DE2919791A1

DE2919791A1 - Elektrophotographische platte

Info

Publication number: DE2919791A1
Application number: DE19792919791
Authority: DE
Inventors: Tetsuo Murayama; Shigenori Otsuka; Tsunemitsu Tajima
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1978-05-17
Filing date: 1979-05-16
Publication date: 1979-11-22
Also published as: JPS6140104B2; DE2919791C2; FR2426281B1; FR2426281A1; US4278747A; JPS54150128A; US4367273A

Description

PATENTANWÄLTE

Dlpl.-Jng. P. WlRTH · Dr. V. SCHM1ED-KOWARZIK Dipl.-lng. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD - Dr. D. GUDEL

281134 β FRANKFURT AM MAIN

TELEFON <OeU) _{2B7()14 GR}. ESCHENHEIMER STRA88E 30

SK/SK Case 2309

Mitsubishi Chemical Industries Limited

5-2 Marunouchi 2-chome Chiyoda-ku, Tokyo 100-/ Japan

Elektrophotographische Platte

909847/0863

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine elektro- i photographische Platte, insbesondere auf eine hoch empfindliche, elektrophotographische Platte mit einer photoempfindliehen, ein organisches photoleitendes Material enthaltenden Schicht.

Bisher wurden häufig anorganische, photoleitende Materialien wie Selen, Cadmiumsulfid und Zinkoxid für die photoleitende

10 Schicht der elektrophotographischen Platten verwendet.

Untersuchungen bezüglich der Verwendung organischer, photoleitender Materialien für die photoleitende Schicht von elektrophotographischen Platten haben sich in den letzten Jahren verstärkt und in manchen Fällen zu praktischen Ergebnissen geführt. Die organischen, photoleitenden Materialien haben gegenüber anorganischen Materialien viele Vorteile; die ersteren sind z.B. von leichtem Gewicht, bilden leicht einen Film und können weiterhin leicht in Form einer empfindlichen Platte, ja sogar in Form einer durchsichtigen,

20 empfindlichen Platte hergestellt werden, wenn bestimmte Arten dieser organischen Materialien verwendet werden.

Weiterhin wurden photoleitende Polymere, einschließlich Polyvinylcarbazol, untersucht; diese Polymere sind jedoch in mancher Hinsicht, z.B. den filmbildenden Eigenschaften, Biegsamkeit und Haftfähigkeit, nicht immer befriedigend, und wenn'diese Polymere zu einem dünnen Film gebildet werden neigt dieser dazu, Risse zu bilden oder sich vom Substrat zu trennen. Zusätze, wie Weichmacher, Binder usw., werden zur Eliminierung dieser Nachteile zugegeben, was jedoch zu anderen Problemen, z.B. einer verringerten Empfindlichkeit und einem erhöhten Restpotential, führen kann. Es ist daher schwierig, eine geeignete, empfindliche Platte zu erhalten, die organische, photoleitende Materialien umfaßt.

Dagegen erlauben niedrig molekulare, organische, photoleitende Verbindungen die leichte Erzielung einer empfindlichen Platte mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften, weil sie die Wahl eines Polymeren mit ausgezeichneten, filmbil-

909847/0863

! denden Eigenschaften, Biegsamkeit, Haftfähigkeit und anderen Eigenschaften als Binder zulassen, wobei jedoch das Auffinden einer zur Herstellung einer hoch empfindlichen Platte geeigneten Verbindung schwer war.

Bei den erfindungsgemäßen Untersuchungen bezüglich organischer, niedrig molekularer, photoleitender Verbindungen, die eine elektrophotographische Platte von hoher Empfindlichkeit und hoher Dauerhaftigkeit liefern können, wurde gefunden, daß sie zu diesem Zweck bestimmte, spezifische Hydrazonverbindungen am besten eignen.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung is einer elektrophotographischen Platte von extrem hoher Empfindlichkeit und nur minimalem Restpotential, welches eine Abscheidung des Tönungsmittels im Hintergrund bewirken könnte* Weiter zeigt die erfindungsgemäße, elektrophotographische Platte nur eine begrenzte Variation des Oberflächenpoten tials oder der Empfindlichkeit und Akkumulierung des Restpotentials aufgrund wiederholter Verwendungen und ist von ausgezeichneter Dauerhaftigkeit

Ganz allgemein schafft die vorliegende Erfindung eine elektrophotographische Platte, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie ein elektroleitendes Substrat und eine photoempfindliche Schicht, die eine organische Photoleiterechicht aus einer Hydrazonverbindung der allgemeinen Formel (I)5

(b

³⁰ I ^_-N-N=CH -^₃J A (I)

R*'

1 2
in welcher R und R für eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe stehen, η eine Zahl mit einem Wert von 1 oder 2 ist, und A für eine aromatische Hydrocarbylgruppe oder aromatische heterocyclische Gruppe mit oder ohne Substituent steht, und einen Binder

909847/0863

aufweist.

Die photoempfindliche Schicht der erfindungsgemäßen, elek-v 5 trophotographisehen Platte hat mindestens eine organische Photoleiterschicht, die einen Binder und eine Hydrazonverbindung der obigen allgemeinen Formel (I) aufweist.

In der obigen Formel (I) stehen R und R für eine Alkylio gruppe, wie Methyl, Äthyl, eine gerade oder verzweigte

Propylgruppe, Butyl, Pentyl, Hexyl usw.; eine Aralkylgruppe, wie Benzyl, Phenäthyl, Cinnamyl, Benzhydryl, Naphthylmethyl usw.; oder eine Arylgruppe, wie Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Pyrenyl, Acenaphthenyl, Fluorenyl usw.; besonders bevorzugt T5 wird eine Arylgruppe, insbesondere eine Phenylgruppe. Diese Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppen können unsubstituiert sein oder einen Substituenten aufweisen, wie eine Alkylgrupp4» z.B. Methyl oder Äthyl, ein Halogenatom, wie Chlor oder Brom, eine Alkoxygruppe, wie Methoxy oder Äthoxy, eine Aryloxygruppe, Vrie Phenoxy, eine Aminogruppe, wie Dimethyl- oder Diäthylamlno, oder eine Alkylthiogruppe, wie Methylthio oder Äthylthio.

In der obigen Formel (I) steht weiterhin A für eine ein- oder zweiwertige, aromatische, von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Pyren, Acenaphthen, Acenaphthylen, Azulen, Fluoren usw.'hergeleitete Hydrocarbylgruppe oder eine eln- oder zweiwertige, aromatische, heterocyclische, von Dibenzofuran, Carbazol, Indol, Thiophen, Furan, Pyrrol, Pyrazol, Acridin, Xanthan usw. hergeleitete Gruppe. Diese aromatischen Hydrocarbyl- und heterocyclischen Gruppen können unsubstituiert sein oder einen Substituenten wie die obigen Alkyl-r, Aralkyl- und Arylgruppen aufweisen. A iet insbesondere eine N-Äthylcarbazolyl- oder Ν,Ν-Dialkylaminophenylgruppe.

909847/0863

- rf -

; Weiter steht in der obigen Formel (I) η für eine Zahl von \ 1, wenn A eine einwertige Gruppe bedeutet, und für 2, wenn A eine zweiwertige Gruppe ist.

: Die Hydrazonverbindung der obigen allgemeinen Formel (I) kai \ leicht nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Man erhält sie z.B. durch Umsetzung eines substituierten Hydrazins der allgemeinen Formel (II):
io R¹,.

N-NH₅ (II)

1 2
in welcher R und R die obige Bedeutung haben, oder eines Mineralsäuresales desselben mit einem Aldehyd der allgemeinen Formel (III) ί

(O=CH^-A (III)

in welcher η und A die obige Bedeutung haben, in einem Lösungsmittel in üblicher Weise. Als Lösungsmittel in dieser Reaktion wird zweckmäßig ein Alkohol, wie Methanol oder Äthanol, oder Essigsäure verwendet, man kann Jedoch auch andere Arten von Lösungsmitteln verwenden, wie Tetrahydrofuran allein oder in Mischung.

In der oben beschriebenen Weise können die folgenden Hydrazonverbindungen hergestellt werden, wobei ¹¹Ph" für eine Pheny!gruppe steht:

h C-H Ph

^C2^H4^OH

CH Ph

Ph'

909847/0863

29Ί9791

Ph Ph

Ph.

N-N=CH

>-N-N=CH

^N-N=CH-ITl

Ph I PhCH,

N-N=CH Ph

Ph

T-N=CH-J

Ph^ V

H Ph

"^TN-N=CH"f VCH=N-N' PIT

PhCH

j Ph \ ¹⁵ PhCH

Ph

^/N-N=CH-¹- ϊ

CH.

CH₂Ph

N-N=CH-/~VcH=N-N Ph " ^W ^ Ph

Ph

I^{20 9}

^N-Ph/

Ph

'2 5 ,H_

2"5

; Die erfindungsgemäße, elektrophotographisehe Platte hat ; eine photoleitende Schicht mit einer organischen Photolei- ;3o terschicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung der obigen Formel (I) enthält.

I Die Hydrazonverbindungen der obigen Formel (I) haben aus- i gezeichnete Eigenschaften als organischer Photoleiter, und 35 wenn sie als Ladung transportierendes Material verwendet ' werden, liefern sie insbesondere eine photoempfindliche ; Platte von hoher Empfindlichkeit und ausgezeichneter Dauer- I haftigkeit.

909847/0863

-sfO-

291979Ί

: Es sind verschiedene Arten photoempfindlicher, in elektro-S photographischen Platten verwendeter Schichten bekannt, die j auch Jeweils erfindungsgemäß verwendet werden können. So ; 5 können erfindungsgemäß z.B. die folgenden photoempfindlichen

J Schichten verwendet werden:

S photoempfindliche Schicht, bestehend aus einer organischen j Photoleiterschicht, gebildet durch Zugabe der Hydrazonver-I bindung in einem Binder und gegebenenfalls eines Farbstoffes, ^{; 10} der als Sensibilisator oder Elektronenakzeptor dient, wel- ! eher einen Ladungsübertragungskomplex mit der Hydrazonver-

\ bindung bildet;

J photoempfindliche Schicht, bestehend aus einer organischen

Photoleiterschicht, gebildet durch Zugabe eines photolei-¹⁵ tenden Materials in einem Binder, das bei Absorption von Licht einen Ladungsträger von äußerst hoher Wirksamkeit

bildet, und der Hydrazonverbindung; oder ; photoempfindliche Schicht, bestehend aus einer Doppel- \ schicht aus einer organischen, aus der Hydraζonverbindung ι²⁰ und einem Binder gebildeten, und als Ladungsübertragung» j schicht dienenden Photoleiterschicht und einer ladungsbil- : denden Schicht, die aus einem photoleitenden, nach Absorp-J tion von Licht einen Ladungsträger sehr hoher Wirksamkeit : bildenden Material oder aus diesem photoleitenden Material l^2b und einem Binder gebildet wird.

I Wenn erfindungsgemäß eine organische Photoleiterschicht, ¹ die eine Hydrazonverbindung der Formel (I) enthält, als ; Ladungsübertragungsschicht der aus dieser Ladungsübertraj³⁰ gungsschicht und einer ladungsbildenden Schicht gebildeten ) ; photoempfindlichen Doppelschicht verwendet wird, dann erhält man eine äußerst dauerhafte photoempfindliche Platte von hoher Empfindlichkeit und geringem Restpotential, die bei wiederholter Verwendung wenig Änderung des Oberflächenpoten-^3ί tials erfährt, und deren Empfindlichkeitsverringerung und Akkumulierung an Restpotential auf einem Minimum gehalten wird.

909847/0863

-M-

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen, elektrophotographischen Platte wird zuerst eine Hydrazonverbindung der Formel (I) zusammen mit einem Binder in üblicher Weise in einem geeigneten Lösungsmittel zur Erzielung einer Überzugslösung gelöst, worauf diese Lösung nach Bedarf mit einem photoleitenden Material, das einen Ladungsträger äußerst hoher Wirksamkeit nach Absorption von Licht bildet, einem als Sensibilisator dienenden Farbstoff, einem mit der Hydrazonverbindung einen Ladungsübertragungskomplex bildenden Elektronenakzeptor, einem Weichmacher, einem Pigment und anderen Zusätzen versehen werden kann, und die so hergestellte Lösung wird auf ein leitendes Substrat aufgebracht und dann zur Bildung einer organischen, photoleitenden Schicht einer

¹⁵ Dicke von einigen /um bis einigen /um χ 10

auf dem Substrat getrocknet. Bei einer aus einer ladungsbildenden und einer ladungsübertragenden Schicht (d.h. organischen Photoleiterschicht) gebildeten, photoempfindlichen Doppelschicht wird diese Lösung auf der ladungsbildenden Schicht aufgebracht; oder die ladungsbildende Schicht wird auf der ladungsübertragenden Schicht gebildet, die ihrerseiti durch Aufbringung der Lösung gebildet wird.

Zur Herstellung dieser Überzugslösung können alle Lösungsmittel verwendet werden, die die Hydrazonverbindung lösen können, wie Äther, z.B„ Tetrahydrofuran, 1,4-Dioxan usw.; Ketone, wie Methyläthylketon, Cyclohexanon usw.; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol usw.; dipolare aprotische Lösungsmittel, wie Ν,Ν-Dimethylformamid, Acetonitril, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid usw.; Ester, wie Äthylacetat, Methylformiat, Methylcellosolveacetat usw.; chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichloräthan, Chlorofor» usw. Selbstverständlich müssen diese Lösungsmittel auch den verwendeten Binder lösen können.

Erfindungsgemäß geeignete Binder umfassen verschiedene Arten von Polymeren oder Harzen, die mit der Hydrazonverbindung verträglich sind, wie Polymere und Mischpolymere von Vinylverbindungen, wie Styrol, Vinylacetat, Vinylchlorid, Acryl-

909847/0863

291S731

säureester, Methacrylsäureester, Butadien usw.; Polyvinyl- i acetale, Polycarbonate, Polyester, Polysulfone, Polyphenylen-joxide, Polyurethane, Celluloseester, Celluloseäther, Phen-5 oxyharze, Siliconharze, Epoxyharze usw. Der Binder wird gewöhnlich in einer Menge vom 0,5-bis 30-fachen, vorzugsweise dem 1- bis 10-fachen, der Gewichtsmenge der verwendeten Hydrazonverbindung eingesetzt.

Das ladungsbildende Photoleitermaterial, der Farbstoff und Elektronenakzeptor, die nach Bedarf der photoempfindlichen Schicht zugefügt werden können, sind die üblichen Materialien.

Als photoleitendes Materials, das nach Absorption von Licht einen Ladungsträger von äußerst hoher Wirksamkeit bildet, kann man verwenden: anorganische photoleitende Materialien, wie Selen, Selenlegierungen, wie Selen-Tellur-Legierungen oder Selen-Arsen-Legierungen, und Cadmiumsulfid; und organisehe photoleitende Materialien, wie Phthalocyaninpigmente, z.B. Kupferphthalocyanin, Eerinonpigmente, Thioindigopigmente, Chinacridonpigmente, Perylenpigmente, Anthrachinonj pigmente, Azopigmente, Bis-azopigmente und Cyaninpigmente ! usw. Als photoleitende Verbindungen werden besonders bevor-J25 zugt Selen, Selen-Tellur-Legierungen, Selen-Arsen-Legierungen, Phthalocyaninpigmente, wie Kupferphthalocyanin, Perylenpigmente und Bis-azopigmente. Perylenpigmente sind z.B.:

³⁰ CH₃-N

OCH.

909847/0863

Al-

Bis-azopigmente umfassen z.B.:

/"V-HNCl

>—/

HNCO OH

ΓΛ

OH CONH-

HNCOiOH

OH

N-N

V-HNCO OH

NO,

OH CONH-^

OH

OH CONH

CH.

OH

^C3^H6^OCH3

OH

NO,

909847/0863

-K-

I 10

20

C₃H₆OCH₃

35

309847/0863

Besonders bevorzugte Bis-azopigmente sind die unter Verwendung eines 3-Hydroxy-2-naphthamidderivates oder 4-Hydroxy-1,8-naphthalimidderivates als Kuppler hergestellten Bisazoverbindungen.

Erfindungsgemäß können als Farbstoff z.B. Triphenylmethanfarbstoffe, wie Methylviolett, Brilliantgrün, Kristallviolett usw.; Thiazinfarbstoffe, wie Methylenblau usw.; Chinonfarbstoffe, wie Chinizarin usw.; Cyaninfarbstoffe, Pyryliumsalze, Thiapyryliumsalze, Benzopyryliumsalze usw, verwendet werden.

Elektronenakzeptoren, die mit der Hydrazonverbindung erfindungsgemäß einen Ladungsübertragungskomplex bilden_; sind z.B. Chinone, wie Chloranil, 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon, f 2-Methylanthrachinon, 1-Nitroanthrachinon, i-Chlor-5-nitroj anthrachinon, 2-Chloranthrachinon, Phenanthrenchinon usw.; j Aldehyde, wie 4-Nitrobenzaldehyd usw.; Ketone, nie 9-Benzoyl j20 anthracen, Indandion, 3,5-Dinitrobenzophenon, 2,4,7-Tri-J nitrofluorenon, 2,4,5,7-Tetranitrofluorenon, 3,3^f,5,5'-Tetranitrobenzophenon usw.; Säureanhydride, wie Phthalsäureanhydrid, 4-Chlornaphthalinsäureanhydrid usw.; Cyanverbindungen, wie Terephthalalmalonnitril, 4-Nitrobenzalmalonnitril usw.; Phthalide, wie 3-Benzalphthalid, 3-(o(-Cyan-pnitrobenzal)-phthalid, 3- (oC-Cyan-p-nitrobenzol)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid usw.

Weiter kann die photoempfindliche Schicht der erfindungsgemäßen, elektrophotographischen Plasse zur Verbesserung der filmbildenden Eigenschaften, Biegsamkeit und mechanischen Festigkeit einen üblichen Weichmacher enthalten. Der der Uberzugslösung zu diesem Zweck zuzufügende Weichmacher ist z.B. ein Phthalsäureester, Phosphorsäueester, eine Epoxyverbindung, ein chloriertes Paraffin, ein chlorierter Fettsäureester, eine aromatische Verbindung, wie Methylnaphthalin usw. Wird' die Hydrazonverbindung als iadungsübertragungsmaterial in der Ladungsübertragungsschicht

909847/0863

verwendet, dann kann die Überzugslösung die obige Zusammensetzung haben, das ladungsbildende, photoleitende Material, der Farbstoff und Elektronenakzeptor können jedoch wegge-5lassen oder in geringeren Mengen zugegeben werden. Die in diesem Fall verwendete, ladungsbildende Schicht kann eine dünne (Vakuumverdampfungs)-schicht aus der Vakuumverdampfung des ladungsbildenden, photoleitenden Materials und notwendigenfalls eines Farbstoffs und Elektronenakzeptors oder eine dünne Schicht (Aggregatschicht aus Teilchen des photoleitenden Materials) aus der Aufbringung und Trocknung einer Überzugslösung (hergestellt durch Lösen oder Dispergieren des ladungsbildenden, photoleitenden Materials in einem Lösungsmittel) oder eine dünne Dispersionsschicht aus Teilchen des photoleitenden Materials aus der Aufbringung und Trocknung einer Überzugslösung (hergestellt durch Dispergieren des ladungsbildenden, photoleitenden Materials in einem Lösungsmittel zusammen mit einem Binder und/oder einem anderen, organischen, photoleitenden Material) sein.

Selbstverständlich kann die so erhaltene, erfindungsgemäße j Platte eine Hilfsschicht, wie eine Haftschicht, Zwischenschicht oder durchsichtige Isolierschicht, wie bei den.

üblichen, elektrophotographischen empfindlichen Platten auf-25weisen. Als leitendes Substrat, auf welchem die photoleitende Schicht gebildet wird, kann jedes bekannte, für elektrophotographische Platten übliche Material verwendet werden. Dieses Substrat kann z.B. eine Trommel oder Folie aus Metall, j wie Aluminium, Kupfer usw., oder ein Schichtmaterial aus j3oeiner solchen Metallfolie oder eine metallisierte Folie j sein. Man kann auch Kunststoffile, Papierbögen usw. mit leitender Oberfläche verwenden, die erhalten wurden, indem man ein leitendes Material, wie Metallpulver, Ruß, Kupfer iodid, einen hoch molekularen Elektrolyten usw., mit einem geeigneten Binder aufbringt.

«08847/0863

Es wird darauf hingewiesen, daß die zur Herstellung der oben beschriebenen, elektrophotographxschen Platte verwendete Hydrazonverbindung eine hohe Ladungsträgertransport-5 Wirksamkeit hat und daher in Kombination mit verschiedenen

Arten von Ladungsträger bildenden Materialien verwendet ! werden kann, Dadurch erhält man eine empfindliche Platte j mit ausgezeichneter Dauerhaftigkeit beim Drucken aufgrund j ihrer guten Verträglichkeit mit Harzen, insbesondere mit ho Polycarbonaten, Polyestern, Acryl- und Methacrylharzen. j Weiter hat die in der photoempfindlichen Schicht enthaltene I Hydrazonverbindung eine ausgezeichnete Durchsichtigkeit und \ erlaubt selbst im Fall einer Doppelschicht aus einer Ladungsträgertransportschicht auf einer ladungsträgerbilden-

* 15 den Schicht die Lichtdurchlässigkeit, was zu einer hoch

empfindlichen Platte führt.

j Daher ist die erfindungsgemäße Platte von sehr hoher Emp-

\ findlichkeit, geringem Restpotential, das eine Abscheidung j20 des Tönungsmittels im Hintergrund bewirken kann, und zeigt

\ bei wiederholter Verwendung eine minimale Akkumulierung an

ι Restpotential und minimale Änderung von Oberflächenpotential

• und Empfindlichkeit; sie hat weiterhin eine ausgezeichnete J Dauerhaftigkeit.

ä Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende \ Erfindung; falls nicht anders angegeben, sind alle "Teile" i Gew.-Teile.
; Beispiel 1

30 1,1-Diphenylhydrazin und N-Äthylcarbazol-3-carbaldehyd wurden in Äthanol bei Zimmertemperatur zur Bildung von N-Äthylcarbazol-3-carbaldehyd-diphenylhydrazon mit einem : F. von 160,2-106,5⁰C umgesetzt; 60 Teile dieser Hydrazon- ; verbindung und 100 Teile eines Polyesters ("Vylon 200" ^ 35 der Toyobo Co., Ltd.) wurden in 450 Teilen Tetrahydrofuran \ zur Bildung einer Überzugslösung gelöst. Dann wurde Selen ; unter Vakuum auf eine 10 /um dicke Aluminiumfolie, die auf I einen 75 /um dicken Polyesterfilm beschichtet war, zur

909847/0863

j Bildung einer ladungsbildenden Schicht einer Dicke von etwa
0,3 /um verdampft; auf diese Schicht wurde die obige Überzugslösung durch eine Filmaufbringungvorrichtung aufgebracht und zur Bildung einer 20 /um dicken Ladungsübertragungsschicht getrocknet. So erhielt man eine elektrophotographische Platte mit Doppelschicht.

Die Sensibilität oder Halbwert-Belichtungsintensität (Ew₂)
("half-decay exposure intensity") dieser Platte betrug

6 lux.see. Diese wurde bestimmt, indem man zuerst die Platte an einem dunklen Ort durch eine -5,5 KV Koronarentladung
auflud, sie dann mit weißglühendem Licht belichtete und

die Belichtungsintensität maß, die notwendig war, bis sich

ι is das Oberflächenpotential auf die Hälfte des anfänglichen j Wertes zersetzt hatte. Die für einen Abbau des Oberflächen- I

ϊ potentials auf 1/5 des ursprünglichen Wertes notwendige j

Belichtungsintensität (E.. /,-) betrug 13 lux.sec. j

Beispiel 2 j

Gemäß BexH^Lel 1 wurde eine elektrophotographische Platte | hergestellt, wobei ein vakuumverdampfter Film aus einer
Selen-Tellur-Legierung mit 15 % Tellurgehalt anstelle des
Selenfilmes für die ladungsbildende Schicht verwendet wurde
Ew₂ und E₁ I₁- dieser Platte betrugen 1,6 bzw. 3,6 lux.see.

25 Beispiel 3

Aluminium wurde durch Vakuumverdampfung in einer Dicke von
600 S auf einem 100 /um dicken Polyesterfilm abgeschieden, j worauf zur Bildung der ladungsbildenden Schicht Phthalo- f cyanin auf eine Dicke von etwa 0,2 /um darauf abgeschieden \ wurde. Dann wurde eine Überzugslösung, hergestellt durch j Lösen von 60 Teilen Ν,Ν-Diäthylamino-p-benzaldehyd-diphenyl-j hydrazon (F. 93,O-93,5°C) und 100 Teilen Polyester (Vylon j 2oo^0 in 450 Teilen Tetrahydrofuran, auf der ladungs bild enden Schicht mit einer Filmaufbringvorrichtung aufgebracht

und zu einer 20 /um dicken Ladungsübertragungsschicht getrocknet.

909847/0863

291979t

Die Empfindlichkeit der so erhaltene Platte lag bei E₁/~ 3 lux.see bzw. E^ /,- = 5»7 lux.see.

Beispiel 4 bis 8
Eine Bis-azoverbindung der folgenden Formel:

N— N

OVo--

{ PhHNOC OH HO CONHPh

wurde in Tetrahydrofuran dispergiert, durch eine Sandmahlvorrichtung fein pulverisiert und die Konzentration der Dispersion so eingestellt, daß das Gewichtsverhältnis von Bis-azoverbindung/Tetrahydrofuran bei 1:90 Teilen lag. Diese Dispersion wurde auf die Aluminiumfolie, wie sie in Beispiel 1 als Schichtfilm verwendet wurde, mittels einer Filmauf-

bringvorrichtung aufgebracht, so daß das Gewicht nach dem

2

j Trocknen 0,1 g/m getrug, und dann zu einer ladungsbildenden Schicht getrocknet. Dann wurde eine Lösung, hergestellt durch Lösen von 70 Teilen einer Hydrazonverbindung gemäß Tabelle 1 und 100 Teilen eines Polycarbonates (NAVAREX 7025A^der Mitsubishi Chem.Ind. Ltd.) in 850 Teilen Tetrahydrofuran, mittels einer Filmaufbringvorrichtung auf diese ladungsbildende Schicht aufgebracht, so daß die FiImdicke.nach dem Trocknen 15 /um betrug, und zur Bildung der Ladungsübertragungsschicht getrocknet. So erhielt man elektropnotographische Platten mit einer photoempfindlichen Doppelschicht.

Die Empfindlichkeit gegen weißglühendes Licht der so erhaltenen Platten ist in Tabelle 1 gezeigt. Die Ladung erfolgte mittels -5 KV Koronarentladung. In der folgenden Tabelle steht' Ph für eine Pheny!gruppe.

909847/0863

Beispiel	Hydrazonverbindung ■■ ... ι ,	F. der Hydra zonverbindung	I Ei (lux'sec) ^T !
4	j>N - N ■ CH-f > Ph^ . ^λ—'	124.0 - 124.5⁰C₁	21
5	J>N -N = CH-f V-NQ - ⁴ Ph"^ >=^ ^NCH₃	156.0 - . 156.5⁰C	6.2
6	Ph>^ W >N - N « CH-L }	196.0 - 197.5°C i i	8.7
* 7	J^N - N » CH-(V-CH * N -	,Ph 241.0 - \_ph 241.5-C	4.0
8	² >N - TI - CH-f V-N ' Ph ^ . ^=^ ^NC.	jH₅ 122.5 - „ 123.0^eC ί^Η5	.7.5 ·■;.·■

—-j> ta

2913791

I Beispiel

1 Teil einer Bis-azοverbindung der folgenden Formel:

CH

r *

I JH ^ OH

I und 1 Teil eines Polyesters (Vylon 200 ^ der Toyobo Co. Ltd. ! io wurden zu 90 Teilen Tetrahydrofuran zugegeben und die \ Mischung wie in Beispiel 4 in einer Sandmahlvorrichtung ■ dispergiert und auf die Aluminiumoberfläche eines mit S derselben beschichten Polyesterfilmes aufgebracht, so daß ! sich nach dem Trocknen 0,2 g/m ergaben; so wurde die ladung I ts bildende Schicht gebildet. Dann wurde eine Überzugslösung, hergestellt durch Lösen von 70 Teilen einer Hydrazonverbindung (dieselbe wie in Beispiel 1), 3 Teilen 3-(ft-Cyan-pnitrobenzal)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid und 100 Teilen des Polyesters Vylon 200^ in einem gemischten Lösungs-2onittel aus 700 Teilen Toluol und 160 Teilen Methylethylketon, auf die ladungsbildende Schicht aufgebracht, so daß die Filmdicke nach dem Trocknen 15 /um betrug. Dadurch erhielt man eine ladungsübertragende Schicht. Die so hergestellte, elektrophotographische Platte hatte eine photoempfindliche 25 Doppelschicht.

I Diese Platte wurde in einer elektrostatischen Papieranalyse-I vorrichtung (Modell SP-428 der Kawaguchi Denki Seisakujo) ; einem Dauerhaftigkeitstest unterworfen. Während die die so Plattenprobe tragende Drehscheibe bei etwa 1000 rpm nach dem dynamischen Verfahren rotierte, wurde die Plattenprobe 3 Sekunden einer -6,6 KV Koronarentladung unterworfen und dann 5 Sekunden mit weißglühendem Licht von 330 lux j belichtet. Dieser Zyklus wurde wiederholt, wobei nach Jeder i 35 vorherbestimmten Anzahl von Umdrehungen die Empfindlichkeit ; nach dem statischen Verfahren gemessen wurde. Die Empfind- ; lichkeit vor dem Wiederholungstest betrug Ew₂ = 3,0 lux.see i und E₁ I^ = 5,5 lux.see unter Bedingungen einer -6 KV

909847/0863

-V-

Koronarentladung und Belichtung mit 5 lux weißglühendem Licht. Das Restpotential, ausgedrück als Oberflächenpotential nach Belichtung mit 50 lux.see, betrug -20 V. Nach 2000 maliger Wiederholung von Ladung und Belichtung betrugen E-j/ο ⁼ 3,4 lux.sec, E-. /,- = 6,2 lux.see und das Restpotential = -10 V. Somit waren die durch eine 2000-malige Wiederholung bewirkten Veränderungen sehr gering. Das maximale Oberflächenpotential vor Belichtung und vor dem Wiederholungstest betrug 1 480 V und nach 2000-maliger Wiederholung 1570 V.

Diese Platte wurde in eine elektrophotographische Kopiervorrichtung (U-Bix-800®der Konishiroku Photo Co. Ltd.)

is eingesetzt und zum Kopieren eines Originals verwendet. So erhielt man ein klares Bild ohne Schleier.

Beispiel 10

3 Teile Kupferphthalocyanin vom ß-Typ wurden zu 900 Teilen Tetrahydrofuran zugefügt, worauf nach Ultraschalldispe_/

20 gierung 100 Teile eines Polycarbonates (NOVAREX 7025A

und 60 Teile der in Beispiel 1 verwendeten Hydrazonverbindung zugegeben und zur Herstellung einer Überzugslösung in der Dispersion gelöst wurden. Diese Lösung wurde auf die Aluminiumoberfläche eines mit Aluminiumfolie beschichteten Polyesterfilmes mittels Filmaufbringvorrichtung aufgebracht, so daß die Filmdicke nach dem Trocknen bei 15 /um betrug. Nach dem'Trocknen erhielt man eine photoempfindliche Schicht auf einer elektrophotographischen Platte; diese wurde mit einer +6 KV Koronarentldung in der Dunkelheit geladen,und die gemessene Empfindlichkeit betrug E^y₂ = 8 lux.see.

Beispiel IJL

Aluminium wurde durch Vakuumverdampfung auf eine Dicke von 600 S auf einem 75 /um dicken Polyesterfilm abgeschieden. Dann wurde darauf eine 1 /um dicke Zwischenschicht aus einem Polyamid (CM-4000^der Toray Ind.Inc.) gebildet und anschließend eine ladungsbildende Schicht wie in Beispiel 9 aufgebracht. Dann wurde eine Überzugslösung, hergestellt durch Lösen von 80 Teilen der in Beispiel 1 verwendeten

909847/0Ö63

Hydrazonverbindung, 0,8 Teil 3-(o(-Cyan-p-nitrobenzal)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid, A Teilen 1,1-Dicyan-2-(9^fanthryl)-äthylen und 100 Teilen eines Methacrylharzes

5 (DIANAL BR-85^der Mitsubishi Rayon Co.Ltd.) in einem gemischten Lösungsmittel aus 700 Teilen Toluol und 160 Teilen Methyläthylketon auf; der ladungsbildenden Schicht aufgebracht, so daß nach dem Trocknen eine Filmdicke von 25 /um erhalten wurde. So bildete man eine photoempfindio liehe Schicht für eine elektrophotographische Platte.

Diese Platte wurde um eine Aluminiumtrommel mit einem äußeren Durchmesser von 60 mm gewickelt und als empfindliche Platte für eine Kopiermaschine (Typ EG-101 der Minolta Camera Co Ltd.) verwendet. Nach 100 000-maliger Wiederholung von Ladung und Belichtung erhielt man immer noch ein klares, schleierfreies Bild mit wenig Unterschied vom ursprünglichen Bild, was die ausgezeichnete Dauerhaftigkeit dieser Platte anzeigt.

20 Beispiel 1J2

Eine ladungsbildende Schicht gemäß Beispiel 4 wurde auf einer wie in Beispiel 11 gebildeten Zwischenschicht aufgebracht. Darauf wurde eine Überzugslösung, hergestellt durch Lösen von 60 Teilen der in Beispiel 1 verwendeten Hydrazonverbindung, 1,2 Teilen 3-(oC-Cyan-p-nitrobenzal)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid und 100 Teilen eines Polyesters (Vylon 200®) in einem'gemischten Lösungsmittel aus 700 Teilen Toluol und 160 Teilen Methyläthylketon, auf die ladungsbildende Schicht aufgebracht, so daß die Filmdicke nach dem Trocknen j30 28 /um betrug. Dadurch wurde die ladungsütertragende Schicht auf einer elektrophotographischen Platte mit photoempfindlicher Doppelschicht gebildet.

Diese Platte wurde wie in Beispiel 9 einem Wiederholungstest unterworfen. Nach dem dynamischen Verfahren wurde die Platte einer 2 Sekunden langen Ladung bei -6,5 KV, 0,5 Sekunden Stehen in der Dunkelheit und 1 Sekunde Belichtung mit weißglühendem Licht von 350 lux unterworfen. Dieser Zyklus

909847/0863

wurde wiederholt, wobei nach einer vorherbestimmten Anzahl von Umdrehungen nach dem statischen Verfahren die Empfindlichkeit gemessen wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. Die Messung nach dem statischen Verfahren erfolgte unter Bedingungen einer 6 KV Koronarentladung und Belichtung mit 5 lux weißglühendem Licht. In der folgenden Tabelle bedeutet Vm das maximale Oberflächenpotential vor der Belichtung und Vr die Restpotential nach 10 Sekunden Belichtung. Die Empfindlichkeit ist ausgedrückt als Belichtungsintensität, die notwendig ist, bis das Oberflächenpotential von 1 400 V auf 77 V abgesunken ist. Wie festzustellen, sind die Änderungen von Vm, Vr und Empfindlichkeit sehr gering.

Tabelle 2

15

' 30 \ 35

• 20

Anzahl der Umdrehungen	Vm (V)	Vr (V)	Empfindli chke it; lux.see
0	-1870	-10	. .4,5
1,000	-1800	- S	4,0
2,000	-1840	-10
5,000	-1820	- 5	4,5
7,000	-1840	-15	4,6
10,000	-1800	-IO	.4,5

1 2 in den obigen Formeln sind R und R zweckmäßig eine Alkylgruppe mit 1 bis o, vorzugsweise 1 bis 4, C-Atomen; dasselbe gilt für Alkyl- und Alkoxygruppen, mit denen die Alkyl-, Aralkyl- bzw. Arylgruppen substituiert sein können, wobei

"bö ^ ο ώ d ρ* τ* ^ sich Reste mit 1 oder 2 C-Atomen/eignen (Methyl, Methoxy, Äthyl, Äthoxy). Aminogruppen sind insbesondere solche, die Methyl- und/oder Äthylgruppen als Substituenten entnalten. Alkyl in Alkylthio ist wie oben für Alkyl definiert, insbesondere Methyl, Äthyl.

Die Substituenten für die verschiedenen Reste A sind vorzugsweise wie oben definiert.

009847/0863

Claims

Patentansprüche

m\- Elektrophotographische Platte, umfassend ein leitendes Substrat und eine photoempfindliche Schicht mit einer organischen Photoleiterschicht, die eine Hydrazonverbindung der allgemeinen Formel (I):

^RV )

^N-N=CH-/ A (I)

1 2
in welcher R und R für eine substituierte oder unsubsti-

^l() tuierte Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe stehen, η eine Zahl mit einem Wert von 1 oder 2 ist und A eine aromatische Hydrocarbylgruppe oder eine aromatische heterocyclische Gruppe bedeutet, die substituiert oder unsubstituiert sein kann, und einen Binder enthält.

2,- Elektrophotographische Platte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer der Substituenten R und R in Formel (I) für eine Arylgruppe steht.

^;'° 3·- Elektrophotographische Platte nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß A in Formel (I) für eine N-Äthylcarbazolylgruppe steht.

k.- Elektrophotographische Platte nach Anspruch 1 und 2, -"' dadurch gekennzeichnet, daß A in Formel (i) für eine N,N-Dialkylaminophenylgruppe steht.

5.- Elektrophotographische Platte nach Anspruch 1 bis A, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Photoleiter- ^:ii) schicht einen Farbstoff enthält.

6.- Elektrophotographische Platte nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Photoleiterschicht einen Elektronenakzeptor enthält, der mit der Hydrazonverbindung einen Ladungsübertragungskomplex bildet.

909847/0863

ORIGINAL INSPECTED

7.- Elektrophotographische Platte nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Photoleiters chicht ein photoleitendes Material mit hoher LadungsbildungsWirksamkeit enthält. I

8.- Elektrophotographische Platte nach Anspruch 1 Ms 4, dadurch gekennzeichnet, daß die photoempfindliche Schicht eine Doppelschicht aus der organischen, als Ladungsübertragung^ schicht dienenden Photoleiterschicht und einer ίο ladungsbildenden Schicht enthält, die ein photoleitendes Material mit hoher Ladungsbildungswirksamkeit enthält.

9.- Elektrophotographische Platte nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungsbildende Schicht aus einem i-'j Aggregat der Teilchen des photoleitenden Materials gebildet wird.

10.- Elektrophotographische Platte nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungsbildende Schicht eine Dis-λ) persion der Teilchen des photoleitenden Materials in einem Binder ist.

11.- Elektrophotographische Platte nach Anspruch 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß das photoleitende Material min- :^u> destens ein Material aus der Gruppe von Selen, Selenlegie-

OX! LCi 111

rungen, Cadmiumsulfid, Phthalecyaninpigment, Perinonpigment, Perylenplgment, Bis-azopigment und Cyaninpigment ist.

") 12,- Elektrophotographische Platte nach Anspruch 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß das photoleitende Material ein Bis-azopigment ist.

13·- Elektrophotographische Platte nach Anspruch 8, :!!' dadurch gekennzeichnet, daß die ladungsbildende Schicht ! eine Vakuumverdampfungsschicht des photoleitenden Materials ^: ist.

909847/0863

ORIGINAL INSPECTED

14.- Elektrophotographische Platte nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das photoleitende Material mindestens ein Material aus der folgenden Gruppe isti Selen, Selenlegierungen, Phthalocyaninpigmenten und 5 Perylenpigmenten.

Der Patentanwalt:

909847/0863

ORIGINAL INSPECTED