DE2856526A1 - ELASTOMER COMPOUND - Google Patents

ELASTOMER COMPOUND

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DE2856526A1 DE19782856526 DE2856526A DE2856526A1 DE 2856526 A1 DE2856526 A1 DE 2856526A1 DE 19782856526 DE19782856526 DE 19782856526 DE 2856526 A DE2856526 A DE 2856526A DE 2856526 A1 DE2856526 A1 DE 2856526A1
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Description

KRAUS & WEISERTKRAUS & WEISERT

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

DR. WALTER KRAUS DIPLOMCHEMIKER ■ D R.-l N G. AN N EKÄTE WEISERT DIPL-ING. FACHRICHTUNG CHE1. IRMGARDSTRASSE 15 · D-BOOO MÜNCHEN 71 · TELEFON O 8 9 / 7 9 7 O 7 7-7 9 7 0 7 8 · TELEX 05-212156 kc;?·:DR. WALTER KRAUS DIPLOM CHEMIKER ■ D R.-l N G. AN N EKÄTE WEISERT DIPL-ING. SPECIALIZATION CHE 1 . IRMGARDSTRASSE 15 · D-BOOO MÜNCHEN 71 · TELEPHONE O 8 9/7 9 7 O 7 7-7 9 7 0 7 8 · TELEX 05-212156 kc;? ·:

TELEGRAMM KRAUSPATENTTELEGRAM CRAUS PATENT

2067 WK/rm2067 WK / rm

DAIKIN KOGYO CO., LTD. Osaka / JapanDAIKIN KOGYO CO., LTD. Osaka / Japan

ElastomermasseElastomer compound

§09827/1005§09827 / 1005

Beschreibungdescription

Die Erfindung betrifft eine Elastomermasse, insbesondere eir.e Elastomermasse, die ein Fluorelastomeres und ein Epichlorhydrinelastomeres enthält.The invention relates to an elastomer compound, in particular eir.e Elastomeric composition comprising a fluoroelastomer and an epichlorohydrin elastomer contains.

Da Fluorelastomere ausgezeichnete physikalische und chemische Eigenschaften (z.B. Wärmebeständigkeit, chemische Beständigkeit, Ölbeständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit) bei hoher. Temperaturen haben, werden sie in verschiedenen Gebieten als Dichtungsmaterialien (z.B. Dichtungen, Packungen), Schläuche, Diaphragmen, Blätter etc. verwendet. Jedoch ist ihr Verhalten bei niedrigen Temperaturen nicht zufriedenstellend: die Weisheit geht bei Temperaturen von ca. -200C verloren und die Kautschukelastizität verschwindet bei niedrigeren Temperaturen.Because fluoroelastomers have excellent physical and chemical properties (e.g. heat resistance, chemical resistance, oil resistance, solvent resistance) at high. Temperatures, they are used in various areas as sealing materials (e.g. seals, packings), hoses, diaphragms, sheets, etc. However, their behavior is not satisfactory at low temperatures: the wisdom of changing at temperatures of about -20 0 C lost and rubber elasticity disappears at lower temperatures.

Andererseits haben Epichlorhydrinelastomere, die relativ billig sind, eine beträchtliche Wärme- und Ölbeständigkeit und sie weisen ausgezeichnete physikalische und chemische Eigenschaften bei niedrigen Temperaturen auf. Dagegen ist ihre Wärmebeständigkeit und Ölbeständigkeit schlechter als bei Fluorelastomeren. Dazu kommt noch, daß herkömmliche Massen, die Epichlorhydrinelastomere enthalten, nur mit großen Schwierigkeiten gehandhabt werden können, da sie bei der Walzenbearbeitung anhaften und eine Korrosion der Formen bei der Preßvulkanisation bewirken.On the other hand, epichlorohydrin elastomers, which are relatively inexpensive, have considerable heat and oil resistance and they have excellent physical and chemical properties at low temperatures. Against this is hers Heat resistance and oil resistance inferior to fluoroelastomers. In addition, conventional masses, which contain epichlorohydrin elastomers can only be handled with great difficulty because they are processed in the roll adhere and cause corrosion of the molds during press vulcanization.

Es wurde nun gefunden, daß eine Elastomermasse, die ein Fluorelastomeres und ein Epichlorhydrinelastomeres zusammen mit einem Säureakzeptor, einem Vulkanisationsbeschleuniger und einer Fluor enthaltenden Polyhydroxyverbindung enthält, beim Vernetzen ein Kautschukmaterial liefern kann, das in einem weiten Temperaturbereich ohne irgendwelche Handhabungsschwie-It has now been found that an elastomer composition which is a fluoroelastomer and an epichlorohydrin elastomer together with an acid acceptor, a vulcanization accelerator and contains a fluorine-containing polyhydroxy compound, when crosslinking, can provide a rubber material that is in a wide temperature range without any handling difficulties

0-9 827/10050-9 827/1005

rigkeiten ausgezeichnete physikalische und chemische Eigenschaften zeigt.excellent physical and chemical properties shows.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine Elastomermasse zur Verfügung zu stellen, die ein Fluorelastomeres und ein Ep ichlorhydrinelastomeres enthält und die die davon herrührenden ausgezeichneten physikalischen und chemischen Eigenschaften besitzt, ohne daß sie die den einzelnen Komponenten eigenen Nachteile aufweist. Durch die Erfindung soll weiterhin eine Elastomermasse zur Verfügung gestellt werden, die ein Fluorelastomeres und ein Epichlorhydrinelastomeres enthält und die ein kautschukartiges Material liefern kann, das eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit, ein ausgezeichnetes Niederter:- peraturverhalten und eine ausgezeichnete Ölbeständigkeit bei einer leichten Handhabbarkeit aufweist. Durch die Erfindung soll weiterhin eine Elastomermasse zur Verfügung gestellt werden, die gute Fließeigenschaften und eine leichte Verarbeitung aufweist und die zu einem kautschukartigen Material vernetzt werden kann, das ausgezeichnete mechanische Eigenschaften, eine ausgezeichnete bleibende Verformung und ausgezeichnete Antioxidationseigenschaften etc. aufweist.The object of the invention is therefore to provide an elastomer composition To provide a fluoroelastomer and an epichlorohydrinelastomer and the excellent physical and chemical properties derived therefrom without having the disadvantages inherent in the individual components. The invention is also intended to be a Elastomer composition are made available, which contains a fluoroelastomer and an epichlorohydrin elastomer and the can provide a rubbery material which is excellent in heat resistance, excellent in low: - temperature behavior and excellent oil resistance with easy handling. Through the invention the aim is to continue to provide an elastomer compound that has good flow properties and easy processing and which can be crosslinked to form a rubber-like material which has excellent mechanical properties, has excellent permanent set and excellent antioxidant properties, etc.

Die erfindungsgemäße Elastomermasse enthält als wesentlichen Bestandteil ein Fluorelastomeres, ein Epichlorhydrinelastomeres, einen Säureakzeptor, einen Vulkanisationsbeschleuniger bzw. einen Härtungsbeschleuniger und eine Fluor enthaltende Polyhydroxyverbindung.The elastomer composition according to the invention contains, as an essential component, a fluoroelastomer, an epichlorohydrin elastomer, an acid acceptor, a vulcanization accelerator or a curing accelerator and a fluorine-containing one Polyhydroxy compound.

Das Fluorelastomere, das erfindungsgemäß vorteilhafterweise verwendet wird, ist ein hoch-fluoriertes Copolymeres mit Elastizität. Beispiele hierfür sind Copolymere aus Vinylidenfluorid und einem oder mehreren anderen fluorierten Olefinen, wie Hexafluorpropen, Pentafluorpropen, Trifluoräthylen, Tri-The fluoroelastomer which is advantageously used in the present invention is a highly fluorinated copolymer having elasticity. Examples are copolymers of vinylidene fluoride and one or more other fluorinated olefins, such as hexafluoropropene, pentafluoropropene, trifluoroethylene, tri-

8*9827/1001 BAOORIGINAL8 * 9827/1001 BAOORIGINAL

fluorchloräthylen, Tetrafluoräthylen, Vinylfluorid, Perilue: methyl vinyläther und Perfluorpropyl vinyläther. Unter diese., werden Vinylidenfluorid/Hexafluorpropen-Copolymere und Vin;'-lidenfluorid/Tetrafluoräthylen/Hexafluorpropen-Copolymere bc sonders bevorzugt.fluorochlorethylene, tetrafluoroethylene, vinyl fluoride, perilue: methyl vinyl ether and perfluoropropyl vinyl ether. These include vinylidene fluoride / hexafluoropropene copolymers and vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene / hexafluoropropene copolymers BC especially preferred.

Als Epichlorhydrinelastomeres können Homopolymere von Epichlorhydrin oder Copolymere von Epichlorhydrin mit einem oder meL-reren anderen polymerisierbaren Monomeren, wie Äthylenoxid, vorausgesetzt, daß die Epichlorhydrineinheiten nicht weniger als 50 Mol-96 ausmachen, verwendet werden.As the epichlorohydrin elastomer, homopolymers of epichlorohydrin can be used or copolymers of epichlorohydrin with one or more other polymerizable monomers, such as ethylene oxide, provided that the epichlorohydrin units are not less making up 50 moles-96 can be used.

Als Säureakzeptor können beispielsweise Oxide und Hydroxide von Metallen, wie Magnesium, Blei, Calcium und Zink, genannt werden.For example, oxides and hydroxides of metals such as magnesium, lead, calcium and zinc can be mentioned as acid acceptors will.

Als Vulkanisationsbeschleuniger bzw. Härtungsbeschleuniger können die folgenden Verbindungen verwendet werden:The following compounds can be used as vulcanization accelerators or curing accelerators:

(a) Amine der Formeln:(a) Amines of the formulas:

und ^N - R8 -and ^ N - R 8 -

R3 R5 R7 R 3 R 5 R 7

worin R1, R2 und R, jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen und eine dieser Gruppen eine Cycloalkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen sein kann oder zwei dieser Gruppen miteinander unter Bildung eines Stickstoff enthaltenden gesättigten Rings verbunden sein können, R^, Rc9 Rg und R7 jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen oder R^ und Rg und/oder R5 und R7 miteinander unter Bildung jeweils eines Stickstoff enthaltenden ge-wherein R 1 , R 2 and R, each represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and one of these groups can be a cycloalkyl group having 5 or 6 carbon atoms or two of these groups can be linked together to form a nitrogen-containing saturated ring, R ^ , Rc 9 Rg and R 7 each stand for an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms or R ^ and Rg and / or R 5 and R 7 with each other to form a nitrogen-containing ge

827/10OS827/10OS

sättigten Rings verbunden sein können und Rg für eine Alky lengruppe mit 1 bis 21 Kohlenstoffatomen steht, sowie Salz davon mit organischen oder anorganischen Säuren,saturated ring can be connected and Rg for an alky lengruppe with 1 to 21 carbon atoms, as well as salt of which with organic or inorganic acids,

(b)(b)

cyclische Amine der Formeln:cyclic amines of the formulas:

R9-NR 9 -N

worin Rq für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen steht und R^q für eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen steht, und ihre Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, undwherein Rq represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aralkyl group with 7 to 20 carbon atoms and R ^ q for an alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and their salts with organic or inorganic acids, and

(c) Phosphorverbindungen der allgemeinen Formel:(c) Phosphorus compounds of the general formula:

X
Y-Z X
Y Z

worin X, Y und Z jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen.wherein X, Y and Z each represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms stand.

Beispiele für Fluor enthaltende Polyhydroxyverbindungen sind 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-perfluorpropan (Bisphenol AF), 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-tetrafluordicyclopropan, 2- (4 *-Ifydroxy-Examples of fluorine-containing polyhydroxy compounds are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) perfluoropropane (bisphenol AF), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) tetrafluorodicyclopropane, 2- (4 * -ifydroxy-

909827/1005909827/1005

phenyl)-1,1,1,3,3,3-hexafluor~2-propanol, HOCH2(CF2) HOCH2CF2CFH(CF2 )^CFHCF2CH2OH, HOCH2CH2CH2 (CF£ ^CHgCHgg und HOCH2CF2CH2(CF2)3CH2CF2CH20H sowie ihre Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze. Unter diesen wird Bisphenol AF ar; meisten bevorzugt.phenyl) -1,1,1,3,3, 3-hexafluoro ~ 2-propanol, HOCH 2 (CF 2) HOCH 2 CF 2 CFH (CF2) ^ CFHCF 2 CH 2 OH, HOCH 2 CH 2 CH 2 ( CF £ ^ CHgCHgg and HOCH 2 CF 2 CH 2 (CF 2 ) 3 CH 2 CF 2 CH 2 0H and their alkali metal and alkaline earth metal salts, of which bisphenol AFar is most preferred.

Das verwendete Verhältnis von Fluorelastomeren zu Epichlorhydrinelastomerem kann 5 : 95 bis 95 : 5, auf das Gewicht bezogen, betragen. Wenn der Anteil des Fluorelastomeren unter der Untergrenze liegt, dann kann keine Verbesserung der ther mischen Beständigkeit, der Ölbeständigkeit und der Antioxiaationseigenschaften erhalten werden. Weiterhin bleibt in diesem Falle die Handhabung schwierig« Bei Mengen oberhalb der Obergrenze neigen' die Niedertemperatureigenschaften und die Fließfähigkeit dazu, bei der Verarbeitung nicht die genügende Verbesserung zu haben.The ratio of fluoroelastomers to epichlorohydrin elastomer used can be 5:95 to 95: 5 by weight. If the proportion of the fluoroelastomer is below the lower limit, no improvement in thermal resistance, oil resistance and antioxidant properties can be obtained. Furthermore, in this case, handling remains difficult. When the amount exceeds the upper limit, the low-temperature properties and the flowability tend not to have sufficient improvement in processing.

Die Heige des Säureakzeptors kann gewöhnlich 1 bis 40 Gewichtsteile, insbesondere 3 bis 15 Gewichtsteile, pro 100 Gewichtsteile der Elastomeren betragen. Der Vulkanisationsbeschleuniger wird normalerweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,3 bis 2 Gewichtsteilen, zu Gewichtsteilen der Elastomeren verwendet. Die Fluor enthaltende Polyhydroxyverbindung wird gewöhnlich in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, zu 100 Gewichtsteilen der Elastomeren verwendet. The height of the acid acceptor can usually be 1 to 40 parts by weight, in particular 3 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the elastomers. The vulcanization accelerator is usually added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 2 parts by weight Parts by weight of the elastomers used. The fluorine-containing polyhydroxy compound is usually used in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, is used to 100 parts by weight of the elastomers.

Zusätzlich zu den obengenannten wesentlichen Komponenten kann die erfindungsgemäße Masse gegebenenfalls einen anorganischen Füllstoff, wie Ruß, Kieselsäure, Ton oder Talk, enthalten. Sie kann auch geeignete organische Additive zur Verbesserung der Plastizität und der thermischen Beständigkeit enthalten.In addition to the above-mentioned essential components, the composition according to the invention can optionally be an inorganic one Fillers such as carbon black, silica, clay or talc contain. You can also use suitable organic additives for improvement plasticity and thermal resistance.

909827/1 0OS909827/1 0OS

Die erfindungsgemäßen Massen können durch herkömmliche Ki ε ei. verfahren zum Erhalt einer gleichförmigen Masse hergestellt werden. Sie werden durch herkömmliche Verfahren vernetzt. Gewünschtenfalls können sie in Lösungsform eingesetzt werden. So kann beispielsweise die Lösung in einem Keton, wie Aceton, auf die Oberfläche von Papier, Fasern, Tüchern, Blättern, Filmen oder dergleichen aufgebracht werden und sodann kann die Vernetzung durchgeführt werden. Die erfindungsgemäßen Massen können auch als Anstriche, Klebstoffe oder als Bindemittel zusätzlich zu den obengenannten Anwendungszwecken verwendet werden. The compositions according to the invention can be prepared by conventional Ki ε ei. procedure to obtain a uniform mass. They are networked using conventional methods. If so desired they can be used in solution form. For example, the solution in a ketone, such as acetone, can be applied to the surface of paper, fibers, cloths, sheets, films or the like and then the Networking can be carried out. The compositions according to the invention can also be used as paints, adhesives or binders can be used for the purposes mentioned above.

Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Beispiele 1 bis 4 The invention is illustrated in the examples. Examples 1 to 4

Ein Vinylidenfluorid/Hexafluorpropen-Copolymeres (grundmolare Viskosität 0,78 (bestimmt bei 25°C in Methyläthylketon)) wurde auf einer Walze 5 min lang geknetet. Ruß, Calciumhydroxid und Bisphenol AF wurden zugesetzt, um eine Grundmasse herzustellen. In die Grundmasse wurden Magnesiumoxid, rotes Bleioxid, Triäthylendiamin und/oder ein Antioxidans "Sumilizer MB" (hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) eingearbeitet und sodann wurde ein Epichlorhydrin/Äthylenoxid-Copolymeres "Herculor 200Cw (hergestellt von Hercules Inc.) zugesetzt. Die resultierende Elastomermasse hatte gute Vermischungseigenschaften mit einer erheblich verminderten Anhaftung.A vinylidene fluoride / hexafluoropropene copolymer (intrinsic viscosity 0.78 (determined at 25 ° C. in methyl ethyl ketone)) was kneaded on a roller for 5 minutes. Carbon black, calcium hydroxide and bisphenol AF were added to make a matrix. Magnesium oxide, red lead oxide, triethylenediamine and / or an antioxidant "Sumilizer MB" (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was incorporated into the matrix, and then an epichlorohydrin / ethylene oxide copolymer "Herculor 200C w (manufactured by Hercules Inc.) was incorporated. The resulting elastomer composition had good mixing properties with significantly reduced adhesion.

Mit der oben hergestellten Elastomermasse wurde ein Blatt hergestellt, das 30 min lang bei 1500C im Falle einer Preßvulkanisation oder 3 h lang bei 15O0C im Falle einer Ofenvulkanisation vulkanisiert wurde. Das Produkt wurde auf die physikalischen Eigenschaften nach der JIS-Norm K 6301 getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.With the above prepared elastomer composition, a sheet was prepared, which was 30 at 150 0 C in the case of press vulcanization or 3 vulcanized hours at 15O 0 C in the case of oven vulcanization minutes. The product was tested for physical properties according to JIS K 6301. The results are shown in Table I.

0-9 827/10050-9 827/1005

Vergleichsbeispiele 1 "bis 3Comparative Examples 1 ″ to 3

Wie in den Beispielen 1 bis 4 wurde eine Elastomermasse hergestellt, wobei jedoch lediglich das Vinylidenfluorid/Hexafluorpropen-Copolymere oder das Epichlorhydrin/Äthylenoxid-Copolymere als Elastomerkomponente verwendet wurden.As in Examples 1 to 4, an elastomer compound was produced, however, only the vinylidene fluoride / hexafluoropropene copolymers or the epichlorohydrin / ethylene oxide copolymer were used as an elastomer component.

Mit der so hergestellten Elastomermasse wurde ein Blatt hergestellt, das vulkanisiert und auf die physikalischen Eigenschaften hin getestet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.With the elastomer mass produced in this way, a sheet was produced, that has been vulcanized and tested for physical properties. The results are in Table I. compiled.

9 0-9 827/1005 copy9 0-9 827/1005 copy

Tabelle ITable I.

Beispiel
2 3example
2 3

Probe
4sample
4th

Vergleichsbeispiel 1 2Comparative example 1 2

Menge (Gewi chtsteile) Quantity (parts by weight)

co ο CO COco ο CO CO

O O cnO O cn

normaler Zustandnormal state

Fluorelastomeres 70 60 50 50 100 Fluoroelastomer 70 60 50 50 100

Epichlorhydrinelastomeres 30 40 50 50Epichlorohydrin elastomer 30 40 50 50

Ruß . SRF SRF SRF SEF SRF Soot. SRF SRF SRF SEF SRF

10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

Calciumhydroxid 6 5 5 5 5Calcium hydroxide 6 5 5 5 5 Bisphenol AF 2,5 2,5 2,5 1,5 2Bisphenol AF 2.5 2.5 2.5 1.5 2 Magnesiumoxid 5 5 5 5Magnesium oxide 5 5 5 5

rotes Bleioxid 8red lead oxide 8

Triäthylendiamin 0,8 0,8 0,8 0,8Triethylenediamine 0.8 0.8 0.8 0.8 Sumilizer MBSumilizer MB

2-Mercaptoimidazolin2-mercaptoimidazoline

CalciumstearatCalcium stearate AzelainsäureAzelaic acid

100% Modul (kg/cm2) 50 45 36 55 91100% module (kg / cm 2 ) 50 45 36 55 91

Zugfestigkeit (kg/cm2) 153 145 140 117 171 Tensile strength (kg / cm 2 ) 153 145 140 117 171

Dehnung (%) 290 310 340 220 200 Elongation (%) 290 310 340 220 200

Härte (JIS, HS) 72 70 66 75 79Hardness (JIS, HS) 72 70 66 75 79

0,50.5

100100

SRF
50 SRF
50

1,5
1,5
2
4
89
136
160
841.5
1.5
2
4th
89
136
160
84

100100

SRF 20SRF 20

5 3 55 3 5

1,01.0

49 102 230 49 102 230

7070

ι ^ Γι ^ Γ

coco

cncn

CDCD

cn KJ CJ)cn KJ CJ)

Fortsetzung Tabelle ITable I continued

O CO OOO CO OO

Alterung Zugfestigkeit (kg/cm )Aging tensile strength (kg / cm)

Härte (JIS, HS)Hardness (JIS, HS)

Niedertem- T 50 (0C) (Gehmann-Tor- peratur- sionstest: Torsionseigen- draht 0,5 g.cm; Isoschaften propanol/Trockeneis-Bad) Low temperature T 50 ( 0 C) (Gehmann temperature test: own torsion wire 0.5 g.cm; Iso-shafts propanol / dry ice bath)

ölbeständigkelt oil resistant

Zunahme des Volumens (nach 70-stündigem Eintauchen in ein Gemisch aus Isooctan und Toluol (70 : 30) von 40°C)Increase in volume (after immersion in a mixture of isooctane and toluene for 70 hours (70:30) from 40 ° C)

Korrosion der FormCorrosion of the mold

Vergleich des Minimalwertes der Viskosität der Mischmasse mit dem Kurastometer (160 C); Verhältnis zu dem Wert des VergleichsbeispielsComparison of the minimum value of the viscosity of the mixed mass with the Kurastometer (160 C); Relation to the value of the comparative example

116116 100100 7979 9595 181181 7676 1010 250250 240240 200200 210210 9090 5050 100100 8080 "5"5 7171 7373 8484 9292 6060

-24,2 -29,3 -35,2 -34,8 -19,0 -40,5 -39,0-24.2 -29.3 -35.2 -34.8 -19.0 -40.5 -39.0

5,15.1 6,76.7 8,08.0 7,57.5 4,74.7 12,512.5 11,811.8 keineno keineno keineno keineno keineno festge
stelltfixed
represents gering
fest
gestelltsmall amount
fixed
posed

0,51 0,46 0,40 0,38 1,0 0,98 0,550.51 0.46 0.40 0.38 1.0 0.98 0.55

Aus den obigen Ergebnissen wird ersichtlich, daß die erfindungsgemäße Masse eine verbesserte Fonnkorrosion und eine verbesserte Walzenbearbeitungsfähigkeit hat und daß sie hinsichtlich verschiedener physikalischer Eigenschaften, beispielsweise der thermischen Beständigkeit, der Ölbeständigkeit und der Niedertemperatureigenschaften, ausgezeichnet iEtFrom the above results it can be seen that the inventive Compound has an improved mold corrosion and an improved roll machinability and that it with respect to various physical properties, for example thermal resistance, oil resistance and the low temperature properties, excellent iEt

Beispiele 5 bis 8Examples 5 to 8

Ein Vinylidenfluorid/Hexafluorpropen-Copolymeres (grundmolare Viskosität 0,78 (bestimmt bei 25°C in Methyläthylketon)) wurde. 5 min lang auf einer Walze verknetet. Ruß, Calciumhydroxid und HOCH2CF2CPH(CF2)^CFHCF2Ch2OH wurden eingearbeitet, um eine Grundmasse herzustellen. In die Grundmasse wurden Magnesiumoxid, rotes Bleioxid, Triäthylendiamin und/oder 1,8-Diaza bicyclo-[5.4.0]-undecen-7 (DBU) eingearbeitet. Sodann wurde ein Epichlorhydrin/Äthylenoxid-Copolymeres "Herculor 200C" (hergestellt von Hercules Inc.) zugesetzt. Die resultierende Elastomermasse zeigte eine gute Vermengungseigenschaft mit erheblich verminderter Anhaftung.A vinylidene fluoride / hexafluoropropene copolymer (intrinsic viscosity 0.78 (determined at 25 ° C. in methyl ethyl ketone)) was used. Kneaded on a roller for 5 minutes. Carbon black, calcium hydroxide, and HOCH 2 CF 2 CPH (CF 2 ) ^ CFHCF 2 Ch 2 OH were incorporated to make a matrix. Magnesium oxide, red lead oxide, triethylenediamine and / or 1,8-diaza bicyclo- [5.4.0] -undecen-7 (DBU) were incorporated into the base material. Then, an epichlorohydrin / ethylene oxide copolymer "Herculor 200C" (manufactured by Hercules Inc.) was added. The resulting elastomer composition showed good mixing properties with considerably reduced adhesion.

Mit der so hergestellten Elastomermasse wurde ein Blatt hergestellt, das 30 min lang bei 1500C im Falle der Preßvulkanisation oder 3 h lang bei 15O0C im Falle der Ofenvulkanisation vulkanisiert wurde. Das Produkt wurde auf die physikalischen Eigenschaften nach der JIS-Norm K 6301 getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.With the thus prepared elastomer composition, a sheet was prepared, which was 30 min at 150 0 C in the case of press vulcanization or 3 vulcanized hours at 15O 0 C in the case of long oven vulcanization. The product was tested for physical properties according to JIS K 6301. The results are shown in Table II.

9Θ9827/10059Θ9827 / 1005

Λ ■ Λ ■

ιι normalernormal TabelleTabel IIII t
t t
t -35,5-35.5 Probesample 77th δ .δ. ZustandState Isopropanol/Trocken-Isopropanol / dry keineno Beispielexample 7070 6060 eis-Bad)ice bath) 66th 55 ier Formier shape 6060 3030th 4040 Menge (GeAmount (Ge FluorelastomeresFluoroelastomer 5050 1010 1010 wichts-
teile)weight
parts) Alterung
(7 TageAging
(7 days Epichlorhydrin-Epichlorohydrin 4040 33 33 bei 15O0C)at 15O 0 C) elastomereselastomer 5050 1010 55 -- SRF-RußSRF soot 1010 33 88th Niedertem-Low- CalciumhydroxidCalcium hydroxide 33 55 0,50.5 peratur-temperature MagnesiumoxidMagnesium oxide 55 0,60.6 eigen-own rotes Bleioxidred lead oxide 0,60.6 schaftensocieties DBUDBU 0,70.7 22 22 TriäthylendiaminTriethylenediamine 3636 4545 Korrosion (Corrosion ( HOCH2CF2CFH(CF2)4-HIGH 2 CF 2 CFH (CF 2 ) 4 - 22 CFHCF2CH2OHCFHCF 2 CH 2 OH 22 3838 120120 142142 100^ Modul (kg/cm2)100 ^ module (kg / cm 2 ) 4040 240240 260260 Zugfestigkeittensile strenght 118118 6868 7373 (kg/cm^)(kg / cm ^) 116116 240240 112112 125125 Dehnung (%) Elongation (%) 230230 6969 240240 260260 Härte (JIS, HS)Hardness (JIS, HS) 7070 110110 7070 7272 Zugfestigkeit
(kg/cm2)tensile strenght
(kg / cm 2 ) 106106 230230 Dehnung (%) Elongation (%) 230230 7070 Härte (JIS, HS)Hardness (JIS, HS) 7070 T 50 (0C) (Gehmann-T 50 ( 0 C) (Gehmann- Torsionstest: TorTorsion test: gate -24,5-24.5 -29,6-29.6 sionsdraht 0,5 g.cmjsion wire 0.5 g.cmj keineno keineno -29,2-29.2 keineno

Ende der Beschreibung.End of description.

909827/100 5909827/100 5

Claims (14)

PatentansprücheClaims 1. Elastomermasse, dadurch gekennzeichnet , daß sie ein Fluorelastomeres, ein Epichlorhydrinelastomeres. einen Säureakzeptor, einen Vulkanisationsbeschleuniger und eine Fluor enthaltende Polyhydroxyverbindung enthält.1. Elastomer compound, characterized in that that they are a fluoroelastomer, an epichlorohydrin elastomer. an acid acceptor, a vulcanization accelerator and a fluorine-containing polyhydroxy compound. 2. Elastomermasse nach Anspruch 1, dadurch g e k e η r. zeichnet, daß das Fluorelastomere ein Copolymere^ aus Vinylidenfluorid mit mindestens einem anderen fluorierte*- Olefin als Vinylidenfluorid ist.2. Elastomer composition according to claim 1, characterized in that g e k e η r. draws, that the fluoroelastomer is a copolymer ^ of vinylidene fluoride with at least one other fluorinated * - Is olefin as vinylidene fluoride. 3. Elastomermasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß das fluorierte Olefin Hexafluorproper., Pentafluorpropen, Trifluorethylen, Trifluorchlorethylen, Tetrafluoräthylen, Vinylfluorid, Perfluormethylvinyläther oder Perfluorpropylvinyläther i st.3. elastomer composition according to claim 2, characterized in that the fluorinated olefin Hexafluorproper., Pentafluoropropene, trifluoroethylene, trifluorochloroethylene, tetrafluoroethylene, vinyl fluoride, perfluoromethyl vinyl ether or perfluoropropyl vinyl ether is. 4. Elastomermasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Fluorelastomere ein Vinylidenfluorid/Hexafluorpropen-Copolymeres oder Vinylidenfluorid/ Tetrafluoräthylen/Hexafluorpropen-Copolymeres ist.4. elastomer composition according to claim 2, characterized in that the fluoroelastomer is a vinylidene fluoride / hexafluoropropene copolymer or vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene / hexafluoropropene copolymer. 5. Elastomermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Epichlorhydrinelastomere ein Homopolymeres von Epichlorhydrin oder ein Copolymeres von Epichlorhydrin mit mindestens einem anderen polymerisierbaren Monomeren als Epichlorhydrin ist.5. elastomer composition according to claim 1, characterized in that the epichlorohydrin elastomer is a homopolymer of epichlorohydrin or a copolymer of epichlorohydrin with at least one other polymerizable Monomers than epichlorohydrin. 6. Elastomermasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das polymerisierbare Monomere Äthylenoxid ist.6. elastomer composition according to claim 5, characterized in that the polymerizable monomer is ethylene oxide is. ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED 999827/1005999827/1005 7. Elastomermasse nach Anspruch 1, dadurch g e k e r : zeichnet , daß der Säureakzeptor ein Oxid oder Fycr. xid von Magnesium, Blei, Calcium oder Zink ist.7. elastomer composition according to claim 1, characterized in that the acid acceptor is an oxide or Fycr. xide of magnesium, lead, calcium or zinc. 8. Elastomermasse nach Anspruch 1, dadurch g e k e π :. zeichnet, daß der Vulkanisationsbeschleuniger mindestens eine Substanz aus der Gruppe (a) Amine der allgemeinen Formeln:8. elastomer composition according to claim 1, characterized in that g e k e π:. draws that the vulcanization accelerator at least one substance from group (a) amines of the general Formulas: und J^N - R8 - Nand J ^ N - R 8 - N worin R,., R2 und R, jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen und eine dieser Gruppen eine Cycloalkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen sein kann oder zwei dieser Gruppen miteinander unter Bildung eines Stickstoff enthaltenden gesättigten Rings verbunden sein können, R^, E^, Rg und Ry jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen oder R^ und Rg und/oder R,- und Ry miteinander unter Bildung jeweils eines Stickstoff enthaltenden gesättigten Rings verbunden sein können und R8 für eine Alkylengruppe mit 1 bis 21 Kohlenstoffatomen steht, sowie Salze davon mit organischen oder anorganischen Säuren, (b) cyclische Amine der Formeln:wherein R,., R 2 and R, each represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and one of these groups can be a cycloalkyl group having 5 or 6 carbon atoms or two of these groups can be linked together to form a nitrogen-containing saturated ring, R ^, E ^, Rg and Ry each represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or R ^ and Rg and / or R, - and Ry can be linked to each other to form a nitrogen-containing saturated ring, and R 8 is an alkylene group with 1 to 21 carbon atoms, and salts thereof with organic or inorganic acids, (b) cyclic amines of the formulas: 99 9 827/10 05 BAD original99 9 827/10 05 BAD original worin Rg für ein Wasserstoff atom, eine Alkylgruppe mit 1 ti· 20 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen steht und R^q für eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen steht, und ihre Salze mit organischen ode* anorganischen Säuren, und (c) Phosphorverbindungen der allge meinen Formel:where Rg stands for a hydrogen atom, an alkyl group with 1 ti 20 carbon atoms or an aralkyl group of 7 to 20 Carbon atoms and R ^ q is an alkyl group with 1 up to 20 carbon atoms or an aryl group with 6 to 12 carbon atoms, and their salts with organic or * inorganic acids, and (c) phosphorus compounds of the general my formula: Y-PY-P worin X, Y und Z jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoff atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen, ist.wherein X, Y and Z each represent an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. 9. Elastomennasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluor enthaltende Polyhydroxyverbindung 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-perfluorpropan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-tetrafluordicyclopropan, 2-(4f-Hydroxyphenyl)-! ,1,1,3,3,3-hexafluor-2-propanol, HOCH2 HOCH2CF2CFH(CF2J3CFHCF2CH2OH, HOCH2CH2CH2(C3 9. elastomer composition according to claim 1, characterized in that the fluorine-containing polyhydroxy compound 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) perfluoropropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) tetrafluorodicyclopropane, 2- (4 f -hydroxyphenyl ) -! , 1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, HOCH 2 HOCH 2 CF 2 CFH (CF 2 J 3 CFHCF 2 CH 2 OH, HOCH 2 CH 2 CH 2 (C 3 oder H0CH2CF2CH2(CF2)3CH2CF2CH20H oder ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalz davon ist.or HOCH 2 CF 2 CH 2 (CF 2 ) 3 CH 2 CF 2 CH 2 OH or an alkali metal or alkaline earth metal salt thereof. 10. Elastomermasse nach Anspruch 9, dadurch gekenn zeichnet, daß die Fluor enthaltende Polyhydroxyverbindung 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-perfluorpropan ist.10. elastomer composition according to claim 9, characterized draws that the fluorine-containing polyhydroxy compound is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) perfluoropropane. 11. Elastomermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Fluorelastomerem zu Epichlorhydrinelastomerem 95 : 5 bis 5 : 95 ist.11. Elastomer composition according to claim 1, characterized in that the weight ratio of fluoroelastomer to epichlorohydrin elastomer is 95: 5 to 5:95. 909827/1005909827/1005 12. Elastomermasse nach Anspruch 1, dadurch g e k e η : zeichnet, daß sie den Säureakzeptor in einer Menc?- von 1 bis 40 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Elaste meren enthält.12. Elastomer composition according to claim 1, characterized in that g e k e η: draws that it is the acid acceptor in a menc? from 1 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of the elastomers contains. 13. Elastomermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie den Vulkanisationsbeschleuniger in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Elastomeren enthält.13. Elastomer composition according to claim 1, characterized in that it is the vulcanization accelerator in an amount of 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the elastomers. 14. Elastomermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Fluor enthaltende Polyhydroxyverbindung in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Elastomeren enthält.14. Elastomer composition according to claim 1, characterized in that it contains the fluorine-containing polyhydroxy compound in an amount of 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the elastomers. §09827/1005§09827 / 1005
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