Pigment Blau 15 allein (Vergleichsbeispiel) oder gemischte Pigment-Zusammensetzungen unter Einschluß von C.I. Pigment Blau 15 und einige Verbindungen, die in den Herstellungsbeispielen 1 bis 13 erhalten wurden, in einem Verhältnis von 95 : 5 zugegeben, so daß die Pigmentkomponenten 5,5% betrugen. Die Viskositäten der so erhaltenen Farben sind in Tabelle 4 angegeben. Entsprechend wurden Kombinationen anderer Pigmente und verschiedener erfindungsgemäßer Verbindungen, wie sie dem Nitrocelluloselack zugesetzt wurden, hinsichtlich ihrer Viskosität getestet, und die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.

In jedem Falle zeigten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine gute Fluidität, und die aus einer derartigen Zusammensetzung erhaltenen Filme wiesen einen ausgezeichneten Glanz, Klarheit und Farbkraft auf.

Tabelle 4

Viskosität auf der Basis von Nitrocelluloselack

(B. M. Modell, Viskometer)

Die Farben der in Tabelle 4 angegebenen Beispiele wurden 3 Monate bei 50°C gelagert, und ihre Viskositäten wurden gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt.

Den Ergebnissen in Tabelle 5 ist zu entnehmen, daß die erfindungs gemäßen Zusammensetzungen eine ausgezeichnete Lagerstabilität aufwiesen.

Beispiel 51 Aminoacryl-Brennfarbe

Einem Aminoacryl-Brennfarbenlack wurde C.I. Pigment Orange 36 allein (Vergleichsbeispiel) oder eine gemischte Pigment- Zusammensetzung unter Einschluß von C.I. Pigment Orange 36 zugesetzt und die Verbindung d in einem Verhältnis von 90 : 10, so daß in beiden Fällen die Pigmentkomponente 6% betrug. Die Fluidität der so erhaltenen Farben wurde verglichen, und es wurde gefunden, daß die Farbe unter Verwendung der erfindungsgemäßen Pigment- Zusammensetzung dem Vergleichsbeispiel hoch überlegen war.

Ferner wurden die so hergestellten Farben mit einer Grundfarbe auf Aluminiumbasis vermischt, welche vorher hergestellt worden war mit einem Aminoacrylfarbenlack, so daß das Mischverhältnis von Pigment zu Aluminium 1 : 5 betrug. In diesem Falle zeigte die erfindungsgemäße Farbe einen klareren Farbton und einen besseren Glanz als die bekannte Farbe.

Beispiel 52 Polyurethanfarben-Lack

Zu einem Polyurethanfarben-Lack wurde C.I. Pigment Gelb 95 allein (Vergleichsbeispiel) oder eine gemischte Pigment-Zusammensetzung unter Einschluß von C.I. Pigment Gelb 95 zugesetzt und die Ver bindung m in einem Verhältnis von 90 : 10, so daß in jedem Fall die Pigmentkomponente 10% betrug. Die Fluidität und der Zustand des gefärbten Films der so erhaltenen Farben wurden ver glichen. Es wurde gefunden, daß die Farbe unter Verwendung der erfindungsgemäßen Pigment-Zusammensetzung überlegen war hinsichtlich der Fluidität und des Farbtons und des Glanzes des gefärbten Films.

Beispiel 53 Kolophonium-modifizierte Phenolharz-Offsetdruckfarbe

Einem kolophonium-modifizierten Phenolharz-Offsetdruckfarblack wurde C.I. Pigment Rot 57 allein (Vergleichsbeispiel) oder eine gemischte Pigment-Zusammensetzung unter Einschluß von C.I. Pigment Rot 57 zugesetzt und die Verbindung c in einem Verhältnis von 85 : 15, so daß in jedem Falle die Pigmentkomponente 30% betrug. Die Fluidität der so erhaltenen Offset-Druckfarben wurde verglichen mittels eines Viskometers mit parallelen Platten.

Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäße Pigment-Zusammensetzung überlegene Wirkungen zeigte.

Ferner wurde gefunden, daß bei Anwendung für bedruckte Materialien die erfindungsgemäße Pigment-Zusammensetzung eine bessere Klarheit des Farbtons, eine bessere Farbstärke und bessere Transparenz ergab.

Claims

1. Pigment-Zusammensetzung enthaltend ein Pigment und eine färbende Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß sie als färbende Verbindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthält. worin bedeuten:
Q den Rest einer färbenden Verbindung, bei der es sich um ein Pigment oder einen Farbstoff aus der Gruppe der Chinacridon-, Dioxazin-, Anthrapyrimidin-, Anthanthron-, Indanthron-, Flavanthron-, Perynon-, Perylen-, Thioindigo- und 4,4′-Diamino-1,1′-dianthrachinonyl- Verbindungen handelt,
X -SO₂- oder -CO-,
m und n jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 4 bzw. von 1 bis 6,
R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und
R₁ und R₂ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen substituierten oder unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen substituierten oder unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring, der gegebenenfalls ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann, bilden.

2. Pigment-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest Q der färbenden Verbindung der allgemeinen Formel (I) ausgewählt wird aus der Gruppe und

3. Pigment-Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel (I) R₁ und R₂ unabhängig voneinander jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen oder gemeinsam zusammen mit dem benachbarten Stick stoffatomen einen heterocyclischen Ring aus der Gruppe

4. Pigment-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel (I) n eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet.

5. Pigment-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die färbende Verbindung der Formel (I) ausgewählt wird aus der Gruppe und

6. Pigment-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie 100 Gew.- Teile Pigment und 0,3 bis 30 Gew.-Teile färbende Verbindung enthält.

7. Verwendung der Pigment-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6 in einer Farbe oder einem Lack, insbesondere in einer Offset- oder Tiefdruckfarbe.