DE3023726A1 - Verfahren zur herstellung von filamenten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von filamenten

Info

Publication number
DE3023726A1
DE3023726A1 DE19803023726 DE3023726A DE3023726A1 DE 3023726 A1 DE3023726 A1 DE 3023726A1 DE 19803023726 DE19803023726 DE 19803023726 DE 3023726 A DE3023726 A DE 3023726A DE 3023726 A1 DE3023726 A1 DE 3023726A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
filaments
stretching
spinning
modulus
polyethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19803023726
Other languages
English (en)
Other versions
DE3023726C2 (de
Inventor
Pieter Jan Lemstra
Paul Smith
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Stamicarbon BV
Original Assignee
Stamicarbon BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19833425&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE3023726(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Stamicarbon BV filed Critical Stamicarbon BV
Publication of DE3023726A1 publication Critical patent/DE3023726A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3023726C2 publication Critical patent/DE3023726C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/06—Fibrous reinforcements only
    • B29C70/10—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D10/00—Physical treatment of artificial filaments or the like during manufacture, i.e. during a continuous production process before the filaments have been collected
    • D01D10/02—Heat treatment
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/12—Stretch-spinning methods
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/08—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of continuous length, e.g. cords, rovings, mats, fabrics, strands or yarns
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2223/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as reinforcement
    • B29K2223/04—Polymers of ethylene
    • B29K2223/06—PE, i.e. polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0088—Molecular weight
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D07—ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
    • D07B—ROPES OR CABLES IN GENERAL
    • D07B1/00—Constructional features of ropes or cables
    • D07B1/02—Ropes built-up from fibrous or filamentary material, e.g. of vegetable origin, of animal origin, regenerated cellulose, plastics
    • D07B1/025—Ropes built-up from fibrous or filamentary material, e.g. of vegetable origin, of animal origin, regenerated cellulose, plastics comprising high modulus, or high tenacity, polymer filaments or fibres, e.g. liquid-crystal polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D07—ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
    • D07B—ROPES OR CABLES IN GENERAL
    • D07B2205/00—Rope or cable materials
    • D07B2205/20—Organic high polymers
    • D07B2205/201—Polyolefins
    • D07B2205/2014—High performance polyolefins, e.g. Dyneema or Spectra
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber

Description

Anmelder: STAMICARBON B.Y. ■
P.O. Box 10
Geleen / Niederlande
VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON FILAMENTEN
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Filamenten mit hohem Modul und großer Zugfestigkeit durch Verspinnen einer Lösung eines hochmolekularen linearen Polymerisats und durch Strecken der Filamente. Filamente lassen sich durch Verspinnen linearer Polymerisate herstellen. Ein hierfür geeignetes Polymerisat wird dazu in eine flüssige Form (Schmelze oder Lösung) gebracht und versponnen. Die in dem so erhaltenen Filament beliebig orientierten Molekülketten werden anschliessend durch Verstrecken in der Längsrichtung des Filaments gerichtet.
Kettenförmige Makromoleküle sind eine wesentliche Vorbedingung für eine gute Verspinnbarkeit zu Filamenten, obwohl sich auch andere Stoffe verspinnen lassen. Abzweigungen beeinträchtigen allerdings die Filamentbildung und die mechanischen Eigenschaften. Zu der Herstellung von Filamenten wird deshalb von möglichst linearen Polymeren ausgegangen, obwohl sich eine beschränkte Verzweigung meistens nicht vermeiden lässt und in gewisser Höhe auch zulässig ist.
Die wirtschaftlichste und gebräuchlichste Methode zur Gewinnung von Filamenten ist das Schmelzspinnen, d.h. geschmolzenes Polymerisat . wird zu Filamenten versponnen. Das Schmelzspinnen von linearem Polyäthylen und anderen Polmerisaten ist an sich bekannt. Das zu verspinnende Material muss dazu schmelzbar und in geschmolzenem Zustand stabil sein. Die Viskosität der Schmelze soll eine angemessene Spinngeschwindigkeit ermöglichen. Bei einem schmelzbaren Polymerisat lässt die Verspinnbarkeit bei zunehmendem Molgewicht nach.
Polymerisate, welche oberhalb der Zersetzungstemperatur oder in geschmolzenem Zustand eine nur geringe Stabilität aufweisen, werden meistens in Form einer Lösung gesponnen. Beim Verspinnen einer Lösung können die Filamente in einem Spinnschacht, beim sog. Trockenspinnen, oder in ein Fällbad oder Spinnbad, beim sog. Nassspinnen, geführt werden.
Im Fällbad kann das Lösungsmittel ausgewaschen werden.
Beim Trockenspinnen wird durch den Spinnschacht meistens Warmluft geblasen, damit das Lösungsmittel ganz oder weitgehend aus dem
030063/0848
Filament verdampft.' Die Temperatur im Schacht - wenigstens in einem Schachtteil - liegt unter dem Schmelzpunkt des Polymerisats. Die mechanische Festigkeit der Filamente, die beim Austritt dieser Filamente aus der Spinndüse noch sehr gering ist, nimmt im Schacht zu, bleibt aber relativ niedrig. Die Festigkeit der Filamente vergrössert sich durch das anschliessende Strecken, eine der wichtigsten Nachbehandlungen der so gebildeten Spinnfäden. In ungestrecktem Zustand zeigen Filamente infolge der Tatsache, dass eine Orientierung der Kettenmoleküle des linearen Polymerisats nur gering ist oder gar ganz fehlt, eine starke Verformbarkeit, d.h. der Modul ist niedrig. Durch das Strecken werden die Makromoleküle in der Längsrichtung orientiert, wobei Festigkeit und Modul der Filamente auf einen höheren Wert ansteigen.
Die gesponnen Filamente sind im allgemeinen oberhalb der Glasübergangstemperatur Tg des Polymerisats zu strecken. Andererseits soll das Strecken vorzugsweise unter dem Schmelzpunkt des Polymerisats stattfinden, weil oberhalb dieser Temperatur die Beweglichkeit der Makromoleküle schon bald so stark ansteigt, dass die gewünschte Orientierung nicht oder nur in unzureichendem Masse bewerkstelligt werden kann. Meistens empfiehlt es sich, den Streckvorgang zumindest 10 "C unterhalb der Schmelzpunkttemperatur durchzuführen.
Es ist ferner mit einer intermolekularer Wärmeentwicklung infolge der auf die Filamente wirkenden Streckungsenergie zu rechnen.
Bei hohen Streckgeschwindigkeiten kann auf diese Weise die FiIamenttemperatur stark ansteigen und man soll sich hüten, dass diese Temperatur sich der Schmelzpunkttemperatur zu stark nähert und sogar über diese Temperatur hinaussteigt.
Die Festigkeit der gestreckten Filamente bleibt aber in vielen Fällen weit hinter den theoretisch zu erwartenden Werten zurück.
Man hat bereits versucht, solche Filamente herzustellen, deren Zurgfestigkeit und Modul den theoretischen Möglichkeiten besser gerecht werden. Diese Versuche - die Veröffentlichungen von Juyn in Plastica 31_ (1978) 262-270 und von Bigg in Polymer Eng. Sei, J£ (1976) 725-734 zeigen eine ausführliche Übersicht - haben noch nicht zu befriedigenden Ergebnissen geführt. So lassen meistens Modul oder Zugfestigkeit zu wünschen übrig, oder es gibt Bedenken technischer oder wirtschaftlicher Art, wodurch die vorgeschlagenen Verfahren nicht attraktiv sind. So sind, wie- auch im Bericht von Juyn erwähnt, die Prozessgeschwindigkeiten zu niedrig.
030063/0848
Versuche zur Gewinnung von Pol yäthyl enfilementen von grosser Festigkeit und mit hohem Modul wurden u.a. in den niederländischen Patentanmeldungen 74.02956 und 74.13069 beschrieben. Diese Anmeldungen betreffen das Schmelzspinnen von Polyäthylen mit einem gewichtsmittleren Molgewicht von weniger als 300.000. Gemäss der niederländischen Patentanmeldung 76.12315 von derselben Anmelderin kann auch Polyäthylen mit höherem Molgewicht bis zu 2.000.000 verarbeitet werden. Die Beispiele beschränken sich auf die extrem langsame Verstreckung von in Pressen hergestellten 'Halterproben aus Polyäthylen mit einem Molgewicht von maximal 800.000 in einer Instron- Zerreissmachine oder das Verstrecken von aus der Schmelze · gesponnenen Pol yäthyl enfi 1 amen ten mit einem Molgewicht (M17) von 312.000 oder darunter.
Die niederländische Patentanmeldung 65.01248 schildert die Herstellung von Filamenten aus wärmeempfindlichen Polymerisaten mittels Verspinnen von Lösungen solcher Polymeren. Wärmeempfindliche Polymere sind gemäss dieser Anmeldung u.a. Polyäthylen oder Polypropylen mit so hohem Molgewicht, dass sie ohne eine starke Zersetzung nicht schmelzen. Die Filamente, erhalten durch Verspinnen einer Lösung aus z.B. einem Polyäthylen mit einem Molgewicht van 1 bis 3 Millionen, werden aufgespult. Über den Streckvorgang selbst (Streckungsverhältnisse, Streckgeschwindigkeit usw.) wird nichts mitgeteilt, und ebensowenig über die letzten Endes erreichte Festigkeit. Die aufgespulten Filamente müssen zuerst einer aufwendigen Waschbehandlung unterzogen werden. Beim Auswaschen der gelförmigen Filamente auf der Spule tritt Schrumpf auf, der
25. stark abweichende Streckspannungen im aufgespulten Filament bewirkt und sogar einen Bruch herbeiführen kann.
Die niederländische Patentanmeldung 76.05370 beschreibt ein Verfahren, mit dessen Hilfe Polyäthylenfilamente mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften, insbesondere mit hohem Modul und guter Zugfestigkeit gewinnbar sind. Die Produkti-onsgeschwindigkeit liegt aber unter 1 m/min und eine wirtschaftlich verantwortete Produktion ist mit diesem Verfahren nicht zu verwirklichen.
Die Erfindung bezweckt nunmehr ein wirtschaftliches Verfahren zu der Herstellung von Filamenten mit hohem Modul und grosser Zugfestigkeit aus einem linearen Polymerisat, insbesondere aus Polyäthylen.
Gemäss der vorliegenden Erfindung lassen sich Filamente von grosser Zugfestigkeit und hohem Modul gewinnen, indem man eine Lösung
030063/0848
eines linearen Polyäthylens mit einem gewichtsmittleren Molgewicht y von zumindest 4 χ 105 und vorzugsweise von zumindest 8 χ ΙΟ5 verspinnt und die so erhaltenen Filamente in einem Streckungsverhältnis verstreckt, das zumindest (12 χ IO^/^) + 1 beträgt und zwar bei solcher Temperatur, dass die Filamente beim gewählten Streckungsverhältnis einen Modul von mindestens 20 GPa erhalten. Der Modul wird als die Spannung bezeichnet, die zum Bewirken einer Verformungseinheit erforderlich ist. Es kann sich dabei um eine Längenänderung (Youngscher Elastizitätsmodul), eine Torsion oder eine Abscherung oder eine Volumenänderung handeln. Der Modul der Filamente wird hier bei einer Temperatur van 23 "C auf einer Instron-Zerreismaschine ermittelt. Die Länge mit der die Proben verklemmt werden, beträgt 15 cm und die Testgeschwindigkeit ist 10 cm/min. Die nachstehend erwähnten Modul werte sind Anfangswerte.
Die Lösungen aus hochmolekularem linearem Polyäthylen (M^ > 4 χ 105) enthalten im algemeinen minimal 1 und maximal 50 Gew.% Polyäthylen. Lösungen mit Konzentrationen unter 1 Gew.% lassen sich zwar verspinnen, der Spinnvorgang selbst bringt im allgemeinen keine Vorteile mit sich, obwohl es manchmal für Polyäthylen mit sehr hohem Molgewicht günstig sein kann, Lösungen mit Konzentrationen unter 1 Gew.% zu verarbei ten.
Unter hochmolekularem linearem Polyäthylen wird hier Polyäthylen verstanden, das geringere Mengen, vorzugsweise maximal 5 Mol.%, eines oder mehrerer damit mischpoiymerisierten anderer Alkylene enthalten kann, wie Propylen, Butylen, Pentylen, Hexylen, 4-Methylpentylen, Octylen unsw., mit weniger als 1 Seitenkette je 100 C-Atome, und vorzugsweise mit weniger als 1 Seitenkette je 300 C-Atome, und mit einem gewichtsmittleren Molgewicht von zumindest 4 χ 10^ und vorzugsweise zumindest 8 χ 10^. Das Polyäthylen kann geringere Mengen, vorzugsweise maximal 25 Gew.%, eines oder mehrerer anderer PoIymerisate enthalten, insbesondere ein Alkylen-1-Polymerisat, wie Polypropylen, Polybutylen oder ein Mischpolymerisat von Propylen mit einer geringeren Menge Äthylen.
Die gemäss dem Verfahren der vorliegenden Erfindung gesponnenen Filamente werden auf die übliche Weise verarbeitet. Man kann sie in einen Schacht führen, der von Warmluft durchströmt wird, und in dem das Lösungsmittel ganz oder teilweise verdampft. Man kann das Lösungsmittel auch ganz oder teilweise aus den Filamenten auswaschen, oder in einer Zone hinter dem Spinnschacht aus ihnen verdampfen. Die Filamente, aus denen das
030063/0848
Lösungsmittel nunmehr ganz oder größtenteils verdampft oder ausgewaschen ist - diese Filamente enthalten jetzt im allgemeinen weniger als 25 Gew.% und vorzugsweise weniger als 10 Gew.% an Lösungsmittel - werden dann stark gestreckt. Auch kann man die aus der Spinndüse austretenden Filamente in einen Raum führen, wo sie ohne merkliche Verdampfung des Lösungsmittels gekühlt werden, bis ein gelförmiges Filament ensteht, das anschliessend verstreckt wird. Beim Verstrecken lösungsmittel hai tiger Filamente empfiehlt es sich, das Lösungsmittel während des Streckvorgangs nach Möglichkeit aus den Filamenten zu verdampfen oder auszuwaschen. Allerdings kann das Lösungsmittel auch nach dem Streckvorgang aus den Filamenten entfernt werden.
Es hat sich ergeben, dass bei grösserem Streckungsverhältnis auch Modul und Zugfestigkeit auf höhere Werte ansteigen. Das Streckungsverhältnis lässt sich aber nicht unbeschränkt steigern, weil bei zu hohen Streckungsverhältnissen Bruch eintritt. Es lässt sich leicht experimentell feststellen, bei welchem Streckungsverhältnis die Filamente so häufigen Bruch geben; dass die Kontinuität der Produktion ernstlich gestört wird.
Es hat sich ferner herausgestellt, dass beim vorliegenden Verfahren ungebräuchlich hohe Streckungsverhältnisse anwendbar sind. Bevorzugt wird ein Streckungsverhältnis von zumindest (14 χ lO^/Mw) + * und insbesondere von zumindest (18 χ 106/Mn) + 1.
Die hohen Streckungsverhältnisse lassen sich beim vorliegenden Verfahren mit hoher Geschwindigkeit erreichen. Die Streckgeschwindigkeit ist der Underschied zwischen der Abziehgeschwindigkeit der Streckrolle und der Aufgabegeschwindigkeit der Zufuhrrolle je Einheit Streckzone und wird in see"* ausgedrückt. Die Streckgeschwindigkeit kann beim vorliegenden Verfahren 0,5 sec~l und sogar 1 sec~l oder noch höher betragen. Zur Erreichung der gewünschten hohen Modulwerte soll der Streckvorgang unter dem Schmelzpunkt des Polyäthylens stattfinden. Die Temperatur beim Strecken beträgt in allgemeinen maximal 135 "C. Beim Strecken unterhalb 75 WC werden keine befriedigenden Ergebnisse mehr erhalten und somit ist als unterste Strecktemperatur minimal 75 "C einzuhalten. Das Strecken kann in ein oder mehr Stufen erfolgen. Während des Streckvorgangs nehmen nicht nur Festigkeit und Modul zu, sondern auch der Schmelzpunkt und die Kristal l.inität. Es kann somit beim Strecken in mehreren Stufen die Temperatur schrittweise gesteigert werden, so dass höhere Streckungsverhältnisse und somit bessere mechanische Eigenschaften erreichbar sind. 030063/084 8
Es hat sich weiter ergeben, dass beim Anstieg des Molgewichts auch höhere Modul- und insbesondere Zugfestigkeitswerte erreichbar sind. Man verarbeitet deshalb vorzugsweise ein Polyäthylen mit einem Molgewicht (Mn) von zumindest 8 χ lO^. Je höher das Molgewicht des Polyäthylens, umso schlechter die Verarbeitbarkeit. Das Auflösen in einem geeigneten Lösungsmittel wird zeitraubender, die Lösungen zeigen bei gleicher Konzentration eine höhere Viskosität, es können somit stets niedrigere Spinngeschwindigkeiten erreicht werden und ausserdem wird die Bruchanfälligkeit beim Verstrecken erhöht. Man wird deshalb im allge meinen kein Polyäthylen mit Molgewichten (ί\<) über 15 χ 10^ verwenden, obwohl das vorliegende Verfahren bei höheren Molgewichten durchaus ausführbar ist. Die gewichtsmittleren Molgewichte (M^,) können auf bekannte Weise durch Gelpermeationschromatographie oder durch Lichtstreuung ermittelt werden.
Die Wahl des Lösungsmittels selbst ist nicht kritisch. Es kann jedes geeignete Lösungsmittel verwendet werden, u.a. halogenierte oder nicht-halogenierte Kohlenwasserstoffe. In den meisten Lösungsmitteln ist Polyäthylen nur bei Temperaturen von zumindest 90 "C löslich. Bei den in der Praxis üblichen Spinnverfahren herrscht atmosphärischer Druck in dem Raum, wo die Filamente versponnen werden. Niedrigsiedende Lösungsmittel sind deshalb weniger gewünscht, weil diese so rasch aus den Filamenten verdampfen, dass sie mehr oder weniger als Schaummittel wirken und die Struktur der Filamente beeinträchtigen.
Die Temperatur der Lösung beträgt beim Spinnvorgang vor-
zurgsweise minimal 100 "C und insonderheit minimal 120 "C, während der Siedepunkt des Lösungsmittels minimal 100 "C beträgt und der Spinntemperatur zumindest gleichkommen soll. Der Siedepunkt des Lösungsmittels darf nicht so hoch ansteigen, dass es sich nur mit grosser Mühe aus den gesponnenen Filamenten verdampfen lässt. äi/eckmässige Lösungsmittel sind aliphatische, cyclo-aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten von zumindest 100 "C, wie Octan, Nonan, Decan oder Isomere derselben und höhere gerade oder verzweigte Kohlenwasserstoffe, Erdölfraktionen mit Siedebereichen oberhalb 100 "C, Toluole, oder Xylole, Naphthalen, hydrierte Derivate derselben wie Tetralin, Decalin, aber auch halogenierte Kohlenwasserstoffe und andere bekannte Lösungsmittel. Auf Grund des niedrigen Selbstkostenpreises werden meistens nichtsubstituierte Kohlenwasserstoffe, darunter auch hydrierte Derivate aromatischer KohTenwasserstofe, bevorzugt.
030063/0848
Spinn- und Lösungstemperatur dürfen nicht so hoch sein, dass sich eine beträchtliche thermische Zersetzung des Polymerisats einstellt. Es werden somit im allgemeinen Temperaturen gewählt, welche nicht über 240 VC hinausgehen.
überraschenderweise lassen sich mit Hilfe des vorliegenden Verfahrens Fäden mit höheren Modul- und Zugfestigkeitswerten gewinnen als durch Schmelzspinnen eines gleichen Polymerisats unter möglichst gleichen Streckbedingungen, wie Strecktemperatur und Streckgeschwindigkeit, erreichbar sind.
Bei den üblichen Verfahren zum Verspinnen von Filamenten aus Lösungen zeigen die Öffnungen der Spinndüsen häufig nur geringe Durchmesser, Diese betragen im allgemeinen 0,02 bis 1,0 mm. Vor allem bei kleinen Spinnöffnungen { <0,2 mm) ist der Spinnvorgang sehr anfällig für Fremdkörper in der Spinnlösung und ist besonders darauf zu achten, dass diese keine festen Verunreinigungen enthält. Die Spinndüsen werden meistens mit Filtern ausgestattet. Trotzdem müssen diese Düsen schon nach kurzer Zeit gereinigt werden und sind häufig Verstopfungen zu verzeichnen. Beim vorliegenden Verfahren können grössere Spinnöffnungen von über 0,2 mm, z.B. von 0,5 bis 2,0 mm verwendet werden, weil jetzt grössere Streckungsverhältnisse einsetzbar sind und ausserdem die Polymeranteile in der Spinnlösung ziemlich niedrig sind.
Die Erfindungsgemässen Filamente sind für eine grosse Reihe von Anwendungen geeignet. Man kann sie als Verstärkungsmaterial in vielen Werkstoffen einsetzen, die sowieso eine Armierung von Fasern und Filamenten erhalten, ferner als Reifencord und überhaupt für alle Anwendungen, wo ein niedriges Gewicht in Kombination mit einer hohen Zugfestigkeit verlangt wird, u.a. Tau, Netze, Filtertücher usw.
Es können ggf. in oder auf die Filamente geringere Mengen, insbesondere von 0,1 bis 10 Gew.%, bezogen auf das Polymerisat, der gebräuchlichen Zusatzstoffe, Stabilisierungsmittel, Faserbehandlungsmittel, Farbstoffe u.dergl. eingemischt oder aufgebracht werden. Die vorliegende Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele erläutert, ohne dass sie sich darauf beschränkt.
030 06 3/08 48
Beispiele-I■-■III
Ein hochmolekulares lineares Polyäthylen mit einem Mwsi1,5 χ 106 wird bei 145 "C gelöst, bis eine 2 gew.%-ige Lösung in Decalin anfällt. Diese Lösung wird bei 130 "C durch eine Spinndüse mit einer Öffnung von 0,5 mm Durchmesser in einem Spinnschacht auf trockne Weise versponnen.
I. Durch diesen Spinnschacht wird in einer Reihe von Versuchen keine Trockenluft geblasen. Das Filament wird im Schacht nur gekühlt, wobei aus dem Schacht ein gelförmiges Filament austritt, das über 90 % Lösungsmittel enthält. Dieses Filament wird anschliessend in einem 1 m langen und auf "C erhitzten Ofen gestreckt. Die Streckgeschwindigkeit betragt etwa 1 sec~l. Das Streckungsverhältnis wird zwischen 2 und über 30 variiert. Danach werden Modul und Zugfestigkeit der unter verschiedenen Verhältnissen gestreckten Filamente ermittelt. Die für Modul und Streckungsverhältnis gefundenen Werte sind in den Fig. 1 und 2 durch
(O) angegeben. Dabei werden auf die Ordinate Modul und Zugfestigkeit in GPa und auf die Abszisse das Streckungsverhältnis aufgetragen.
II. In einer Versuchsreihe wird der Spinnschacht mit Warmluft von 60 X durchströmt. Das aus dem Schacht austretende Filament enthält noch 6 Gew.« Lösungsmittel und wird auf gleiche Weise wie in Beispiel I gestreckt. Die Werte für Modul (Ordinate) und Streckungsverhä'ltnis (Abszisse) sind in den Fig. 1 und 2 durch (·) dargestellt.
III. In einder Versuchsreihe wird durch den Spinnschacht Trockenluft von 60 "C geblasen. Das aus dem Schacht austretende Filament wird durch ein Methanol bad geführt, in dem das Lösungsmittel aus dem Filament herausgewaschen wird. Das Filament wird anschliessend auf die in Beispiel I genannte Weise gestreckt. Die Werte für Modul und Streckungsverhältnis sind in den Fig. 1 und 2 durch [A) dargestellt. Beim Strecken von lösungsmittel hai ti gen Filamenten (Beispiel I) sind einigermassen höhere Streckungsverhältnisse erreichbar als in dem Fall, wo die Filamente nur wenig oder überhaupt kein Lösungsmittel enthalten (Beispiel II und III). Im erstgenannten Fall können auch höhere Werte für Modul und Zugfestigkeit erhalten werden.
030063/084 8
Beispiele·IV·-.V
Ein hochmoleculares lineares Polyäthylen mit einem M^ä 1,0 χ 106 wird bei 145 "C gelöst, bis eine 3 gew.%-ige Lösung in Decal in anfällt. Die Lösung wird bei 130 "C durch eine Spinndüse mit öffnung von 0,5 mm in einem Spinnschacht trocken versponnen.
IV. Entsprechend Beispiel I wird das Filament im Schacht nur gekühlt. Das gelförmige, über 90 % lösungsmittel hai ti ge Filament wird in zwei Versuchsreihen auf die in Beispiel I geschilderte Weise bei 93 "C und 106 "C gestreckt. Ein Versuch, das Filament auch in einer dritten Versuchsreihe bei einer Temperatur von 142 "C zu strecken, misslang, weil das Filament stets schmolz und somit zu Bruch ging.
V. Durch den Spinnschacht wird Warmluft von 60 "C geblasen. Das aus dem Schacht austretende Filament enthält noch ca. 6 Gew.% Lösungsmittel. Es haben drei Versuchsreihen stattgefunden. Die Filamente werden bei 93 "C, 106 "C und 142 "C gestreckt.
Es werden anschliessend von den gemäss den Beispielen IV und V mit unterschiedlichen Streckungsverhältnissen von 2 bis über 40 gesponnenen Filamenten die Modul und Zugfestigkeitswerte ermittelt. In den Fig. 3 und 4 sind diese Werte in GPa auf der Ordinate gegen die Streckungsverhältnisse (auf der Abszisse) abgetragen. Die Messwerte der bei 93 "C gestreckten gelförmigen Filamente sind durch (O) dargestellt. Die Messwerte bei bei 106 "C gestreckten gelförmigen Filamenten sind durch [Δ) angegeben, während (φ) sich auf die Messwerte der bei 93 "C gestreckten nahezu trocknen Filamente beziehen. Für die Messwerte der bei 106 "C gestreckten nahezu trocknen (d.h. ca. 6 Gew.% Lösungsmittel enthaltenden) Filamente gelten (A) Zum Schluss werden die Messwerte der bei 142 "C gestreckten nahezu trocknen Filamente durch (φ) angegeben.
Bei einer Strecktemperatur von 142 "C ist ein Modul von 20 GPa unerreichbar und infolgedessen bleibt auch der Wert der Zugfestigkeit weit unter 1 GPa.
Beispiel VI
Ein Polyäthylen A mit einem Molgewicht M^aä. 1,5 χ 106 wird bei 145 "C in Decal in gelöst, bis eine 2 gew.%-ige Lösung anfällt und anschliessend gemäss Beispiel II versponnen und mit unterschiedlichen Streckungsverhältnissen verstrekt. Die in GPa ausgedrückten Messwerte für Modul und Zugfestigkeit sind in Fig. 5 bzw. Fig. 6 auf der Ordi-
030063/084$
nate gegen die Streckungsverhältnisse auf der Abszisse abgetragen. Sie werden durch (©) angegeben.
Beispiel VII
Beispiel VI wird mit einem Polyäthylen B mit einem Molgewicht M^, st 8 χ 105 wiederholt. Nach Lösung in Decal in wird eine 4 gew.%-ige Lösung erhalten. Die Messwerte für Modul und Zugfestigkeit sind in den Fig. 5 bzw. 6 durch (O) dargestellt.
Beispiel VIII
Beispiel VI wird wiederholt. Jetzt aber bedient man sich eines Polyäthylens C mit einem Molgewicht F^, at 600.000, das zu einer 8 %-igen Lösung in Decalin gelöst wird. Die für Modul und Zugfestigkeit gemessenen Werte sind in den Fig. 5 bzw. Fig. 6 durch (φ) bezeichnet.
Beispiel IX '
Abweichend von Beispiel VI verwendet man jetzt ein Polyäthylen mit einem Molgewicht 5^α4χ 10^, das zu einer 1 gew.%-igen Lösung in Decalin verarbeitet wird. Von den unter verschiedenen Streckungsverhältnissen gestreckten Filamenten werden die Modul- und Zugfestigkeitswerte ermittelt und auf der Abszisse bzw. der Ordinate gegeneinander abgetragen. Die so erhaltene Beziehung wird durch Kurve IX in Fig. 7 dargestellt. Modul- und Zugfestigkeitswerte der gemäss den Beispielen V und VI gewonnenen Filamente werden durch die Kurven V und VI in Fig. 7 dargestellt.
Vergleichsbeispiele·A·und·B
Gemäss dem Verfahren von Beispiel II werden unter Verwendung eines Polyäthylens mit einem M^, = 280.000 und eines Polyäthylens miteinem My = 60.000 aus 20 - bzw. 50 - gewichtsprozentigen Lösungen dieser Polyäthylene in Decalin Filamente gesponnen. Die Beziehung zwischen Modul und Zugfestigkeit wird in Fig. 7 für Polyäthylen met f^ = 280.000 durch Kurve A und für Polyäthylen mit P^ = 60.000 durch Kurve B dargestellt.
Wie sich aus Fig. 7 ergibt, ist bei abnehmendem Molgewicht eine Zugfestigkeit von 1 GPa erst bei höherem Modul und infolgedessen bei höherem Streckungsver'hältnis erreichbar und lässt sich auf die Dauer überhaupt nicht mehr verwirklichen.
030063/0848
Leerseite

Claims (6)

-XT- PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Herstellung von Filamenten mit hohem Modul und grosser Zugfestigkeit durch Verspinnen einer Lösung eines hochmolekularen linearen Polymerisats und durch Strecken .der Filamente, dadurch-gekennzeichnet, dass eine Lösung eines linearen Polyäthylens mit einem · gewichtsmittlerem Molgewicht I^ > 4 χ 105 zu Filamente versponnen wird und diese Filamente mit einem Streckungsverhältnis gestreckt werden, das zumindest (12 χ 106/l\,) + 1 beträgt, und zwar bei solcher Strecktemperatur, dass der Modul der Filamente beim gewählten Streckungsverhältnis zumindest 20 GPa beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch·gekennzeichnet, dass das Streckungsverhältnis mindestens (14 χ lO^/l·^) + 1 beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch·gekennzeichnet, dass das Streckungsverhältnis mindestens (18 χ IO6^) + 1 beträgt.
4« Verfahren nach den Ansprüchen 1-3, dadurch·gekennzeichnet, dass man ein lineares Polyäthylen mit einem gewichtsmittleren Molgewicht von zumindest' 8 χ 105 verwendet.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1-4, dadurch-gekennzeichnet, dass die Streckgeschv/indigkeit minimal 0,5 sec~^ beträgt.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1-5, dadurch-gekennzeichnet, dass die Filamente bei Temperaturen von 75 bis 135 VC gestreckt werden.
030063/0848
DE3023726A 1979-06-27 1980-06-25 Verfahren zur Herstellung von Filamenten Expired DE3023726C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NLAANVRAGE7904990,A NL177759B (nl) 1979-06-27 1979-06-27 Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3023726A1 true DE3023726A1 (de) 1981-01-15
DE3023726C2 DE3023726C2 (de) 1982-11-25

Family

ID=19833425

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3023726A Expired DE3023726C2 (de) 1979-06-27 1980-06-25 Verfahren zur Herstellung von Filamenten

Country Status (19)

Country Link
US (3) US4344908A (de)
JP (4) JPS5615408A (de)
AT (1) AT382399B (de)
AU (1) AU527155B2 (de)
BE (1) BE884017A (de)
BR (1) BR8003992A (de)
CA (1) CA1147518A (de)
CH (1) CH650807A5 (de)
CS (1) CS221547B2 (de)
DE (1) DE3023726C2 (de)
ES (1) ES492805A0 (de)
FR (1) FR2459845B1 (de)
GB (1) GB2051667B (de)
IN (1) IN152524B (de)
IT (1) IT1143990B (de)
MX (1) MX6407E (de)
NL (1) NL177759B (de)
SE (1) SE443164B (de)
ZA (1) ZA803829B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3744348A1 (de) * 1987-12-28 1989-07-06 Stamicarbon Verbundkoerper zum absorbieren von energie
DE3923139A1 (de) * 1989-07-13 1991-01-17 Akzo Gmbh Verfahren zur herstellung von polyaethylenfaeden durch schnellspinnen von ultra-hochmolekularem polyaethylen

Families Citing this family (320)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL177759B (nl) * 1979-06-27 1985-06-17 Stamicarbon Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad.
US4385026A (en) 1979-08-13 1983-05-24 Imperial Chemical Industries Limited Removal of solvent from gels of high molecular weight crystalline polymers
US4360488A (en) 1979-08-13 1982-11-23 Imperial Chemical Industries Limited Removal of solvent from gels of poly(hydroxybutyrate) and shaped articles formed therefrom
NL8006994A (nl) * 1980-12-23 1982-07-16 Stamicarbon Filamenten met grote treksterkte en modulus en werkwijze ter vervaardiging daarvan.
US4670527A (en) * 1981-03-02 1987-06-02 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Shaped article of vinylidene fluoride resin and process for preparing thereof
US4413110A (en) 1981-04-30 1983-11-01 Allied Corporation High tenacity, high modulus polyethylene and polypropylene fibers and intermediates therefore
AU549453B2 (en) * 1981-04-30 1986-01-30 Allied Corporation High tenacity, high modulus, cyrstalline thermoplastic fibres
NL8104728A (nl) * 1981-10-17 1983-05-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van polyetheen filamenten met grote treksterkte.
US4536536A (en) * 1982-03-19 1985-08-20 Allied Corporation High tenacity, high modulus polyethylene and polypropylene fibers and intermediates therefore
US4457985A (en) * 1982-03-19 1984-07-03 Allied Corporation Ballistic-resistant article
US4551296A (en) * 1982-03-19 1985-11-05 Allied Corporation Producing high tenacity, high modulus crystalline article such as fiber or film
US4563392A (en) * 1982-03-19 1986-01-07 Allied Corporation Coated extended chain polyolefin fiber
US4501856A (en) * 1982-03-19 1985-02-26 Allied Corporation Composite containing polyolefin fiber and polyolefin polymer matrix
JPS58186688A (ja) * 1982-04-20 1983-10-31 東洋紡績株式会社 海洋用材料
US4440711A (en) * 1982-09-30 1984-04-03 Allied Corporation Method of preparing high strength and modulus polyvinyl alcohol fibers
US4713290A (en) * 1982-09-30 1987-12-15 Allied Corporation High strength and modulus polyvinyl alcohol fibers and method of their preparation
US4599267A (en) * 1982-09-30 1986-07-08 Allied Corporation High strength and modulus polyvinyl alcohol fibers and method of their preparation
US4455273A (en) * 1982-09-30 1984-06-19 Allied Corporation Producing modified high performance polyolefin fiber
US4819458A (en) * 1982-09-30 1989-04-11 Allied-Signal Inc. Heat shrunk fabrics provided from ultra-high tenacity and modulus fibers and methods for producing same
US4584347A (en) * 1982-09-30 1986-04-22 Allied Corporation Modified polyolefin fiber
DE3363610D1 (en) * 1982-12-28 1986-06-26 Mitsui Petrochemical Ind Process for producing stretched articles of ultrahigh-molecular-weight polyethylene
JPS59130313A (ja) * 1982-12-28 1984-07-26 Mitsui Petrochem Ind Ltd 超高分子量ポリエチレンの延伸物の製造方法
US5135804A (en) * 1983-02-18 1992-08-04 Allied-Signal Inc. Network of polyethylene fibers
JPS59216912A (ja) * 1983-05-20 1984-12-07 Toyobo Co Ltd 高強度・高弾性率ポリエチレン繊維の製造方法
EP0135253B2 (de) * 1983-06-16 1993-04-21 Agency Of Industrial Science And Technology Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung aus Polyäthylen mit sehr hohem Molekulargewicht
EP0139141B1 (de) * 1983-08-15 1991-05-08 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Herstellung von verstreckten polymeren Materialien mit hoher Festigkeit und hohem Modul
JPS6052613A (ja) * 1983-08-30 1985-03-25 Toyobo Co Ltd 高強力、高弾性率ポリエチレン繊維
JPS6059172A (ja) * 1983-09-09 1985-04-05 東洋紡績株式会社 架橋ポリエチレン繊維
JPS59216913A (ja) * 1983-10-22 1984-12-07 Toyobo Co Ltd 高強度・高弾性率ポリエチレン繊維
JPS59216914A (ja) * 1983-10-22 1984-12-07 Toyobo Co Ltd 超高強力ポリエチレン繊維の製造方法
JPS60101032A (ja) * 1983-11-08 1985-06-05 Toyobo Co Ltd 高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法
EP0144793B1 (de) * 1983-12-05 1988-10-12 AlliedSignal Inc. Polyacrylnitrilfaser mit hoher Festigkeit und hohem Modul und Verfahren zur Herstellung derselben
US4883628A (en) * 1983-12-05 1989-11-28 Allied-Signal Inc. Method for preparing tenacity and modulus polyacrylonitrile fiber
NL8304263A (nl) * 1983-12-10 1985-07-01 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyacrylonitrilfilamenten met hoge treksterkte en modulus.
NL8304275A (nl) * 1983-12-13 1985-07-01 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyolefinefilamenten met grote hechtkracht voor polymere matrices, alsmede voor het bereiden van versterkte matrixmaterialen.
JPS60138507A (ja) * 1983-12-27 1985-07-23 Toyobo Co Ltd ポリエチレン抗張力線
JPS60167918A (ja) * 1984-02-06 1985-08-31 Kuraray Co Ltd 高強力ポリエチレン繊維の延伸方法
JPS60173114A (ja) * 1984-02-16 1985-09-06 Toyobo Co Ltd ゲル状成形体の処理方法
JPS60186448A (ja) * 1984-02-29 1985-09-21 東洋紡績株式会社 繊維補強セメント製品
JPS60194109A (ja) * 1984-03-07 1985-10-02 Kuraray Co Ltd 高分子量ポリエチレン繊維の延伸方法
JPS60239509A (ja) * 1984-05-04 1985-11-28 Toray Ind Inc 高強度高モジユラスポリオレフイン系繊維の製造方法
IN164745B (de) * 1984-05-11 1989-05-20 Stamicarbon
CA1216119A (en) * 1984-05-16 1987-01-06 Mitsui Chemicals, Incorporated Process for producing stretched article of ultrahigh- molecular weight polyethylene
JPS60244524A (ja) * 1984-05-18 1985-12-04 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリエチレンの延伸物の製造法
GB8424062D0 (en) * 1984-09-24 1984-10-31 Mackley M R Oriented polymer films
NL8402964A (nl) * 1984-09-28 1986-04-16 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyalkeenfilms met hoge treksterkte en hoge modulus.
EP0183285B1 (de) * 1984-09-28 1990-04-11 Stamicarbon B.V. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von homogenen Lösungen von hochmolekularen Polymeren
NL8402963A (nl) * 1984-09-28 1986-04-16 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van dunne films van hoogmolekulaire polyalkenen.
DE3539185A1 (de) * 1984-12-01 1986-06-05 Barmag Barmer Maschinenfabrik Ag, 5630 Remscheid Verfahren zur herstellung von polypropylen-faeden
US4663101A (en) * 1985-01-11 1987-05-05 Allied Corporation Shaped polyethylene articles of intermediate molecular weight and high modulus
US5256358A (en) * 1985-01-29 1993-10-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Method of making stretched filaments of ultra-high-molecular weight polyethylene
NL8500477A (nl) * 1985-02-20 1986-09-16 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyolefine gelvoorwerpen, alsmede voor het hieruit bereiden van voorwerpen met hoge treksterkte en modulus.
JPH0826487B2 (ja) * 1985-04-01 1996-03-13 レイケム・コ−ポレイション 高強度ポリマ−繊維
NL8501128A (nl) * 1985-04-18 1986-11-17 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyolefinevoorwerpen met grote hechtkracht voor polymere matrices, alsmede voor het bereiden van versterkte matrixmaterialen.
JPS61175796U (de) * 1985-04-23 1986-11-01
JPS61175797U (de) * 1985-04-23 1986-11-01
JPH06102846B2 (ja) * 1985-05-01 1994-12-14 三井石油化学工業株式会社 超高分子量ポリエチレン延伸物の製造方法
JPS61282417A (ja) * 1985-06-05 1986-12-12 Toray Ind Inc ポリエチレンマルチフイラメントヤ−ン
EP0205960B1 (de) * 1985-06-17 1990-10-24 AlliedSignal Inc. Polyolefinfaser mit hoher Festigkeit, niedrigem Schrumpfen, ultrahohem Modul, sehr niedrigem Kriechen und mit guter Festigkeitserhaltung bei hoher Temperatur sowie Verfahren zu deren Herstellung
EP0270707A1 (de) * 1986-12-04 1988-06-15 Stamicarbon B.V. Sehne für einen Bogen
US5202431A (en) * 1985-07-08 1993-04-13 Fidia, S.P.A. Partial esters of hyaluronic acid
US5032338A (en) * 1985-08-19 1991-07-16 Allied-Signal Inc. Method to prepare high strength ultrahigh molecular weight polyolefin articles by dissolving particles and shaping the solution
NL8502298A (nl) * 1985-08-21 1987-03-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van polyethyleenvoorwerpen met hoge treksterkte en modulus.
NL8502315A (nl) * 1985-08-23 1987-03-16 Stamicarbon Voorwerpen uit polyvinylalcohol met hoge sterkte en modulus, alsmede werkwijze voor het vervaardigen hiervan.
JPS6259637A (ja) * 1985-09-11 1987-03-16 Mitsui Petrochem Ind Ltd 接着性の改良方法
ATE65818T1 (de) * 1985-11-07 1991-08-15 Akzo Nv Bewehrungselement aus kunststoff, verwendbar in armiertem beton, insbesondere in vorgespanntem beton, armierter beton versehen mit solchen bewehrungselementen und verfahren zur herstellung von bewehrungselementen und armiertem und vorgespanntem beton.
US4769433A (en) * 1985-11-25 1988-09-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company High strength polyolefins
CA1279167C (en) * 1985-11-30 1991-01-22 Mitsui Chemicals, Incorporated Molecularly oriented, silane-crosslinked ultra-high- molecular-weight polyethylene molded article and process for preparation thereof
JP2618866B2 (ja) * 1985-11-30 1997-06-11 三井石油化学工業株式会社 分子配向及びシラン架橋超高分子量ポリエチレン成形体及びその製法
US4681792A (en) * 1985-12-09 1987-07-21 Allied Corporation Multi-layered flexible fiber-containing articles
JPH0692509B2 (ja) * 1985-12-17 1994-11-16 日本石油株式会社 高強度・高弾性率繊維又はフイルム製造用ポリエチレン溶液の製造法
NL8600046A (nl) * 1986-01-11 1987-08-03 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van polyethyleenvoorwerpen met hoge sterkte en hoge modulus.
US5286435A (en) * 1986-02-06 1994-02-15 Bridgestone/Firestone, Inc. Process for forming high strength, high modulus polymer fibers
GB8607519D0 (en) * 1986-03-26 1986-05-21 Mackley M R Polymer films & tapes
US4879076A (en) * 1986-06-17 1989-11-07 Nippon Oil Co., Ltd. Process for the production of polyethylene materials
JPS6315838A (ja) * 1986-07-08 1988-01-22 Nippon Petrochem Co Ltd 超高分子量ポリエチレン溶液
JPH0718098B2 (ja) * 1986-07-29 1995-03-01 三井石油化学工業株式会社 延伸物の染色方法
US4784820A (en) * 1986-08-11 1988-11-15 Allied-Signal Inc. Preparation of solution of high molecular weight polymers
JPS62151687A (ja) * 1986-10-02 1987-07-06 東洋紡績株式会社 海洋用ホ−ス
JPS62149992A (ja) * 1986-10-02 1987-07-03 東洋紡績株式会社 深海用樹脂含浸ロープ
IN170335B (de) * 1986-10-31 1992-03-14 Dyneema Vof
JP2521696B2 (ja) * 1987-03-02 1996-08-07 三井石油化学工業株式会社 接着性が改良されたポリオレフィン成形品の製造方法
US4861644A (en) * 1987-04-24 1989-08-29 Ppg Industries, Inc. Printed microporous material
US4833172A (en) * 1987-04-24 1989-05-23 Ppg Industries, Inc. Stretched microporous material
EP0290141B1 (de) * 1987-05-06 1994-08-03 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Molekular orientiertes geformtes Gebilde aus Ethylen-alpha-olefin-copolymer mit ultrahohem Molekulargewicht
NL8702271A (nl) * 1987-06-26 1989-01-16 Stamicarbon Oppervlaktebehandeling van polyolefinevoorwerpen.
US5248471A (en) * 1987-07-06 1993-09-28 Alliedsignal Inc. Process for forming fibers
JP2647659B2 (ja) * 1987-08-29 1997-08-27 ソニー株式会社 音響材料
JP2557459B2 (ja) * 1987-09-08 1996-11-27 三井石油化学工業株式会社 牽引用ロープ
US5180636A (en) * 1987-09-08 1993-01-19 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Rope for traction
DE3733446A1 (de) * 1987-10-02 1989-04-20 Stamicarbon Kombination aus faeden mit deutlich unterschiedlichen ausdehnungskoeffizienten in einer matrix und deren verwendung
US5035111A (en) * 1987-10-02 1991-07-30 Stamicarbon B.V. Combinations of polymer filaments or yarns having a low coefficient of friction and filaments or yarns having a high coefficient of friction, and use thereof
US5028354A (en) * 1987-10-05 1991-07-02 Regents Of The University Of California Conductive articles of intractable polymers method for making
NL8702447A (nl) * 1987-10-14 1989-05-01 Dyneema Vof Oppervlaktebehandeling van polyolefinevoorwerpen.
JPH089804B2 (ja) * 1987-12-03 1996-01-31 三井石油化学工業株式会社 初期伸びの改善されたポリオレフィン系繊維及びその製法
US5246657A (en) * 1987-12-03 1993-09-21 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process of making polyolefin fiber
US5230949A (en) * 1987-12-21 1993-07-27 Entek Manufacturing Inc. Nonwoven webs of microporous fibers and filaments
US5093197A (en) * 1987-12-21 1992-03-03 Entek Manufacturing Inc. Microporous filaments and fibers
NL8801195A (nl) * 1988-05-06 1989-12-01 Stamicarbon Ballistische structuur.
US4891872A (en) * 1988-05-09 1990-01-09 Sussman Martin V Apparatus for incrementally drawing fibers
JPH0761687B2 (ja) * 1988-07-09 1995-07-05 日本石油株式会社 高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法
US5082611A (en) * 1988-07-15 1992-01-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for spinning and drawing monofilaments with high tenacity and high tensile uniformity
GB8822349D0 (en) * 1988-09-22 1988-10-26 Shell Int Research Process for preparation of thermoplastic fibres
NL8803167A (nl) * 1988-12-24 1990-07-16 Stamicarbon Brandvertragende textiele structuren met verbeterde mechanische eigenschappen.
US5176862A (en) * 1989-05-19 1993-01-05 Dsm N.V. Process for the manufacture of stretched rope
NL8901266A (nl) * 1989-05-19 1990-12-17 Stamicarbon Werkwijze voor de vervaardiging van een verstrekt touw.
US5180470A (en) * 1989-06-05 1993-01-19 The Regents Of The University Of California Deposition of highly-oriented PTFE films and uses therefor
US5006390A (en) * 1989-06-19 1991-04-09 Allied-Signal Rigid polyethylene reinforced composites having improved short beam shear strength
US5082715A (en) * 1989-08-28 1992-01-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Conformable polymeric marking sheet
US5120154A (en) * 1989-08-28 1992-06-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Trafficway conformable polymeric marking sheet
AU642154B2 (en) * 1989-09-22 1993-10-14 Mitsui Chemicals, Inc. Molecular orientation articles molded from high-molecular weight polyethylene and processes for preparing same
US5171632A (en) * 1990-01-24 1992-12-15 Regents Of The University Of California Conductive polymer blends and methods for making the same
US5204038A (en) * 1990-12-27 1993-04-20 The Regents Of The University Of California Process for forming polymers
WO1991011325A1 (en) * 1990-01-24 1991-08-08 The Regents Of The University Of California Conductive polymer blends and methods for making the same
US5110190A (en) * 1990-03-16 1992-05-05 Johnson Harold M High modulus multifilament spokes and method
NL9000892A (nl) * 1990-04-14 1991-11-01 Stamicarbon Versterkt fineerlaminaat, bestaande uit ten minste een laag fineer en een laag die polyalkeenvezels omvat.
NL9002686A (nl) * 1990-12-06 1992-07-01 Stamicarbon Garen dat polyalkeenvezels omvat en een werkwijze voor de vervaardiging van het garen.
US5408109A (en) * 1991-02-27 1995-04-18 The Regents Of The University Of California Visible light emitting diodes fabricated from soluble semiconducting polymers
US5430119A (en) * 1991-06-11 1995-07-04 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Stretched molded article of ultra-high-molecular weight polypropylene and process for the preparation of the same
US5965260A (en) * 1991-09-12 1999-10-12 Kansai Research Institute (Kri) Highly oriented polymer fiber and method for making the same
US5968432A (en) * 1991-09-12 1999-10-19 Kansai Research Institute (Kri) Process of making a fiber
US5234651A (en) * 1991-09-12 1993-08-10 Kigen Kawai Dry-jet wet spinning of fibers including two steps of stretching before complete coagulation
JPH0577607A (ja) * 1991-09-17 1993-03-30 Sumitomo Rubber Ind Ltd 空気入りタイヤ
JPH05104905A (ja) * 1991-09-27 1993-04-27 Sumitomo Rubber Ind Ltd 空気入りタイヤ
US5480712A (en) * 1991-10-31 1996-01-02 Ube-Nitto Kasei Co., Ltd. Non-hollow adsorbent porous fiber
US5230854A (en) * 1991-12-09 1993-07-27 Allied-Signal Inc. Method for removal of spinning solvent from spun fiber
US5213745A (en) * 1991-12-09 1993-05-25 Allied-Signal Inc. Method for removal of spinning solvent from spun fiber
US5238634A (en) * 1992-01-07 1993-08-24 Exxon Chemical Patents Inc. Disentangled chain telechelic polymers
NL9200625A (nl) * 1992-04-03 1993-11-01 Dsm Nv Niet-geweven uit polyolefinevezels bestaande laag voor toepassing in een gelaagde antiballistische structuur.
FI93865C (fi) * 1992-05-29 1995-06-12 Borealis Holding As Sulakehrätty luja polyeteenikuitu
BE1006454A3 (nl) * 1992-12-21 1994-08-30 Dsm Nv Werkwijze voor het vervaardigen van polymere voorwerpen uitgaande van een oplossing.
JPH06220129A (ja) 1993-01-20 1994-08-09 Nippon Oil Co Ltd 高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法
BE1007230A3 (nl) * 1993-06-23 1995-04-25 Dsm Nv Composietbaan van onderling parallelle vezels in een matrix.
US5342567A (en) * 1993-07-08 1994-08-30 Industrial Technology Research Institute Process for producing high tenacity and high modulus polyethylene fibers
US5429184A (en) * 1994-03-28 1995-07-04 Minntech Corporation Wound heat exchanger oxygenator
US5573850A (en) * 1995-03-24 1996-11-12 Alliedsignal Inc. Abrasion resistant quasi monofilament and sheathing composition
US5601775A (en) * 1995-03-24 1997-02-11 Alliedsignal Inc. Process for making an abrasion resistant quasi monofilament
US5540990A (en) * 1995-04-27 1996-07-30 Berkley, Inc. Polyolefin line
US6893704B1 (en) * 1995-06-20 2005-05-17 Dsm Ip Assets B.V. Ballistic-resistant moulded article and a process for the manufacture of the moulded article
NL1000598C2 (nl) * 1995-06-20 1996-12-23 Dsm Nv Antiballistisch vormdeel en een werkwijze voor de vervaardiging van het vormdeel.
JP3664195B2 (ja) * 1996-03-22 2005-06-22 新日本石油株式会社 ポリオレフィン材料の製造方法
US6723267B2 (en) * 1998-10-28 2004-04-20 Dsm N.V. Process of making highly oriented polyolefin fiber
EP1033435A1 (de) * 1999-03-04 2000-09-06 N.V. Bekaert S.A. Stahlseil mit einem polymeren Kern
ES2220899T3 (es) * 1999-08-11 2004-12-16 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Un guante de proteccion que comprende fibras de polietileno de alta resistencia.
US6428506B1 (en) * 1999-12-22 2002-08-06 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Medical device formed of ultrahigh molecular weight polyethylene
US6602224B1 (en) * 1999-12-22 2003-08-05 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Medical device formed of ultrahigh molecular weight polyolefin
AU2001264075B2 (en) 2000-06-12 2006-11-02 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
NL1016356C2 (nl) * 2000-10-09 2002-04-10 Dsm Nv Oven voor het op verhoogde temperatuur verstrekken van vezels.
US6716234B2 (en) 2001-09-13 2004-04-06 Arthrex, Inc. High strength suture material
US7029490B2 (en) * 2001-09-13 2006-04-18 Arthrex, Inc. High strength suture with coating and colored trace
US20050033362A1 (en) * 2001-09-13 2005-02-10 Grafton R. Donald High strength suture with collagen fibers
WO2003057770A1 (en) * 2001-12-31 2003-07-17 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Porous polymer articles and methods of making the same
US6743388B2 (en) 2001-12-31 2004-06-01 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Process of making polymer articles
US7147651B2 (en) * 2002-02-08 2006-12-12 Arthrex, Inc. Stiff tipped suture
JP4567978B2 (ja) * 2002-03-26 2010-10-27 クレハ合繊株式会社 ボールチェーン用ベルトおよびその製造方法
US6890638B2 (en) * 2002-10-10 2005-05-10 Honeywell International Inc. Ballistic resistant and fire resistant composite articles
NL1021805C2 (nl) 2002-11-01 2004-05-06 Dsm Nv Werkwijze voor de vervaardiging van een antiballistisch vormdeel.
WO2004079248A1 (en) * 2003-03-05 2004-09-16 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Hose end fitting
GB0226271D0 (en) 2002-11-11 2002-12-18 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
US20040092183A1 (en) * 2002-11-12 2004-05-13 Shalom Geva Antiballistic composite material comprising combinations of distinct types of fibers
US7575703B2 (en) * 2003-02-26 2009-08-18 Eidgenössische Technische Hochschule Zürich Polymer gel-processing techniques and high modulus products
US6764764B1 (en) * 2003-05-23 2004-07-20 Honeywell International Inc. Polyethylene protective yarn
BR0304322B1 (pt) * 2003-10-03 2013-09-24 processo de obtenção de fibra de polietileno de alto módulo, extrusável, e fibra assim obtida
US7344668B2 (en) * 2003-10-31 2008-03-18 Honeywell International Inc. Process for drawing gel-spun polyethylene yarns
US7147807B2 (en) * 2005-01-03 2006-12-12 Honeywell International Inc. Solution spinning of UHMW poly (alpha-olefin) with recovery and recycling of volatile spinning solvent
US7288493B2 (en) 2005-01-18 2007-10-30 Honeywell International Inc. Body armor with improved knife-stab resistance formed from flexible composites
US7650193B2 (en) * 2005-06-10 2010-01-19 Cardiac Pacemakers, Inc. Lead assembly with porous polyethylene cover
US20070293109A1 (en) 2005-06-16 2007-12-20 Ashok Bhatnagar Composite material for stab, ice pick and armor applications
AU2006202427A1 (en) * 2005-07-13 2007-02-01 Tyco Healthcare Group Lp Monofilament sutures made from a composition containing ultra high molecular weight polyethylene
US7648607B2 (en) * 2005-08-17 2010-01-19 Innegrity, Llc Methods of forming composite materials including high modulus polyolefin fibers
US7370395B2 (en) * 2005-12-20 2008-05-13 Honeywell International Inc. Heating apparatus and process for drawing polyolefin fibers
KR20090003173A (ko) * 2006-01-11 2009-01-09 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 단층 복합 물품의 제조 방법, 그 단층 복합 물품 및 내탄도성 물품
US20070202329A1 (en) * 2006-02-24 2007-08-30 Davis Gregory A Ropes having improved cyclic bend over sheave performance
US20070202331A1 (en) * 2006-02-24 2007-08-30 Davis Gregory A Ropes having improved cyclic bend over sheave performance
US20070202328A1 (en) * 2006-02-24 2007-08-30 Davis Gregory A High tenacity polyolefin ropes having improved cyclic bend over sheave performance
EP1999428A2 (de) 2006-03-24 2008-12-10 Honeywell International Inc. Verbesserte keramikkonstruktion einer ballistischen platte
US8444898B2 (en) 2006-03-30 2013-05-21 Honeywell International Inc High molecular weight poly(alpha-olefin) solutions and articles made therefrom
CA2650447C (en) 2006-04-26 2015-06-23 Dsm Ip Assets B.V. Multilayered material sheet and process for its preparation
JP5357009B2 (ja) 2006-04-26 2013-12-04 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 多層材料シートおよびその調製方法
BRPI0710424A2 (pt) 2006-05-08 2011-08-09 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd mangueira, uso de uma mangueira , método para fabricar mangueira e aparelho
SG171661A1 (en) 2006-05-08 2011-06-29 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
GB0609079D0 (en) * 2006-05-08 2006-06-21 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
GB0612991D0 (en) 2006-06-29 2006-08-09 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
US8007202B2 (en) * 2006-08-02 2011-08-30 Honeywell International, Inc. Protective marine barrier system
GB0616054D0 (en) * 2006-08-11 2006-09-20 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
GB0616053D0 (en) 2006-08-11 2006-09-20 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
GB0616052D0 (en) * 2006-08-11 2006-09-20 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
US7846363B2 (en) 2006-08-23 2010-12-07 Honeywell International Inc. Process for the preparation of UHMW multi-filament poly(alpha-olefin) yarns
US20080051834A1 (en) 2006-08-28 2008-02-28 Mazzocca Augustus D High strength suture coated with collagen
US20080051835A1 (en) * 2006-08-28 2008-02-28 Mazzocca Augustus D High strength suture coated with rgd peptide
US20110121485A1 (en) * 2006-10-30 2011-05-26 Spintec Engineering Gmbh Method and apparatus for the manufacture of a fiber
GB2443401A (en) * 2006-10-30 2008-05-07 Spin'tec Engineering Gmbh Producing fibres by extruding onto a treatment device
DE602007008600D1 (de) 2006-11-08 2010-09-30 Panpan Hu Verfahren zur herstellung von fasern aus polyethylen mit ultrahohem molekulargewicht
EP2122194B1 (de) 2007-01-22 2016-03-09 DSM IP Assets B.V. Kette mit mehreren untereinander verbundenen gliedern
US7994074B1 (en) 2007-03-21 2011-08-09 Honeywell International, Inc. Composite ballistic fabric structures
US8017529B1 (en) 2007-03-21 2011-09-13 Honeywell International Inc. Cross-plied composite ballistic articles
US8747715B2 (en) 2007-06-08 2014-06-10 Honeywell International Inc Ultra-high strength UHMW PE fibers and products
US9365953B2 (en) 2007-06-08 2016-06-14 Honeywell International Inc. Ultra-high strength UHMWPE fibers and products
US8889049B2 (en) 2010-04-30 2014-11-18 Honeywell International Inc Process and product of high strength UHMW PE fibers
EP2014445A1 (de) * 2007-07-09 2009-01-14 Teijin Aramid B.V. Polyethylenfolie mit hoher Bruchfestigkeit und hoher Zugbrucharbeit
US8256019B2 (en) 2007-08-01 2012-09-04 Honeywell International Inc. Composite ballistic fabric structures for hard armor applications
ES2424134T3 (es) * 2007-09-14 2013-09-27 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Mejoras relacionadas con elementos de conexión de tubo flexible
DE102007051675B4 (de) 2007-10-26 2011-11-24 Hoffmann Air Cargo Equipment Gmbh Verfahren zur Herstellung von Nahtverbindungen an Gurtbändern für technische Zwecke
WO2009056287A1 (en) 2007-10-31 2009-05-07 Dsm Ip Assets B.V. Material sheet and process for its preparation
CN101230501B (zh) 2008-02-26 2010-06-02 山东爱地高分子材料有限公司 一种采用超高分子量聚乙烯与低密度聚乙烯共混熔融制备高强聚乙烯纤维的方法
EP2112259A1 (de) 2008-04-22 2009-10-28 DSM IP Assets B.V. Abriebfestes Gewebe
US7858180B2 (en) * 2008-04-28 2010-12-28 Honeywell International Inc. High tenacity polyolefin ropes having improved strength
DK2679947T3 (en) 2008-04-29 2018-10-01 Dsm Ip Assets Bv STACK OF LAW NO. 1 AND LAW NO. 2, A PANEL AND A SHOOTING ARTICLE INCLUDING THE STACK OR PANEL
US7665149B2 (en) * 2008-05-14 2010-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Ballistic resistant body armor articles
BRPI0914237A2 (pt) 2008-06-23 2015-11-03 Dsm Ip Assets Bv rede de carga
US8474237B2 (en) 2008-06-25 2013-07-02 Honeywell International Colored lines and methods of making colored lines
US8658244B2 (en) * 2008-06-25 2014-02-25 Honeywell International Inc. Method of making colored multifilament high tenacity polyolefin yarns
US7966797B2 (en) * 2008-06-25 2011-06-28 Honeywell International Inc. Method of making monofilament fishing lines of high tenacity polyolefin fibers
DE102008032199A1 (de) 2008-07-09 2010-01-14 Hoffmann Air Cargo Equipment Gmbh Luftfrachtnetz
US8821774B2 (en) * 2008-07-10 2014-09-02 Teijin Aramid B.V. Method for manufacturing high molecular weight polyethylene fibers
CA2730957C (en) 2008-07-17 2015-03-03 Teijin Aramid B.V. Ballistic resistant articles comprising elongate bodies
CN101629331B (zh) * 2008-07-17 2011-01-26 宁波荣溢化纤科技有限公司 一种超高分子量聚乙烯纤维牵伸方法
EP2323846A1 (de) * 2008-09-05 2011-05-25 The Regents Of The University Of California Gel-verfahren für polyolefinzusammensetzungen
CN101684573B (zh) * 2008-09-27 2012-01-04 宁波荣溢化纤科技有限公司 一种超高分子量聚乙烯纤维制备方法
PL2358528T3 (pl) 2008-12-11 2014-08-29 Dsm Ip Assets Bv Przezroczysty produkt antybalistyczny i sposób jego wytwarzania
RU2531294C2 (ru) 2009-01-09 2014-10-20 Тейджин Арамид Б.В. Полиэтиленовая пленка и способ ее изготовления
JP5495450B2 (ja) 2009-01-09 2014-05-21 テイジン・アラミド・ビー．ブイ． 高い引張強度と高い破断引張エネルギーを持つポリエチレンフィルム
WO2010108167A1 (en) 2009-03-20 2010-09-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tire tread block composition
KR20120014165A (ko) 2009-04-23 2012-02-16 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 압축 시트
US9441766B2 (en) 2009-06-02 2016-09-13 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd. Reinforced hose
US9562744B2 (en) 2009-06-13 2017-02-07 Honeywell International Inc. Soft body armor having enhanced abrasion resistance
MX352638B (es) 2009-10-12 2017-12-01 Dsm Ip Assets B V Star Lamina flexible, metodo de elaboracion de dicha lamina y aplicaciones de la misma.
US8895138B2 (en) 2009-11-17 2014-11-25 E I Du Pont De Nemours And Company Impact resistant composite article
US20110113534A1 (en) 2009-11-17 2011-05-19 E.I.Du Pont De Nemours And Company Impact Resistant Composite Article
EP2512796B1 (de) 2009-12-17 2019-08-07 DSM IP Assets B.V. Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Materialfolie, mehrschichtige Materialfolie und deren Verwendung
US20130000948A1 (en) 2009-12-17 2013-01-03 Giovanni Joseph Ida Henssen Electrical cable
BR112012015036A2 (pt) 2009-12-18 2017-05-02 Du Pont pneu
AU2011204606B2 (en) 2010-01-07 2016-02-11 Bridon International Ltd. Hybrid rope
EP2539270B1 (de) 2010-02-24 2013-11-13 DSM IP Assets B.V. Verfahren zum Auf- und Abspulen eines synthetischen Seils auf einer Windentrommel
US7964518B1 (en) 2010-04-19 2011-06-21 Honeywell International Inc. Enhanced ballistic performance of polymer fibers
WO2011138286A1 (en) 2010-05-06 2011-11-10 Dsm Ip Assets B.V. Article comprising polymeric tapes
PT2580387E (pt) 2010-06-08 2015-10-30 Dsm Ip Assets Bv Corda híbrida
WO2011154383A1 (en) 2010-06-08 2011-12-15 Dsm Ip Assets B.V. Protected hmpe rope
EP2599090A1 (de) 2010-07-26 2013-06-05 DSM IP Assets B.V. Tether für erneuerbare energiesysteme
US8080486B1 (en) 2010-07-28 2011-12-20 Honeywell International Inc. Ballistic shield composites with enhanced fragment resistance
KR101887712B1 (ko) 2010-07-29 2018-08-10 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 방탄 제품
CN101956238B (zh) 2010-08-24 2012-05-30 北京同益中特种纤维技术开发有限公司 一种超高分子量聚乙烯纤维纺丝溶液的制备方法
EP2614331B1 (de) 2010-09-08 2015-12-16 DSM IP Assets B.V. Mehrfachbeschuss- und schlagsicherer artikel
CN101967686B (zh) * 2010-09-21 2012-04-25 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种超高分子量聚乙烯纤维纺丝溶液的制备方法
CN101967688A (zh) * 2010-09-21 2011-02-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种超高分子量聚乙烯纤维制备方法
NL2005455C2 (en) * 2010-10-05 2012-04-06 Polymer Res & Dev Process for producing high-performance polymer fibers.
US8181438B2 (en) * 2010-10-18 2012-05-22 Pure Fishing, Inc. Composite fishing line
US9174796B2 (en) 2010-11-16 2015-11-03 Advanced Composite Structures, Llc Fabric closure with an access opening for cargo containers
US8479801B2 (en) 2010-11-16 2013-07-09 Advanced Composite Structures, Llc Fabric closure with an access opening for cargo containers
WO2012066136A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Dsm Ip Assets B.V. Flexible electrical generators
KR101952461B1 (ko) 2010-12-14 2019-02-26 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 레이돔을 위한 물질 및 이의 제조 방법
CA2820423C (en) 2010-12-14 2018-09-11 Dsm Ip Assets B.V. Tape and products containing the same
WO2012110091A1 (en) 2011-02-17 2012-08-23 Dsm Ip Assets B.V. Enhanced transmission-energy material and method for manufacturing the same
CN103380236A (zh) 2011-02-24 2013-10-30 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 用于拉伸聚合的细长物体的多级拉伸方法
KR101904567B1 (ko) 2011-03-04 2018-10-04 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 측지선 레이돔
WO2012126885A1 (en) 2011-03-22 2012-09-27 Dsm Ip Assets B.V. Inflatable radome
US20140186118A1 (en) 2011-04-12 2014-07-03 Dsm Ip Assets B.V. Barrier system
EP2697414B1 (de) 2011-04-13 2017-09-06 DSM IP Assets B.V. Kriechoptimierte uhmwpe-faser
CA2844728C (en) 2011-08-18 2021-01-05 Dsm Ip Assets B.V. Abrasion resistant yarn
US20140327595A1 (en) 2011-09-12 2014-11-06 Dsm Ip Assets B.V.. Composite radome wall
CN102433597B (zh) 2011-10-11 2014-09-17 北京同益中特种纤维技术开发有限公司 凝胶化预取向丝及其制备方法和超高分子量聚乙烯纤维及其制备方法
EP2783029B1 (de) 2011-11-21 2017-06-21 DSM IP Assets B.V. Uhmwpe-faser
US9623626B2 (en) 2012-02-28 2017-04-18 Dsm Ip Assets B.V. Flexible composite material and use hereof, process for making a flexible composite material
WO2013092626A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 Dsm Ip Assets B.V. Flexible composite material and use hereof, process for making a flexible composite material
US9080263B2 (en) 2012-02-10 2015-07-14 Novus Scientific Ab Multifilaments with time-dependent characteristics, and medical products made from such multifilaments
WO2013128006A2 (en) 2012-03-01 2013-09-06 Dsm Ip Assets B.V. Method and device for impregnating a rope with a liquid material
EP2822756B1 (de) 2012-03-09 2021-10-27 DSM IP Assets B.V. Verbundplatte
WO2013135609A1 (en) 2012-03-12 2013-09-19 Dsm Ip Assets B.V. Umbilical
ES2592159T3 (es) 2012-03-20 2016-11-28 Dsm Ip Assets B.V. Fibra de poliolefina
IN2014DN11161A (de) 2012-06-11 2015-10-02 Dsm Ip Assets Bv
US9896798B2 (en) 2012-07-17 2018-02-20 Dsm Ip Assets B.V. Abrasion resistant product
US10252945B2 (en) 2012-09-26 2019-04-09 Multiple Energy Technologies Llc Bioceramic compositions
JP6286717B2 (ja) 2012-10-11 2018-03-07 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． オフショア掘削または生産船
EP2907243A1 (de) 2012-10-11 2015-08-19 DSM IP Assets B.V. Drahtloses stromübertragungssystem
KR20150068958A (ko) 2012-10-12 2015-06-22 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 복합 방탄 레이돔 벽 및 이의 제조 방법
ES2629157T3 (es) 2012-11-19 2017-08-07 Dsm Ip Assets B.V. Cadena resistente
US20140150398A1 (en) 2012-12-04 2014-06-05 E ! Du Pont De Nemours And Company Reinforcing structure comprising spun staple yarns
US9610807B2 (en) 2013-01-09 2017-04-04 E I Du Pont De Nemours And Company Tire overlay composition
CN105829827A (zh) 2013-07-02 2016-08-03 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 复合防弹雷达罩壁及其制造方法
US9074321B2 (en) 2013-09-24 2015-07-07 E I Du Pont De Nemours And Company Fibrous pulp and use thereof in a composite
BR112016008794B1 (pt) 2013-10-25 2021-02-23 Dsm Ip Assets B.V polietileno de ultra alto peso molecular particulado (puhmwpe), processo para a sua preparação, processo para a fabricação de artigos de uhmwpe moldados e produto
CN105658682B (zh) 2013-10-25 2019-01-11 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 超高分子量乙烯共聚物的制备
EP3564416A1 (de) * 2013-10-29 2019-11-06 Braskem S.A. System und verfahren zur mechanischen vorverwertung von mindestens einer flüssigkeit in mindestens einem polymergarn
EP3080480A2 (de) 2013-12-10 2016-10-19 DSM IP Assets B.V. Kette mit polymerverbindungen und einem abstandhalter
US20170049890A1 (en) 2014-05-05 2017-02-23 Multiple Energy Technologies Llc Bioceramic compositions and biomodulatory uses thereof
US10427345B2 (en) * 2014-05-07 2019-10-01 Massachusetts Institute Of Technology Continuous fabrication system and method for highly aligned polymer films
BR112016029232B1 (pt) 2014-07-01 2022-05-03 Dsm Ip Assets B.V. Estrutura compreendendo elementos rígidos ligados entre si através de elementos de interligação e uso de fibra polimérica compreendendo polietileno de peso molecular ultraelevado
JP2014231668A (ja) * 2014-08-11 2014-12-11 東洋紡株式会社 組紐
CN106715483B (zh) 2014-10-03 2018-04-20 旭化成株式会社 乙烯聚合物和将其拉伸而得到的拉伸成形物以及乙烯聚合物的制造方法
CN104313709A (zh) * 2014-10-21 2015-01-28 北京同益中特种纤维技术开发有限公司 超高分子量聚乙烯纤维及其制备方法
US9834872B2 (en) 2014-10-29 2017-12-05 Honeywell International Inc. High strength small diameter fishing line
BR112017025034B1 (pt) 2015-05-28 2022-03-15 Dsm Ip Assets B.V. Elo de corrente, corrente e método para melhorar a resistência da corrente
CA2984062A1 (en) 2015-05-28 2016-12-01 Dsm Ip Assets B.V. Polymeric chain link
WO2016189119A1 (en) 2015-05-28 2016-12-01 Dsm Ip Assets B.V. Hybrid chain link
WO2016198405A1 (en) 2015-06-08 2016-12-15 Eidgenössische Technische Hochschule Zürich Polymer compositions and processing thereof
US10773881B2 (en) 2015-10-05 2020-09-15 Advanced Composite Structures, Llc Air cargo container and curtain for the same
CN117004059A (zh) 2015-10-09 2023-11-07 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 高性能纤维复合片材
EP3202702A1 (de) 2016-02-02 2017-08-09 DSM IP Assets B.V. Verfahren zum biegen eines zugelements über einer riemenscheibe
CA3028272A1 (en) 2016-07-01 2018-01-04 Dsm Ip Assets B.V. Multilayer hybrid composite
US20180255757A1 (en) * 2017-03-11 2018-09-13 Eric William Korman Retroreflective fishing line
PT3607118T (pt) 2017-04-03 2021-12-17 Dsm Ip Assets Bv Corpo filamentoso longo cheio resistente ao corte
CA3058688A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Dsm Ip Assets B.V. High performance fibers hybrid sheet
PL3606982T3 (pl) 2017-04-06 2022-08-29 Dsm Ip Assets B.V. Arkusz kompozytowy z wysokowydajnych włókien
WO2018184821A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Dsm Ip Assets B.V. High performance fibers composite sheet
CN111094466B (zh) 2017-08-17 2022-02-22 塞拉尼斯销售德国有限公司 用于生产凝胶挤出制品的聚合物组合物以及由其制造的聚合物制品
WO2019074864A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 Advanced Composite Structures, Llc LATCH FOR AIR CARGO CONTAINER DOORS
CN107936276B (zh) * 2017-12-14 2020-11-27 电子科技大学 基于流延及拉伸复合工艺的热释电聚合物薄膜制备方法
CA3084711A1 (en) 2017-12-18 2019-06-27 Dsm Ip Assets B.V. Ballistic-resistant curved molded article
AU2018387007A1 (en) 2017-12-18 2020-06-18 Avient Protective Materials B.V. Ballistic-resistant molded article
CN111511812A (zh) 2017-12-21 2020-08-07 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 高性能聚乙烯纤维的混杂织物
WO2019121675A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Dsm Ip Assets B.V. Method to produce a high performance polyethylene fibers composite fabric
WO2019121663A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Dsm Ip Assets B.V. High performance polyethylene fibers composite fabric
AU2018391634A1 (en) 2017-12-22 2020-07-02 Avient Protective Materials B.V. High performance fibers composite sheet
WO2019166574A1 (en) 2018-03-01 2019-09-06 Dsm Ip Assets B.V. Abrasion resistant fabric
WO2020118385A1 (en) 2018-12-12 2020-06-18 Smiljanic Mario Underwater parachute propulsion system
SG10201811534WA (en) 2018-12-21 2020-07-29 Dsm Ip Assets Bv Ballistic-resistant molded article
WO2021089529A1 (en) 2019-11-04 2021-05-14 Dsm Ip Assets B.V. Polymer filled polyolefin fiber
CA3221996A1 (en) 2021-06-04 2022-12-08 Avient Protective Materials B.V. Hybrid ballistic-resistant molded article
EP4348156A1 (de) 2021-06-04 2024-04-10 Avient Protective Materials B.V. Formgepresster ballistisch widerstandsfähiger artikel
WO2023036491A1 (en) 2021-09-07 2023-03-16 Dsm Ip Assets. B.V. Net for fish farming, method of making and use thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6501248A (de) * 1965-02-01 1966-08-02
NL7402956A (de) * 1973-03-06 1974-09-10
NL7413069A (nl) * 1973-10-03 1975-04-07 Nat Res Dev Werkwijze voor het bereiden van een polymeer- riaal met een grote modulus.
NL7612315A (nl) * 1975-11-05 1977-05-09 Nat Res Dev Werkwijze voor de bereiding van een georienteerd polymeermateriaal alsmede daaruit gevormde voort- brengselen.
NL7605370A (nl) * 1976-05-20 1977-11-22 Stamicarbon Werkwijze voor het continu vervaardigen van vezelvormige polymeerkristallen.

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US362460A (en) * 1887-05-03 Benjamin s
NL221818A (de) * 1956-10-24
BE562603A (de) * 1956-12-08
US3048415A (en) * 1960-12-05 1962-08-07 Press Seal Gasket Corp Pipe joint assembly
US3441640A (en) * 1964-12-07 1969-04-29 Celanese Corp Process for wet-spinning polybenzimidazoles
US3449485A (en) * 1966-05-03 1969-06-10 Sir Soc Italiana Resine Spa Method of drawing polyacrylonitrile containing fibres
FR2088772A5 (de) * 1970-04-24 1972-01-07 Cta
US3742104A (en) * 1970-05-08 1973-06-26 Celanese Corp Production of shaped synthetic articles having improved dyeability
US3962205A (en) * 1973-03-06 1976-06-08 National Research Development Corporation Polymer materials
JPS5732126B2 (de) * 1973-10-04 1982-07-09
JPS5744699B2 (de) * 1973-10-05 1982-09-22
JPS5212325A (en) * 1975-07-21 1977-01-29 Asahi Chem Ind Co Ltd Process for producing aromatic polyamide synthetic fibers with high modulus
US4205038A (en) * 1975-09-05 1980-05-27 Imperial Chemical Industries Limited Process for producing shaped articles of polyoxadiazoles
US4020230A (en) * 1975-10-03 1977-04-26 The Dow Chemical Company Microporous polyethylene hollow fibers and process of preparing them
US4228118A (en) * 1977-11-03 1980-10-14 Monsanto Company Process for producing high tenacity polyethylene fibers
NL177840C (nl) * 1979-02-08 1989-10-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van een polyetheendraad.
NL177759B (nl) * 1979-06-27 1985-06-17 Stamicarbon Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad.
JPS6047922A (ja) * 1983-08-26 1985-03-15 Kinmon Seisakusho:Kk 水道メ−タ遠隔検針装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6501248A (de) * 1965-02-01 1966-08-02
NL7402956A (de) * 1973-03-06 1974-09-10
NL7413069A (nl) * 1973-10-03 1975-04-07 Nat Res Dev Werkwijze voor het bereiden van een polymeer- riaal met een grote modulus.
NL7612315A (nl) * 1975-11-05 1977-05-09 Nat Res Dev Werkwijze voor de bereiding van een georienteerd polymeermateriaal alsmede daaruit gevormde voort- brengselen.
NL7605370A (nl) * 1976-05-20 1977-11-22 Stamicarbon Werkwijze voor het continu vervaardigen van vezelvormige polymeerkristallen.

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Plastica 31 (1978), S. 262-270 *
Polymer Eng. Sci, 16 (1976), S. 725-734 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3744348A1 (de) * 1987-12-28 1989-07-06 Stamicarbon Verbundkoerper zum absorbieren von energie
DE3923139A1 (de) * 1989-07-13 1991-01-17 Akzo Gmbh Verfahren zur herstellung von polyaethylenfaeden durch schnellspinnen von ultra-hochmolekularem polyaethylen

Also Published As

Publication number Publication date
US4422993A (en) 1983-12-27
ZA803829B (en) 1981-07-29
JPH0124887B2 (de) 1989-05-15
ES8103213A1 (es) 1981-02-16
CH650807A5 (de) 1985-08-15
JPS5615408A (en) 1981-02-14
FR2459845A1 (fr) 1981-01-16
JPS63264911A (ja) 1988-11-01
MX6407E (es) 1985-05-28
NL177759B (nl) 1985-06-17
ES492805A0 (es) 1981-02-16
JPS6385107A (ja) 1988-04-15
ATA336080A (de) 1986-07-15
US4344908A (en) 1982-08-17
US4430383A (en) 1984-02-07
BE884017A (nl) 1980-12-29
SE443164B (sv) 1986-02-17
DE3023726C2 (de) 1982-11-25
GB2051667A (en) 1981-01-21
NL7904990A (nl) 1980-12-30
FR2459845B1 (fr) 1985-07-12
IN152524B (de) 1984-02-04
AU5965480A (en) 1981-01-08
CS221547B2 (en) 1983-04-29
IT1143990B (it) 1986-10-29
CA1147518A (en) 1983-06-07
AT382399B (de) 1987-02-25
BR8003992A (pt) 1981-02-03
SE8004704L (sv) 1980-12-28
GB2051667B (en) 1983-04-27
AU527155B2 (en) 1983-02-17
IT8049072A0 (it) 1980-06-25
JPS6366316A (ja) 1988-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3023726C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Filamenten
DE3004699C2 (de)
AT395863B (de) Verfahren zur herstellung eines cellulosischen formkoerpers
DE69633675T2 (de) Verfahren zum spinnen von hohlen polymerfasern
DE2403947C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Fasern aus einem Acrylnitrilpolymerisat unter Verwendung von Wasser als Schmelzhilfsmittel
DE1494692A1 (de) Verfahren zur Herstellung von geformten Gegenstaenden aus Loesungen von vollstaendig aromatischen Polyamiden
DE1100275B (de) Verfahren zur Verbesserung der mechanischen und der Verarbeitungseigenschaften von isotaktischem Polypropylen
EP0494851B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines cellulosischen Formkörpers
DE3923139A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyaethylenfaeden durch schnellspinnen von ultra-hochmolekularem polyaethylen
EP0044534A2 (de) Hochmodul-Polyacrylnitrilfäden und -fasern sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3539185A1 (de) Verfahren zur herstellung von polypropylen-faeden
DE1256838B (de) Verfahren zum Herstellen von Faeden durch Nassverspinnen einer Polyvinylidenfluoridloesung
EP0031078A2 (de) Feinsttitrige Synthesefasern und -fäden und Trockenspinnverfahren zu ihrer Herstellung
DE1286684B (de) Verfahren zur Herstellung von Faeden, Fasern oder Folien durch Nass- oder Trockenverspinnen einer Acrylnitrilpolymerisatmischung
WO2019138093A1 (de) Formkörper der in cellulose inkorporiertes elastan aufweist und herstellungsverfahren
DE1292301B (de) Fadenartiges Gebilde aus kristallinem Kunststoff
DE2736302C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Polypyrrolidonfäden
DE1494635A1 (de) Faeden und Formkoerper aus einem Gemisch hochmolekularer Stoffe
DE1469093C3 (de) Verfahren zur Herstellung von PoIycarbonatfäden oder -fasern
DE2224615C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Folien oder Fasern
DE2264819A1 (de) Fasertuch und dessen verwendung als elektrisches isoliermaterial
AT341070B (de) Schmelzspinnverfahren zur herstellung von geformten gegenstanden aus einem acrylnitrilpolymerisat
CH620867A5 (en) Intercommunicating gangway protection between two vehicles which are connected to one another
DE2203486A1 (de) Schlagfeste Polyaethylenterephthalatfasern und Verfahren zu deren Herstellung
DE1669505C (de) Verfahren zum Herstellen von Fasern aus Polymeren, die nicht aus der Schmelze, ohne einen Zerfall zu erleiden, verformt werden können

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
D2 Grant after examination
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: TUERK, D., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. GILLE, C., DIPL.-ING., PAT.-ANW., 4000 DUESSELDORF

8310 Action for declaration of annulment
8311 Complete invalidation