DE3006666A1 - Phenylcyclohexenderivate, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende fluessigkristalline dielektrika und elektrooptisches anzeieelement - Google Patents

Description

Merck Patent Gesellschaft 21. Februar 1980

mit beschränkter Haftung Darmstadt

Phenylcyclohexenderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung/ diese enthaltende flüssigkristalline Dielektrika und elektrooptisches Anzeigeelement

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Merck Patent Gesellschaft
mit beschränkter Haftung

Phenylcyclohexenderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende flüssigkristalline Dielektrika und elektrooptisches Anzeigeelement

Für elektrooptische Anzeigeelemente werden in zunehmendem Maße die Eigenschaften nematischer oder nematischcholesterischer flüssigkristalliner Materialien ausgenutzt, ihre optischen Eigenschaften wie .Lichtabsorption, Lichtstreuung, Doppelbrechung, Reflexionsvermögen oder Farbe unter dem Einfluß elektrischer Felder signifikant zu verändern. Die Funktion derartiger Anzeigeelemente beruht dabei beispielsweise auf den Phänomenen der dynamischen Streuung, der Deformation aufgerichteter Phasen (DAP-Effekt), dem-Schadt-Helfrich-Effekt in der verdrillten Zelle oder dem cholesterisch-nematischen Phasenübergang-

Für die technische Anwendung dieser Effekte in elektronischen Bauelementen werden flüssigkristalline Dielektrika benötigt, die einer Vielzahl von Anforderungen genügen müssen. Besonders wichtig sind hier die chemische Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit, Luft und physikalischen Einflüssen wie Wärme, und elektrische Felder. Ferner wird von technisch verwendbaren flüssigkristallinen Dielektrika eine flüssigkristalline Meso-

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phase im Temperaturbereich von mindestens +10 ⁰C bis +50 ⁰C, bevorzugt von 0° bis 60 ⁰C, und eine möglichst niedrige Viskosität bei Raumtemperatur, die vorzugsweise nicht mehr als 70 . 10~ Pa.s betragen soll, gefordert. Schließlich dürfen sie im Bereich des sichtbaren Lichtes keine Eigenabsorption aufweisen, d. h. sie müssen farblos sein.

Es ist bereits eine Anzahl von flüssigkristallinen Verbindungen bekannt, die den an Dielektrika für elektronische Bauelemente gestellten Stabilitätsanforderungen genügen und auch farblos sind. Hierzu gehören insbesondere die in der DE-OS 2 139 628 beschriebenen ρ_Λρ'~ disubstituierten Benzoesäurephenylester und die in der DE-OS 2 636 684 beschriebenen ρ,ρ'-disubstituierten Phenylcyclohexanderivate. In beiden genannten Verbindungsklassen wie auch in anderen bekannten Reihen von Verbindungen mit flüssigkristalliner Mesophase gibt es keine Einzelverbindungen, die in dem geforderten Temperaturbereich von 10 ⁰C bis 60 ⁰C eine flüssigkristalline nematische Mesophase ausbilden. Es werden daher in der Regel Mischungen von zwei oder mehreren Verbindungen hergestellt, um als flüssigkristalline Dielektrika verwendbare Substanzen zu erhalten. Hierzu mischt man gewöhnlich eine Verbindung mit niedrigem Schmelz- und Klärpunkt mit einer anderen mit deutlich höherem Schdielz- und Klärpunkt. Hierbei wird normalerweise ein Gemisch erhalten, dessen Schmelzpunkt unter dem der niedriger schmelzenden Komponente liegt, während der Klärpunkt zwischen den Klärpunkten der Komponenten liegt. Optimale

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Dielektrika lassen sich jedoch auf diese Weise nicht leicht herstellen, da die Komponenten mit den hohen Schmelz- und Klärpunkten den Gemischen häufig auch eine hohe Viskosität verleihen. Dadurch werden die Schaltzeiten der damit hergestellten elektrooptischen Anzeigeelemente in unerwünschter Weise verlängert.

Unter den bekannten Basismaterialien flüssigkristalliner Dielektrika zeichnen sich die vorstehend schon erwähnten p.p'-disubstituierten Phenylcyclohexane durch eine besonders niedrige Viskosität aus. In Verbindungen dieses Typs kann bekanntlich der Cyclohexanring in der eis- wie auch in der trans-Konfiguration vorliegen; flüssigkristalline Eigenschaften wurden jedoch bisher nur bei den Verbindungen mit trans-Konfiguration gefunden. Bei den üblichen Synthesen von flüssigkristallinen Verbindungen mit dieser Struktur ist daher regelmäßig eine Isomerisierungsreaktion und/ oder eine mit zum Teil erheblichen Substanzverlusten verbundene Isomerentrennung notwendig. Die Herstellung der Phenylcylcohexane wird dadurch aufwendig.

Der Erfindung -liegt die Aufgabe zugrunde, flüssigkristalline Dielektrika herzustellen, die in möglichst weitem Umfang die.Eigenschaften des flüssigkristallinen Dielektrika auf der Basis der Phenylcyclohexane aufweisen und dabei mit geringerem Aufwand und daher

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Air

wirtschaftlicher produziert werden können. Es wurde nun gefunden, daß die Phenylcyclohexenderxvate der Formel (I)

X (D

J η

worm

η 1 oder 2,

X -H, -R, -OR, -OCOR, -OCOOR,

-CF₃, -F oder,
wenn η gleich 1 ist, auch

-COO

, oder

und

R Alkyl mit 1-8 C-Atomen bedeutet,

praktisch in allen für die Verwendung als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika wesentlichen Eigenschaften den Phenylcyclohexanen nach der DE-OS 26 36 684 bzw. den Cyclohexanderivaten nach der DE-OS 28 00 553 gleichkommen, dabei aber mit deutlich geringerem Aufwand und deswegen wirtschaftlicher herstellbar sind. Insbesondere entfällt wegen der Doppelbindung im Cyclohexenring die Möglichkeit der cis-trans-Isomerie und damit die Notwendigkeit einer Isomerisierungsreaktion und/oder Isomerentrennung während der Synthese.

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Gegenstand der Erfindung sind somit die Phenylcyclohexenderivate der Formel (I), ihre Herstellung und ihre Verwendung als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika. Ferner sind Gegenstand der Erfindung flüssigkristalline Dielektrika mit einem Gehalt an mindestens einem Phenylcyclohexenderivat der Formel (I) sowie elektrooptische Anzeigelemente auf der Basis von Flüssigkristallzellen, die derartige flüssigkristalline Dielektrika enthalten.

In den erfindungsgemäßen Verbindungen kann der als Flügelgruppe bzw. in den Flügelgruppen vorkommende Rest R geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen bedeuten. Wenn eine erfindungsgemäße Verbindung zwei derartige Reste R enthält, ist davon jedoch höchstens eine eine verzweigte Alkylgruppe; bevorzugt werden dabei die Verbindungen der Formel (I), in denen beide Flügelgruppen geradkettige Alkylgruppen sind bzw. enthalten, weil diese Verbindungen dann in der Regel deutlich höhere Klärpunkte besitzen.

Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) mit einer verzweigten Flügelgruppe sind gelegentlich wegen einer höheren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie durch die Kettenverzweigung optische Aktivität besitzen. Solche verzweigten Substituenten enthalten nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste sind die, in denen sich an einer längeren Kohlenstoffkette in 1-, 2- oder 3-Stellung

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eine Methyl- oder Ethylgruppe befindet, beispielsweise 2-Methylpropyl_A 2-Methy!butyl, 1-Metylbutyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Methylhexyl oder 1-Methylheptyl. Die Flügelgruppen der erfxndungsgemäßen Verbindungen können definitions gemäß zusammen bis zu 16 Kohlenstoffatome enthalten. Unter diesen sind die Verbindungen bevorzugt, worin die Flügelgruppen zusammen 2 bis 14, insbesondere 4 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten.

Wenn die Flügelgruppe X F oder CF₃ bedeutet, besitzen die so charakterisierten erfxndungsgemäßen Verbindungen eine deutliche positive DKA- Verbindungen aus dieser Gruppe werden bevorzugt in Dielektrika für die verdrillte nematische Zelle oder für Anzeigeelemente auf der Basis des cholesterischnematischen Phasenübergangs verwendet.

Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind die der Formel (Ia),

R-

worin X, -R, -OR oder -OCOR, und

R Alkyl mit 1-8 C-Atomen bedeutet,

Diese Verbindungen besitzen eine DKA mit Werten um Null und sind daher als Basissubstanzen von Dielektrika für Anzeigeelemente auf der Basis der dynamischen Streuung und des DAP-Effekts geeignet.

Bevorzugte erfxndungsgemäße Verbindungen sind weiterhin die Cyclohexenylbiphenyle der Formel (Ib),

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/B

-IZ-

(Ib)

worin X₂ -H, -R, -OR, -OCOR, -F oder -CF₃,

und
R Alkyl mit 1-8 C-Atomen bedeutet.

Diese Substanzen besitzen hohe Klärpunkte, die gewöhnlich deutlich über denen der analogen Cyclohexylderivate liegen; sie werden deswegen insbesondere als den Klärpunkte erhöhende Zusätze für Dielektrika auf der Basis von Cyclohexenylbenzolderivaten der Formel (I) verwendet. Hierzu dienen auch die im Rahmen der vorliegenden Erfindungen ebenfalls bevorzugten Cyclohexenylbenzoesäureester der Formel (Ic),

R-

COO-Y

(Ic)

worm

Υ 4-Cyanophenyl, 4-(R)-Phenyl oder trans·

4-(R)-Cyclohexyl, und R Alkyl mit 1-8 C-Atomen bedeutet.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) besitzen hinsichtlich ihrer Anwendung als Komponenten flüssigkristallines Dielektrika weitestgehend die gleichen guten Eigenschaften wie die analogen Cyclohexanderivate.

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At

-ν-

Ein deutlicher Vorteil der erfindungsgemäßen Phenylcyclohexenderivate gegenüber den gesättigten Analogen liegt in ihrer höheren optischen Anisotropie; bei flüssigkristallinen Dielektrika mit höhrerer optischer Anisotropie ist die Gefahr des Auftretens von störenden Interferenzerscheinungen bei den in Anzeigeelementen gebräuchlichen dünnen Flüsssigkristallschichten deutlich verringert.

Erfindungsgemäß werden die Verbindungen der Formel (I) hergestellt, indem man eine Grignard-Verbindung der Formel (II)

HaI-Mg

(ID

worin η 1 oder 2,

Hal -Cl oder -Br, und Z -H, -R -OR, -F oder eine gegen Grignard-Reagenzien beständige und leicht in eine Hydroxy- oder Carboxyl-Gruppe umwandelbare Gruppe bedeutet, mit einem Cyclohexanon der Formel (III)

(in)

umsetzt, den aus dem resultierenden Reaktionsgemisch durch Hydrolyse erhaltenen Alkohol mit einem wasserabspaltenden Mittel behandelt und gegebenenfalls anschließend eine nicht erwünschte Gruppe Z in an sich bekannter Weise in eine gewünschte Gruppe X umwandelt.

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Bei diesem Verfahren werden die Grignard-Verbindungen der Formel (II) in an sich bekannter Weise aus den entsprechenden Halogenbenzolen, insbesondere Chlor- und vorzugsweise Brombenzolderivaten bzw. Halogenbiphenylderivaten durch Umsetzung mit Magnesium in einem Ether, vorzugsweise Diethylether, Tetrahydrofuran oder Anisol hergestellt. Als gegen Grignard-Reagenzien beständige Gruppen Z kommen insbesondere die Benzyloxygruppe für die Umwandlung in die Hydroxygruppe und die 4,4-Dimethyl- bzw. 4,4,5,5-Tetramethyloxazolin-(2)-ylgruppe für die Umwandlung in die Carboxy gruppe in Frage.

Die Umsetzung der Grignardverbindungen der Formel (II) mit den Cyclohexanonen der Formel (HE) sowie die anschließende Hydrolyse erfolgen in der für derartige Reaktionen üblichen Weise. Aus dem hydrolysierten Reaktionsgemisch werden die Alkohole der Formel (IV)

in üblicher Weise durch Extraktion mit einem dafür geeigneten mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, zum Beispiel Diethylether, Toluol oder Chloroform, isoliert und dann durch Behandeln mit einer starken Säure, beispielsweise Schwefelsäure, Phosphorsäure oder p-Toluol-sulfonsäure, gegebenenfalls unter Er-

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wärmen in die Phenylcyclohexenderivate der Formel (V)

überführt; ±n den Formeln (IV): und (V) haben die Symbole R, η und 2 die bei Formel (II) angegebene Bedeutung. Soweit Z darin -H, -R, -OR oder -F bedeutet, sind diese Verbindungen bereits die Endprodukte der Formel (Γ).

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I), in denen X eine Alkanoyloxygruppe -OCOR bzw. eine Alkoxycarbonyloxygruppe -OCOOR bedeutet, geht man vorzugsweise von den Verbindungen der der Formel (V) aus, in denen Z eine Benzyloxygruppe ist. Diese Benzyloxygruppe wird in an sich bekannter Weise hydrolytisch oder hydrogenolytisch abgespalten, und das so erhaltene Cyclohexen-1-yl-phenol bzw. -biphenylol mit beispielsweise einem Alkanoylchlorid bzw. einem Chlorameisensäureester nach Standardmethoden verestert.

Die Synthese .der Verbindungen der Formel (I), in denen X eine Trifluormethylgruppe-CFg ist, startet vorzugsweise mit den Verbindungen der Formel (V), worin Z eine 4,4-Dimethyl- oder eine 4,4,5,5-Tetramethyl-oxazolin-2-ylgruppe ist. Diese wird durch Behandlung mit einer Säure in die entsprechende Carbonsäure (VI) überführt

(VI)

eooH

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worin R und n die vorstehend genannte Bedeutung besitzen. Diese Carbonsäure wird dann in an sich bekannter Weise, z. B. durch aufeinanderfolgende Reaktionen mit Phosphorpentachlorxd und Antimontrifluorid in die TrifluormethyIverbindung umgewandelt.

Aus den Carbonsäuren der Formel (VI), in denen η = 1 ist, werden die Verbindungen der Formel (Ic) durch Veresterung mit einem Cyclohexanol- oder Phenolderivat H-O-Y erhalten. Für diese Veresterungsreaktionen kommen die an sich bekannten Verfahrensbedingungen zur Anwendung, wie sie beispielsweise in der DE-OS 28 00 553 beschrieben sind.

Die Ausgangsmaterialien für die vorstehend beschriebenen Synthesen der erfindungsgemäßen Verbindungen sind zum großen Teil in der Literatur beschrieben; soweit sie dort nicht explizit genannt sind, z. B. höhere Homologe der Grignardverbindungen (II) (n=2, Z = Heptyl, Octyl, Fluor o.a.), können diese ohne Schwierigkeiten nach den dort für die Herstellung der Grundverbindungen angegebenen Verfahren hergestellt werden.

Die erfindungsgemäßen flüssigkrxstallxenen Dielektri ka bestehen aus zwei oder mehr Komponenten, darunter mindestens eine der Formel (I); es können jedoch auch erfindungsgemäße Dielektrika ausschließlich aus Verbindungen der Formel (I) - abgesehen von gegebenenfalls zusätzlich anwesenden Dotier- oder Zusatzstoffen, die nicht notwendig auch selbst flüssigkristallin sind - bestehen. Gegebenenfalls verwendete weitere Komponenten sind vorzugsweise nematische oder nematogene Substanzen aus den

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- yj -

Klassen der Azobenzole, Azoxybenzole, Biphenyle, Schiffschen Basen, insbesondere Benzyliden-Derivate, Phenylbenzoate, Phenylpyrimidine, Phenylcyclohexane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Diphenylacetylen-Derivate, Diphenylnitrone, Phenyl- oder Cyclohexylnaphthaline, die auch in Naphthalinteil partiell hydriert sein oder Stickstoffatome enthalten können,sowie substituierte Zimtsäuren. Die wichtigsten als derartige weitere Komponenten in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formel (VII) charakterisieren:

(VII)

worm

-CH =-CH-
-CX"= CH-
-CH = CX""- -C = Q-
-N = N-
-N(O) =-N- -N =*N(0)- -CH₂-CH₂-

-0-CO-(O)-O-CO-

-CH = N-

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4f

-O - CO- -N = CH-

-O-

Q-

-CO - σ- -CH s N(O)-

-S - CO- -N(O) = CH-

-CO - S- -\O/~ oder eine C-C-Einfach-

bindung

bedeutet. Weitere mögliche Komponenten der erfindungsgemaßen Dielektrika sind solche Verbindungen der Formel (VII), in denen einer oder mehrere Phenylringe durch eine entsprechende Zahl von trans-Cyclohexylringen ersetzt sind; ferner kann auch einer dieser Ringe ein 2,5-disubstituierter Pyrimidinring, ein gegebenenfalls partiell hydriertes 2,6-disubstituiertes Naphthalin- oder Chinazolinsystem sein.

X~ bedeutet Halogen, vorzugsweise Cl, oder -CN. R₁ und R₂ sind gleich oder verschieden und können Alkyl-, Alkoxy-, Alkanoyl-, Alk'anoyloxy- oder Alkoxycarbonylreste mit bis zu 18, vorzugsweise bis 2u 8 C-Atomen bedeuten; weiterhin kann auch einer dieser Reste -CN, -NC, NO₂, CF₃ oder Halogen bedeuten.

Bei den meisten dieser Verbindungen sind R, und R₂ vorzugsweise verschieden, wobei einer der Reste meist eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet. Aber auch eine große Zahl an- derer Varianten der vorgesehenen Substituenten sind gebräuchlich. Viele solcher Substanzen sind im Handel erhältlich.

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Die erfindungsgemaßen Dielektrika enthalten in der Regel mindestens 30, vorzugsweise 50 - 99, insbesondere 60 - 98 Gewichtsteile der Verbindungen der Formel (IJ und gegebenenfalls (VII). Hiervon entfallen bevorzugt mindestens 5 Gewichtsteile, meist auch 10 oder mehr Gewichtsteile auf eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I). Es werden von der Erfindung auch solche flüssigkristallinen Dielektrika umfaßt, denen beispielsweise zu Dotierungszwecken nur weniger als 5 Gewichtsteile, zum Beispiel 0,1 bis 3 Gewichtsteile einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (I) zugesetzt worden sind.

Die Herstellung der erfindungsgemaßen Dielektrika erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in der den. Hauptbestandteil ausmachenden Komponente gelöst, zweckmäßig.bei erhöhter Temperatur. Wenn dabei eine Temperatur oberhalb des Klärpunkts des Hauptbestandteils gewählt wird, kann die Vollständigkeit des Lösevorgangs besonders leicht beobachtet werden.

Es ist jedoch auch möglich, Lösungen der Komponenten der Formel (I) und gegebenenfalls (VII) in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, zum Beispiel Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach gründlicher Durchmischung,wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation unter vermindertem Druck. Selbstverständlich muß

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bei dieser Verfahrensweise darauf geachtet werden, daß durch das Lösungsmittel keine Verunreinigungen oder unerwünschten Dotierungsstoffe eingeschleppt werden.

Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Dielektrika nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und sind in der einschlägigen Literatur ausführlich beschrieben. Beispielsweise können Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität, der Leitfähigkeit und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden. Derartige Substanzen sind zum Beispiel in den DE-OS 22 09 127, 22 40 864,-23 21 632, 23 38 281, 25 35 046, 26 37 und 29 00 312 beschrieben.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. In den Beispielen bedeuten F. den Schmelzpunkt und K. den Klärpunkt einer flüssigkristallienen Substanz in Grad Celsius; Siedetemperaturen sind mit Kp. bezeichnet. Wenn nichts anderes angegeben ist, bedeuten Angaben von Teilen oder Prozent Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozent.

Beispiel 1

Eine Lösung von 15,7 g Brombenzol in 20 ml Tetrahydrofuran wird unter Rühren im Lauf von 30 Minuten zu 2,4 g Magnesiumspänen in 20 ml Tetrahydrofuran getropft und die resultierende Grignard-Lösung noch 2 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. An-

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0066^6 - γι -

schließend wird unter Rühren eine Lösung von 14 g 4-n-Propylcyclohexanon in 20 ml Tetrahydrofuran zugetropft und das Reaktionsgemisch anschließend noch 2 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Danach werden im Lauf von 10 Minuten unter Rühren und Kühlen 40 ml 10 % wäßrige Salzsäure zugesetzt und das Reaktionsgemisch dreimal mit je 50 ml Diethylether extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird in 50 ml Aceton gelöst und die Lösung mit 1 g p-Toluolsulfonsäure 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Anschließend werden 250 ml Wasser zugesetzt und das Reaktionsgemisch dreimal mit je 50 ml Diethylether extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden mit 5 % wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Das zurückbleibende (4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzol wird unter vermindertem Druck destilliert; es werden 11 g farbloses Öl erhalten, Kp. 180 - 185°/13mbar. Analog werden hergestellt:

(4-Methylcyclohexen-l-yl)-benzol, (4-Ethylcycloh'exen-l-yl) -benzol, (4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-benzol, (4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzol, (4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzol, (4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-benzol, (4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-benzol, [4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-benzol, [4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-benzol, [4-(4-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-benzol,

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4-(4-Methylcyclohexen-l-yl}-fluorbenzol, 4-C4-Ethylcyclohexen-l-yl)-fluorbenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-fluorbenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen~l-yl)-fluorbenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-fluorbenzol, 4- ( ^-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-fluorbenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-1-yl)-fluorbenzol, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-fluorbenzol, 4- [ 4- (1-Methylhexyl) -cycl ohexen-1-yl] -f luorbenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl}-cyclohexen-l-yl]-fluorbenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl>-cyclohexen-l-yl]-fluorbenzol,

Beispiel 2

Eine Lösung von 780 g 4-Ethoxybrombenzol in 1900 ml Tetrahydrofuran wird so schnell zur gut gerührten Suspension-von 94,2 g Magnesiumspänen in 364 ml Tetrahydrofuran getropft, daß das Reaktionsgemisch dabei dauernd leicht siedet. Die erhaltene Grignard-Lösung wird noch 2 Stunden bei .60° nachgerührt; anschließend wird eine Lösung von 652 g 4-n-Pentylcyclohexanon in 728 ml Tetrahydrofuran zugetropft und das Reaktionsgemisch unter Rühren weitere 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird es in eine Mischung aus 442 ml 36 % wäßriger Salzsäure und 1500 ml Wasser gegossen, das resultierende Gemisch 15 Minuten kräftig gerührt und absitzen lassen. Die organische Phase wird abgetrennt,* und die wäßrige Phase zweimal mit je 400 ml Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit je 1500 ml Wasser gewaschen, filtriert und unter vermindertem Druck bi-s zum Verbleib eines zähflüssigen Öls eingeengt. Dieser Rückstand wird in 1500 g Aceton gelöst und

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QQ66S6

die Lösung mit 63 g p-Toluolsulfonsäure 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird daa auskristallisierte 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-phene tol abfiltriert und aus Ethanol umkristallisiert; Ausheute 212 g. F. 7O₁I⁰,= K. 70,0°.

Analog werden hergestellt:

4- (4-JMethylcyclohexen-l-yl }-anisol, 4- (^-Ethylcyclohexen-l-yl}-anisol _f 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-anisol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-anisol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-anisol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-anisol 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-anisol, 4- (4-n-Octylcycl:ohexen-l-yl >-anisol, 4-[4-(l-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl}-anisol, 4- [4- (2-Methylbutyl >-cyclohexen-l-yl] -anisol _r_ 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-anisol.

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-phenetol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-phenetol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-phenetol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-phenetol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-phenetol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-phenetol, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-phenetol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-phenetol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-phenetol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-phenetol,

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ΟΟ66Θ6

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-propyloxybenzol, 4-^-Ethylcyclohexen-l-yl)-n-propyloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-propyloxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-propyloxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-n-propyloxybenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-propyloxybenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-propyloxybenzol, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-n-propyloxybenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-n-propyloxybenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-n-propyloxybenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-n-propyloxybenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-1-yl)-n-butyloxybenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-n-butyloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-butyloxybenzol,

P. 47,7°, K. 64,0°;

4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-butyloxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-n-butyloxybenzol,

F. 36,4°, K. 76,4°;

4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-butyloxybenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-butyloxybenzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-n-butyloxybenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-n-butyloxybenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-n-butyloxybenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-n-butyloxybenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-1-yl)-n-pentyloxybenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-1-yl)-n-pentyloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-pentyloxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-pentyloxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-n-pentyloxybenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-pentyloxybenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-pentyloxybenzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-1-yl)-n-pentyloxybenzol,

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4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-n-pentyloxybenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-n-pentyloxybenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-n-pentyloxybenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-hexyloxybenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-n-hexyloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-hexyloxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-hexyloxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-n-hexyloxybenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-hexyloxybenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-hexyloxybenzol, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-n-hexyloxybenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-n-hexyloxybenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-n-hexyloxybenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-n-hexyloxybenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-heptyloxybenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-n-heptyloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-heptyloxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-heptyloxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-n-heptyloxybenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-heptyloxybenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-heptyloxybenzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-1-yl)-n-heptyloxybenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl] -n-heptyloxybenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-n-heptyloxybenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-n-heptyloxybenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-octyloxybenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-n-octyloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-octyloxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-octyloxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-n-octyloxybenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-octyloxybenzol,

130038/0038

GPHA18 C

- 36 -

4—(4-n-Hept.ylcyclohexen-l-yl >-n-octyloxybenzol, 4-^-n-Octylcyclohexen-l-yl)-n-octyloxybenzol, 4- [ 4- (I-Methylhexyl) -cyclohexen-l-yl ] -n-octyloxybenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl^cyclohexen-l-yl]-n-octyloxybenzol, 4- [ 4- (3 -Ethylpentyl) -cyclohexen-1-yl J -n-octyloxybenzol,

4- (4-Methylcyclohexen-l-yl) -1-(2-ethylhexyloxy)-benzol, 4- f4-EtiiylGyclohexen-l-yl )-l- (2-ethylhexyloxy)-benzol, 4- (4-n-Propylcyclohexen-l~yl) -1- (2-ethylhexyloxy) -benzol _r 4-(4-n-Butylcyclohexen-1-yl)-l-(2-ethylhexyloxy}-benzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-1-(2-ethylhexyloxy)-benzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-1-(2-ethylhexyloxy}-benzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-1-(2-ethylhexyloxy)-benzol, 4-(4-n-Octylcyclohexen-1-yl)-l-(2-ethylhexyloxy)-benzol,

4-C4-Methylcyclohexen-1-yl)-1-(1-methylbutyloxy)-benzol, 4- (4-Ethylcyclohexen-l-yl}—1-(1-methylbutyloxy)-benzol, 4- (4-n-Propylcyclohexen-l-yl )-l- (1-methylbutyloxy)-benzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-!-(1-methylbutyloxyJ-benzol, 4- (4-n-Pentylcyclohexen-l-yl) -1- (1-methylbutyloxy >-benzol, 4- (4-n-Hexylcyclohexen-l-yl )-l- (1-methylbutyloxy )-benzol, 4- (4-n-Heptylcyclohexen-l-yl) -1- (1-methylbutyloxy) -benzol, 4-(4-n-Octylcyclohexen-1-yl)-1-(1-methylbutyloxy)-benzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-benzyloxybenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-benzyloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzyloxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-benzyloxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzyloxybenzol,

F. 79°, K. 104°,

4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzyloxybenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-benzyloxybenzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-benzyloxybenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-benzyloxybenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-benzyloxybenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-benzyloxybenzol,

130038/0038

GPHA18 C

^Z 20066^8

- γι -

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-toluol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-toluol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-toluol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-toluol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-toluol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-toluol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-toluol, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-toluol, 4-[4-(l-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-toluol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-toluol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-toluol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-ethylbenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-ethylbenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-ethylbenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-ethylbenzol, 4- (^-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-ethylbenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-ethylbenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-ethylbenzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-ethylbenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-ethylbenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-ethylbenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-ethylbenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-propylbenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-n-propylbenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-propylbenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-propylbenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-n-propylbenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-propylbenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-propylbenzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-n-propylbenzol, 4_r[ 4_ (l-Methylhexyl) -cyclohexen-1-yl] -n-propylbenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-n-propylbenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-n-propylbenzol,,

130038/0038

GPHA18 C

11 O Λ Π f* Γ ^{Λ Λ}

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-butylbenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-n-butylbenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-butylbenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-butylbenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-n-butylbenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-butylbenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-butylbenzol, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-n-butylbenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-n-butylbenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-n-butylbenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-n-butylbenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-pentylbenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-n-pentylbenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-pentylbenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-pentylbenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-n-pentylbenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-pentylbenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-pentylbenzol, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-n-pentylbenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-n-pentylbenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-n-pentylbenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-n-pentylbenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-l-(2-methylbutyl)-benzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-1-(2-methylbutyl)-benzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-1-(2-methylbutyl)-benzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-1-(2-methylbutyl)-benzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-1-(2-methylbutyl)-benzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-l-(2-methylbutyl)-benzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-1-(2-methylbutyl)-benzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-1-(2-methylbutyl)-benzol,

130038/0038

GPHA18 C

30066

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-hexylbenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-n-hexylbenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-hexylbenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-hexylbenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-n-hexylbenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-hexylbenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-hexylbenzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-n-hexylbenzol, 4-[4-(l-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-n-hexylbenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-n-hexylbenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-n-hexylbenzol,

4-(4-Nethylcyclohexen-1-yl)-n-hepty!benzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-n-heptylbenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-heptylbenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-heptylbenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-n-heptylbenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-heptylbenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-heptylbenzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-1-yl)-n-heptylbenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-n-heptylbenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-n-heptylbenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-n-heptylbenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-octylbenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-n-octylbenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-octylbenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-octylbenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-n-octylbenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-octylbenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-octylbenzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-1-yl)-n-octylbenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-n-octylbenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-n-octylbenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-n-octylbenzol,

130038/0038

GPHA18 C

3 O O 6 6 3 S

- 30 -

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-biphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-biphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-biphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-biphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-biphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-biphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-biphenyl, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-biphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-biphenyl, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-biphenyl, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-biphenyl,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4 ^r -fluorbiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-fluorbiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-fluorbiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-fluorbiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-fluorbiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-fluorbiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-fluorbiphenyl, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-4'-fluorbiphenyl, 4- [4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-fluorbiphenyl, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-fluorbiphenyl, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-fluorbiphenyl,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-methoxybiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-methoxybiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-methoxybiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-methoxybiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-methoxybiphenyl, 4- (4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-methoxybiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-methoxybiphenyl, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-4'-methoxybiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-methoxybiphenyl, 4- [ 4- (2-Methylbutyl) -cyclohexen-1-yl] -4' -methoxybiphenyl, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-methoxybiphenyl,

130038/0038

GPHA18 C

30066-S -γί-

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-ethoxybiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl>-4 ^r -ethoxybiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-ethoxybiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-ethoxybiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-ethoxybiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-ethoxybiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4^r-ethoxybiphenyl, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-4'-ethoxybiphenyl, 4-[4-(l-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-ethoxybiphenyl, 4-[4-(2-Methy!butyl)-cyclohexen-1-yl]-4^r-ethoxybiphenyl, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-ethoxybiphenyl,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-n-propyloxybiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-propyloxybiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-n-propyloxybiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-1-yl)-4'-n-propyloxybiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-4'-n-propyloxybiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-n-propyloxybiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-n-propyloxybiphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-1-yl)-4'-n-propyloxybiphenyl, 4- [ 4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-propyloxybiphenyl ,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-propyloxybiphenyl ,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-propyloxybiphenyl ,

130038/0038

GPHA18 C

30066-5

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyloxyfciiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyloxybiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyloxybiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyloxybiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyloxybiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyloxybiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyloxybiphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyloxybiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-butyloxybi phenyl ,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-butyloxybi phenyl ,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-butyloxybi phenyl ,

4-(4-Methylcyclohexen-l~yl)-4'-n-pentyloxybiphenyl, 4_(4-Ethylcyclohexen-1-yl)-4'-n-pentyloxybiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-1-yl)-4'-n-pentyloxybiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-1-yl)-4'-n-pentyloxybiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-4'-n-pentyloxybiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentyloxybiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentyloxybiphenyl, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentyloxybiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-pentyloxybiphenyl ,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-pentyloxybiphenyl ,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-pentyloxybiphenyl,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexyloxybiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexyloxybiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-1-yl)-4'-n-hexyloxybiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-1-yl)-4'-n-hexyloxybiphenyl,

130038/0038

GPHA18 C

3?

30066~5 - ρ -

4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexyloxybiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexyloxybiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexyloxybiphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexyloxybiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-hexyloxybiphenyl ,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-hexyloxybiphenyl ,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-hexyloxybiphenyl ,

4-(4-Methylcyclohexen-1-yl)-4'-n-heptyloxybiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-heptyloxybiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-1-yl)-4'-n-heptyloxybiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-n-heptyloxybiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-4'-n-heptyloxybiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-n-heptyloxybiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-n-heptyloxybiphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-1-yl)-4'-n-heptyloxybiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-heptyloxybiphenyl ,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-heptyloxybiphenyl ,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-heptyloxybiphenyl ,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octyloxybiphenyl, 4- (4-Ethylcyclo,hexen-l-yl) -4' -n-octyloxybiphenyl, 4- (^-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octyloxybiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octyloxybiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octyloxybiphenyl, 4- (4-n-Hexylcyclohexen-l-yl) -4 ''-n-octyloxybiphenyl, 4-{4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octyloxybiphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octyloxybiphenyl,

130038/0038

GPHA18 C

4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-Octyloxybiphenyl, 4-[4-(2-Methy!butyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-octyloxybiphenyl, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-octyloxybiphenyl,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-(1-methylbutyloxy)-biphenyl, 4- (4-Ethylcyclohexen-l-yl) -4' - (1-methylbutyloxy) -biphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-(1-methylbutyloxy) -biphenyl , 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-(1-methylbutyloxy)-biphenyl , 4-^-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-(1-methylbutyloxy)-biphenyl , 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-(1-methylbutyloxy) -biphenyl , 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-(1-methylbutyloxy)-biphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-4'-(1-methylbutyloxy)-biphenyl ,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-benzyloxybiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-benzyloxybiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-benzyloxybiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-benzyloxybiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-benzyloxybiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-benzyloxybiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-benzyloxybiphenyl,

130038/0038

GPHA18 C

30065^5

4-(4-n-OctyIcyclohexen-l-yl) -4'-benzyloxybiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl}-4'-benzyloxybiphenyl ,

4 [ -4- (2-Methylbutyl )-cyclohexen-l-ylJ -4' -benzyloxybiphenyl ,

4-[4-(3-Ethylpentyl i-cyclohexen-1-yl]-4 ^r -benzyloxybiphenyl ,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl>-4'-methylbiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-methylbiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-methylbiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4 *-methylbiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4 ^r -methylbiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-methylbiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl}-4'-methylbiphenyl _t 4- (4-n-Octylcyclohexen-l-yl }-4r^r -methylbphenyl _Λ 4- [ 4- (1-Methylhexyl} -cyclohexen-l-yll^ ^r -methylbiphenyl, 4- [4- (2-Methylbutyl )-cyclohexen-l-yl} -4 ^A-methylbiphenyl _r.

4_ [4_ (3-Ethylpentyl >-cyclohexen-l-yll-4"" -methylbiphenyl,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-ethylbiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-ethylbiphenyl _r 4- (4-n-Propylcyclohexen-l-yl) -4' -ethylbiphenyl, 4- (4-n-Butylcyclohexen-l-yl >-4' -ethylbiphenyL, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4^f-ethylbiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl}-4^Λ-ethylbiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl>-4'-ethylbiphenyl, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-4'-ethylbiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-ethylbiphenyl, 4-[4-(2-MethylbutylJ-cyclohexen-l-yl]-4 ^r -ethylbiphenyl, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-ethylbiphenyl,

130038/QO38

GPHA18 C

3006So

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-n-propylbiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-propylbiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-n-propylbiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-n-propylbiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-n-propylbiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-n-propylbiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-n-propylbiphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-4'-n-propylbiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-propylbiphenyl, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-propylbiphenyl, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-propylbiphenyl,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butylbiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butylbiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butylbiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butylbiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butylbiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butylbiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butylbiphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butylbiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-butylbiphenyl, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-butylbiphenyl, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-butylbiphenyl,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentylbiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentylbiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentylbiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentylbiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentylbiphenyl, 4-(4-n-Hexy1cyclohexen-1-y1)-4'-n-pentylbiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentylbiphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentylbiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-pentylbiphenyl, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-pentylbiphenyl, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-pentylbiphenyl,

130038/0038

GPHA18 C

30066-5 -yi -

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-(3-methylbutyl)-biphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-(3-methylbutyl)-biphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-(3-methylbutyl)-biphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-(3-methylbutyl)-biphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-(3-methylbutyl)-biphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-(3-methylbutyl)-biphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)4'-(3-methylbutyl)-biphenyl, 4-(4-n-Octylcyclohexen-1-yl)-4'-(3-methylbutyl)-biphenyl,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexylbiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexylbiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexylbiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexylbiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexylbiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexylbiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexylbiphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexylbiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-hexylbiphenyl, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-hexylbiphenyl, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-hexylbiphenyl,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-(1-methylpentyl)-biphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-(1-methylpentyl)-biphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-(1-methylpentyl)-biphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-(1-methylpentyl)-biphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-(1-methylpentyl)-biphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-(1-methylpentyl)-biphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-(1-methylpentyl)-biphenyl, 4-(4-n-Octylcyclohexen-1-yl)-4'-(1-methylpentyl)-biphenyl,

130038/0038

GPHA18 C

3?

30066-5

-η -

4- (4-Methylcyclohexen-l-yl) -4' -n-heptylbiphenyl, 4- (4-Ethylcyclohexen-l-yl) -4' -n-heptylbiphenyl, 4- (4-n-Propylcyclohexen-l-yl ]L-4^f -n-heptylbiphenyl, 4- (4-n-Butylcyclohexen—1-yl) -4' -n-heptylbiphenyl, 4- (4-n-Pentylcyclohexen-l-yl) -4' -n-heptylbiphenyl, 4- C4-n-Hexylcyclohexen-l-yl} -4 ^r -n-heptylbiphenyl, 4- (4-n-Heptylcyclohexen-l-yl) -4' -n-heptylbiphenyl, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-4 ^r -n-heptylbiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl) -cyclohexen-1-yl} -4' -n-heptylbiphenyl, 4- [ 4- (2-Methy !butyl) -cyclohexen-1-yl ] -4' -n-heptylbiphenyl, 4- [ 4- (3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl] -4' -n-heptylbiphenyl,

4- (4-Methyl cyclohexen-1-yl) -4' -n-octylbiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octylbiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octylbiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-1-yl)-4'-n-octylbiphenyl, 4~- (4-n-Pentylcyclohexen-l-yl) -4' -n-octylbiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octylbiphenyl, 4- (4-n-Heptylcyclohexen-I-yl) -4' -n-octylbiphenyl, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octylbiphenyl, 4- [ 4- (1-Methylhexyl) -cyclohexen-l-yl]-4 ^r -n-octylbiphenyl, 4- [ 4- (2 -Methylbutyl) -cyclohexen-1-yl ] -4' -n-octylbiphenyl, 4- [4- (3-Ethylpentyl) -cyclohexen-1-yl] -4' -n-octylbiphenyl,

Beispiel 3

(a) Eine Mischung von 33 g 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzyloxybenzol und 35 g Pyridinhydrochlorid wird 1 Stunde im Ölbad auf 220° erwärmt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in 1000 ml Wasser gegossen und die erhaltene Suspension dreimal mit je 400 ml Diethylether extrahiert. Die vereinigten

130038/0038

GPHA18 C

30066R6 -fr -

Extrakte werden über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft, zuletzt unter vermindertem Druck. Das zurückbleibende 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-phenol wird aus Methanol umkristallisiert; Ausbeute 16 g farblose Kristalle, F.

Analog werden hergestellt:

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-phenol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-phenol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-phenol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-phenol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-phenol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-phenol, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-phenol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-phenol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-phenol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-phenol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-hydrpxybiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-1-yl)-4'-hydroxybiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-hydroxybiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-1-yl)-4'-hydroxybiphenyl. 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-4'-hydroxybiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-hydroxybiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-hydroxybiphenyl, 4-(4-n-Octylcyclohexen-1-yl)-4'-hydroxybiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-hydroxybiphenyl,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-hydroxybiphenyl,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-hydroxybiphenyl,

130038/00 3 8

GPHAl8 C

. y> . 300666S

(b) Eine Lösung von 6 g 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-phenol und 2 g Pyridin in 250 ml Toluol wird bei 100° unter Rühren tropfenweise mit 2,5 g n-Butyrylchlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird noch 2 Stunden bei 100° gerührt, dann filtriert und das Filtrat eingedampft. Das zurückbleibende 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-n-butyryloxybenzol wird aus Ethanol umkristallisiert; Ausbeute 4,6 g farblose Kristalle, F. , K.

Analog werden hergestellt:

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-acetoxybenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-acetoxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-acetoxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-acetoxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-acetoxybenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-acetoxybenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-acetoxybenzol, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-acetoxybensol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-acetoxybenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-acetoxybenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-acetoxybenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-propionyloxybenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-propionyloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-propionyloxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-1-yl)-propionyloxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-propionyloxybenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-propionyloxybenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-propionyloxybenzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-propionyloxybenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-propionyloxybenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-propionyloxybenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-propionyloxybenzol,

130038/0038

GPHA18 C

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-butyryloxybenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-n-butyryloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-butyryloxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-butyryloxybenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-butyryloxybenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-butyryloxybenzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-n-butyryloxybenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-n-butyryloxybenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-n-butyryloxybenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-n-butyryloxybenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-pentanoyloxybenzol, 4_(4-Ethylcyclohexen-1-yl)-n-pentanoyloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-pentanoyloxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-pentanoyloxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-n-pentanoyloxybenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-pentanoyloxybenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-pentanoyloxybenzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-n-pentanoyloxybenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-n-pentanoyloxybenzol,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-n-pentanoyloxybenzol,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-n-pentanoyloxybenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-hexanoyloxybenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-n-hexanoyloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-hexanoyloxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-hexanoyloxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-n-hexanoyloxybenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-hexanoyloxybenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-hexanoyloxybenzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-n-hexanoyloxybenzol,

130038/0038

GPHAl8 C

_ 30066^6

4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-n-hexanoyloxybenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-n-hexanoyloxybenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-n-hexanoyloxybenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-heptanoyloxybenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-1-yl)-n-heptanoyloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-heptanoyloxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-heptanoyloxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-n-heptanoyloxybenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-1-yl)-n-heptanoyloxybenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-heptanoyloxybenzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-n-heptanoyloxybenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-n-heptanoyloxybenzol, 4- [ 4- (2-Methylbutyl) -cyclohexen-1-yl] -n-heptanoyloxybenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-n-heptanoyloxybenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-octanoyloxybenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-1-yl)-n-octanoyloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-octanoyloxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-octanoyloxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-n-octanoyloxybenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-1-yl)-n-octanoyloxybenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-octanoyloxybenzol, 4-(4-n-Octylcyclohexen-1-yl)-n-octanoyloxybenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-n-octanoyloxybenzol, 4-[4-(2-Metnylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-n-octanoyloxybenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-n-octanoyloxybenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-nonanoyloxybenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-n-nonanoyloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-nonanoyloxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-nonanoyloxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-n-nonanoyloxybenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-nonanoyloxybenzol,

1300 3 8/0038

GPHA18 C

3ÜQ66^?

4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-n-nonanoyloxybenzol, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-n-nonanoyloxybenzol, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-n-nonanoyloxybenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-ethoxycarbonyloxybenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-ethoxycarbonyloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-ethoxycarbonyloxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-ethoxycarbonyloxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-ethoxycarbonyloxybenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-ethoxycarbonyloxybenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-ethoxycarbonyloxybenzol, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-ethoxycarbonyloxybenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-ethoxycarbonyloxybenzol,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-ethoxycarbonyloxybenzol,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-ethoxycarbonyloxybenzol,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-n-butyloxycarbonyloxybenzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-n-butyloxycarbonyloxybenzol, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-n-butyloxycarbonyloxybenzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-n-butyloxycarbonyloxybenzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-n-butyloxycarbonyloxybenzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-n-butyloxycarbonyloxybenzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-n-butyloxycarbonyloxybenzol, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-n-butyloxycarbonyloxybenzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-n-butyloxycarbonyl-· oxybenzol,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-n-butyloxycarbonyloxybenzol ,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-n-butyloxycarbonyloxybenzol ,

1 30038/0038

GPHA18 C

is

.„. 3Ü066-H

4- (4-Methylcyclohexen-1-yl)-4' -acetoxy-biphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-acetoxy-biphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-acetoxy-biphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-acetoxy-biphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-acetoxy-biphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-acetoxy-biphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-acetoxy-biphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-4'-acetoxy-biphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-acetoxy-biphenyl, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-acetoxy-biphenyl, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-acetoxy-biphenyl,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-propionyloxy-biphenyl_/ 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-propionyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-propionyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-1-yl)-4'-propionyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-4'-propionyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-propionyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen~l-yl)-4'-propionyloxy-biphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-1-yl)-4'-propionyloxy-biphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-propionyloxybiphenyl,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-propionyloxybiphenyl ,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-propionyloxybiphenyl ,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyryloxy-biphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyryloxy-biphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyryloxy-biphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyryloxy-biphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyryloxy-biphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyryloxy-biphenyl,

130038/0038

GPHA18 C

_ & . 3Ü06666

4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyryloxy-biphenyl, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyryloxy-biphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-butyryloxybiphenyl ,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-butyryloxybiphenyl ,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-butyryloxybiphenyl ,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentanoyloxy-biphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-4'-n-pentanoyloxy-biphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-pentanoyloxybiphenyl ,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-pentanoxyloxybiphenyl,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-pentanoyloxybiphenyl ,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexanoyloxy-biphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-4'-n-hexanoyloxy-biphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-hexanoyloxy-biphenyl ,

130038/0038

GPHA18 C

_ 3Ü06656

4-[4-(2-Methylbirtyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-hexanoyloxybiphenyl,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-hexanoyloxybiphenyl,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-n-heptanoyloxy-biphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-heptanoyloxy-biphenyl, 4- (4-n-Propyl cyclohexen-l-yl) -4' -n-heptanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-n-heptanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-n-heptanoyloxy-biphenyl, 4- (4-n-Hexyl cyclohexen-l-yl) -4' -n-Heptanoyloxy-biphenyl, 4- (4-n-Heptyl cyclohexen-l-yl)-4' -n-heptanoxloxy-biphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-4'-n-heptanoyloxy-biphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-heptanoyloxybiphenyl ,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-heptanoyloxybiphenyl,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-heptanoyloxybiphenyl ,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octanoyloxy-biphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-4'-n-octanoyloxy-biphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-octanoyloxybiphenyl ,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-octanoyloxybiphenyl,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-octanoyloxybiphenyl,

130038/0038

GPHA18 C

3U066K6

4- (4-MetJiylcyclohexen-l-yl) -4' -n-nonanoyloxy-biphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-nonanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-n-nonanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-n-nonanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-n-nonanoyloxy-biphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-n-nonanoyloxy-biphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-nonanoyloxybiphenyl, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-nonanoyloxybiphenyl, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-n-nonanoyloxybiphenyl ,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-methoxycarbonyloxybiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-methoxycarbonyloxybiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-1-yl)-4'-methoxycarbonyloxybiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-methoxycarbonyloxybiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-methoxycarbonyloxybiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-methoxycarbonyloxybiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-1-yl)-4'-methoxycarbonyloxybiphenyl, 4-(4-n-Octylcyclohexen-1-yl)-4'-methoxycarbonyloxybiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-methoxycarbonyl oxy-biphenyl, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-methoxycarbonyl oxy-biphenyl, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-methoxycarbonyl oxy-biphenyl,

130038/0038

GPHA18 C

30066-.

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyloxycarbonyloxybiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyloxycarbonyloxybiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyloxycarbonyloxybiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyloxycarbonyloxybiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyloxycarbonyloxybiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyloxycarbonyloxybiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-n-buty1oxycarbonyloxybiphenyl, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-4'-n-butyloxycarbonyloxybiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)~cyclohexen-l-yl]-4'-n-butyloxycarbonyloxy-biphenyl, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-butyloxycarbonyloxy-biphenyl, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-n-butyloxycarbonyloxy-biphenyl,.

Beispiel 4

(a) Zu einer siedenden Suspension von 6 g Magnesium in 100 ml Tetrahydrofuran wird eine Lösung von 50 g 2-(4-Bromphenyl)-4,4-dimethyl-2-oxazolin in 600 ml Tetrahydrofuran getropft und das Reaktionsgemisch anschließend noch 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Danach wird eine Lösung von 2,8 g 4-n-Propylcyclohexanon in 50 ml Tetrahydrofuran zugetropft und das Reaktionsgemisch 4 Stunden

1 30038/0038

GPHA18 C

unter Rühren zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 500 ml 10 % wäßriger Ammoniumchloridlösung versetzt und dann dreimal mit je 600 ml Diethylether extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird in 120 ml Ethanol gelöst und die Lösung nach Zusatz von 2 ml konzentrierter Schwefelsäure 16 Stunden zum Sieden erhitzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf 25 ml eingeengt und über eine Säule mit neutralem Aluminiumoxid chromatografiert. Mit Diethylether werden 28 g 4-(4-n--Propylcyclohexen-1-yl)-benzoesäureethylester eluiert. Dieses Material wird mit 200 ml 10 % wäßriger Natronlauge 3 Stunden zum Sieden erhitzt und aus dem Reaktionsgemisch nach Ansäuern mit verdünnter Salzsäure, Extrahieren mit Diethylether, Trocknen und Eindampfen 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure isoliert; Ausbeute 24 g farblose Kristalle, F.

Analog werden hergestellt:

4-(4-Methylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure, 4-(4-n-Butylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure,

130038/0038

GPHA18 C

Sn

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-carboxybiphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-carboxybiphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-4'-carboxybiphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-4'-carboxybiphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-carboxybiphenyl, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-carboxybiphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-4'-carboxybiphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-4'-carboxybiphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-carboxybiphenyl, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-carboxybiphenyl, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-4'-carboxybiphenyl,

(b) 5 g 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure werden mit 50 ml Thionylchlorid 8 Stunden zum Sieden erhitzt und das überschüssige Thionylchlorid abdestilliert. Der Rückstand wird mit 4,2 g Phosphorpentachlorid in einem Bombenrohr 24 Stunden auf 100° erwärmt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in 100 ml Eiswasser gegossen und mit 50 ml 2 N Natronlauge versetzt. Die alkalische Lösung wird zweimal mit je 50 ml Dichlormethan ausgeschüttelt, die vereinigten organischen Phasen mit Wasser gewaschen, über Calciumchlorid getrocknet und eingedampft. Das zurückbleibende 4-(4-n-Propylcyclohexen-1-yl)-trichlormethyl-benzol wird bei 130° innerhalb von 20 Minuten mit 2,2 g Antimontrifluorid versetzt. Nach weiteren 5 Minuten bei 130° läßt man das Reaktionsgemisch abkühlen und gießt es in 40 ml einer Mischung aus gleichen Teilen Eis und 36 % wäßriger Salzsäure. Das wäßrige Reaktionsgemisch wird zweimal mit je 40 ml Diethylether extrahiert, die Extrakte mit 5 % wäßriger Natriumhydrogencarbonatlosung und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Das zurückbleibende 4-(4-n-Propyl-

130038/0038

GPHA18 C

cyclohexen-1-yl)-trifluormethyl-benzol wird aus Methanol umkristallisiert; Ausbeute 2,5 g farblose Kristalle, F.

Analog werden hergestellt?

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-trifluormethyl-benzol, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-trif luormethyl-benzol, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-trifluormethyl-benzol, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-trifluormethyl-benzol, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-trifluormethyl-benzol, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-trifluormethyl-benzol, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-trifluormethyl-benzol, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-trifluormethylbenzol,

4-[4-(2-MethyIbutyl)-cyclohexen-1-yl]-trifluormethylbenzol,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-ylJ-trifluormethylbenzol ,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-4'-trifluormethyl-biphenyl, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-4'-trifluormethyl-biphenyl, 4-(4-n-Propylcyclohexen-1-yl)-4'-trifluormethyl-biphenyl, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl>-4'-trifluormethyl-biphenyl, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-4'-tri fluormethyl-biphenyl^ 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-4'-trifluormethyl-biphenyl, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl}-4'-trifluormethyl-biphenyl, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-4'-trifluormethyl-biphenyl, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-trifluormethylbiphenyl ,

4-[4-(2-MethyIbutyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-trifluormethylbiphenyl,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-4'-trifluormethylbiphenyl ,

130038/0038

GPHA18 C

S3

3006656 - ψζ -

Beispiel 5

12 g 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure und 70 g Thionylchlorid werden 8 Stunden zum Sieden erhitzt und dann das überschüssige Thionylchlorid abdestilliert. Der Rückstand wird in 100 ml Toluol gelöst und diese Lösung bei 85 zu einer Lösung von 6,5 g 4-n-Propylphenol und 4 g Pyridin in 200 ml Toluol getropft. Das Reaktionsgemisch wird 16 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird vom ausgeschiedenen Pyridinhydrochlorid abfiltriert und das FiItrat eingedampft. Der zurückbleibende 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-propylphenyl)-ester wird aus Aceton umkristallisiert; Ausbeute 9,1 g farblose Kristalle, F. ,K.

Analog werden hergestellt:

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-methylphenyl)-ester, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-methylphenyl)-ester, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-methylphenyl ) -ester , 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-methylphenyl)-ester, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-methylphenyl ) -ester, -(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-methylphenyl)-ester, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-methylphenyl ) -es ter , 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-methylphenyl)-ester,

130038/0038

GPHA18 C

4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-methy!phenyl)-es ter, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-methylphenyl)-ester, 4_[4_(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl[-benzoesäure-(4-methylphenyl)-ester,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-ethylphenyl)-ester, 4-(4-Ethylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(4-ethylphenyl)-ester, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-ethylphenyl)-ester, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-ethylphenyl)-ester, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-ethylphenyl)-ester, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-ethylphenyl)-ester, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(4-ethylphenyl)-ester, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(4-ethylphenyl)-ester, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-ethylphenyl)-ester, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-ethylphenyl)-ester, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-ethylphenyl)-ester,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-propylphenyl)-ester, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-propylphenyl)-ester,

130038/0038

GPHA18 C

4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-propylphenyl)-ester, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-propylphenyl)-ester, 4- (4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure- (4-n-propylphenyl)-ester, 4- (4-n-Heptylcyclohexen-l-yl) -benzoesäure- (4-n-propylphenyl> -ester, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-propylphenyl)-ester, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-npropylphenyl)-ester, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-npropylphenyl> -ester, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-npropylphenyl)-ester,

4-(4-Methylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(4-n-butylphenyl)-ester, 4- (^-Ethylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-butylpheny1)-ester, 4-(4-n-Propylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(4-n-butylphenyl)-ester, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-butylphenyl)-ester, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-butylphenyl)-ester, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-butylphenyl)-ester, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-butylphenyl)-ester, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-butylphenyl)-ester,

4-£4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-ylj -benzoesäure-(4-n-butylphenyl)-ester,

130038/0038

GPHA18 C

st

_ ^- _ 30066^Γ5

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-n-butylphenyl)-ester, 4-[4-(3-Ethylp entyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-n-butylphenyl)-ester,

4-(4-Methylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(4-n-penty!phenyl) -ester _r 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-pentylphenyl) -ester, 4-(4-n-Propylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(4-n-pentylphenyl)-ester, 4-(4-n-Butylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(4-n-pentylphenyl) -ester, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-pentylphenyl)-ester, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(4-n-pentylphenyl) -ester, 4-(4-η-Hepty1cyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(4-n-pentylphenyl)-ester, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(4-n-penty!phenyl) -ester, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-n-pentylphenyl)-ester, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-n-pentylphenyl)-ester, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoes äure-(4-n-pentylphenyl)-ester,

4-(4-MethyIcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-hexylphenyl)-ester, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-hexylphenyl)-ester, 4—(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-hexylphenyl)-ester, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-hexylphenyl)-ester,

130038/0038

GPHA18 C

st

30066°S

4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-hexylphenyl)-ester,

4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-hexylphenyl)-ester,

4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-hexylphenyl)-ester,

4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-hexylphenyl)-ester,

4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-n-hexylphenyl)-ester,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-n-hexylphenyl)-ester,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-n-hexylphenyl)-ester,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-heptylphenyl)-ester,

4-(4-Ethylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(4-n-heptylphenyl)-ester,

4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-heptylphenyl)-ester,

4-(4-n-Butylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(4-n-heptylphenyl)-ester,

4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-heptylphenyl)-ester,

4-[4-(1-Metnylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-n-heptylphenyl)-ester,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-n-heptylphenyl)-ester,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-n-heptylphenyl)-ester,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-octylphenyl) ester,

4-(4-Ethylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(4-n-octylphenyl)-ester,

130038/0038

GPHA18 C

_ ^ _ 3006605

4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-octylphenyl)-ester,

4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-octylphenyl)-ester,

4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-n-octylphenyl)-ester,

4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-nocty Ip henyl )-ester,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-nocty !phenyl )-ester,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoes äure-(4-nocty lphenyl)-ester,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-benzoes äure-[4-(2-methylbutyl)-phenyl]-ester,

4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-[4-(2-methylbutyl)-phenyl]-ester,

4-(4-n-Propylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-[4-(2-methylbutyl) ■ phenyl]-ester,

4-(4-n-Butylcyclohexen)-benzoesäure-[4-(2-methylbutyl)-phenyl]-ester,

4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-[4-(2-methylbutyl )-phenyl]-ester,

4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-[4-(2-methylbutyl ) -phenyl] -ester,

4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-[4-(2-methylbutyl )-phenyl]-ester,

4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-[4-(2-methylphenyl]-ester,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-cyanophenyl)- ester,

4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-cyanophenyl)-ester,

1 30038/0038

GPHA18 C

3006635

4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-cyanophenyl)-ester,

4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-cyanophenyl)-ester,

4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(4-cyanophenyl) ester,

4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-cyanophenyl)-ester,

4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-cyanophenyl) ester,

4- (4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(4-cyanophenyl)-ester,

4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-benzoesäure-(4-cyanophenyl)-ester,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-cyanophenyl)-ester,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(4-cyanophenyl)-ester,

4- (4-Methylcyclohexen-l-yl )-benzoesäure-.( trans-4-methylcyclohexyl)-ester,

4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-methylcyclohexyl)-ester,

4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-methyl cyclohexyl)-ester,

4-(4-n-Butylcyclohexen-I-yl)-benzoesäure-(trans-4-methylcyclohexyl)-ester,

4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-methyl cyclohexyl )"-ester,

4- (4-n-Hexylcyclohexen-l-yl) -benzoesäure- (trans-4-methylcyclohexyl)-ester,

4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-methyl cyclohexyl)-ester,

4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-methylcyclohexy1)-ester,

1 30038/0038

GPHA18 C

_^_ 30066S5

4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-benzoesäure-(trans-4-methylcyclohexyl)-ester, 4-[4-(2-Methy!butyl)-cyclohexen-l-yl]-benzoesäure-(trans-4-methylcyclohexyl)-ester, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-benzoesäure-(trans-4-methylcyclohexyl)-ester,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ester, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-ethylcyclohexy1)-es ter, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-0ctylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ester, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-benzoesäure-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ester, 4-[4-(2-Methy!butyl)-cyclohexen-l-yl]-benzoesäure-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ester, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-benzoesäure-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ester,

4-4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-ester, 4—(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-npropylcyclohexyl)-ester,

130038/0038

GPHAl8 C

30066Γ5

4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-npropylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-npropylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-npropylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-npropylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-npropylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-npropylcyclohexyl)-ester, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-ester, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-ester, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-ester,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-ester, 4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Propylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-butyl· eye 1 ohexy 1)' - e s ter, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Octylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-ester,

130038/0

GPHA18 C

^- 3006S~6

- pa. -

4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-ester,

4-[4-(2-Methy!butyl)-cyclohexen-l-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-ester,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-ester,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-ester,

4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-ester,

4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-ester,

4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-npentylcyclohexyl)-ester,

4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-npentylcyclohexyl)-ester,

4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-npentylcyclohexyl)-ester,

4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-npentylcyclohexyl)-ester,

4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-npentylcyclohexyl)-ester,

4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-ester,

4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-ester,

4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-ester,

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-hexyl- eye1ohexy1)-es ter,

4-(4-Ethylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-ester,

4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-nhexylcyclohexyl)-ester

130038/0038

GPHA18 C

30068-

4-(4-n-Butylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(trans-4-nhexylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-nhexylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-nhexylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-nhexylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Octylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-nhexylcyclohexyl)-ester, 4- [ 4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-ester, 4-[4-(2-Methy!butyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-ester, 4- [4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-ester,

4-(4-Methylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-ester, 4-(4-Ethylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Propylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(trans-4-nheptylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Butylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(trans-4-nheptylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-nheptyIcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-nheptylcyclöhexyl)-ester, 4-(4-n-Heptylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-nheptylcyclohexyl)-ester, 4-[4-(1-Methylhexyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-ester, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-ester, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-1-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-ester,

130038/0038

GPHA18 C

3UQ668S

4-(4-Methylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-ester, 4-(4-Ethylcyclohexen-1-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Propylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-noctylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Butylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-ester, 4-(4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-ester, 4- (4-n-Hexylcyclohexen-l-yl)-benzoesäure-(trans-4-n-octylcyclohexyl>-ester, 4- [4- (1-Methylhexyl)-cyclohexen-l-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-ester, 4-[4-(2-Methylbutyl)-cyclohexen-l-ylJ-benzoesäure-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-ester, 4-[4-(3-Ethylpentyl)-cyclohexen-l-yl]-benzoesäure-(trans-4-n-octylcyclohexyl> -ester.

130 0 38/0038

GPHA18 C

Das folgende Beispiel betrifft die erfindungsgemäße Verwendung eines Phenylcyclohexenderivats der Formel (I) als Komponente eines flüssigkristallinen Dielektrikums.

Beispiel 6

Ein flüssigkristallines Dielektrikum aus

19,2 % 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-benzonitril, 28,8 % 4-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-benzonitril, 20,0 % 4-(trans^-n-Heptylcyclohexyl)-benzonitril, 12,0 % 4-(trans-4~n-Pentylcyclohexyl)-4'-cyanobiphenyl und 20,0 % 4-<4-n-Pentylcyclohexen-l-yl)-phenetol

hat einen Schmelzpunkt von -10°, einen Klärpunkt von

_3 68° und eine Viskosität von 23 . IC Pa.s. Es weist eine positive dielektrische Anisotropie auf und ist daher zur Verwendung in Flüssigkristall-Anzeigeelementen auf der Basis der verdrillten Zelle geeignet.

130038/0038

GPHA18 C

Claims (8)

P atentansprüche

1. Phenylcyclohexenderivate der Formel (I)

■x (D

worin η 1 oder 2 ,

X-H, -R, -OR, -OCOR, -OCOOR, -CF₃, -F oder,

wenn η gleich 1 ist, auch

, oder

, und

R Alkyl mit 1-8 C-Atomen bedeutet.

2. Phenylcyclohexenderivate nach Anspruch 1 der Formel (Ia),

(Ia)

130038/0038

GPHAI8 C

worin X- -R, -OR oder -OCOR, und

R Alkyl mit 1-8 C-Atomen bedeutet.

3. Phenylcyclohexenderivate nach Anspruch 1 der Formel (Ib),

(Ib)

worin X₂ -H, -R, -OR, -OCOR, -F oder CF_, und

R Alkyl mit 1-8 C-Atomen bedeutet.

4. Phenylcyclohexenderivate nach Anspruch 1 der Formel (Ic),

(Ic)

worin Y 4-Cyanophenyl, 4-(R)-Phenyl oder trans-4-(R)-Cyclohexyl, und

- R Alkyl mit 1-8 C-Atomen bedeutet.

5. Verfahren zur Herstellung der Phenylcyclohexenderivate der Formel (I)

χ (ι)

worin

η 1 oder 2,

130038/0038

GPHA18 C

X -H, -R,

-OR, -OCOR, -OCOOR, oder, wenn η gleich 1 ist, auch

-CF -F

3'

-COO-/oV^CN' oder -COO-Zj-jY-R, und
R Alkyl mit 1-8 C-Atomen bedeutet,

dadurch gekennzeichnet, daß man eine Grignard-Verbindung der Formel (II)

(II)

worin η 1 oder 2,

Hal -Cl oder -Br, und Z -H, -R, -OR, -F oder eine gegen Grignard-Reagenzien

beständige und leicht in eine Hydroxy- oder Carboxylgruppe umwandelbare Gruppe bedeutet, mit einem Cyclohexanon der Formel (III)

(III)

umsetzt, den aus dem resultierendem Reaktionsgemisch durch Hydrolyse erhaltenen Alkohol mit einem wasserabspaltenden Mittel behandelt und

130038/0038

GPHA18 C

gegebenenfalls anschließend eine nicht erwünschte Gruppe Z in an sich bekannter Weise in eine gewünschte Gruppe X umwandelt.

6. Verwendung der Phenylcyclohexenderivate der Formel (I)

(D

Jn

worin n 1 oder 2,

X -H, -R, -OR, -OCOR, -OCOOR,

-CF₃, -F oder, wenn η gleich 1 ist, auch

-COO-Zq)-R,

, oder

Alkyl mit 1-8 C-Atomen bedeutet,

als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika.

7. Flüssigkristallines Dielektrikum für elektrooptische Anzeigeelemente, dadurch gekennzeichnet, daß es" mindestens ein Phenylcyciohexenderivat der Formel (I) enthält,

(D

J η

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GPHA18 C

worin n 1 oder 2,

X -H, -R, -OR, OCOR, -OCOOR,

-CF₃, -F oder, wenn η gleich 1 ist, auch

-COO-(QS-R,

N, oder , und R Alkyl mit 1-8 C-Atomen bedeutet.

8. Elektrooptisches Anzeigeelement auf der Basis einer Flüssigkristallzelle, dadurch gekennzeichnet, daß es ein flüssigkristallines Dielektrikum nach Anspruch 7 enthält.

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GPHAl 8 C