DE3006333A1 - DETERGENT SLUDGE - Google Patents

DETERGENT SLUDGE

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DE3006333A1
DE3006333A1 DE19803006333 DE3006333A DE3006333A1 DE 3006333 A1 DE3006333 A1 DE 3006333A1 DE 19803006333 DE19803006333 DE 19803006333 DE 3006333 A DE3006333 A DE 3006333A DE 3006333 A1 DE3006333 A1 DE 3006333A1
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DE
Germany
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weight
water
sodium
allyl
acid
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Withdrawn
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DE19803006333
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German (de)
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James F Borgerding
Robert T Claus
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Chemed Corp
Original Assignee
Chemed Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02Inorganic compounds
    • C11D7/04Water-soluble compounds
    • C11D7/06Hydroxides

Description

Vorliegende Erfindung betrifft eine Waschmittelaufschlämmung, insbesondere ein hochkonzentriertes Grobwaschmitte Ip rodukt in einer für das mechanische Dosieren geeigneten Form, z.B. als Aufschlämmung, das Natrium- oder Kaliumhydroxid, Detergentien, wasserunlö'sl inches Alumosilikat-Ionenaustauschmaterial oder Natriumtripolyphosphat oder deren Mischungen, ferner Natriumpolyacrylat, ein modifiziertes Polyacrylsäuresalz und Wasser sowie wahlweise optische Aufheller, Färbemittel, Natriumcarboxymethylcellulose und Parfüm enthält.The present invention relates to a detergent slurry, in particular a highly concentrated coarse detergent product in one for mechanical dosing suitable form, e.g., as a slurry, the sodium or potassium hydroxide, detergents, water-insoluble inches Aluminosilicate ion exchange material or sodium tripolyphosphate or mixtures thereof, also sodium polyacrylate, a modified polyacrylic acid salt and water and optionally optical brighteners, colorants, Contains sodium carboxymethyl cellulose and perfume.

Die üblichen körnigen und flüssigen Waschmittelprodukte weisen eine Anzahl von Nachteilen auf. Körnige Produkte neigen dazu, in der Packung oder im Vorratsbehälter, aus dem sie der Waschmaschine zugeführt werden, zusammenzubacken. Sie enthalten entsprechende Hilfsmittel oder Füllstoffe, die für das Waschen der Textilien keine direkte Funktion haben.Common granular and liquid detergent products suffer from a number of disadvantages. Grainy products tend to cake up in the package or in the reservoir from which they are added to the washing machine. They contain appropriate auxiliaries or fillers for washing the textiles have no direct function.

Auf der anderen Seite sind die konventionellen flüssigen Waschmittelprodukte im Gehalt an waschaktiven Ingredientien, die in Wasser gelöst werden können und noch ein stabiles System darstellen, begrenzt.On the other hand, the conventional liquid detergent products are less active in the content of detergent ingredients, which can be dissolved in water and still represent a stable system, limited.

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Es wurde nun gefunden, daß die besten Eigenschaften der flüssigen und der körnigen Waschmittel in einem einzigen Waschmittelprodukt dadurch vereinigt werden können, daß man ein Produkt in Form einer Aufschlämmung anwendet. It has now been found that the best properties of the liquid and granular detergents in a single Detergent product can be combined by using a product in the form of a slurry.

In der Form der Aufschlämmung wird das Zusammenbacken und Einstauben der pulverförmigen Waschmittel vermieden und für eine geeignete mechanische Zudosierung in die Waschmaschine gesorgt. Die aufgeschlämmte Form besitzt auch eine verbesserte Leistungsfähigkeit gegenüber flüssigen Produkten, die in ihrer Konzentration durch die Rücksichtnahme auf die gegenseitige Verträglichkeit der Ingredientien begrenzt sind. Die Anwendung einer Aufschlämmung erlaubt die Verwendung von Materialien, die normalerweise miteinander unverträglich und/oder unlöslich sind, weil in einer Aufschlämmung keine echte Lösung gebildet zu werden braucht. In diesem Falle ist die einzige Voraussetzung für ein zufriedenstellendes Produkt eine halbflüssige, im wesentlichen homogene Masse. In the form of the slurry, caking and dusting of the powder detergents is avoided and a suitable mechanical metering into the washing machine is ensured. Has the slurried form also an improved performance compared to liquid products, which in their concentration by the Consideration for the mutual compatibility of the ingredients are limited. The application of a slurry allows the use of materials that are normally incompatible and / or insoluble with one another are because no real solution needs to be formed in a slurry. In this case it is the only requirement for a satisfactory product is a semi-liquid, essentially homogeneous mass.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung wird insbesondere dort angewendet, wo das Wasser eine hohe Calcium- und Magnesiumhärte besitzt. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung weist eine hohe physikalische Stabilität auf.The composition of the invention is particularly Used where the water has a high calcium and magnesium hardness. The composition according to the invention has a high physical stability.

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.7 _ 3086333. 7 _ 3086333

Nach zweiwöchiger Lagerung bei 48,9°C zeigt sie nur eine sehr leichte Entmischung. Sie kann mit Hilfe einer peristaltischen Dosierpumpe leicht dosiert werden.After two weeks of storage at 48.9 ° C., it shows only very slight separation. You can with the help of a peristaltic dosing pump can be easily dosed.

Die erfindungsgemäße Waschmittelaufschlämmung setzt sich aus einer bestimmten Auswahl geeigneter Substanzen zusammen, die in Tabelle I aufgeführt sind, wobei für die mengenmäßige Zusammensetzung neben einem allgemeinen, zweckmäßig einzuhaltenden Bereich auch ein bevorzugter engerer Bereich sowie eine besonders bevorzugte Ausführungsform angegeben werden.The detergent slurry according to the invention is composed of a certain selection of suitable substances together, which are listed in Table I, whereby for the quantitative composition in addition to a general, expediently to be observed range also a preferred narrower range as well as a particularly preferred one Embodiment are specified.

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Tabelle ITable I.

co cn roco cn ro

Komponentecomponent

Wasserwater

Dickungsmittel auf Basis modififizierter Polyacrylsäure 'Thickener based on modified polyacrylic acid '

50 % aktives flüssiges Ätznatron (Trockensubstanz)50 % active liquid caustic soda (dry substance)

Brilliant-Alizarin-Walk-Blau BLBrilliant Alizarin Walk Blue BL

Nicht-ionogene oberflächenaktive SubstanzNon-ionic surfactant

Polyphosphat Natriumpolyacrylat, 20 %ige LösungPolyphosphate sodium polyacrylate, 20% solution

in Wasserin water

(Trockensubstanz) Alkylarylsulfonsaure Optischer Aufheller Natriumalumosilikat Natriumcarboxymethylcellulose(Dry substance) alkylarylsulfonic acid Optical brightener sodium aluminosilicate sodium carboxymethyl cellulose

Spalte 1 Spalte 2 Spalte 3Column 1 Column 2 Column 3

Bevorzugte Bevorzugter enger Bevorzugter weiter Rezeptur (Gew.%) Bereich (Gew.%) Bereich (Gew.%) Preferred Preferred narrow Preferred broad formulation (wt.%) Range (wt.%) Range (wt.%)

45,445.4

0,50.5

45,0 - 73,045.0-73.0

0,3 - 1,30.3-1.3

25,0 - 80,025.0-80.0

0,10.1

3,03.0

25,0
(12,5)
25.0
(12.5)
11
(5
11
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, 0 -
, 5 -
39,0
19,5)
39.0
19.5)
5
(2
5
(2
,0
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, 0
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- 50
- 25
- 50
- 25th
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, 0
, 0)
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CO
O
CO
O
14 g/454 kg der
Gesamtzu
sammensetzung
14 g / 454 kg the
Total to
composition
I ....
r i
CD«..·'
I ...
r i
CD"..·'
cncn
COCO
COCO
COCO
5,05.0 22 ,0 -, 0 - 8,08.0 00 - 12- 12 ,0, 0 i * ti * t 16,016.0 00 - 20,020.0 00 - 30- 30 ,0, 0 ·'· ' \ i C
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6,0.
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- 30
- 2
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' Erläuterung siehe nächste Seite,'See next page for an explanation,

' Das Dickungsmittel auf der Basis modifizierter PoIy*- acrylsäure besteht aus einem dispergierbaren vernetzten Mischpolymerisat, das aus einer monomeren Mischung, bestehend aus einer polymerisierbaren monomeren d.,ß-monoolefinisch ungesättigten niederen aliphatischen Carbonsäure und einem Polyether eines Polyols, ausgewählt aus der Gruppe der Oligosaccharide, deren reduzierten Derivaten, in denen die Carbonylgruppe in eine Alkoholgruppe umgewandelt ist, und Pentaerythrit, wobei die Hydroxylgruppen des Polyols durch Veretherung mit Allylgruppen modifiziert sind und wobei das Polyol wenigstens zwei Allylethergruppen pro Polyolmolekül aufweist, hergestellt wor*· den ist. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das Dickungsmittel aus einer mit Allylsucrose modifizierten Polyacrylsäure, die durch Copolymerisation von etwa 98 bis 99,5 Gewichtsteilen Acrylsäure mit etwa 0,5 bis 2,0 Gewichtsteilen eines Sucrosepolyallylpolyethers mit etwa 2 bis 8 Allylgruppen pro Molekül hergestellt worden ist. In der bevorzugten Rezeptur wurde das Dickungsmittel durch Copolymerisation von 98,75 Gewichtsteilen Acrylsäure mit etwa 1,25 Gewichtsteilen Sucrosepolyallylpolyether mit etwa 5,6 Allylgruppen pro Molekül hergestellt.'' The thickener based on modified poly * - acrylic acid consists of a dispersible cross-linked copolymer made of a monomeric Mixture consisting of a polymerizable monomeric d., Ss-monoolefinically unsaturated lower aliphatic Carboxylic acid and a polyether of a polyol selected from the group of oligosaccharides, their reduced derivatives in which the carbonyl group is converted into an alcohol group, and pentaerythritol, the hydroxyl groups of the polyol being modified by etherification with allyl groups and wherein the polyol has at least two allyl ether groups per polyol molecule, prepared wor * that is. In a preferred embodiment, the thickening agent consists of one with allyl sucrose modified polyacrylic acid obtained by copolymerizing about 98 to 99.5 parts by weight of acrylic acid with about 0.5 to 2.0 parts by weight of a sucrose polyallyl polyether having about 2 to 8 allyl groups per Molecule has been made. In the preferred formulation, the thickener was made by copolymerization of 98.75 parts by weight of acrylic acid with about 1.25 parts by weight of sucrose polyallyl polyether produced about 5.6 allyl groups per molecule.

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Beispiel 1example 1

Ein aufgeschlämmtes Waschmittel wurde wie folgt hergestellt: A slurried detergent was made as follows:

Die Ingredientien gemäß Spalte 1 in Tabelle I wurden der Reihe nach in einen Kessel gegeben, der mit einem Mantel, den man erhitzen und abkühlen kann, und mit einer Mischvorrichtung, die mit einer Geschwindigkeit von mindestens 150 U/min läuft, ausgerüstet war. Die Ingredientien wurden in einer ausreichenden Menge eingesetzt, um 454 kg der Mischung zu erhalten. Zunächst wurde eine entsprechende Menge Wasser von 10 bis 26,7°C eingefüllt. Anschließend wurde die modifizierte Polyacrylsäure mit Hilfe eines Einfülltrichters zugegeben. Diese Komponente wurde langsam zugesetzt, um ein Verklumpen zu vermeiden. Anschließend wurde sie mit dem Wasser intensiv verrührt, bis alles gelöst war. Dann wurde das flüssige Ätznatron zugefügt und 10 Minuten lang gemischt. Der Alizerinblau-Farbstoff wurde vorweg in 3 Teilen heißem Leitungswasser gelöst und dann der Mischung zugefügt. Danach wurde der ethoxylierte Fettalkohol (nicht-ionogene oberflächenaktive Substanz) langsam zugegeben und unter maximaler Durchmischung 10 Minuten lang gerührt. Zu diesem Zeitpunkt wurde Wasser durch den Kesselmantel geleitet, um für eine Kühlung der Reaktionsmischung auf 48,9°C oder niedriger zu sorgen. Anschließend wurde das Natriumtripolyphosphat lang-The ingredients according to column 1 in Table I were sequentially placed in a kettle equipped with a Coat that you can heat and cool, and with a mixer that works at one speed running at least 150 rpm. The ingredients were used in sufficient quantities to get 454 kg of the mixture. First, a corresponding amount of water from 10 to 26.7 ° C filled. The modified polyacrylic acid was then added using a funnel. This component was added slowly to avoid clumping. Then she was with the Stir water intensively until everything was dissolved. Then the liquid caustic soda was added and 10 minutes long mixed. The Alizerin blue dye was previously dissolved in 3 parts of hot tap water and then the Mixture added. Then the ethoxylated fatty alcohol (non-ionic surface-active substance) slowly added and stirred for 10 minutes with maximum mixing. At this point it became water passed through the kettle jacket to cool the reaction mixture to 48.9 ° C or lower. Then the sodium tripolyphosphate was long-

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sam durch ein Sieb mit Öffnungen von 106,6 mm in deh Kessel gegeben, wobei die Mischvorrichtung mit höchster Geschwindigkeit lief. Die geeignete Zugabegeschwindigkeit betrug 45,4 kg in 5 Minuten, wobei jeweils eine 5-Minuten-Pause nach Zugabe von 45,4 kg eingelegt wurde. Wenn das Pulver flottierte oder sonstwie sich nicht in der zur Verfugung gestellten Zeit mischte oder benetzte, wurden die Pausen zwischen den Zugaben entsprechend verlängert. Die Geschwindigkeit, mit der das Natriumtripolyphosphat zugesetzt wird, ist für ein gutes Vermischen sehr wichtig. Nachdem die gesamte Menge an Natriumtripolyphosphat zugegeben war, wurde das Mischen 1 Stunde fortgesetzt. Dabei wurde die Temperatur auf 48,9°C oder niedriger gehalten. Nach Ablauf dieser Zeit wurde eine Probe für die Untersuchung gezogen. Die Probe sollte wie eine Lotion ohne Klumpen fließen. Findet Klumpenbildung statt, dann wird eine weitere Stunde gemischt und wieder eine Probe gezogen. Das Mischen wurde so lange fortgesetzt, bis die Mischung homogen war.sam put through a sieve with openings of 106.6 mm in the kettle, the mixing device with the highest Speed ran. The appropriate rate of addition was 45.4 kg in 5 minutes, one at a time A 5-minute break was made after adding 45.4 kg. If the powder floated or otherwise did not mix or wet in the time allotted, the pauses between the additions were made accordingly extended. The rate at which the sodium tripolyphosphate is added is for one good mixing is very important. After all of the sodium tripolyphosphate was added, the Mixing continued for 1 hour. The temperature was kept at 48.9 ° C or lower. After expiration at this time a sample was drawn for investigation. The sample should be like a lotion with no lumps flow. If lumps form, mix for an additional hour and take another sample. Mixing was continued until the mixture was homogeneous.

Anschließend wurde das Natriumpolyacrylat zugefügt und 15 Minuten lang gemischt. Danach setzte man die Dodecylbenzolsulfonsäure zu und mischte wiederum 15 Minuten lang. Nach der anschließenden Zugabe des SuIfostyrylderivates wurde 1 Stunde lang gemischt. Danach ist die Herstellung der Zusammensetzung beendet.The sodium polyacrylate was then added and mixed for 15 minutes. The dodecylbenzenesulfonic acid was then added and mixed again for 15 minutes. After the subsequent addition of the sulfostyryl derivative was mixed for 1 hour. Thereafter, the preparation of the composition is finished.

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Bei Zusammensetzungen, die Natriumalumosilikat und/oder Natriumcarboxymethylcellulose enthalten, sollten diese in einer ähnlichen Weise in einen Kessel eingerührt werden, um ein Verklumpen und eine Sedimentbildung auszuschließen. In compositions containing sodium aluminosilicate and / or Sodium carboxymethyl cellulose should be stirred into a kettle in a similar manner to prevent clumping and sediment formation.

Bei dem auf diese Weise hergestellten aufgeschlämmten Waschmittelprodukt wird ein Wasserenthärtersystem verwendet, das in einer Base suspendiert und mit einem gegebenenfalls modifizierten Polyacrylsäuresalz angedickt ist. Das modifizierte Polyacrylsäuresalz und das Polyacrylsäuresalz wirken als Suspensionshilfsmittel, die dazu beitragen, den Wasserenthärter (Zeolith, Natriumtripolyphosphat oder verschiedene andere handelsübliche Wasserenthärter) über längere Lagerzeiten gleichmäßig suspendiert zu halten.The slurry detergent product made in this way uses a water softener system suspended in a base and thickened with an optionally modified polyacrylic acid salt is. The modified polyacrylic acid salt and the polyacrylic acid salt act as suspending agents, which help the water softener (zeolite, sodium tripolyphosphate or various other commercially available water softeners) evenly over longer storage times to keep suspended.

Beispiel 2Example 2

Das modifizierte Polyacrylsäurepolymere des in Beispiel 1 genannten Typs wird mit Hilfe der Lösungspolymerisation hergestellt, wobei eine Reaktionsmischung der folgenden Zusammensetzung verwendet werden kann:The modified polyacrylic acid polymer of the type mentioned in Example 1 is made with the aid of solution polymerization prepared using a reaction mixture of the following composition:

Rohmaterial GewichtsteileRaw material parts by weight

Acrylsäure 98,75Acrylic acid 98.75

Polyallylsucrose 1,25 Azoisobutyronitril 1,0 BenzolQ 30038/065 2880,0Polyallylsucrose 1.25 azoisobutyronitrile 1.0 benzene Q 30038/065 2880.0

Die Polymerisation wird bei 500C unter autogenem Druck durchgeführt, bis die Reaktion beendet ist, was 20 Stunden dauern kann. Das gebildete Polymere ist ein feines, bröckeliges Pulver. Das vom Lösungsmittel befreite Pulver liegt in der Säureform vor und kann in dieser Form eingesetzt werden. Das Molekulargewicht liegt bei etwa 1 000 000. Vorzugsweise wird das Produkt mit Alkali neutralisiert, beispielsweise mit NaOH oder KOH, damit es seine Dickungseigenschaften in den Formulierungen entwickeln kann. In den Rezepturen der Tabelle I sind solche Alkalien vorgesehen.The polymerization is carried out at 50 ° C. under autogenous pressure until the reaction has ended, which can take 20 hours. The polymer formed is a fine, friable powder. The powder freed from the solvent is in the acid form and can be used in this form. The molecular weight is about 1,000,000. The product is preferably neutralized with alkali, for example with NaOH or KOH, so that it can develop its thickening properties in the formulations. Such alkalis are provided in the formulations of Table I.

Die Polyallylsucrose kann durch Allylierung von Sucrose hergestellt werden. Die Sucrose wird in konzentrierter wäßriger Natriumhydroxidlösung gelöst, 1,5 Gewichtsäquivalente Allylchlorid pro Hydroxylgruppe des Sucrosemoleküls zugegeben und die Mischung in einem Reaktionsautoklaven eingeschlossen. Der gefüllte Autoklav wird auf 80 bis &3°C etwa 5 Stunden lang erhitzt, bis kein weiterer Druckabfall mehr stattfindet. Anschließend wird der Autoklav gekühlt und sein Inhalt mit Wasser verdünnt, bis sämtliche ausgefallen Salze gelöst sind. Es trennt sich eine organische Schicht ab, die isoliert und mit Wasserdampf destilliert wird. Das bei der Wasserdampfdestillation erhaltene Rohprodukt wird anschließend mit einem großen Volumen Wasser gewaschen. DieThe polyallylsucrose can be produced by allylation of sucrose. The sucrose is concentrated in Dissolved aqueous sodium hydroxide solution, 1.5 weight equivalents of allyl chloride per hydroxyl group of the sucrose molecule added and the mixture enclosed in a reaction autoclave. The filled autoclave is opened 80 to & 3 ° C for about 5 hours until there is no further pressure drop. Afterward the autoclave is cooled and its contents diluted with water until all the precipitated salts are dissolved. An organic layer separates, which is isolated and distilled with steam. That with steam distillation The crude product obtained is then washed with a large volume of water. the

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nasse Polyallylsucrose wird danach in Toluol gelöst, mit Aktivkohle entfärbt und über Natriumsulfat getrocknet. Das Toluol wird schließlich durch Destillation unter vermindertem Druck bei 1000C entfernt. Der verbleibende Rückstand ist ein Polyallylpolyether der Sucrose. Das Produkt enthält durchschnittlich 5,6 Allylgruppen und 1,97 Hydroxylgruppen pro Molekül. Die Ausbeute betrug etwa 91 %. Wet polyallylsucrose is then dissolved in toluene, decolorized with activated charcoal and dried over sodium sulfate. The toluene is finally removed by distillation under reduced pressure at 100 0 C. The remaining residue is a polyallyl polyether of sucrose. The product contains an average of 5.6 allyl groups and 1.97 hydroxyl groups per molecule. The yield was about 91 %.

Polymere, die gemäß Beispiel 5 der US-PS 2 798 053 durch Reaktion von Polyallylsucrose mit Acrylsäure hergestellt werden, sind als allylsucrose-modifizierte Polyacrylsäure-Komponente für die erfindungsgemäße Zusammensetzung geeignet. Ähnliche Verfahren zur Herstellung der gleichen oder im wesentlichen gleichen Acrylsäure-Allylsucrose-Copolymeren sind in US-PS 4 130 401 beschrieben. Eine im Handel befindliche, für den erfindungsgemäßen Zweck besonders geeignete modifizierte Polyacrylsäure ist Carbopol 941 (Firma B.F. Goodrich), die der in Beispiel 2 verwendeten modifizierten Polyacrylsäure sehr ähnlich ist.Polymers prepared according to Example 5 of US Pat. No. 2,798,053 by reacting polyallylsucrose with acrylic acid are used as the allylsucrose-modified polyacrylic acid component for the composition according to the invention suitable. Similar processes for making the same or substantially the same acrylic acid-allyl sucrose copolymers are described in U.S. Patent 4,130,401. A commercially available one for the invention The purpose of particularly suitable modified polyacrylic acid is Carbopol 941 (B.F. Goodrich), which is very similar to the modified polyacrylic acid used in Example 2.

Nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren erhält man eine mit Polyallylsucrose schwach vernetzte modifizierte Polyacrylsäure, deren Molekulargewicht zwischen etwa 500 000 und 10 000 000, in der Regel beiThe method described in Example 2 gives a modified one that is weakly crosslinked with polyallylsucrose Polyacrylic acid, the molecular weight of which is between about 500,000 and 10,000,000, usually at

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1 000 000, liegt. Dieses Material wird nachfolgend als "mit Allylsucrose modifizierte Acrylsäure" oder der Kürze halber, wie beispielsweise in Tabelle I, einfach als modifiziertes Polyacryl-Dickungsmittel bezeichnet.1,000,000. This material is hereinafter referred to as "acrylic acid modified with allyl sucrose" or the For brevity, as for example in Table I, simply referred to as modified polyacrylic thickener.

Allgemeiner formuliert, kann das modifizierte Polyacrylsäure-Dickungsmittel als ein wasserdispergierbares Copolymeres einer ^.,ß-monoolefinisch ungesättigten niedrigeren aliphatischen Carbonsäure definiert werden, die mit einem Polyether eines Polyols vernetzt ist, wobei das Polyol aus der Gruppe der Oligosaccharide, deren reduzierten Derivaten, in denen die Carbonylgruppe in eine Alkoholgruppe umgewandelt ist, sowie Pentaerythrit ausgewählt ist, wobei die Hydroxylgruppen des Polyols durch Veretherung mit Allylgruppen modifiziert sind und wobei das Polyol wenigstens zwei Allylethergruppen pro PolyolmolekUl aufweist. Die Dispersionen dieser Produkte in Wasser sind geeignete Suspensionshilfsmittel zur Einstellung des pH-Wertes auf den geeigneten Bereich. Beispiele für im Handel befindliche entsprechende Produkte aus dieser Klasse von Harzen sind die Carbopol-Harze, z.B. Carbopol 934, Carbopol 940 und Carbopol 941 (Hersteller: B.F. Goodrich Chemical Company, Akron, Ohio). Besonders bevorzugt wird Carbopol 941. Die Carbopol-Harze können gemäß dem Verfahren der US-PSMore generally, the modified polyacrylic acid thickener can be used than a water-dispersible copolymer of a ^., ß-monoolefinically unsaturated lower aliphatic carboxylic acid, which is crosslinked with a polyether of a polyol, wherein the polyol from the group of oligosaccharides, their reduced derivatives in which the carbonyl group in an alcohol group is converted, and pentaerythritol is selected, the hydroxyl groups of the polyol are modified by etherification with allyl groups and wherein the polyol has at least two allyl ether groups per PolyolmolekUl has. The dispersions of these products in water are suitable suspension auxiliaries for Adjust the pH to the appropriate range. Examples of corresponding products on the market From this class of resins are the Carbopol resins, e.g. Carbopol 934, Carbopol 940 and Carbopol 941 (Manufacturer: B.F. Goodrich Chemical Company, Akron, Ohio). Carbopol 941 is particularly preferred. The Carbopol resins can according to the procedure of US-PS

2 798 053 hergestellt werden.2,798,053.

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Einige der weiteren Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung können wie folgt charakterisiert werden: Die nicht-ionogene oberflächenaktive Substanz ist vorzugsweise ein Reaktionsprodukt eines linearen C. ?- bis C.g-Alkohols mit 3 bis 12 Molen Ethylenoxid. Das 7 Mole Ethoxylat enthaltende Produkt ist bevorzugt- Auch andere, im Handel befindliche nicht-ionogene Detergentien oder deren Mischungen sind ebenfalls zum Einarbeiten geeignet.Some of the other components of the composition according to the invention can be characterized as follows: The non-ionic surface-active substance is preferably a reaction product of a linear C. ? - to Cg alcohol with 3 to 12 moles of ethylene oxide. The product containing 7 moles of ethoxylate is preferred. Other commercially available non-ionic detergents or mixtures thereof are also suitable for incorporation.

Das Natriumpolyacrylat kann ein Molekulargewicht im Bereich von 50 000 bis 200 000 haben. Im allgemeinen liegt das Molekulargewicht bei etwa 90 000. Ein solches Produkt ist unter der Bezeichnung PSK-20 im Handel erhältlich (Hersteller: Dearborn Div., Chemed Corp.) (falls nicht besonders erwähnt, sind die angegebenen Molekulargewichte Durchschnittsmolekulargewichte). Das Natriumpolyacrylat wird vorzugsweise als Lösung, z.B. in Wasser, zugegeben. Bevorzugt ist eine 20 %ige Lösung in Wasser. Auch andere einwertige Polyacrylsäuresalze und einwertige Polymethacrylsäuresalze sind geeignet.The sodium polyacrylate can have a molecular weight in the range of 50,000 to 200,000. In general the molecular weight is about 90,000. One such product is commercially available under the designation PSK-20 available (manufacturer: Dearborn Div., Chemed Corp.) (unless otherwise mentioned, those are given Molecular weights average molecular weights). The sodium polyacrylate is preferably used as a solution, e.g. in water, added. A 20% solution in water is preferred. Also other monovalent polyacrylic acid salts and monohydric polymethacrylic acid salts are suitable.

Die Alkylarylsulfonsäure und ihre Salze sind bekannte oberflächenaktive Detergentien, die im Handel erhältlich sind und die sich durch die allgemeine FormelThe alkylarylsulfonic acid and its salts are known detergent surfactants that are commercially available are and which are represented by the general formula

06520652

wiedergeben lassen, in der die Alkylgruppe 8 bis 18 C-Atome aufweist und R Natrium, Kalium oder Wasserstoff bedeutet. Das bevorzugte Produkt ist lineare Dodecylbenzolsulfonsäure. Andere anionische, im Handel erhältliche Detergentien und deren Mischungen sind ebenfalls zum Einarbeiten geeignet.'can be reproduced in which the alkyl group has 8 to 18 carbon atoms and R is sodium, potassium or hydrogen means. The preferred product is linear dodecylbenzenesulfonic acid. Other anionic, commercially available detergents and mixtures thereof are also available suitable for incorporation. '

Als optische Aufheller oder Weißmacher ist das Dinatriumsalz des 4,4'-Di(2-sulfostyryl-biphenyl) geeignet, das im Handel unter der Bezeichnung Tinopal CBS (Ciba-Geigy Corp.) erhältlich ist. Auch zahlreiche andere im Handel befindliche optische Aufheller sind geeignet. Die Art des optischen Aufhellers ist nicht kritisch, nur muß er in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung chemisch stabil sein. Ein typischer optischer Aufheller für Wäsche wird durch Diazotierung von 4-Aminostilben-2-sulfonsäure mit nachfolgender Kopplung mit z.B. einem Naphthylamin-Derivat und Oxydation zu der Triazolverbindung hergestellt.The disodium salt of 4,4'-di (2-sulfostyryl-biphenyl) is suitable as an optical brightener or whitener, commercially available under the name Tinopal CBS (Ciba-Geigy Corp.). Numerous other im Commercial optical brighteners are suitable. The type of optical brightener is not critical, it only has to be chemically stable in the composition according to the invention. A typical optical brightener for laundry is made by diazotization of 4-aminostilbene-2-sulfonic acid with subsequent coupling with e.g. a naphthylamine derivative and oxidation to the triazole compound manufactured.

Der Zeolith ist ein Natriumalumosilikat der Formel [(AlO2 J12(SiO2 J1^j. XH2O, The zeolite is a sodium aluminosilicate of the formula [(AlO 2 J 12 (SiO 2 J 1 ^ j. XH 2 O,

das im Handel unter der Bezeichnung Zeolith 4A erhältlich ist, beispielsweise als Sylosiv 100 (W.R. Grace &which is commercially available under the name Zeolite 4A, for example as Sylosiv 100 (W.R. Grace &

030038/0652030038/0652

30663333066333

Co.). wobei in der Formel X = O bis 2, in der Regel 1 oder 2 ist. Wenn der Zeolith mit Wasser zusammengebracht wird, hydratisiert er schnell, wobei X einen Wert von etwa 20 bis 30 annimmt. Daher ist der Zeolith mit X = O bis 30 für den erfindungsgemäßen Zweck betriebsbereit.Co.). where in the formula X = O to 2, usually 1 or 2. When the zeolite is brought into contact with water becomes hydrated quickly, with X taking a value of about 20-30. Hence the zeolite with X = 0 to 30 ready for operation for the purpose according to the invention.

Ais Polyphosphate kommen einige gut bekannte Produkte inirage, die sich als Buildersalze in Waschverfahren bewährt haben, z.B. die Älkalimetallpyrophosphates Matriumhexasnethaphosphat, Natriumtripolyphosphat u.dgl. Diese Produkte sind auch als komplexe oder kondensierte Phosphate bekannt. Für die erfindungsgemäßen Itfaschmittelaufschlämmungen wird, wenn ein Polyphosphat eingesetst werden soll, Matriumtripolyphosphat in Pulverform bevorsugtoAis polyphosphates come inirage some products well known that have proven to be a builder salts in washing process, such as the Älkalimetallpyrophosphate s Matriumhexasnethaphosphat, sodium, etc.. These products are known as complex or condensed phosphates. For the detergent slurries according to the invention, if a polyphosphate is to be used, sodium tripolyphosphate in powder form is a precaution

sy: büsy: bü

Claims (6)

■■:'::■■: : : !.χ; : 3000333 UEXKUtL 4"STÖLBJERC_„-*.,- professional representatives "pVte'nTANWALTE * BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE BESELERSTRASSE .4 D-2OOO HAMBURG S3 OR J -O FRHR von UEXKULU DR ULRICH GRAF STOLBERG DIPL-ING JÜRGEN SUCHANTKE DIPL -ING ARNULF HUBER DR. ALLARO von KAMEKE DR. KARL-HEINZ SCHULMEYER Chemed Corporation (Prio: 6. März 1979 1200 DuBois Tower, und 28* März 1979 Cincinnati, Ohio 45202 US 18 292 und 24 800 V.St.A. _ 16239) Hamburg, Februar 1980 Waschmittelaufschlämmung Patentansprüche■■: ':: ■■:::! .Χ; : 3000333 UEXKUtL 4 "STÖLBJERC _„ - *., - professional representatives "pVte'nTANWALTE * BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE BESELERSTRASSE .4 D-2OOO HAMBURG S3 OR J -O FRHR by UEXKULU DR ULRICH SUCHEN GRAF STOLBERG JÜRGEN DIPLANT ING ARNULF HUBER DR. ALLARO von KAMEKE DR.KARL-HEINZ SCHULMEYER Chemed Corporation (Prio: March 6, 1979 1200 DuBois Tower, and March 28, 1979 Cincinnati, Ohio 45202 US 18 292 and 24 800 V.St.A. _ 16239 ) Hamburg, February 1980 Detergent slurry patent claims 1. Waschmittelaufschlämmung, im wesentlichen bestehend aus1. Detergent slurry, consisting essentially of the end 25,0 bis 80,0 Gew.# Wasser,25.0 to 80.0 wt. # Water, 0,1 bis 3-,O Gew.% eines wasserdispergierbaren, ver- - netzten Mischpolymerisats aus einer monomeren Mischung, bestehend aus einer polymerisierbaren monomeren dUß-monoolefinisch ungesättigten niedrigeren aliphatischen Carbonsäure und einem Polyether eines Polyols, ausgewählt aus der Gruppe der Oligosaccharide, deren reduzierten Derivaten, in denen die Carbonylgruppe in eine Alkoholgruppe umgewandelt ist,0.1 to 3, O wt.% Of a water-dispersible, dispersible - Networked copolymer from a monomeric mixture consisting of a polymerizable monomeric dUß-monoolefinically unsaturated lower aliphatic carboxylic acid and a polyether of a polyol selected from the group of oligosaccharides, their reduced derivatives in which the carbonyl group is converted into an alcohol group, 030038/0652030038/0652 und Pentaerythrit, wobei die Hydroxylgruppen des Polyols durch Veretherung mit Allylgruppen modifiziert sind und wobei das Polyol wenigstens zwei Allylethergruppen pro Polyolmolekül aufweist,and pentaerythritol, the hydroxyl groups of the polyol being etherified with allyl groups are modified and wherein the polyol has at least two allyl ether groups per polyol molecule having, 2,5 bis 25,0 Gew.% NaOH oder KOH (als Trockensubstanz) ,2.5 to 25.0% by weight NaOH or KOH (as dry substance), 0 bis 12,0 Gew.% nichtionogenes Detergens, 0 bis 30,0 Gew.% Polyphosphat,0 to 12.0% by weight nonionic detergent, 0 to 30.0% by weight polyphosphate, 0,2 bis 4,0 Gew.% Natriumpolyacrylat (als Trockensubstanz) 0.2 to 4.0% by weight of sodium polyacrylate (as dry substance) 0 bis 10,0 Gew.% Alkylarylsulfonsäure, 0 bis 2,0 Gew.% optischen Aufheller, 0 bis 30,0 Gew.% Natriumalumosilikat und 0 bis 2,0 Gew.% Natriumcarboxyinethylcellulose.0 to 10.0% by weight of alkylarylsulfonic acid, 0 to 2.0 wt.% Optical brightener, 0 to 30.0 wt.% Sodium aluminosilicate and 0 to 2.0 wt.% Sodium carboxyinethyl cellulose. 2. Waschmittelaufschlämmung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen besteht2. detergent slurry according to claim 1, characterized characterized as essentially consisting 45,0 bis 73,0 Gew.% Wasser,45.0 to 73.0% by weight water, 0,3 bis 1,3 Gew.% einer mit Allylsucrose modifizierten Polyacrylsäure, die durch Copolymerisation von etwa 98 bis 99,5 Gewichtsteilen ··· Acrylsäure mit etwa 0,5 bis 2,0 Gewichtsteilen eines Sucrosepolyallylpolye.thers mit etwa 4 bis 8 Allylgruppen pro Molekül hergestellt worden ist,0.3 to 1.3% by weight of a polyacrylic acid modified with allyl sucrose, which is obtained by copolymerization from about 98 to 99.5 parts by weight of acrylic acid with about 0.5 to 2.0 parts by weight of a sucrose polyallyl polyether with about 4 to 8 allyl groups per molecule has been, 030038/0652030038/0652 11,0 bis 39,0 Gew.% eines 50 %igen aktiven flüssigen Ätznatrons (das sind 5,5 bis 19,5 Gew.%* bezogen auf die Trockensubstanz),11.0 to 39.0% by weight of a 50% active liquid caustic soda (that is 5.5 to 19.5% by weight * based on dry matter), 2,0 bis 8,0 Gew.% ethoxyliertem Fettalkohol mit 3 bis 10 Molen Ethylenoxid pro Mol primärem gesättigtem C12- bis C-g-Alkohol,2.0 to 8.0% by weight of ethoxylated fatty alcohol with 3 to 10 moles of ethylene oxide per mole of primary saturated C 12 to Cg alcohol, bis 20,0 Gew.% Natriumtripolyphosphat (in Pulverform) ,up to 20.0% by weight sodium tripolyphosphate (in powder form), 1,0 bis 10,0 Gew.% Natriumpolyacrylat (20 %ige Lö~ sung in Wasser),1.0 to 10.0% by weight sodium polyacrylate (20% solution solution in water), bis 4,0 Gew.% geradkettige Dodecylbenzolsulfonsäure, up to 4.0% by weight of straight-chain dodecylbenzenesulfonic acid, 0,05 bis 1,00 Gew.% Dinatriumsalz des 4,4'-Di(2-sulfostyryl-biphenyl), 0.05 to 1.00% by weight of the disodium salt of 4,4'-di (2-sulfostyryl-biphenyl), bis 18,0 Gew.% eines Natriumalumosilikats der Formel Na12 [(AlO2) 12 (SiO2 )12] . XH2O, wobei X = 0 bis 30 sein kann, undup to 18.0% by weight of a sodium aluminosilicate of the formula Na 12 [(AlO 2 ) 12 (SiO 2 ) 12 ]. XH 2 O, where X = 0 to 30, and 0,5 bis 1,5 Gew.% Natriumcarboxymethylcellulose.0.5 to 1.5 wt% sodium carboxymethyl cellulose. 3. Waschmxttelaufschlämmung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen besteht aus 45,3. Waschmxttelaufschlämung according to claim 2, characterized in that it consists essentially of 45, 4 Gew.% Wasser,4% by weight water, 0,0, 5 Gew.% einer mit Allylsucrose modifizierten Polyacrylsäure, die durch Copolymerisation von 98,75 Gewichtsteilen Acrylsäure mit 1,25 Gewichtsteilen eines Sucrosepolyallylpoly-5% by weight of a polyacrylic acid modified with allyl sucrose, obtained by copolymerization of 98.75 parts by weight of acrylic acid with 1.25 parts by weight of a sucrose polyallyl poly 030038/0652030038/0652 ethers mit etwa 5,ethers with about 5, 6 Allylgruppen pro Molekül6 allyl groups per molecule hergestellt worden ist,has been made 25,0 Gew.% eines 50 %igen aktiven flüssigen Ätznatrons,
15 g/454 kg (= 0,00033 g/kg) der Gesamtrezeptur
25.0% by weight of a 50% active liquid caustic soda,
15 g / 454 kg (= 0.00033 g / kg) of the total formulation
Brilliant-Alizarin-Walk-Blau Bl,
5,0 Gew.% ethoxyliertem Fettalkohol mit 7 Molen Ethylenoxid pro Mol der primären gesättigten
Brilliant Alizarin Walk Blue Bl,
5.0% by weight of ethoxylated fatty alcohol with 7 moles of ethylene oxide per mole of the primary saturated
C1 p- bis C1 ,--Alkohole,C 1 p to C 1 alcohols, 16,0 Gew.% Natriumtripolyphosphat (in Pulverform),
6,0 Gew.% Natriumpolyacrylat (20 %ige Lösung in
16.0% by weight sodium tripolyphosphate (in powder form),
6.0% by weight sodium polyacrylate (20% solution in
Wasser),Water), 2,0 Gew.% geradkettige Dodecylbenzolsulfonsäure, und
0,1 Gew.% Dinatriumsalz des 4,4'-Di(2-sulfostyryl-
2.0% by weight straight-chain dodecylbenzenesulfonic acid, and
0.1% by weight disodium salt of 4,4'-di (2-sulfostyryl-
biphenyl).biphenyl). 030038/0662030038/0662
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