DE2914659A1

DE2914659A1 - Magnetisches speichermedium und verfahren zu dessen herstellung

Info

Publication number: DE2914659A1
Application number: DE19792914659
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dr Kober; Robert Dr Kohler; Burkhard Dr Nippe; Karl-Christian Dr Schilffarth
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1979-04-11
Filing date: 1979-04-11
Publication date: 1980-10-23
Also published as: DE3060464D1; US4404253A; EP0017834A1; JPH0232687B2; JPS55139631A; EP0017834B1

Description

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AGFA-GEVAERT 5090 Leverkusen, Bayerwerk

AKTIENGESELLSCHAFT

Patentabteilung AS-stg

Magnetisches Speichermedium und Verfahren zu dessen Herstellung

Die Erfindung bezieht sich auf magnetische Speichermedien und deren Herstellung. Insbesondere befaßt sich die Erfindung mit Zusammensetzung und Herstellung von Magnetbeschichtungen auf flexible Schichtträger, wobei die Beschichtungssysteme in Wasser dispergierte Polymere sowie magnetische Pigmente enthalten.

Die Polymeren haben den Zweck, das magnetisierbare Material in eine abriebfeste Schicht einzubinden und fest auf der Trägerfolie zu verankern.

Zur Herstellung der bekannten und handelsüblichen Magnetbeschichtungen werden allgemein Lösungen von Polymeren in organischen Lösungsmitteln verwendet, in welche magnetisehe Pigmente eindispergiert werden. Solche Beschichtungssysteme zeigen ausgezeichnete Haftung auf den Trägerfolien und gute mechanische Festigkeit, vor allem jedoch erlauben sie eine sehr hohe Packungsdichte des magnetischen

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Pigments in der Schicht, wie sie zur Erzielung der geforderten speichertechnischen Eigenschaften unerläßlich ist. So beträgt bei marktgängigen Magnetschichten der Volumenanteil des ir.agnetisierbaren Materials in cer fertigen Schicht im allgemeinen zwischen 30 % und 50 %. Die Verwendung von organischen Lösungsmitteln zur Herstellung der Magnetbeschichtungen bringt jedoch Nachteile mit sich. Lie Lösungsmittel und ihre Dämpfe sind gesundheitsschädlich und feuergefährlich. Es müssen aufwendige Sicherhoit.-vcrkehrungen getroffen werden, um Explosionen und Br.;^:.nce zu verhüten und das Personal zu schützen. Darüberhinaur- sind zur Vermeidung der Luftverschmutzung und zur Rohstoffer— sparnis Maßnahmen zur Lösungsmittel-Rückgewinnung notwenig . Um diese ernsten Nachteile zu vermeiden ist mer.r— fach vorgeschlagen worden, Magnetbeschichtungen mit in Wasser gelösten oder in V/asser dispergierten Polymermaterialien herzustellen. Zum Beispiel sind solche Verfahren in den Patentschriften DE-AS 10 96 053, DE-AS 25 13 421, GB-PS 922 905, US-PS 3 725 285, US-PS 3 795 und FR-PS 2 258 685 beschrieben. Als in Wasser dispergierte oder gelöste Polymere werden vor allem Polymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure und der Acry] söi.re- bzw. Methacrylsäureester empfohlen, ebenso Mischpolymerisate dieser Verbindungen untereinander oder mit anderen Homomeren wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat oder anderen. Auch der Einsatz von Mischungen verschiedener RAymeren, die in Wasser zum Teil gelöst, zu~i Teil riis — pergiert als Latices vorliegen, wurde vorgeschlagen. Nun ist bekannt, daß Polymere vom Typ der Acrylate relativ thermoplastisch sind. Da die Magnetschichten üblicherweise durch Kalanderung bei hohem Druck verdichtet und an ihrer Oberfläche geglättet werden, kann die Thermo— plastizität zu Schwierigkeiten bei der Kalanderung führen,

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indem solche Schichten an den Kalanderwalzen festkleben. Aus diesem Grund und auch um die unzureichende mechanische Widerstandsfähigkeit von Kagnetbeschichtur:ge;i ::iit Acrylat-Polymeren zu verbessern, ist im allgemeinen eine Vernetzung z. B. mit Kondensationsprocukten eines Λτ;: r.f, notwendig, wie es in FR-PS 2 253 68 5 und DE-AS 25 1 ■■ 4 21 beschrieben ist.

Aufgrund des permanenten Magnetismus des magnetisierbarer.

Materials, wie zum Beispiel des ferror.agnetirchen 7 -Fe,C Pulvers, herrscht zwischen den Einzelteilchen eine Anziehungskraft ,die der Dispergierung in einem Magnetbejchichtungslack entgegenwirkt. Es ist klar, dr.P. die Dispergierung umso schwieriger wird, je höher die Konzentration des magnetisiorbaren Materials ist. Gleichcrrr- \:-i nimmt die mechanische Belastbarkeit wie zum Beispiel die Abriebfestigkeit und Kohäsion dex\ Schichten ab, wenn der Anteil des magnetisierbaren Materials im Beschichtung:;— system einen bestimmten kritischen Wert übersteigt. Die maximal mögliche sinnvolle Konzentration an magnetisiorbarem Material hängt sehr stark ab von der Art des verwendeten Polymermaterials und der Zusammensetzung der. wäßrigen Dispersionsmeaiums. Uir. die guten speic^v.ex"tcchnischen Eigenschaften nach dem Stand der Technik zu er— zielen, sind - wie oben erwähnt - Packungsdichcen des magnetischen Pigments in der Schicht von mindestens 20 40 Vol. % notwendig. Diese werden im allgemeinen nur erreicht, wenn im Beschichtungslack der Volurr.encrrceii ces magnetisierbaren Materials mehr als 40 % des gesamten Feststoffvolumens beträgt.

Voraussetzung für derart hohe Pigmentierungen ist eine optimale Dispergierung der Pigmentteilchen in dem Sinne, daß die magnetischen Anziehungskräfte zwischen den

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Partikeln durch elektrische Oberflächenlacungen und/oder sterische Adsorptionsschichten soweit wie möglich verringert werden. Dies ist nicht nur erforderlich jura Ci. e Beschichtungslacke für die zur Verarbeitung notwendige Zeit su stabilisieren, sondern wesentlich auch, um eiο nadel- oder stäbchenförmigen Pigrr.entteilchen so beweglich zu halten, daß sie beim Verguß leicht in eire Vorzucsrichtung ausgerichtet werden können.

Die Dispergierbarkeit der Teilchen wird hauptsachlich durch das Zusammenspiel der magnetischen Pigmente mit den Di/H-pergatoren einerseits und der Dispersion des polymeren Bindemittels andererseits bestimmt, wobei für jeces Xagentmaterial bzw. jede Polymerdispersion geeignete Dis— pergatoren ermittelt werden müssen. Voraussetzung ist, daß die Bincemitteldispersion sowohl mit dem Kagnetmaterial als auch mit dem Dispergator verträglich ist. Ec hat sich nun herausgestellt, daß solche wässrigen Poly~erdispersionen oder -lösungen, wie sie in en genannten Schriften bisher beschrieben sind, gegen Zusätze nur bedingt verträglich sind, so daß zum Beispiel die Auswahl geeigneter Dispergatoren sehr eingeschränkt ist. Demzufolge ist die Pigmentdispergierung in den meisten Fällen ungenügend, zusammen mit den schon erwähnten Nachteilen dieser Polymeren ergeben sich damit Schichten, die bei den notwendigen hohen Pigmentierungen nur ungenügende mechanische Festigkeit aufweisen. Hinzu kommt noch, daß die wässrigen Dispersionen oder Latices diskrete Poly— merteilchen, die mit den Pigmentteilchen grcßenriäßig vercleichbar sind, enthalten, während Polynerteilchen gelöst in organischen Lösungsmitteln sehr viel kleiner sind als die Pigmentteilchen, deren Abmessungen in der Größenordnung von 0,1 - 0,5 .um Länge und 0,01 - 0,0 5 ,um Breite

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liegen. Bei hohen Pigmentanteilen bei der Schichtbildung können sich Pigment- und Polymerteilchen der Dispersion gegenseitig behindern. Solche Schichten zeiger, schlechte Kohäsion und erhöhten Abrieb, der selbst bei Vernetzung noch deutlich stärker ist, Έ1? bei den rr>;:ktüblichen Schichten, sobald der Anteil des magnotisierbaren Materials im Eeschichtuncslack mehr als etwa 40 % des /-.-samten Feststoffes beträgt. Aus den veröffentlichten Beschreibungen läßt sich auch entnehmen, daß die vorge-

IC schlagenen wässrigen Beschichtung·^ deutlich geringere Pigrr.entanteile enthalten. Dies hat aher zur Folge, daß die Packungsdichten in der fertigen Schicht u-genücenc sind und somit schlechtere Speichereigenschafton erwarten lassen.

Es ist somit Aufgabe der Erfindung, Macnetbeschichtunger unter Einsatz von Polymeren in wässriger Dispersion zu schaffen, die die genannten Nachteile.nicht aufweisen. Es ist insbesondere die Aufgabe der Erfindung, Xagrietbe-Schichtungen mit Wasser als Dispersionsnedium zu schaffen, die nicht nur hinsichtlich der Packungsdichte des magnetisierbarer! Materials mit den handelsüblichen U-sgnetschichten vergleichbar sind und somit gleichwertige speichertechnische Daten aufweisen, sondern auch eine gleichartige mechanische Belastbarkeit besitzen.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein magnetisches Speichermedium, bestehend aus einem flexiblen Schichtträger, insbesondere auf Basis von Polyaethylenterephthalar mit mindestens einer aus wässriger Bincemitteidispersion aufgetragenen Magnetschicht, die als Bindemittel in Wasser dispergierte Polyurethane mit funktioneilen, zur Salzbildung befähigte. Gruppen und magneti-

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sehe Pigmente enthält, wobei das Volumenverhältnis des Pigments zum Polyurethan als Feststoff- zwischen 0,7 : 1 und 1,4 : 1 liegt.

Bei diesen Bindemitteldispersicnen handelt es sich urr Dispersionen von Polyurethanionomeren, deren Teilchengröße zwischen 20 nm und 1000 nm liegt, bevorzugt unter 400 n:n.

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handelt sich um anionische Polyurethanioncmere mit funkticnellen, zur Salzbildung befähigte Gruppen mit einen. Anteil von 0,02 - höchstens 13 Gew.% bezogen auf Polyurethan und zwar bevorzugt mit einem Gehalt von 0,0? 3 Gew.% an S0~- und/oder COO~"-Gruppen.

Verfahren zur Herstellung von wässrigen Polyurethandispersionen sind in DE-PS 11 84 946, DE-PS 11 78 535, DE-AS 12 3 7 306, DE-OS 14 9 5 70 5, DE-OS 15 9 5 GO?, I^-OS 17 70 068, DE-OS 20 19 3°4, DE-OS 24 46 440, GB-PS 1 076 588, vergl. auch D.- Dietrich et al, Angcv··. Chenie 82, 53 (19 70) beschrieben. Diese Dispersionen teruher: auf dem Prinzip, in eine makromolekulare Kette eines Polyurethan-Moleküls hydrophile Zentren einzubauen. Diese hydrophilen Zentren oder sogenannte innere Emulgatoren stabilisieren die Polymerteilchen. Die Dispersionen ge— winnen dadurch wesentlich an Stabilität gegenüber den zur Herstellung von Magnetschichten erforderlichen Zusätzen. Die hohe Elektroxytstabilität macht sie unempfindlich gegenüber den mit den magnetischen Pigmenten eingeführten Ionen und schafft damit die Voraussetzung für hohe Pigmentierungen. Ein weiterer Vorzug der mit inneren Emulgatoren stabilisierten Polyurethandispersionen ist, daß die wässrige Phase praktisch emulgatorfrei sein kann. Aus diesem Grund und wegen der hohen Stabilität unterliegt

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die Auswahl der zur Dispergierunc der Pigmente erforderlichen DiEpercatoren praktisch keinerlei Einschränkung:η. so daß optimale Korribinationen gefunden v;ercer. könnt;.. Die Polymerteileheη der Dispersionen sind au:?-^r or ei ■-;--. ■: Ii : h schmiegsam und verfilmen auch bei hohen Figrreritgeihal Lon zu elastischen Filmen mit sehr guter Kollision und 0 υ r',. o— zeichneter Abriebfestigkeit.

Zur Herstellung der Magnetbeschichtungslacke wird dar.

nagnetisierbare Pigment in der wässrigen Folyurether.-Dispersion dispergiert. Dazu sollen die Pigmentagglcrr orr.te 2 -rteilt werden, ohne daß die primären Pigmentteilchor-, die meist nadel- oder stäbchenförmige Gestalt haben, in sich zerbrochen werden. Der Dispergicrvorgang wird -fah?:::

bis zu einem Optimum geführt, bei dem maximale Kenvicr. an Primärteilchen vorliegen, aber die Anzahl an beschädigten Teilchen vernachlässigbar bleibt. · Hierfür eignen sich alle Mahlwerke, die diese Forderung erfüllen. Bewährt haben sich zum Beispiel Kugelmühlen, Perlrr.ühlon, S and müh Z. . r. o. 'i.

Die Dispergierung kann erfolgen, indem das Pigment mit Wasser und geeigneten Dispergier-Hil f smittel η auf ei·.; co— wünschte Feinheit vermählen und die Pigmentpaste danach in die Polyurethan-Dispersion eingerührt wird. Es irfc jedoch auch möglich, bei Einsatz von scheretabilr.n P :.--/--urethandispersionen, diese zusammen mit dem Mr.gnetpi-jr:.ent dom Kahlvorgang zu unterwerfen. Die anschließenden Auf— tragung der Dispersionen und deren Trocknung zur Entfernung des Wassers erfolgt in an sich bekannter Weise.

Als magnetisierbares Material können alle für magnetische Speichermedien gebräuchliche ferromagnetische Stoffe eingesetzt werden, zum Beispiel 7 -Fe₀O₃, Magnetit, mit Co- oder anderen Metallen dotierte Eisenoxide, Ferrite,

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stabilisierte CrO₀- oder Ketallpulver-Piqrr.ente.

Dq die Pigir.entteilchen aufgrund ihres permanenten Kngr.stismus sich gegenseitig anziehen und scrrit zur Reegglomeration neigen, muß die Disporgierung in Gegenwart -j-~- eigrieter Dispergatoren durchgeführt werden, welche durch elektrische Aufladung der Teilchen und/oder durch Aufbau sterisch stabilisierender Acsorptionsschichten die irreversible Flockung der Teilchen verhindern. Die Dispcrgatoren müssen nach Art und Konzentration auf d.?.s ger,~rte System abgestimmt werden, da nur bei optimaler Disc?rgierung die erforderliche Pigment-Packungsdichte erreicht werden kann. Dispergatoren die einsein oder in Xor.Lir.-i'iic: eingesetzt \verden kennen sind zum Beispiel:

a) anorganische polymere Phosphorverbindungen wie Hexametaphosphate und Polyphosphate sura Eeirpiel in Form ihrer Alkali-Salze.

b) Tenside wie

- Alkylbenzolsulfonate

- Alkylnaphthalinsulfonate

- primäre, sekundäre oder tertiäre Alkaliphosphate

- Lecithin

- Salze der Alkyl-Sulfo-Bernsteinsäure .

- Alkyl-phenyl-Polyäthyleno>:ide

- äthoxylierte Fettsäure-Amine bzw. deren Ammonium-Salze

- Polycxyläthylen-Fettsäure-Ather .

- Sorbitan-Fettsäureester, gegebenenfalls mit PcIyäthylenoxid modifiziert

- fluorhaltige Tenside

wie zum Beispiel Perfluoralkyl-sulfonsäuren

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/a.

c) organische wasserlösliche Polymere wie

- Polymere der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure sowie deren Alkali- oder Ammonium-Salze

- Polyacrylamide

- natürliche Kolloide wie Gelatine, Gummi-acabicv.m, Casein, Alginate

- Hydroxymethylcellulose

- Folyäthylenoxide und Pclypropylenoxide

- Elockpolymere aus Polyäthylenoxic und Polypropylenoxid

- Polyurethane

- Polyvinylalkohol

- Folyvinylpyrollidon

- Polyvinylsulfonate

— Copolymere von Maleinsäureanhydrid rrit Olefinen

- sulfatierte Naphthalinkondensate

- polymere Alkylnaphthalinsulfonate

- polymere Phosphorsäureester

Die Adsorption der Dispergatoren am Pigment unö dar.it ihre Dispergierwirkung hängt vom pH-Wert des Systems stark ab. Es ist daher in aller Regel notwendig, einen optimalen pH-Wert einzustellen, auch im Hinblick auf die elektrische Wechselwirkung zwischen Pigment und Polynerteilchen. Man verxvendet zur pH-Regulation vorzugsweise flüchtige Säuren und Basen, die beim Trocknungsvorgang wieder aus der Schicht entfernt werden. Im Falle von anionischen PU-Dispersionen und 7'-Fe-O... arbeitet man bevorzugt bei pH = 7 bis 10, der sich mit NH₁. oder Aminen leicht einstellen läßt. Obwohl aus den drei Komponenten - magnetisches Pigment, wässriger Bindemitteldispersion und Dispergator - grundsätzlich bereits brauchbare Magnetbeschichtungslacke herstellbar sind, ist es in der Praxis

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häufig vorteilhaft, dem Lack bestimmte Additive zuzusetzen. So ist es notwendig, jede Schaumbildung, die zu Begußstörungen führen könnte, zu vermeiden. Dies geschieht am zweckmäßigsten bereits durch Verwendung entsprechender Dispergatoren und einer geeigneten Technologie. Dennoch kann es notwendig sein, Entschäumer zuzusetzen. Desweiteren kann es erforderlich sein, die Viskosität des Magnetbeschichtungslackes zu modifizieren, zum Beispiel durch Einsatz von Verdickern. Dazu eignen sich wasserlösliche Polymere wie zum Beispiel Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyacrylamide, Polyurethane ο. ä. In der an sich bekannten Weise können den Dispersionen je nach Erfordernis Füllstoffe, Gleitmittel, Haftvermittler zugesetzt werden. Als nicht magnetische, flexible Schiertträger, die eine Stärke von 3 - 50 ,um, vorzugsweise 10 - 40 ,um haben, eignen sich üblich verv-ende-L·:? Materialien, insbesondere Folien aus linearen Polyestern wir Polyaethylenterephthala¹. Die Herstellung der Hagnetschichten kann in bekannter Weise sich vollziehen. Die gemahlene, pigmentierte, wässrige Polyurethandispersion wird mittels eines üblichen Beschichtungsverfahren:; i:oispielsweise mit einem Extruder-, Rasterdruckgießer, u. 1\. auf den Schichtträger aufgetragen. Vor dem Trocknen der Schicht wird die Dispersion in einem Magnetfeld magnetisch ausgerichtet. Die Trocknung erfolgt bei einer Temporatür zwischen 50 C und 120 C während 2 see bis 10 min. Zur Oberflächenbehandlung wird die Hagnetschicht kalan&risrt, wobei die Schicht zwischen geheizten und polierten Walzen unter Druck hindurchgeführt wird. Die Dicke der Magnetschicht beträgt im allgemeinen zwischen 3 und"5,um. Selbstverständlich können mit den wässrigen Polyurethandispersionen auch Mehrfach-Schichten aufgetragen werden und auch über eine aus in organischen Lösungsmitteln

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löslichen Bindemittelschicht geschichtet werden.

Die erfindungsgemäßen Speichermedien zeichnen sich durch ausgezeichnete mechanische Eigenschaften aus und haben ei?-ε Au-richtbarkeit und Packungsdichte, die mindestens den Spei-chor— medien, die mittels in organischen Lösungsmitteln Lc 3 !lic· v.r. Bindemitteln hergestellt sind, entsprechen.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand der folgenden Beispiele näher erläutert, ohne daß die Erfindung auf die folgenden Beispiele "begrenzt ist.

Beispiel 1

120 g E₂O dest.

0,5 g Na-Polyphosphat

0,5 g Polyacrylat-dispergator

100 g K-Pe₂O₃

Die vorstehenden Bestandteile wurden in einer Planeten-Kugelmühle 30 Std. gemahlen. Anschließend wird die Pigmentpaste in 165 g einer wässrigen anionischen Polyester--Polyvre-^!:"'.n.;:·- dispersion mit einem Gehalt von 2,4 Gew.-^o C00-Gruppen, bezogen auf einen Feststoffgehalt von 35 %, eingerührt, Die Polyurethandispersion wurde hergestellt in Analogie zu Beispiel 3 der britischen Patentschrift 1 0?'6 635 unter Verwendung von Adipinsäureneopentylglykol-hexar-'liorpol'Ooter., 4,4' -Diisocyanato-dicyclohexylmsthan, Dimethylprcpionsäurs (neutralisiert mit Triethylamin als ionische Aufbaukcmpcnerte und N-methy!pyrrolidon als Hilfslöser).

Die Dispersion wurde auf einen 12/um dicken Polyethylenterephthalatträger mittels eines Extrudergießers aufgetragen, magnetisch ausgerichtet, getrocknet zu einer Schichtdicke von 4/um und kalandriert. Die Folie wurde geschnitten auf 3,81 mm Breite. Die Bänder weisen gute Abriebfestigkait und Gleiteigenschaften auf. Ihre magnetischen Werte sir-.d in der Tabelle aufgeführt, wobei die gute Ausrichtbarkait

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zu erkennen ist.

Beispiel 2

300 g H₂O dost.

2,5 g NH-, konz.

2,5 g Na-Polyphosphat

2,5 g Homopolymeres der Acrylsäure (liclgev:. 200 OCOy

255 g Υ"-Fe^O.,

137 g Polyurethandispersion nach Beispiel 1

Die gesamten Bestandteile wurden im Gegensatz: zu Beipiel 1 gemeinsam in einer Perlmühle 3 Std. gem-.hlen. Das Volumenverhältnis ^-Fe„ö„ : Polyurethan ist 1 : 1. Der Schichtauftrag und die weitere Verarbeitung erfolgte v:Ie in Beispiel 1.

Beispiel 3

300 g H₂O riest.,

2,5 g NH _ konz.

2,5 g Na-Polyphosphat

2,5 g Homopolymeres der Acrylsäure (Molcew.200 000}

255 g r-^Fe2°3 177 g Polyurethandispersion nach Beispiel 1

Die Verarbeitung der vorstehenden Bestandteile erfolgt wie in Beispiel 2, mit dem Unterschied, daß das Volurr.enverhäitnis zwischen J^-Fe^O^ und Polyurethan lrests:cff) auf 1,2 : 1 erhöht wurde. Es wurde eine sehr abriebfeste und gleitende Schicht mit guter magnetischer Ausrichtung erhalten.

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Beispiel 4 '

1300 g H₂O dest.

13 g Homopolymeres der Acrylsäure (Molgew. 200.000) 13 g Na-Polyphosphat
26 g Blockpolymerisat aus Polyethylenoxid (80 %) und

Polypropylenoxid (20 %)
2 g Blockpolymerisat aus Polyethylenoxid (10 ^c/o) und

Polypropylenoxid (90 %)
1300 g Ty-Fe₂O₃
620 g Polyurethandispersion (40 %ig) mit einem Gehalt

von 0,96 % SC^~-Gruppen und einer Teilchengröße

von 100 nm - 400 mn

Die Polyurethandispersion wurde hergestellt in Analogie zu Beispiel 4 der DE-OS 2 035 732 und unter Verwendung der dort angegebenen Ausgangsmaterialien.

Die vorstehenden Bestandteile wurden in einer Perlmühle im Umlauf bei einem Durchsatz von 300 ml/min 10 Std. gemahlen. Das Volumenverhältnis von magnetischem Pigment zu Polyurethan (Feststoff) ist 0,8:1. Die danach erhaltene Schicht brachte vergleichbare Ergebnisse zu den vorigen Beispielen.

Beispiel 5

Eine in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 hergestellte Beschichtungsdispersion unter Verwendung einer ähnlich aufgebauten wässrigen Polyurethandispersion, jedoch unter Variation der Mengenverhältnisse, so daß ein Gehalt von 1,4 Gew.-% S0,"-Gruppen resultiert, und einem Feststoffgehalt von 30 %_t hergestellt nach DE-OS 2 446 440 (Beispiel 8) und einer Teilchengröße<400 nm, wurde auf einen 12/um dicken Polyethylenterephthalat-Schichtträger aufgetragen und in üblicher Art weiter verarbeitet.

Es wurde ein Magnetband mit guten mechanischen und speicher-

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technischen Eigenschaften erhalten.

Vergleichsbeispiel

729 g 16 7 g

18 g

37 g

1,5 g

711 g

704 g

teilhydrolisiertes Mischpolymerisat aus

Vinylcnlorid/Vinylacetat

Geraisch von primären und sekundären

Phosphorsäureestern aethoxylierten Alkyl

phenol

DodecylbenzoIsulfonsäure

Hydrochinon

Aethylacetat

Butylacetat

Die vorstehenden Bestandteile wurden in einer Sandmühle ausreichend dispergiert und die Mischung in üblicherweise auf einen l2_/um starken Polyaethylenterephchalat-Schichtträger aufgetragen und vor dem Trocknen einex Magnetfeld ausgesetzt.

Tabelle

Versuche	Koerzitiv kraft (kA/m)	V^Bs	Packungs dichte (g/crn³)
Beispiel 1	28,2	0,84	1,75
Beispiel 2	29,0	0,86	1,80
Beispiel 3	28,6	0,83	1,80
Beispiel 4	27,8	0,84 .	1,85
Beispiel 5	28,2	0,84	1,85
Vergleichs beispiel	28,6	0,82	1.85

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Die Magnetbänder zeigen, wie aus der Tabelle ersichtlich, mit den wässrigen Polyurethandispersionen eine hohe Packungsdichte, wie sie mit den wässrigen Acrylatdispersicnen nicht erreicht wird. Das B /E -Verhältnis gilt als Maß für die Vorzugsrichturig, wobei Werte erreicht werden, die denen eines Bandes mit in organischen Lösungsmitteln löslichen Bindemitteln entsprechen bzw. vergleichbar sind.

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Claims

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Patentansprüche:

.1. Magnetisches Speichermedium bestehend aus einem flexiblen Schichtträger, insbesondere auf Basis von Polyaethylglykolterephthalat und mindestens einer in Wasser dispergierbaren Bindemittel enthaltenden Magnetschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Magnetschicht als Bindemittel in Wasser dispergierte Polyurethane mit funktionellen, zur Salzbildung befähigte Gruppen und magnetisches Pigment enthält, wobei das Volutnerwerhältnis des magnetischen Pigments zum Polyurethan bezogen auf Peststoffgehalt zwischen 0,7 :1 und 1,4 : beträgt.
2. Magnetisches Speichermedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel aus in Wasser dis— pergierten Polyurethan-Ionomeren mit einer Teilchengröße von 20 nm bis 1000 nm besteht, vorzugsweise unter 400 nm.
3. Magnetisches Speichermedium nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus anionischen Polyurethan-Ionomeren mit einem Gehalt von 0,0 2 13 Gew.% an funktionellen, zur Salzbildung befähigten Gruppen besteht.
4. Magnetisches Speichermedium nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische Polyurethan— Ionomer einen Gehalt von vorzugsweise 0,02 - 3 Gew.% an S0~ - und/oder COO~-Gruppen enthält.
5. Magnetisches Speichermedium nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispergatoren ein Ge-

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misch aus anorganischen Polyphosphat und einem wasserlöslichen Polymeren sind.
6. Magnetisches Speichermedium nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der anorganische Dispergator Na-Polyphosphat ist.
7. Magnetisches Speichermedium nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der anorganische Dispergator Nahexametaphosphat ist.
8. Magnetisches Speichermedium nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der organische Dispergator ein Salz der Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure ist.
9. Magnetisches Speichermedium nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der organische Dispergator ein Blockpolymeres von Polyaethylenoxid und Polypropylenoxid ist.
10. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speicher— mediums, das als Bindemittel in Wasser dispergierte Polymere, sonstige Hilfsstoffe zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials und ferromagnetisehe Pigmentteilchen enthält, dadurch gekennzeichnet, daß

A das ferromagnetische Pigment mit einem anorganischen und/oder organischen Dispergator in Wasser vermischt wird,

B die Pigmentpaste einer wässrigen Dispersion von anionischen Polyurethanen mit einem Gehalt von 0,0 2 bis 13 Gew.% an funktioneilen, zur Salzbildung befähigten Gruppen zumischt, wobei der Volumenanteil

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von magnetischen Pigmenten zum trocknen Polyure~hanionomeren zwischen 0,7 : 1 und 1,4 : 1 beträgt, die Dispersion in Stufe A oder B in einer ausreichenden Zeit zu einer einheitlichen Verteilung der ?igmentteilchen mshlt und anschließend die so er"na3 ~~r";G Dispersion auf einen flexiblen Schichtträger auftrugL. magnetisch ausrichtet und zur Entfernung des Wassers trocknet.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel anionische Polyurethan-Ior.oners mit einem Gehalt von vorzugsweise 0,02 bis 3 Gew.% an SOT - oder COO -Gruppen verwendet werden.

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