DE3106168C2 - 3,3,3-Trifluorpropylderivate von Aryl- oder Aralkylbenzolen, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende dielektrische Materialien - Google Patents

3,3,3-Trifluorpropylderivate von Aryl- oder Aralkylbenzolen, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende dielektrische Materialien

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue Trifluorpropyl-substituierte Aryl- oder Aralkylbenzole der Formel (1. Formel) worin R eine unsubstituierte oder im Ring durch eine 3,3,3-Trifluorpropylgruppe substituierte Phenyl-, Benzyl-, Phen äthyl- oder α-Methylbenzylgruppe darstellt und n eine ganze Zahl von 1, 2 oder 3 darstellt, vorausgesetzt, daß die Gesamtzahl der 3,3,3-Trifluorpropylgruppen des vorstehend erwähnten Trifluorpropyl-substituierten Aryl- oder Aralkylbenzols höchstens 3 beträgt, sowie ein Verfahren zur Herstellung davon.

Description

10
Als Mittel zur Synthese von aromatischen Verbindungen mit dem Benzolring substituiert durch die 3,3,3-Trifiuorpropylgruppe, wurde bisher nur ein Verfahren empfohlen (US-PS 30 80 428), bei dem 3,3,3-Trifluorpropyiäther (CFjCHiCl-hhO mit Benzol in Anwesenheit von Fluorwasserstoff unter Bildung von (3,3.3-Trifluorpropyl)-benzol zur Reaktion gebracht wird.
Da jedoch bei dem vorstehenden Verfahren während der Reaktion Wasser gebildet wird, wird die Aktivität des Kaialysators während der Reaktion verringert, und die Wiedergewinnung eines einmal verwendeten Katalysators ist schwierig. Darüber hinaus wird der als Ausgangsmaterial verwendete 3,3,3-Trifluorpropyläther durch die Reaktion von Fluorwasserstoff, Formaldehyd (oder seinem Polymeren) und Vinylidenfluorid synthetisch hergestellt. Dementsprechend ist 3,3,3-Trifluorpropyläther kostspielig wegen der hohen Kosten von Vinylidenfluorid, und die Ausbeute bei der Synthese des Äthers liegt bei nur 50 bis 60%.
Gegenstand der Erfindung ist nun die Bereitstellung der in den vorstehenden Ansprüchen 1 bis 7 aufgezeigten 3,3,3-Tnfluorpropylderivate von Aryl- oder Aralkylbenzolen, die in den Ansprüchen 8 bis Ί2 aufgezeigten Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie das dielektrische Material gemäß Anspruch 13.
In den Zeichnungen stellen die Fig. 1 und 2 das InrarotaDsorptionsspektrum bzw. das Massenspektrum von (3,3,3-Trifluorpropy!)-biphenyl dar; die F i g. 3 und 4 zeigen diese von durch 3,3,3-Trifluorpropylgruppen disubstituiertem Biphenyl; die Fi g. 5 und 6 zeigen diese von durch eine 3,3,3-Trifluorpropylgruppe monosubstituieriem Diphenylmethan; die F i g. 7 und 8 zeigen diese von durch eine 3,3,3-Trifluorpropylgruppe monosubstituiertem 1,2-Diphenyläthan; die Fig.9 und 10 zeigen diese von durch 3,3,3-Trifluorpropylgruppen disubstituiertem 1,2-Diphenyläthan und die F i g. 11 und 12 zeigen diese von durch eine 3,3,3-Trifluorpropylgruppe monosubstituiertem 1,1-Diphenyläthan.
Die erfindungsgemäSen, durch die 3,3,3-Trifluorpropylgruppe monosubslituierten Aryl- und Alkylbenzole sind in günstiger Weise biozersetzlich.
Beispiele von Synthesen für die neuen Trifluorpropylderivate gemäß der Erfindung sind in der Tabelle 1 angegeben:
Tabelle I
Beispiele Für die Synthese von erfindungsgomäßen Trifiuorpropyiderivaten von Arylbenzol oder Aralkyibenzol
(CF3CH2CH2)
CH2=CH-CF3 Katalysator, #
(CF3CH2CH2).
CH2CH2CF3
+ CH2=CH-CF3
(CH2CH2CF3),,
(CF3CH2CH2),.
CH2CH2CF3
(CH2CH2CF3)ft
(CH2CH2CF3),,
(i) a = 0 und b = 2, oder
(ii) a = b = 1 in der Reaktionsformel II; (iii) c=0 und d = 3, oder
(iv) c=l und d - 2 in der Reaktionsformol III; und darüber hinaus
X die Bedeutung hat von
A) einer direkten Bindung zwischen den zwei Benzolringen, wobei die Ausgangsverbindung Diphenyl ist,
B) einer Methylengruppe, d. h. — CH2—, wobei die Ausgangsverbindung Diphenylmethan ist,
C) einer Äthylengruppe, d. h. —CH2—CH2—, wobei die Ausgangsverbindung 1,2-Diphenyläthan ist, oder
CH3
D) einer Methylengruppe, d. h. —CH—, wobei die Ausgangsverbindung 1,1-Diphenyläthan ist.
Zusätzlich verläuft eine Reaktion, die das gleiche Produkt wie in 1 ergibt, worin X eine Methylengruppe darstellt, wie folgt:
CH2CH2CF3 Katalysator A 5\
CH2CH2CF3 + CIH2C-<
CH2 0)
(Π)
(in)
Da die erlindungsgemäßen Trifluorpropylderivate ausgezeichnete elektrische Eigenschaften aufweisen, wie Isoüereigenschaften und dielektrische Eigenschaften, können sie als isolierendes öl in einem Kondensator verwendet werden, wobei die vorstehenden spezifisehen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Derivate ihrer Trifluorpropylgruppe zugeschrieben werden.
Das Verfahren zur Synthese der Verbindungen gemäß der Erfindung wird im folgenden beschrieben: Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden hergestellt durch Reaktion der entsprechenden aromatischen Verbindung mit 3,3,3-Trifluorpropylen in Anwesenheit eines bestimmten sauren Katalysators.
In den vorstehend erwähnten Reaktionen ist, da das erfindungsgeniaß eingesetzte 3,3,3-Trifluorpropylen (CFj-CH=CH2) eine stark Elektronen abziehende Gruppe —CF3 aufweist, die Basizität der C — C-Doppelbindung innerhalb des Moleküls von 3,3,3-Trifluorpropylen schwächer als die Basizität der nichtsubstituierten Stamm-Verbindung Propylen (CH3-CH=CH2). Dementsprechend ist bei der Reaktion von 3,3,3-Trifluorpropylen mit einer aromatischen Verbindung, wie Aryl- oder Aralkylben/.ol, die Anwesenheit eines stark sauren Friedel-Crafts-Katalysators notwendig. Jedoch werden im Falle der Verwendung eines der repräsentativen Friedel-Crafts-Katalysatoren, beispielsweise von wasserfreiem Aluminiumchlorid, die Substitution des aromatischen Rings durch das Chloratom und die Cyclisierung des Ausgangsmaterials durch den Katalysator bewirkt. Andererseits isi wasserfreies Eisen(lII)-chlorid, das schwächer als wasserfreies Aluminiumchlorid ist, bei der erfindungsgemäßen Reaktion fast inaktiv. Selbst wenn ein Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Katalysator verwertet wird, ist die gewünschte Verbindung nur in einer geringen Ausbeute erhältlich, da verschiedene Nebenreaktionen auftreten.
Erfindungsgemäß hat es sich gezeigt, daß Fluorwasserstoff, Bonrifluorid und ein Gemisch davon wirksam für die Durchführung der vorliegenden Reaktion in glatter Weise sind. Da der erfindungsgemäß verwendete Katalysator im Normalzustand ein Gas oder eine niedrig-siedende Flüssigkeit ist, kann die Entfernung des Katalysators nach Beendigung der Reaktion einfach durch Abstreifen erfolgen, und dementsprechend lassen sich die Wiedergewinnung und Wiederverwendung des wiedergewonnenen Katalysators leicht durchführen. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Katalysator vorzugsweise in einer Menge von mehr als 0,5 Mol, pro Mol der eingesetzten aromatischen Verbindung, verwendet.
Die Reaktionstemperatur hängt von der Art des Ausgangsmaterials und dem Katalysator sowie von Art der Aktivität des Katalysators ab, wobei die Temperatur, bei der ein Katalysator seine Aktivität zeigt, im Falle von Fluorwasserstoff gefolgt von Bortrifluorid am höchsten ist, gefolgt von den Gemischen von Fluorwasserstoff und Bortrifluorid.
Unter den erfindungsgemäß als Ausgangsmaterial verwendeten aromatischen Verbindungen ist zwar Biphenyl in dem Reaktionssystem des erfindungsgemäßen Verfahrens relativ stabii, jedoch können Diphenylmethan und Diphenyläthane in einigen Fällen zersetzt werden, wenn die Reaktionsbedingungen kräftig genug sind. Dementsprechend hängt die geeignete Reaktionstemperatur von der Art des Ausgangsmaterials und des Katalysators ab, und die bevorzugte Reaktionstemperatur ist beispielsweise bei —20 bis 100°C im Falle eines Gemisches von Fluorwasserstoff und Bortrifluorid, bei 0 bis 1200C im Falle von Bortrifluorid und bei 50 bis 15O0C im Falle von Fluorwasserstoff als Katalysator. Bei einer derartigen Reaktionstemperatur verläuft die Reaktion vollständig innerhalb einer bis 30 h.
Das Produkt der genannten Reaktion zwischen 3,3,3-Trifluorpropylen und der aromatischen Verbindung ist eine aromatische Verbindung, substituiert durch die Isopropylgruppe (CH3^CH-, dagegen ist jedoch das Produkt der erfindungsgemäßen Reaktion zwischen 3,3,3-Trifluorpropylen und einer aromatischen Verbindung eine aromatische Verbindung, substituiert durch die 3,3,3-Trifluorpropylgruppe, CF3CH2CH2-, was durch '-H-NMR- und 19F-NMR-Spektren bestätigt wurde.
Nach beendeter Reaktion wird das nichtumgesetzte Gas gespült, und der verbleibende Katalysator wird entfernt durch Abstreifen, Neutralisieren oder Waschen, und das Reaktionsprodukt wird durch Destillation unter verringertem Druck erhalten.
Bei der letztgenannten Reaktion in der Tabelle 1
-CH2CH2CF3 + ClCH2
Katalysator,
CH
CH2CH2CF3
wurde das in der vorstehend genannten Reaktion verwendete Ausgangsmateria'l (3,3,3-Trifiuorpropyi)-benzol, wie in der JA-Patentanmeldung 21094/80 und der DE-OS 31 06 169 beschrieben, beispielsweise erhalten durch Reaktion von Benzol mit 3,3,3-Trifluorpropylen in Anwesenheit von Fluorwasserstoff, Bortri fluorid oder einem Gemisch davon. Auch der Katalysa tor der vorstehenden Reaktion wird verwendet, d. h. die Reaktion zwischen (3.3,3-Tri(luorpropyl)-benzol und Benzylchlorid wird in Anwesenheit eines Friedel-CraftsKatalysators, nämlich Aluminiumchlorid, Eisen(III)-chlorid, Antimonpentachlorid, Schwefelsäure, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid oder synthetischem Zeolith durchgeführt.
Die vorstehende Reaktion kann kontinuierlich oder ansatzweise unter relativ milden Reaktionsbedingungen für Temperatur und Druck durchgeführt werden. Im folgenden wird ein Beispiel für einen ansatzweisen Fall gegeben.
In ein Reaktionsgefäß, ausgerüstet mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflußkühler werden (3,3,3-Trifluorpropyl)-benzol und der Katalysator eingebracht und während sie bei einer vorbestimmten Temperatur gehalten werden, wird Benzylchlorid in das Gefäß getropft Die Reaktionstemperatur liegt vorzugs- weise bei 0 bis 500C, wenn ein Metallchlorid als Katalysator verwendet wird, und bei 90 bis 150°C, wenn ein fester saurer Katalysator verwendet wird.
In jedem Falle wird die Reaktion unter üblichem Druck bzw. Umgebungsdruck durchgeführt Die bevor zugte Menge des Katalysators liegt bei 0,2 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von (33,3-Trifluorpropyl)-benzol im Falle eines Metallchlorids, und bei 5 bis 20 Gew.-% im Falle eines festen sauren Katalysators.
Die Reaktion ist innerhalb 1 bis 10 h unter den vorstehend erwähnten Bedingungen beendet.
Nachdem die Reaktion vorüber ist, wird der Katalysator aus dem Reaktionsgemisch durch Filtrieren oder Waschen mit Wasser entfernt, je nach dem verwendeten Katalysator, und anschließend wird das Reaktionsgemisch destilliert, unter Erzielung von Pheny!-(3,3,3-trifluorpropyl)-phenylmethan als farblose und durchsichtige Flüssigkeit.
Das erfindungsgemäße Produkt, eine aromatische Verbindung, substituiert durch Trifluorpropyl, weist eine hohe dielektrische Konstante, einen hohen Isolierwiderstand und einen niedrigen dielektrischen Verlust auf und kann daher als Isolationsöl verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen eine hohe dielektrische Konstante, einen niedrigen dielektrischen Verlust und einen hohen spezifischen Widerstand auf, was aus der nachfolgenden Tabelle und den nachfolgenden Beispielen ersichtlich ist. Sie sind daher brauchbar als elektrische Isolierflüssigkeit.
Bisher wurde Polychlorbiphenyl, beispielsweise Trichlorbiphenyl, als Isolierflüssigkeit aufgrund seiner ausgezeichneten elektrischen Charakteristika verwendende die Verbindung jedoch zu Umweltverschmutzungen
Tabelle I
führen kann, ist ihre Verwendung stark eingeschränkt worden. Als Ersatz wurden verschiedene aromatische Verbindungen verwendet, deren elektrische Charakteristika jedoch unzureichond sind. So liegt die dielektrische Konstante von alkylaromatischen Verbindungen im allgemeinen bei etwa 2 bis 3, was unzureichend für die Verwendung als Isolierflüssigkeit in kleinen Kondensatoren mit großer Kapazität ist. In der folgenden Tabelle werden die wesentlichen elektrischen Eigenschaften
ίο von sechs erfindungsgemäßen Verbindungen aufgeführt. In der Tabelle sind außerdem die dielektrische Konstante einer strukturähnlichen Verbindung, nämlich von lsopropylbiphenyl sowie die Charakteristika von Trichlorbiphenyl aufgeführt. Es ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen im Vergleich mit der strukturähnlichen lsopropylbiphenylverbindung eine überraschend hohe nicht vorherzusehende dielektrische Konstante aufweisen. Die übrigen Charakteristika der erfindungsgemäßen Verbindungen sind denen des als Dielektrikum verwendeten Trichlorbiphenyl vergleichbar, wodurch sich die erfindungsgemäßen Verbindungen in ausgezeichneter Weise als elektrische Isolierflüssigkeiten beispielsweise für einen Kondensator eignen.
Verbindung
Dielek Dielek Spezifischer Flamm Stock Viskosität Dielektrische
trische trischer Widerstand punkt punkt Durchschlags
Kon Verlust konstante
stante (tan δ)
(%) (U ■ cm) (0C) (0C) (10~°m2/s (KV72.5 mm)
bei 300C)
5,1 0,02 bis 9,3 X 1013 150 -45 6.2 75
0,03
5,0 0,03 6,5 X 1013 165 -45 11.5 75
4,77 0,27 1,35 X 10!4 153 -50 6.4 75
Durch 3,3,3-Trifluorpropyl
monosubstituiertes Biphenyl
Durch 3,3,3-Trifluorpropyl
disubstituiertes Biphenyl
Durch 3,3,3-Trifluorpropyl
monosubstituiertes Diphenylmethan
Durch 3,3,3-Trifluorpropyl
monosubstituiertes 1,2-Diphenyläthan
Durch 3,3,3-Trifluorpropyl
disubstituiertes 1,2-Diphenyläthan
Durch 3,3,3-Trifluorpropyl
monosubstituiertes 1,1-Diphenyläthan
Isopropyl-biphenyl
Trichlorbiphenyl
4,49 0,02 1,14 X 1014
5,57 0,01
2,6
5,20 0,04
-55
8,7
1,64 X 1014 176 -40 28
4,60 0,067 1,20 X 10M 156 -55
8,5
1 X 1014 75
70
75
65
Zur weiteren Erläuterung der Erfindung sind die folgenden Beispiele aufgeführt.
Beispiel 1 (Anspruch 11 = A 11)
Synthese von Biphenyl, substituiert durch
Trifluorpropylgruppe(n)
In einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit einem Fassungsvermögen von 1 1 wurden 385 g (2,50 Mol) Biphenyl, 50 g (2,50 Mol) wasserfreier Fluorwasserstoff, 275 g (2,86MoI) 3,33-TrifIuorpropylen und 15 g (0.22 Mol) Bortrifluorid in der vorstehenden Reihenfolge eingebracht und unter Rühren bei 60° C während 15 h zur Reaktion gebrachtes Nach beendeter Reaktion wurde das verbleibende Gas in dem Autoklaven gespült, und das flüssige Reaktionsgemisch wurde mit wäßriger alkalischer Lösung und Wasser zur Entfernung des Katalysators
gewaschen.
Die
-chroiiiatographische Analyse des so erhaltenen Reakiionsgemisches ergab die in der Tabelle Il aufgeführten Ergebnisse:
Die Massenspektroskopie der Fraktionen der Gaschromaiographic und das kernmagnetische Resonanzspektrum von 1II und I4F-Fraktionen dienten zur Identifikation jeder Fraktion, die als Schcitclwert in der Gaschromatographie auftrat.
Tabelle II
Bestandteil
Zusammensetzung
(Gew.-%) der flüssigen Substanz,
erhalten aus der
Scheitelwertfläche
im Gas-Chromatogramm
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl- 38,8
gruppe monosubstituiertes
Biphenyl
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl- 21,2
gruppe disubstituiertes Biphenyl
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl- 6,7
gruppe trisubstituiertes Biphenyl
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl- 2,0
gruppe tetrasubstituiertes
Biphenyl
Biphenyl (unsubstituiert) 31,3
Das vorstehend erwähnte Gemisch wurde einer Destillation unter verringertem Druck unterzogen, unter Erzielung einer Fraktion, die bei 117 bis 122°C/2,bb mbar siedete. Durch die nachstehenden analytischen Daten und das Gaschromatogramm bestätigte sich, daß die Fraktion eine neue Verbindung von (3.3,3-Trifluorpropyl)-biphenyl in einer Menge von über SS1-Vi) enthielt.
a) Massenspekirographische Analyse bei 20 eV:
(m/e)250
Das Massenspektrogramm ist in der Fig. 2 dargestellt.
b) Kernmagnetisches Resonanzspektrum:
im 'H-NMR-Spektrum wurde kein Signal für die Methylgruppe festgestellt und nur Signale für aromatische Protonen und die Methylengruppe wurden festgestellt Andererseits wurde im 1<!F-NMR-Spektrum ein Signal für die Trifluormethylgruppe von der von Benzotrifluorid in der Nachbarschaft von +3,92 ppm als Triplett festgestellt
c) Elementaranalyse C15H13F3:
berechnet:
gefunden:
72,0
71,6
5,2
5,2
22,8
23,2
d) Infra rot-Absorptionsspektrum:
Das Infrarot-Absorptionsspektrum isi in der Fi g. 1 gezeigt.
Die elektrischen Eigenschaften von (3,3,3-Trifluorpropyl)-biphenyl bei 20"C sind in der Tabelle III aufgeführt.
Tabelle III
Dielektrische Konstante
Dielektrischer Verlust (tan ö) (%)
Spezifischer Widerstand (Ω · cm)
5,1
0,02 bis 0,03
9.3x10"
Untersuchung der Biozersetzlichkeit
Die Biozcrseizlichkeii von (i,3,3-Trifluorpropyl)-biphenyl wurde untersucht unter Anwendung des aktivierten Standartischlammes der |apanese Society of Examination of Chemicals, wobei wie folgt vorgegangen wurde.
Der vorstehende aktivierte Schlamm und (J,3,J-Trifluorpropyl)-biphenyl wurden zu einem basischen Kulturmedium gefügt, das anorganische Salze enthielt, so daß die Konzentrationen des aktiven Schlamms und der Verbindung jeweils 100 ppm betrugen, und das so eingestellte Kulturmedium wurde in einem Schiittelkolben kultiviert. Die gaschromatographische Analyse des Mediums nach 14tägigcr Kuliur zeigte die Abwesenheit von (3,3,3-Trifluorpropyl)-biphenyl in dem Kulturmedi-
Beispiel 2 (Fortsetzung von Beispiel 1)
i". Durch Destillieren des Reaktionsgcmischs, erhalten im Beispie! 1, unter verringertem Druck, erhielt man eine Fraktion, die bei 144 — 148° C/2,66 mbar siedete. Aus den folgenden analytischen Daten und dem Gaschromatogramm zeigte sich, daß die Fraktion eine
au neue Verbindung, Bis-(3,3,3-trifluorpropyl)-b phenyl, in einer Menge von über 99% enthielt.
a) Massenspektrographische Analyse bei 20 eV:
4·") Das Massenspektrum der Fraktion ist in der F i g. 4
dargestellt.
b) Kernmagnetisches Resonanzspektrum:
Die Ergebnisse der NMR-Spektrometrie waren vi ähnlich denen von (3,3,3-Trifluorpropyl)-biphenyl im Beispiel 1.
c) Elementaranalyse C18H16F6:
berechnet:
gefunden:
62,4
62,8
4,6
4,4
33,0
32,8
Infrarotabsorptionsspektrum:
Das Infrarotabsorptionsspektrum der Fraktion ist in der F i g. 3 dargestellt
Die elektrischen Eigenschaften von Bis-(3,3,3-trifluorpropyl)-biphenyl bei 20° C sind in der Tabelle IV aufgeführt
Tabelle IV
Dielektrische Konstance 5,0
Dielektrischer Veriast (tan <5) %) 0,03
Spezifischer Widerstand (Ω · cm) 6,5 χ
Beispiel 3(A 9)
1013
In ein 20-ml-Reaktionsrohr aus rostfreiem Stahl wurden 2 g Biphenyl, 1 ml wasserfreier Fluorwasserstoff und 2,7 g 3,3,3-Trifluorpropylen in der vorstehenden Reihenfolge eingebracht, und nach dem Verschließen des Rohres wurde es auf 100° C erwärmt und bei der Temperatur während 21 h gehalten, um den Inhalt zur Reaktion zu bringen. Nach beendeter Reaktion wurde der Inhalt des Autoklaven neutralisiert, mit Wasser gewaschen und nach der üblichen Methode getrocknet Die Ergebnisse der gaschromatographischen Bewertung des Reaktionsgemisches sind in der Tabelle V aufgeführt.
Tabelle V
Bestandteil
Zusammensetzung (Gew.-0/«) erhalten durch die Scheitelwertfläche des Gaschromatogramms
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl- 35,3 gruppe monosubstituiertes
Biphenyl
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl- 30,9 gruppe disubstituiertes Biphenyl
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl- 11,3 gruppe trisubstituiertes Biphenyl
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl- 4,1
gruppe tetrasubstituiertes
Biphenyl
Biphenyl (unsubstituiert) 18,4
Beispiel 4(A 10)
In ein 10-ml-Reaktionsrohr aus rostfreiem Stahl wurden 1 g Biphenyl und weiter 2 g 3,3,3-Trifluorpropylen eingebracht, und anschließend wurde Bortrifluorid in das Rohr gedruckt, so daß der innenüberdruck des Rohrs 4,4 bar betrug. Das Reaktionsrohr wurde in ein ölbad von 800C während 17,5 h getaucht. Anschließend wurde der zu diesem Zeitpunkt verflüssigte Inhalt mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ergebnisse der gaschromatographischen Bewertung des so erhaltenen Reaktionsgemischs sind in der Tabelle VI aufgeführt.
Tabelle Vl
Bestandteil
Durch die 3,3,3-Trifluorpropylgruppe monosubstituiertes
Biphenyl
Zusammensetzung (Gew.-»/.) erhalten durch die Scheitelwertfläche des Gaschromatogramms
57,6
Bestandteil
Zusammensetzung (Gew.-%) erhalten durch die Scheilelwcrtfläche des Gaschromatogrammä
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl- 12,2 gruppe disubstituiertes Biphenyl
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl- 0,5 gruppe trisubstituiertes Biphenyl Biphenyl
Biphenyl (unsubstituiert) 29,7
Beispiel 5(A 12)
Synthese von durch 333-Trifluorpropylgruppen(n) substituiertes Diphenylmethan
In einen 1-1-Vierhalskolben, ausgerüstet mit einem Rührer, einem Rückflußkühler und einem Thermometer, wurden 261 g(l,5 Mol)(3,3,3-Trifluorpropyl)-benzol und 2,6 g Eisen(ill)-ch!erid eingebracht, und unter Rühren wurde der lnh.Jt bei Raumtemperatur von 26°C mit 95 g (0,75 Mol) Benzylchlorid innerhalb von 2 h tropfenweise versetzt. Nach weiterem 2stündigem Rühren wurde der Inhalt des Kolbens mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ergebnisse der gaschromatographischen Untersuchung des so erhaltenen Reaktionsgemischs von 318 g sind in der Tabelle VH aufgeführt.
Tabelle VII
Bestandteil
Zusammensetzung (Gew.-%) erhalten durch die Scheitelwertfläche des Gaschromatogramms
Durch die 3,3,3-Trifluorpropylgruppe monosubstituiertes
Diphenylmethan
3,3,3-Trifluorpropylbenzol,
disubstituiert durch die Benzylgruppe
3,3,3-Trifluorpropylbenzol
(nicht umgesetzt)
Benzylchlorid (nicht umgesetzt)
31,6
10,5
57,9
Spuren
Anschließend wurde das so erhaltene Reaktionsgemisch einer Destillation unter verringertem Druck unterzogen, um eine Fraktion zu gewinnen, die bei 122 bis 125°C/2,66 mbar siedete. Die Fraktion enthielt mehr als 99% einer neuen Verbindung, (3,3.3-Trichlorpropyl)-phenylphenylmethan, was durch das Gaschromatogramm und die folgenden analytischen Daten bestätigt wurde:
a) Massenspektrometrie bei 20 eV:
(m/e)2M.
Das Massenspektrogramm ist dargestellt.
in der F i g. 6
Kernmagnetisches Resonanzspektrum:
Im Ή-NMR-Spektrogramm wurde kein Signal aufgrund der Methylgruppe festgestellt Andererseits wurde im I9F-NMR-Spektrum das Signal für die Trifluormethylgruppe in der Nachbarstellung von +2,6 ppm als Trip'ctt von Benzotrifluorid als innerer Standard festgestellt
Elementaranalyse C16H15F3 H (%) FW
C (%) 5,7
5,4		 21,6
21,8
berechnet:
gefunden:		 72,7
72,8
d) Infrarotabsorptionsspektrum:
Das Infrarotabsorptionsspektrum der Fraktion ist in der F ig. 5 dargestellt.
Die Fraktion zeigte ein spezifisches Gewicht von 1,128 bei 27°C und einen Brechungsindex η J! von 1,511.
Die elektrischen Eigenschaften der Fraktion bei 20°C sind in der nachstehenden Tabelle VIII aufgeführt:
Tabelle VIII
Dielektrische Konstante
Dielektrischer Verlust (tan δ) (%)
Spezifischer Widerstand (Ω · cm)
4,77
0,27
1,35 χ
Beispiel 6(A 12)
In den gleichen Kolben wie in Beispiel 5 wurden 261 g (1,5 Mol) (3,3,3-Trifluorpropyl)-benzol, 36 g Siliciumdioxid-Aluminumoxid-Katalysator(N-633 L, Handeisprodukt der Nikki Kagaku Co., Ltd., Japan) eingebracht,und unter Rühren des Inhalts des Kolbens bei 12O0C wurden 95 g (0,75 Mol) Benzylchlorid während 2 h in den Kolben getropft. Nach der Zugabe des Benzylchlorids wurde weitere 2 h gerührt, und der aufgelöste Chlorwasserstoff wurde durch Zusatz von pulverförmigem Natriumcarbonat neutralisiert. Durch Filtrieren des neutralisierten Reaktionsgemischs erhielt man eine fast farblose und transparente Flüssigkeit. Die gaschromatographischen analytischen Daten der Flüssigkeit sind in der Tabelle IX aufgeführt.
Tabelle IX
Bestandteil
Zusammensetzung (Gew.-%) erhalten
durch die Scheitelwertfläche des Gaschromatogramms
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl- 25,4
gruppe monosubstituiertes
Diphenylmethan
3,3,3-Trifluorpropylbenzol, 8,3
disubstituiert durch die Benzylgruppe
Bestandteil
Zusammensetzung (Gew.-%) erhalten durch die Scheitelwcrtfläche des Gaschromalogranims
Nicht-umgesetztes 3,3,3-Trifluor- 66,3 propylbenzol
Nicht-umgesetztes Benzylchlorid Spuren
Beispiel 7(AlO)
In einen 200-ml-Autoklaven aus rostfreiem Stahl wurden 70 g Diphenylmethan und 48 g 3,3,3-Trifluorpropylen eingebracht, und darüber hinaus wurde Bortrifluorid in den Autoklaven gepreßt, so daß der Innenüberdruck 49 bar betrug. Der Inhalt des Autoklaven wurden 20 h bei 100C zur Reaktion gebracht Anschließend wurde der Inhalt gesammelt und in üblicher Weise mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ergebnisse der Untersuchung des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie sind in der Tabelle X aufgeführt. Der Siedepunkt des durch die 3,3,3-Trifluorpropylgruppe monosubstituierten Diphenylmethans betrug 129 bis 132°Cbei3,99mbar.
Tabelle X
Zusammensetzung des Reaktionsgemischs, erhalten durch Vergleich der Fläche der Scheitelwerte im Chromatognunm
Bestandteil
Zusammensetzung (Gew.-%) (bezogen auf Tabelle H)
Benzol
(3,3,3-Trifluorpropyl)-benzol
Nichtumgesetztes Diphenylmethan
Durch die 3,3,3-Trifluorpropylgruppe monosubstituiertes
Diphenylmethan
Durch die 3,3,3-Trifluorpropylgruppe disubstituiertes Diphenylmethan
Durch die 3,3,3-Trifluorpropylgruppe trisubstituiertes Diphenylmethan
0,2
0,1
49,2
42,7 7,7 0,1
Vergleichsversuch 1
In ein 5-ml-Reaktionsrohr aus rostfreiem Stahl wurden 1 g Diphenylmethan und 0,6 g 3,3,3-Trifluorpropylen eingebracht, und darüber hinaus wurde Bortrifluorid in das Rohr gepreßt, so daß der Innenüberdruck des Rohres 4,9 bar betrug. Anschließend wurde das Rohr in ein Ölbad von 130°C eingesetzt und darin während 17 h ruhig belassen. Nach beendeter Reaktion wurde der Inhalt des Rohrs in üblicher Weise behandelt und das behandelte Reaktionsgemisch wurde gaschromatographisch analysiert, wobei man die in der Tabelle Xl angegebenen Ergebnisse erhieit. Aus der Tabelle Xl ist ersichtlich, daß eine Disproportionierung eingetreten war.
17
Tabelle XI
Zusammensetzung des Reaktionsgemischs
Bestandteil
Zusammensetzung
(Gew.-?.) erhalten
durch Vergleich der Flächen der Scheitelwerte im Gaschromatogramm
Unterzog man das vorstehend erwähnte Reaktionsgemisch einer Feindestillation unter verringertem Druck, so erhielt man eine Fraktion, die bei 125 bis 128°C/133mbar siedete. Daß diese Fraktion mehr als 99% einer neuen Verbindung, l-Phenyl-2-(3,3,3-trifluorpropyl)-phenyläthan enthielt, bestätigte sich im Gaschromatogramm und durch die folgenden Analysenergebnis
se:
Durch die Trifiuorpropylgruppe 2,59
monosubstituiertes Diphenylmethan
Durch die Benzylgruppe mono- 0,9
substituiertes Diphenylmethan
Unsubstituiertes Diphenylmethan 95,95
Benzol
0,56
io a)
15 b)
20
Vergleichsversuch 2
Massenspektrum bei 20 eV:
(m/e)27S.
Das Massenspektrum der Fraktion ist in der F i g. 8 dargestellt
Kernmagnetisches Resonanzspektrum:
Im 'H-NMR-Spektrum wurde kein Signal aufgrund der Methylgruppe festgestellt, und andererseits wurde im 19F-NMR-Spektrum ein Signal für die Trifluormeihylgruppe in der Nachbarschaft der Stellungen 4, 16 und 3,94 ppm vom Benzotrjfluorid als innerem Standard als Überlappung von zwei Arten von Tripletts festgestellt
c)
35
In einen 300-ml-Autoklaven aus rostfreiem Stahl wurden 10 g Diphenylmethan, 50 g Decahydronaphtha-Hn, 6 g 3,3,3-Trifluorpropylen und 1 g Eisen(III)-chlorid eingebracht, und es wurde während 4 h bei 90° C zur Reaktion gebracht. Jedoch erhielt man im vorliegenden Falle kein durch die 3,3,3-Trifluorpropylgruppe substituiertes Produkt aus dem Reaktionsgemisch.
Beispiel 8(AlO) d)
Synethese von durch Trifluorpropylgruppe(n)
substituiertem 1,2-Diphenyläthan
In den gleichen Autoklaven wie im Beispiel 1 wurden 364 g (2,0 Mol) 1,2-Diphenyläthan, 222 g (2,31 Mol) 3,3,3-Trifluorpropylen eingebracht, und weiter wurde Bortrifluorid in den Autoklaven derart gepreßt, daß sein Innenüberdruck 59,6 bar betrug. Der Inhalt des Autoklaven wurde unter 19stündigem Rühren bei 6O0C zur Reaktion gebracht. Anschließend wurde das Restgas in dem Autoklaven gespült, und der Inhalt wurde mit Wasser gewaschen und in üblicher Weise getrocknet, Tabelle XIII unter Bildung von 542 g Reaktionsgemisch. Die Analysenergebnisse, die Zusammensetzung des Gemischs durch Gaschromatographie sind in der Tabelle XII aufgeführt.
Tabelle XII
Elementaranalyse C17H17F3: H (%) F (%)
C (%) 6,1
5,8		 20,5
20,6
berechnet:
gefunden:		 73,4
73,6
Infrarotabsorptionsspektrum:
Das Infrarotabsorptionsspektrum der Fraktion ist in der F i g. 7 dargestellt.
Die Fraktion zeigte ein spezifisches Gewicht von d" von 1,1299, einen Brechungsindex von n'i von 1,5078 und kinetische Viskositäten von 6,72 χ 10-6 bzw. 1,62 χ ΙΟ-» m2/s (bzw. 6,72 und 1,62 cS) bei 37.8°C und 98,9° C.
Die in der Tabelle XIII angegebenen Daten zeigen die elektrischen Eigenschaften der Fraktion.
Dielektrische Konstante
Dielektrischer Verlust (tan ό) (%)
Spezifischer Widerstand (Ω · cm)
4,49
0,02
1,14 χ
1014
Bestandteil
Zusammensetzung
(Gew.-%) (Bezugnahme auf Tab. II)
Durch die 3,3,3 -Trifluorpropyl- 51,2
gruppe monosubstituiertes
1,2-Diphenyläthan
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl- 25,8
gruppe disubstituiertes 1,2-Diphenyläthan
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl- 3,1
gruppe trisubstituiertes 1,2-Diphenyläthan
Nichtumgesetztes 1,2-Diphenyl- 19,8
äthan
Die Biozersetzlichkeit der Fraktion wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 bewertet, und das Gaschromatogramm zeigte sich negativ im Hinblick auf die Fraktion in der 14tägigen Kultur mit dem Standard-Schlamm. Das Ergebnis zeigt die gewünschte Biozersetzlichkeit der Fraktion, die im wesentlichen aus l-Phenyl-2-[(3,3,3-trifluorpropyl)-phenyl]-äthan besteht.
Beispiel 9 (Fortsetzung von Beispiel 8)
Unterzieht man das im Beispiel 8 erhaltene Reaktionsgemisch einer Feindestillation bei verringertem Druck von 1,33 mbar, so erhält man eine Fraktion, die bei diesem Druck bei 145 bis 1500C siedet. Diese Fraktion enthält mehr als 99% einer neuen Verbindung. 1,2-Diphenyläthan,disubstituiert durch die 3,3,3-Trifluorpropylgruppe, was durch die folgenden analytischen Daten und das Chromatogramm bestätigt wurde:
a) Massenspektrographiebei 20 eV:
b) Kernmagnclischcs Resonanzspektrum: Die gleiche Situation wie im Beispiel 8.
c) Elementaranalyse C20H20F6:
berechnet:
gefunden:
73,4
73,6
6,1 5,8
20,5 20,6
Gemischs von Fluorwasserstoff und Bortrifliiorid als Katalysator, und die Rcaklioristempcratur betrug 60" C. Als Ergebnis erhielt man eine Zersetzung des Gerüsls von 1.2-Diphcnyläthan, unter Bildung eines komplizierten Musters in dem Gasehromatogramm des so erhaltenen Reaktionsgemischs. Die Zusammensetzung des Reaktionsgemischs, bestimmt durch Vergleich der jeweiligen Flächen der Peaks im Gasehromatogramm ist in der Tabelle XVI aufgeführt.
Tabelle XVI
Infrarotabsorptionsspektrum:
Das Infrarotabsorptionsspektrum der Fraktion ist
in der F ig. 9 dargestellt. ir>
Bestandteil
Die Fraktion zeigte ein spezifisches Gewicht von d'S von 1,2142 und einen Brechungsindex von n£s von 1,4780 und kinetische Viskositäten von 18,45 χ 10-ft bzw. 2,78 χ 10 1MII-Vs (18.45 bzw. 2.78 cS) be; 37.8°C und 98,9° C.
Die in der Tabelle XIV gezeigten Daten geben die elektrischen Eigenschaften der Fraktion bei 200C an.
Tabelle XIV
Dielektrische Konstante 5,57
Dielektrischer Verlust (tan δ) (%) 0,01 Spezifischer Widerstand (Ω · cm) 1,64 χ ΙΟ14
Beispiel 10
In das gleiche Rohr wie in Beispiel 3 wurden 2,4 g 1,2-Diphenyläthan, 5 ml wasserfreier Fluorwasserstoff und 2 g 3.3,3-Trifluorpropylen eingebracht, und der Inhalt wurde durch 17stündiges Erwärmen des Rohres auf 100°C zur Reaktion gebracht. Nach beendeter Reaktion wurde das Reaktionsgemisch neutralisiert, mit Wasser gewaschen und in üblicher Weise getrocknet. Die gaschromatographischen, analytischen Daten (die Zusammensetzung) des behandelten Reaktionsgemischs sind in der Tabelle XV aufgeführt.
Zusammensetzung (Gew.-%) (Bezugnahme auf Tabelle II)
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl-2(1 gruppe monosubstituiertes
1,2-Diphenyläthan
Durch die 3,3,3-Trifluorpropylgruppe disubstituiertes 1,2-Diphenyläthan
JO 7,7
2,5
Nichtumgesetztes 1,2-Diphenyl
äthan		 winzige Menge
Benzol 18,9
3,3,3-Trifiuorpropylbenzol 9,9
B is-(3,3,3-trifluorpropy 1 )-benzol 19,7
Tri s-Q ,3,3-trifl uorpropy 1 )-benzol 27,5
Tetrakis-(3,3,3-trifluorpropyl)-
benzol		 4,5
Tabelle XV
Bestandteil
Zusammensetzung (Gew.-%) (Bezugnahme auf Tabelle II)
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl- 24,5 gruppe monosubstituiertes
1,2-Diphenyläthan
Durch die 3,3,3-Trifluorpropyl- 2,0
gruppe disubstituiertes 1,2-Diphenyläthan
Durch die Benzylgruppe mono- 0,7 substituiertes 1,2-Diphenyläthan
Unsubstituiertes 1,2-Diphenyl- 72,5 äthan
Vergleichsversuch 3
Es wurde die gleiche Verfahrensweise wie im Beispiel 8 durchgeführt, jedoch unter Verwendung eines Beispiel 11(A 10)
Synthese von durch 3,3,3-Trifluorpropylgruppe(n) substituierten 1,1-Diphenyläthanen
In den gleichen Autoklaven wie in Beispiel 1 wurden 240 g 1,1-Diphenyläthan und 127 g 3,3,3-Trifluorpropylen eingebracht, und Bortrifluorid wurde in den Autoklaven eingepreßt, so daß der Innenüberdruck des Autoklaven 58,8 bar betrug. Der Inhalt des Autoklaven wurde bei Raumtemperatur 20 h zur Reaktion gebracht.
Nach beendeter Reaktion wurde das Restgas gespült, und nach dem Extrahieren des Inhalts des Autoklaven mit Methylenchlorid wurde der Extrakt mit Wasser gewaschen und in üblicher Weise getrocknet, und anschließend wurde das Methylenchlorid abdestilliert.
Das so erhaltene Reaktionsgemisch wurde einer Feindestillation unter verringertem Druck unterzogen, wobei man eine Fraktion erhielt, die bei 118 bis 120°C/1,33mbar siedete.
Nach der gaschromatographischen Bewertung und den folgenden analytischen Ergebnissen bestätigte sich, daß die vorstehende Fraktion mehr als 99% einer Verbindung 1-Phenyl-1-[(3,3,3-trifluorpropyl)-phenyl]-äthan enthielt:
a) Massenspektrum bei 20 eV:
(m/e)27&
Das Massenspektrogramm der Fraktion ist in der Fig. 12dargestellt.
b) Kemniagnetisches Resonanzspektrum:
Im Ή-NMR-Spektrum in Tetrachlorkohlenstoff:
(ppm)
d1,63(d)(-CH3(3H)J = 7,0 Ht)
l,9-3,0(m)(-CH2-(4H))
4,10(q)(-CH-(lH)J = 7,0Hz) (=,5 - 7,5 (Wasserstoff am Benzolring (9H))
Im 19F-NMR-Spektrum:
Ein Signal für die Trifluormethylgruppe wurde als Triplett in der Position +2,5 ppm vom Signal für Benzotrifluorid als innerer Standard festgestellt.
c) Elementaranalyse C17H17F3:
F (Vo)
berechnet:
gefunden:
73,4
73,3
6,1 6,0
20,5 20,7
Infrarotabsorptionsspektrum:
Das Infrarotabsorptionsspektrum der Fraktion ist in der F i g. 11 dargestellt.
Die vorstehende Fraktion zeigte ein spezifisches Gewicht von d? von 1,116 und einen Brechungsindex n·? von 1,5121.
Im folgenden sind die elektrischen Eigenschaften der Fraktion bei 200C angegeben:
Dielektrische Konstante 4,60
Dielektrischer Verlust (tan O) (%) 0,067 Spezifischer Widerstand (Ω · cm) 1,20 χ ΙΟ14
Versuch
(Herstellung von (3,3,3-Trifluorpropyl)-benzol, nichterfindungsgemäß)
In einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit einem Fassungsvermögen von 1 I wurden 273 g Benzol, 72 g
wasserfreier Fluorwasserstoff und 364 g 3,3,3-Trifluorpropylen in der angegebenen Reihenfolge eingebracht und unter Kühlen des Reaktionsrohrs mit einem Gemisch von Trockeneis und Methanol wurde Bortrifluorid in das Rohr derart gepreßt, daß der Innenüberdruck des Rohres 9,8 bar betrug. Anschließend wurde das Rohr bei einer Temperatur von 20°C gehalten, um den Inhalt zur Reaktion zu bringen, wobei die Reaktion 5 h bei 200C durchgeführt wurde. Nach beendeter
ίο Reaktion wurde das Restgas gespült, und der Inhalt des Rohrs wurde neutralisiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, gefolgt von den üblichen Stufen. Die Ergebnisse der lonen-Gaschromatographie mit FID unter Anheben der Temperatur der Proben des so erhaltenen Reaktionsprodukts in einer Geschwindigkeit von 10°C/Min sind in der Tabelle XVIl dargestellt, die das Gewichtsverhältnis (in °/o) der festgestellten Verbindung angibt.
Die Identifizierung jeder Verbindung wurde massenspektroskopisch und durch 1H- und "F- NMR durchgeführt.
Tabelle XVII
Gewichtsverhältnis (%) der festgestellten Verbindung
Bestandteil Gewichts
verhältnis (%)
Benzol 10,9
(3,3,3 -Trifluorpropy l)-benzol 59,5
Bis-(3,3,3-trinuorpropy!)-benzol 28,9
Tris-(3,3,3-trifluorpropyl)-benzol 0,7
Durch Destillieren des Reaktionsgemischs, d. h. des behandelten Inhalts des Reaktionsrohrs erhielt man (3,3,3-Trifluorpropyl)-benzol, das bei 155 bis 157°C/ 1010 mbar siedete und Bis-(3,3,3-trifluorpropyl)-benzol, das bei 110 bis 130c C/26,6 mbar siedete.
Hierzu 6 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. 333-Trinuorpropylderivate von Aryl- oder Aralkylbenzolen der allgemeinen Formel
    (CH2CH2CF3),
    10
    in welcher
    benzyl bedeuten,
    wobei die vorgenannten Gruppen R unsubstituiert oder durch die 3,3,3-TrifluorpropyIgruppe substituiert sein können, und die Gesamtzahl der 3,3,3-Trifluorpropylgruppen im Gesamtmolekül höchstens 3 beträgt
    Z(333-Trifluorpropyl)-biphenyl der Formel
    CH2CH2CF3
    η 1,2 oder 3 und
    R Phenyl, Benzyl, Phenylethyl oder α-Methyl-
    3. Bis-(3,3,3-trifluorpropyl) diphenyl der Formel (CF3CH2CH2),, _ (CH2CH3CF3),,
    worin a = 0 und b = 2, oder a = b = 1 bedeuten. 4. Phenyl-[(3,3,3-trifluorpropyl)-phenyl)-methan der Formel
    CH2CH2CF3
    -CH2-
    5. Phenyl-[(3,3,3-trifluorpropyl)-phenyl]-äthan der Formel
    CH2CH2CF3 -CH2CH2-^~y
    6. Bis-(3,3,3-trifluorpropyl)-l,2-diphenyläthan der Formel
    (CF3CH2CH2), . (CH2CH2CF3),
    worin a = 0 und b = 2, oder a = b = 1 bedeuten. 7. l-Phenyl-l-[(3,3,3-trif!uorpropyl)-phenyl]-äthan der Formel
    CH2CH2CF3
    8. Verfahren zur Herstellung der im Anspruch 1 beanspruchten Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Aryl- oderAralkylbenzol der allgemeinen Formel
    in der R1 Phenyl, Benzyl, Phcnyläthyl oder <x-Methylbenzyl bedeuten, mit 3,3,3-Trifluorpropylen in Gegenwart von Fluorwasserstoff oder Bortrifluorid als Katalysator, erforderlichenfalls unter Erhii/.cn bis auf 150"C im geschlossenen Umsetzungsraum umsetzt.
    9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von Fluorwasserstoff als Katalysator bei einer Temperatur von 50 bis 150"C ausführt.
    10. Verfahren nach Anspruch 8. dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von Bortrifluorid bei einer Temperatur von 0 bis 120' C ausführt.
    11. Weitere Ausbildung des Verfahrens nach Anspruch 8 zur Herstellung von i.i.J-Tiifluotpropylderivatcn von Biphcnyl, die höchstens drei 3,3,3-Trifluorpropylgruppen im Gesanitmoleküi aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß man Biphcnyl
    to mit 3,3,3-Trifluorpropylpropylcn in Gegenwart eines Gemisches aus Fluorwasserstoff und BoririMuorid als Katalysator bei einer Temperatur von -20 his 100"C umsetzt.
    12. Verfahren zur Herstellung von Phenyl-[(i.JJ-
    b5 Trifluorpropyl)-phenyl]-mcthan. dadurch gekennzeichnet, daß man (3,3,3-Trifluorpropyl)-beiizol mil Bcnzylchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid. l'isen(lll)-chloiid, Antiitionpcnlachlorid, Schwefel
    säure, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid oder synthetischem Zeolith als Katalysator in an sich bekannter Weise umsetzt.
    13. Dielektrische Materialien, enthaltend mindestens ein 3,3,3-TrifluorpropyIderivat eines Aryl- oder Aralkyibenzols. wie im Anspruch I beansprucht.
DE3106168A 1980-02-22 1981-02-19 3,3,3-Trifluorpropylderivate von Aryl- oder Aralkylbenzolen, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende dielektrische Materialien Expired DE3106168C2 (de)

Applications Claiming Priority (7)

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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4356335A (en) * 1980-02-22 1982-10-26 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Aryl- or aralkylbenzene having two benzene rings at least one of which is substituted by at least one 3,3,3-trifluoropropyl group
DE3151365A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von teilweise neuen alkylbenzotrifluoriden
US5114777B2 (en) 1985-08-05 1997-11-18 Wangner Systems Corp Woven multilayer papermaking fabric having increased stability and permeability and method
US4835319A (en) * 1987-11-09 1989-05-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of 1,4-bis(4-phenoxybenzoyl)benzene with a zeolite catalyst
EP1119535A1 (de) * 1998-10-07 2001-08-01 Great Lakes Chemical Corporation Brom-enthaltende 1,2-bis(phenyl)difluormethane und verfahren zur verleihung von flammhemmung zu brennbaren materialen
DE10326917A1 (de) * 2003-06-16 2005-02-10 Bayer Chemicals Ag Herstellung von fluorhaltigen Acetophenonen
USD749671S1 (en) * 2014-02-12 2016-02-16 Samsung Electronics Co., Ltd. Multifunction printer
WO2019116262A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroolefin ethers, compositions, apparatuses and methods for using same
WO2019116264A1 (en) * 2017-12-13 2019-06-20 3M Innovative Properties Company Perfluorinated 1-alkoxypropenes in dielectric fluids and electrical devices
TWI794365B (zh) 2017-12-13 2023-03-01 美商3M新設資產公司 全氟化1-烷氧基丙烯、組成物、以及使用其等之方法及設備

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2680770A (en) * 1951-11-28 1954-06-08 Sprague Electric Co Fluorinated biphenyl derivatives
US2978517A (en) * 1959-01-14 1961-04-04 American Cyanamid Co Bis-(alphahalotolyl) alkanes
US3106587A (en) * 1959-12-17 1963-10-08 Koninklijke Pharma Fab Nv 2-trifluoromethyldi-phenylcarbinol
US3080428A (en) * 1960-07-20 1963-03-05 Du Pont Polyhalopropyl ethers and process for making them
GB1359644A (en) * 1970-09-29 1974-07-10 Biorex Laboratories Ltd 1,2-diphenyl-ethane derivatives
US4356335A (en) * 1980-02-22 1982-10-26 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Aryl- or aralkylbenzene having two benzene rings at least one of which is substituted by at least one 3,3,3-trifluoropropyl group

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT

Also Published As

Publication number Publication date
US4423259A (en) 1983-12-27
FR2476640A1 (fr) 1981-08-28
GB2070012B (en) 1984-06-06
US4356335A (en) 1982-10-26
FR2476640B1 (de) 1983-02-18
GB2070012A (en) 1981-09-03
DE3106168A1 (de) 1982-01-07
US4405824A (en) 1983-09-20

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