DE2913676A1 - Foil laminate prodn. using solvent-free liq. adhesive - contg. polyester and/or polyether having free isocyanate and (meth)acrylate gps. - Google Patents

Foil laminate prodn. using solvent-free liq. adhesive - contg. polyester and/or polyether having free isocyanate and (meth)acrylate gps.

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Abstract

Solvent-free adhesives, (A), liq. at room temp., consists of oligomeric and/or polymeric esters and/or ethers, contg. free NCO gps. as well as free (meth)acrylate gps. Foil laminates are produced by applying adhesive (A) between the foils to be bonded, bonding under pressure and opt. with heating, and initiating crosslinking via the (meth)acrylate gps. by energy-rich radiation, e.g. UV and/or electron irradiation. (A) can be used to bond plastics to plastics or to metal or paper. The bonds have good optical properties, e.g. transparency. Fish-eye and orange-peel effects are avoided.

Description

Verfahren zur Herstellung von Verbundfolien mittels Process for the production of composite films by means of

lösungsmittelfreier Klebstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbundfolien unter Verwendung eines lösungsmittelfreien, einkomponentigen Kaschierklebstoffes, der sowohl freie Isocyanat- als auch (Meth)-acrylatgruppen enthält. Solventless Adhesives The present invention relates to a process for the production of composite films using a solvent-free, one-component laminating adhesive that contains both free isocyanate and (meth) acrylate groups contains.

In der Praxis wird die maschinelle herstellung von Verbundfolien überwiegend mit lösungsmittelhaltigen Klebstoffen durchgeführt. Dabei müssen unter hohem Energieverbrauch erhebliche Lösungsmittelmengen während des Kaschierprozesses verdampft werden. Außerdem ist zwecks Vermeidung des Ausstoßes der Lösungsmitteldämpfe in die Atmosphäre eine aufwendige Absorption, Nachverbrennung oder Rückgewinnung der Lösungsrnitteldämpfe notwendig.In practice, the machine production of composite films is predominant carried out with solvent-based adhesives. It must be under high energy consumption considerable amounts of solvent are evaporated during the lamination process. aside from that is one in order to avoid the release of solvent vapors into the atmosphere expensive absorption, post-combustion or recovery of the solvent vapors necessary.

Aus diesem Grunde versucht man, lösungsmittelfreie Kaschierklebstoffe zu verwenden. So sind Klebstoffe auf Basis hochviskoser, feuchtigkeitshärtender Isocyanat- Prepolymerer bekannt, deren Verarbeitungstemperatur bei etwa 1000 C liegt. Dieses System hat sich nicht als völlig zufriedenstellend erwiesen, weil eimllandfreie Kaschierungen nicht bei allen Folienkombinationen zu erzielen waren. Weiter ist es bekannt geworden, lösungsmittelfreie Kaschierklebstoffe, basierend auf einem Zweikomponentensystem einzusetzen. Dabei werden die beiden Komponenten auf die miteinander zu verbindenden Folien getrennt aufgetragen. Dieses Verfahren erfordert neben dem sonst üblichen Auftragsgerät ein zweites.For this reason, attempts are being made to use solvent-free laminating adhesives to use. For example, adhesives based on highly viscous, moisture-curing properties Isocyanate Prepolymer known, their processing temperature at about 1000 C. This system has not proven entirely satisfactory, because land-free lamination cannot be achieved with all film combinations was. It has also become known, based on solvent-free laminating adhesives to be used on a two-component system. Thereby the two components applied separately to the foils to be joined together. This method requires a second device in addition to the usual application device.

Schließlich müssen die vorgegebenen Mc-ngenverhältnisse der beiden Komponenten zueinander genau eingehalten werden. Ferner sind lösungsmittelfreie Kaschierklebstoffe aus Gemischen aus Isocyanat-Präpolymeren und niedermolekularen Acrylaten bekannt. Die Vernetzung der Gemische erfolgt nfangs durch UV-Bestrahlung, wobei die Acrylate polymerisieren und sich die Anfangsklebrigkeit ergibt. Bei weiterem Lagern setzt sich die auf den Folien haftende Feuchtigkeit mit den Isocyanat-Präpolymeren um.Finally, the given mech-ng ratios of the two must Components are strictly adhered to with respect to one another. They are also solvent-free Laminating adhesives made from mixtures of isocyanate prepolymers and low molecular weight Known acrylates. The mixtures are initially crosslinked by UV irradiation, the acrylates polymerize and the initial tack results. With further During storage, the moisture adhering to the films settles with the isocyanate prepolymers around.

Auch dieses System enthält Nachteile, weil die Polymerisation der Acrylate unvollständig abläuft und die restlichen Acrylatmonomeren Anlaß zu Geruchsbelästigung sind.This system also has disadvantages because of the polymerisation of the Acrylate runs off incompletely and the remaining acrylate monomers give rise to odor nuisance are.

Weiter ist damit das Problem der Migration von Monomeren durch die Folie ganz allgemein von problematischer Bedeutung.Next is the problem of the migration of monomers through the Foil in general of problematic importance.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, einen solchen lösungsmittelfreien Kaschierklebstoff zu finden, der bei Ausbildung einer befriedigenden Anfangshaftung ein problemloses Auftragen auf die zu verbindenden Folien ermöglicht und keine Belastung mit Monomeren während und nach der Beschichtung, das heißt, in der eigentlichen Vernetzungsphase, mit sich bringt.The object of the present invention was therefore to provide such a solvent-free To find a laminating adhesive with a satisfactory initial adhesion a problem-free application to the foils to be connected enables and no stress with monomers during and after coating, that is, in the actual Networking phase, brings with it.

Gelöst wird diese Aufgabe durch neue Klebstoffe, bestehend aus oligomeren und/oder polymeren Estern und/oder Ethern, die sowohl freie Isocyanatgruppen als auch freie (Meth)-acrylatgruppen in einem Molekül enthalten. Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Verbundfolien unter Verwendung von sowohl freie Isocyanat- als auch (Meth)acrylatgrupp:n enthaltenden lösungsmittelfreien Klebstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man oligomere und/oder polymere Ester und/oder Ether, die sowdhl freie Isocyanatgruppen als auch (Meth)-acrylatgruppen im gleichen MolekAl enthalten, zwischen die zu verbindenden Folien bringt, diese durch Druck und gegebenenfalls unter- Erwärmen vereinigt und die Vernetzung über die (Meth)-acrylatgruppen durch energiereiche Strahlung auslöst.This problem is solved by new adhesives consisting of oligomeric adhesives and / or polymeric esters and / or ethers, the both free isocyanate groups as well as free (meth) acrylate groups in one molecule. Furthermore is subject the invention a process for the production of composite films using both free isocyanate and (meth) acrylate group: n-containing solvent-free Adhesives, which is characterized in that oligomeric and / or polymeric Esters and / or ethers which contain both free isocyanate groups and (meth) acrylate groups contained in the same molecule, brings them between the foils to be connected combined by pressure and possibly under-heating and the crosslinking over the (meth) acrylate groups are triggered by high-energy radiation.

In den erfindungsgemäßen Klebstoffen sind also die (Meth)-acrylatgruppen wie die Isocyanatgruppen an ein relativ großes Molekül, das heißt mit einem Molekulargewicht oberhalb etwa 800 bis 1200 chemisch gebunden. Das bedeutet, daß die mit der Flüchtigkeit und Migration kleiner Moleküle mit reaktiven Gruppierungen verbundenen Schwierigkeiten nicht auftreten.The (meth) acrylate groups are therefore in the adhesives according to the invention like the isocyanate groups on a relatively large molecule, that is, with a molecular weight chemically bonded above about 800 to 1200. That means the ones with the volatility and small molecule migration difficulties associated with reactive moieties do not occur.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Klebstoffe geht man zweckmäßig von bekannten freie OH-Gruppen enthaltenden Polyestern bzw. Polyethern aus. Die als Ausgangsmaterial dienenden Polyester erhält man in bekannter Weise, zum Beispiel durch Veresterung von Dicarbonsäuren oder Umesterung der entsprechenden Methylester mit einem, entsprechend dem gewünschten Molekulargewicht und der gewünschten Viskosität des Polyesters, größeren oder kleineren Überschuß von mehrwertigen Alkoholen. Als Polyole können beispielsweise Ethylenglykol, Propandiol-1,3, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6 und Heptandiol-i,7 eingesetzt werden. Weiter kommen infrage als Veresterungskomponenten Diethylenglykol, Triethylenglykol, Thiodiethylenglykol oder N-Methyldiethanolamin.It is expedient to proceed to the production of the adhesives according to the invention from known polyesters or polyethers containing free OH groups. the polyester serving as a starting material is obtained in a known manner, for example by esterification of dicarboxylic acids or transesterification of the corresponding methyl esters with one corresponding to the desired molecular weight and viscosity of the polyester, larger or smaller excess of polyhydric alcohols. as Polyols can, for example, ethylene glycol, propanediol-1,3, butanediol-1,4, pentanediol-1,5, 1,6-hexanediol and 1,7-heptanediol can be used. Also possible as esterification components Diethylene glycol, triethylene glycol, thiodiethylene glycol or N-methyldiethanolamine.

Es ist aber auch möglich, ungesAttigte Diole, wie Butendiol-1,4 beziehungsweise Butindiol-1,4 mitzuverwenden.But it is also possible to use unsaturated diols, such as 1,4-butenediol or 1,4-butynediol also to be used.

Schließlich können auch Diole, wie Propandiol-1,2, Butandiol-1,2, Butandiol-1,3, Butandiol-2,3, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3, 2v2-Diethylpropandiol-1,3 oder 2-Methyl-2-propylpropandiol-1,3 eingesetzt werden. Als Carbonsäuren sind geeignet Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Trimethyladipinsäure, Pimelinsäure, Azelainsäure sowie die drei isomeren Phthalsäuren. Ferner kommen infrage Dicarbonsäuren'durch Heteroatome wie 0, S. So eignen sich erfindungsgemäß Diglykolsäure, Ethylether-2,2'-dicarbonsäure, Thiodiglykolsäure, Thiodipropionsäure. Das Molgewicht der OH-Gruppen enthaltenden Polyester soll etwa zwischen 300 und 5000, vorzugsweise 400 und 2000, liegen.Finally, diols such as 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 2,2-dimethylpropanediol-1,3, 2v2-diethylpropanediol-1,3 or 2-methyl-2-propylpropanediol-1,3 can be used. Suitable carboxylic acids are Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, trimethyladipic acid, pimelic acid, azelaic acid as well as the three isomeric phthalic acids. Dicarboxylic acids are also suitable Heteroatoms such as 0, S. Thus, according to the invention, diglycolic acid, ethyl ether-2,2'-dicarboxylic acid, Thiodiglycolic acid, thiodipropionic acid. The molecular weight of the OH groups containing Polyester should be between about 300 and 5000, preferably 400 and 2000.

Als Polyetherdioi sind Polyethylen-, Polypropylen- und Polytetramethylenglykol mit einem Molgewicht zwischen etwa 200 und 6000, insbesondere 300 und 3000, verwendbar.Polyether glycols are polyethylene, polypropylene and polytetramethylene glycol with a molecular weight between about 200 and 6000, in particular 300 and 3000, can be used.

Sie werden beispielsweise in bekannter Weise aus den Monomeren durch Ringöffnungspolymerisation hergestellt oder auch der Veretherung oder Mischveretherung aus Diolen gewonnen.For example, they are made from the monomers in a known manner Ring-opening polymerization or etherification or mixed etherification obtained from diols.

Die Isocyanat-Präpolymere wiederum selbst werden durch Umsetzung von Di- beziehungsweise Triisocyanaten mit Polyester- oder Polyetherdiolen bzw. -triolen hergestellt, wobei das Isocyanat/Hydroxylgruppen-Aquivalentverhältnis gleich oder größer als 1 sein soll. Damit eine für die Verarbeitung nicht zu hohe Viskosität des Produktes resultiert, sind bevorzugt Diisocyanate und Polyetherdiole beziehungsweise niedrigviskose Polyesterdiole einzusetzen.The isocyanate prepolymers themselves are in turn by reaction of Di- or triisocyanates with polyester or polyether diols or triols produced, the isocyanate / hydroxyl group equivalent ratio being equal to or should be greater than 1. This means that the viscosity is not too high for processing of the product are preferred are diisocyanates and polyether diols, respectively use low-viscosity polyester diols.

Als Diisocyanat kommen besonders Diphenylmethan-Lt.4'-diisocyanat, Toluolendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat infrage. Mit anderen Worten, das Umsetzungsverhältnis des Diisocyanats zu dem Polydiol soll mindestens 1,1 : 1 und höchstens 2,5 : 1 betragen. Be einem zu geringen Diisocyanat-Uberschuß resultiert nämlich eine Viskosität, die aus Gründen der Verarbeitbarkeit zu hoch liegt. Das bevorzugte Umsetzungsverhältnis von Diisocyanat zu Polyol soll deshalb mindestens 1,3 : 1 betragen. Bei diesem Verhältnis resultieren - auch nach der weiteren Umsetzung mit reaktiven Acrylat- oder Methacrylatverbindungen - Additlonsprodukte, die eine für die Verarbeitung genügend niedrige Viskosität aufweisen.Diphenylmethane-Lt.4'-diisocyanate is particularly useful as a diisocyanate, Toluene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate and Isophorone diisocyanate is an option. In other words, the conversion ratio of the diisocyanate to the polydiol should be at least 1.1: 1 and not exceed 2.5: 1. If the excess diisocyanate is too small, the result is a viscosity which is too high for reasons of processability. The preferred conversion ratio from diisocyanate to polyol should therefore be at least 1.3: 1. With this ratio result - even after further reaction with reactive acrylate or methacrylate compounds - Additive products that have a sufficiently low viscosity for processing exhibit.

Als (Meth)-acrylatverbindungen mit Reaktivgruppen, die zur weiteren Umsetzung mit den Isocyanat-Addukten fähig sind, eignen sich die im Esteranteil flydroxyl- und/oder Aminogruppen enthaltenden, wie zum Beispiel Hydroxypropyl(meth)-acrylat oder N-t-Butylaminoethylacrylat. Es können aber auch Acrylatverbindungen eingesetzt werden, die mehrere (Meth)-acrylatgruppen pro Molekül aufweisen, wie zum Beispiel Trimethylolpropandiacrylat und Pentaerythrittriacrylat.As (meth) acrylate compounds with reactive groups that lead to further Reaction with the isocyanate adducts are capable, those in the ester portion are suitable containing flydroxyl and / or amino groups, such as, for example, hydroxypropyl (meth) acrylate or N-t-butylaminoethyl acrylate. However, acrylate compounds can also be used that have multiple (meth) acrylate groups per molecule, such as Trimethylol propane diacrylate and pentaerythritol triacrylate.

Das Umsetzungverhältnis des Isocyanat-Adduktes zu der Acrylatverbindung beträgt, bezogen auf das Molverhältnis Hydroxyalkyl(meth)acrylat: Diisocyanat mindestens 0,01:1.The conversion ratio of the isocyanate adduct to the acrylate compound is, based on the molar ratio of hydroxyalkyl (meth) acrylate: diisocyanate, at least 0.01: 1.

Die maximale Einsatzmenge des Hydroxylalkyl(meth)acrylats ergibt sich dadurch, daß die Hydroxylgruppen des vorher eingesetzten Polyols sowie die des Hydroxylalkyl(meth)-acrylats zusammen merklich weniger als die äquivalente Menge an Isocyanatgruppen betragen sollen. Als günstiges Verhältnis von Isocyanat/Hydroxylgruppe des Polyether-beziehungsweise Polyesterpolyols/reaktive Gruppen des (Meth)acrylatanteils hat sich das folgende erwiesen: 2/0,8 bis 1,4 / 0,4 bis 0,05 Reaktionsprodukte in diesem Bereich zeichnen sich dadurch aus, daß sie eine für die Verarbeitung praxisgerechte Viskosität besitzen und praktisch keine umgesetzten (Meth) -acrylatmonomeren aufweisen.The maximum amount of hydroxylalkyl (meth) acrylate used is the result in that the hydroxyl groups of the previously used polyol and those of the hydroxylalkyl (meth) acrylate together are noticeably less than the equivalent amount of isocyanate groups should. As a favorable ratio of isocyanate / hydroxyl group of the polyether respectively Polyester polyol / reactive groups of the (meth) acrylate portion has the following proven: 2 / 0.8 to 1.4 / 0.4 to 0.05 draw reaction products in this area are characterized by the fact that they have a viscosity that is practical for processing and have practically no reacted (meth) acrylate monomers.

Um eine genügend niedrige Viskosität zu erreichen, ist es auch möglich, die Produkte zu erwärmen. Es hat sich gezeigte daß man sie ohne schädigende Nebenreaktionen bei 900 C über einen längeren Zeitraum belassen kann. Im allgemeinen ist bei den vorliegenden Klebstoffen eine Erwärmung auf maximal 600 C jedoch völlig ausreichend, um die Viskosität im gewünschten Maße zu erniedrigen. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die Klebstoffe so eingestellt, daß sie beim Auftrag eine Viskosität von etwa 200 bis 80 000 mPa.s aufweisen und zwischen den Folien in einer enge von 1 bis 5 g/m2 vorliegen.In order to achieve a sufficiently low viscosity, it is also possible to heat the products. It has been shown that they can be used without damaging side reactions can be left at 900 C for a longer period of time. In general, the In the presence of adhesives, heating to a maximum of 600 C is sufficient, however, to lower the viscosity to the desired extent. According to the invention In the process, the adhesives are adjusted so that they have a viscosity when applied from about 200 to 80,000 mPa.s and between the films in a narrow range of 1 to 5 g / m2 are available.

Zur Herstellung von Verbundfolien wird eine der beiden zu kaschierenden Folien mittels Walze oder Rakel mit dem Klebstoff beschichtet. Die Auftragsmenge wird den praktisch zu erprobenden Erfordernissen angepaßt. Die beschichtete Folie (Trägerfolie) wird dann mit der zweiten (Zulauffolie) unter Anpressen zusammengeführt. Damit sich die dabei erforderliche Anfangsklebrigkeit ausbildet, die ein Delaminieren verhindern soll, wlrd entweder kurz nach dem Zusammenführen der beiden Folien oder vor dem Zusammenführen die beschichtete Folie von der beschichteten Seite her mit W-Licht oder Elektronen bestrahlt. Dabei wird die Polymerisation der Acrylate initiiert. Mit W-Licht kann nach dem erstgenannten Verfahren nur dann bestrahlt werden, wenn eine UV-durclässlge Folie (z.B. Polyolefinfolie) vorliegt. Das zweite Verfahren ist deshalb vorzuziehen, weil eine teilweise Absorption des W-Lichtes in Jedem Falle vermieden wird.For the production of composite films, one of the two to be laminated is required Foils coated with the adhesive using a roller or doctor blade. The order quantity is adapted to the practical requirements to be tested. The coated film (Carrier film) is then brought together with the second (feed film) by pressing. So that the required initial tack develops, which causes delamination to prevent, wlrd either shortly after the two foils have been brought together or before bringing the coated film together from the coated side Irradiated UV light or electrons. This initiates the polymerization of the acrylates. According to the first-mentioned method, UV light can only be irradiated if a UV-permeable film (e.g. polyolefin film) is present. The second method is therefore preferable because a partial absorption of the UV light in every case is avoided.

Während man bei der Initiierung der Vernetzung durch Elektronenstrahlen keine weiteren Hilfssubstanzen benötigt, erfordert die Polymerisation mittels UV-Licht die Anwesenheit eines Fotosensibilisators. Geeignet hierfür sind die für diesen Zweck bekannten Verbindungen, wie zum Beispiel Benzophenon, Benzoin, Benzoinether, Michlers Keton, bestimmte Aryloylverbindungen, aromatische Kohlenwasserstoffe, Diketone sowic aromatische Schwefelverbindungen wie Diphenyldisulfid, Naphthalinsulfochlorid usw. Als besonders günstig erwies sich ein Gemisch aus Benzophenon und einem Acrylat mit einem tertiären Stickstoff im Esteranteil.While one at the initiation of the crosslinking by electron beams No further auxiliary substances are required, requires the polymerization by means of UV light the presence of a photosensitizer. Suitable for this are those for this Purpose known compounds, such as benzophenone, benzoin, benzoin ether, Michlers Ketone, certain aryloyl compounds, aromatic hydrocarbons, diketones and so on aromatic sulfur compounds such as diphenyl disulfide, naphthalene sulfochloride, etc. A mixture of benzophenone and an acrylate proved to be particularly favorable with a tertiary nitrogen in the ester portion.

Nach der Herstellung der Folienverbunde stellt sich nach knapp 1 bis 3 Wochen beim Lagern bei Raumtemperatur das Maximum der Klebfestigkeit ein. Durch die den Folien anhaftende Feuchtigkeit reagieren die im Klebstoff enthaltenden Isocyanatgruppen und bewirken durch Polymerisation und/oder Vernetzung eine erhebliche Festigkeitssteigerung des Klebeverbunds.After the production of the film composites, after just under 1 to 3 weeks when stored at room temperature, the maximum adhesive strength. By the moisture adhering to the films reacts to the isocyanate groups contained in the adhesive and cause a considerable increase in strength through polymerization and / or crosslinking the adhesive bond.

Mit dem beschriebenen Kaschierklebstoff lassen sich Verbunde aus Kunststoffolien wie Polyethylen-, Polypropylen-, Polyester-, Polyvinylchlorid-, Polystyrol-, Polyamidfolie usw. herstellen. Des weiteren ist die Herstellung von Verbundfolien unter Verwendung von Metallfolien, zum Beispiel Aluminiumfolien,oder aber verschiedenen Zellgläsern beziehungsweise Papier möglich.With the laminating adhesive described, composites made of plastic films can be made such as polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl chloride, polystyrene, polyamide film etc. manufacture. Furthermore, the production of composite films is used of metal foils, for example aluminum foils, or different cell glasses or paper possible.

Die fertigen Verbunde zeichnen sich auch durch gute optische Eigenschaften aus. Die durchsichtigen Verbunde weisen eine hohe Transparenz auf. Sonst häufig auftretende Kaschierfehler wie "Fischaugen-" oder "Apfelsinenschalstruktur" lassen sich an den Verbunden nicht feststeilen.The finished composites are also characterized by good optical properties the end. The transparent composites have a high level of transparency. Otherwise often Leave any concealment errors such as "fish-eye" or "orange peel structure" do not cling to the connections.

Beispiel 1 An das Addukt aus 2000 g Polypropylenglykol und 500 g Diphenylmethan-4)4'-diisocyanat (Molverhältnis 1:2) wurden 23,2 g Hydroxyethylacrylat (0,2 Mol) angelagert. Die Viskosität des Additionsproduktes betrug 46.000 mPa.s. Zum Kaschieren wurde noch 3 Gew. % eines Gemisches Benzophenon/ Dimethylaminoethylacrylat (Gewichtsverhältnis 2:1) zugegeben.Example 1 To the adduct of 2000 g of polypropylene glycol and 500 g of diphenylmethane-4) 4'-diisocyanate (Molar ratio 1: 2) 23.2 g of hydroxyethyl acrylate (0.2 mol) were added on. the The viscosity of the addition product was 46,000 mPa.s. For lamination was still 3% by weight of a mixture of benzophenone / dimethylaminoethyl acrylate (weight ratio 2: 1) added.

2 g/m2 dieses Kaschierklebstoffs wurden auf eine Polyesterfolie (Foliendicke 12 pm) aufgetragen und diese mit einer durch Coronaentladung vorbehandelten Polyethylenfolie (Foliendicke 50 µm) bei 250 C mittels einer Walze zusammengedrückt. Der Verbund wurde von der Polyetylenfolie her mit einer 210-W-Quecksilberhochdrucl.lampe (Leistung 10 W/cm) 30 Sekunden lang bestrahlt.2 g / m2 of this laminating adhesive were applied to a polyester film (film thickness 12 pm) and this with a polyethylene film pretreated by corona discharge (Film thickness 50 µm) pressed together at 250 C using a roller. The association was made from the polyethylene film with a 210 W high-pressure mercury lamp (power 10 W / cm) irradiated for 30 seconds.

Der Verbund hatte 30 Sekunden nach der Verklebung eine Schälfestigkeit von 0,1 N/15 mm. Nach 7 Tagen wurde am Verbund eine Klebefestigkeit von 6,0 N/15 mm gemessen.The composite had peel strength 30 seconds after bonding of 0.1 N / 15 mm. After 7 days, an adhesive strength of 6.0 N / 15 was found on the composite mm measured.

Beispiel 2 An ein Addukt aus 2000 g Polypropylenglykol und 500 g Diphenylmethar.-4,4'-diisocyanat (Molverhältnis 1:2) wurden 11,6 g Hydroxyethylacrylat (0,1 Mol) angelagert. Nach Zusatz von 3 Gew.-% eines Gemischs aus Benzophenon/Dimethylaminoethylacrylat (Gewichtsverhältnis 2:1) wurde dieser auf 500 C erwärmte Klebstoff auf eine 501um starke Aluminiumfolie bei einer Laufgeschwindigkeit von 60 m/min maschinell aufgetragen. Anschließend wurde mit einer 2000-W-Quecksilberhochdrucklampe (Strahlungsleistung 100 W/cm) behandelt und mit einer 50-m-Polyethylenfolie zusammengeführt.Example 2 To an adduct of 2000 g of polypropylene glycol and 500 g of diphenylmethar-4,4'-diisocyanate (Molar ratio 1: 2) 11.6 g of hydroxyethyl acrylate (0.1 mol) were added on. To Addition of 3% by weight of a mixture of benzophenone / dimethylaminoethyl acrylate (weight ratio 2: 1) this adhesive heated to 500 C was applied to a 501 µm thick aluminum foil Applied by machine at a running speed of 60 m / min. Afterward was treated with a 2000 W high pressure mercury lamp (radiant power 100 W / cm) and brought together with a 50 m polyethylene film.

Nach 7 Tagen betrug die Schälfestigkeit 7,5 N/15 cm.After 7 days the peel strength was 7.5 N / 15 cm.

Beispiel 3 An ein Addukt aus 2000 g Polypropylenglykol (Molgewicht 2000) und 244 g Toluylendiisocyanat (Molverhältnis 1:1,4) wurden 11,6 g Hydroxyethylacrylat (0,1 Mol) angelagert.Example 3 To an adduct of 2000 g of polypropylene glycol (molecular weight 2000) and 244 g of tolylene diisocyanate (molar ratio 1: 1.4) were 11.6 g of hydroxyethyl acrylate (0.1 mol) attached.

Nach Zusatz von 3 STew.-% eines Gemisches Benzophenon/ Dimethylaminoethylacrylat (Gewichtsverhältnis 2:1) war der Klebstoff gebrauchstertig.After adding 3 ST wt .-% of a mixture of benzophenone / dimethylaminoethyl acrylate (Weight ratio 2: 1) the adhesive was ready for use.

Der auf 400 C erwärmte Klebstoff wurde bei einer Bahnge-2 schwindigkeit von 60 m/min mit 3 g/m auf eine Polyesterfolie aufgetragen. Die beschichtete Seite der Polyesterfolie wurde mit einer 2000-W-Ouecksilberhochdrucklampe bestrahlt und mit einer Polyethylenfolie zusammengeführt.The adhesive, heated to 400 C, was rotated at a web speed of 2 applied at a rate of 60 m / min at 3 g / m on a polyester film. The coated side the polyester film was irradiated with a 2000 W mercury high pressure lamp and merged with a polyethylene film.

Die Schälfestigkeit nach 7 Tagen betrug 4 N/15 mm.The peel strength after 7 days was 4 N / 15 mm.

Beispiel Gemäß Beispiel 1 wurde eine Folienkaschierung vorgenommen, wobei Jedoch der Zusatz von Benzophenon/Diaminoethylacrylat entfiel. Anstelle einer UV-Bestrahlung wurde mit einer Elektronenquelle (180 keV/lOmA) bestrahlt. Die Laufgeschwindigkeit betrug 30 m/min.Example According to Example 1, a film lamination was carried out, However, the addition of benzophenone / diaminoethyl acrylate was omitted. Instead of one UV irradiation was irradiated with an electron source (180 keV / 10 mA). The running speed was 30 m / min.

Der Verbund hatte nach 7 Tagen eine Klebefestigkeit von 4 N/15 mm.The bond had an adhesive strength of 4 N / 15 mm after 7 days.

Claims (4)

Verfahren zur Herstellung von Verbundfolien mittels lösungsmittelfreier Klebstoffe Patentansprüche: 1. Lösungsmittelfreier, bei Raumtemperatur flüssiger Klebstoff, bestehend aus oligomeren und/oder polymeren stern und/oder Ethern, die sowohl freie Isocyanatgruppen als auch freie (Meth)acrylatgruppen in einem Molekül enthalten. Process for the production of composite films using solvent-free Adhesives Claims: 1. More solvent-free, more liquid at room temperature Adhesive consisting of oligomeric and / or polymeric stars and / or ethers, the both free isocyanate groups and free (meth) acrylate groups in one molecule contain. 2. Verfahren zur Herstellung von Verbundfolien unter Verwendung von sowohl freie Isocyanat- als auch (Meth)-acrylatgruppen enthaltenden lösungsmittelfreien Klebstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man oligomere und/oder polymere Ester und/oder Ether, die sowohl freie Ioscyanatgruppen als auch (Meth)acrylatgruppen im gleichen Molekül enthalten, zwischen die zu verbindenden Folien bringt, diese durch Druck und gegebenenfalls unter Erwärmen vereinigt und die Vernetzung über die (Meth)acrylatgruppen durch energiereiche Strahlung auslöst.2. Process for the production of composite films using solvent-free containing both free isocyanate and (meth) acrylate groups Adhesives, characterized in that oligomeric and / or polymeric esters and / or Ethers that contain both free isocyanate groups and (meth) acrylate groups in the same Containing molecule, brings them between the foils to be connected by pressure and optionally combined with heating and the crosslinking via the (meth) acrylate groups triggered by high-energy radiation. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die oligomeren Ester beziehungsweise Ether so einstellt, daß sie beim Auftrag eine Viskosität von etwa 200 bis 80 000 mPa.s aufweisen und zwischen den Folien in einer Menge von 1 bis 5 g/m² vorliegen.3. The method according to claim 2, characterized in that the sets oligomeric esters or ethers so that they have a viscosity when applied from about 200 to 80,000 mPa.s and between the films in an amount of 1 to 5 g / m² are present. 4. Verfahren nach Anspruch 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzung durch UV- und/oder Elektronenbestrahlung ausgelöst wird.4. The method according to claim 2 and 3, characterized in that the Crosslinking is triggered by UV and / or electron irradiation.
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