DE2846621A1 - Verfahren zum anlagern von si-gebundenem wasserstoff an aliphatische mehrfachbindung - Google Patents

Verfahren zum anlagern von si-gebundenem wasserstoff an aliphatische mehrfachbindung

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DE2846621A1 DE19782846621 DE2846621A DE2846621A1 DE 2846621 A1 DE2846621 A1 DE 2846621A1 DE 19782846621 DE19782846621 DE 19782846621 DE 2846621 A DE2846621 A DE 2846621A DE 2846621 A1 DE2846621 A1 DE 2846621A1
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Description

Verfahren zum Anlagern von Si-gebundenem Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindung
Es ist bekannt, die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindung, eine Anlagerung, die auch als "Hydrosilylierung" bezeichnet wird, durch Katalysatoren, insbesondere Platinkatalysatoren, zu fördern. Hierzu sei z.B. auf US-PS 38 14 730, ausgegeben: 4. Juni 1974, B. D. Karstedt, assignor to General Electric Company, wobei dieser Patentschrift FR-PS 15 48 775 entspricht, verwiesen.
Gegenüber den bisher bekannten Katalysatoren für die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindung haben die erfindungsgemäß verwendeten Platinkomplexe den Vorteil, daß sie noch wirksamer sind und/oder leichter durch Fällungsreaktionen in reiner Form hergestellt und damit auch leichter dosiert werden können.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Anlagern von Sigebundenem Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindung in Gegenwart von Platinkatalysator, dadurch gekennzeichnet, daß als Platinkatalysator mindestens ein Platinkomplex aus der Gruppe
030019/0238
von Verbindungen der allgemeinen Formel (Dien) PtX2 ,
wobei Dien einen cyclischen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff mit 2 aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen und X gleiche oder verschiedene Halogenatome und/oder gleiche oder verschiedene Alkylreste bedeutet, und Verbindungen der allgemeinen Formel
(R9SO) (Z)PtY9 ,
wobei R gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste, Z einen Kohlenwasserstoff mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und Υ gleiche oder verschiedene Halogenatome bedeutet, verwendet wird.
Beispiele für cyclische, 2 aliphatische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen aufweisende Kohlenwasserstoffe Dien, sind Dicyclopentadien und 1,5-Cyclooktadien.
Bei Halogenatomen X kann es sich um Fluor d ChIOr6, Brom oder Jod handeln. Chlor ist bevorsugt.
Alkylreste X enthalten vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome r wie der Methyl-, Äthyl-, Propyl-^ Isopropyl=^ η-Butyl-, sec,-Butyl- und tert.-Butylrest.
Wegen seiner hohen Wirksamkeit bereits bei Raumtemperatur ist als Platinkomplex der allgemeinen Formel
(Dien) PtX2
Dicyclopentadien-platindichlorid, also die Verbindung der Formel (C H) PtCl
10 Λ1 2 030019/0233
besonders bevorzugt. Weitere Beispiele für Platinkomplexe der allgemeinen Formel
(Dien)2
sind Verbindungen der Formeln
(C10H12)PtBr2
(C8H12)PtBr2
(C8H12)Pt(CH3)Cl
Pt (C2H5)
) Pt (CH3)
In den vorstehenden Formeln bedeutet "C10H12" jeweils Dicyclopentadien und "CgH12" jeweils 1,5-Cyclooktaäien.
Neben Dicyclopentadien-platindichloric sind Dicyclopentadienplatin-Cj bis C4~alkylef
wobei X1 ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, bevorzugt.
Platinkomplexe der allgemeinen Formel
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(Dien) PtX2
und ihre Herstellung sind bekannt. Hierzu wird auf J. Chatt und Mitarbeiter, Journal of the Chemical Society, 1957, Seite 2496 bis 2505, und H. C. Clark und Mitarbeiter, Seite 411 bis 428, verwiesen.
Dicyclopentadien-platindichlorid kann nicht nur durch Umsetzung von Na2PtCl^*4H-O mit Dicyclopentadien in n-Propanol, sondern auch durch Umsetzung von K3PtCl. mit Dicyclopentadien in etwa 50 gewichtsprozentiger wäßriger Essigsäure erhalten werden. Aus Dicyclopentadien-platindichlorid kann durch Umsetzung mit Lithiumbromid in Aceton Dicyclopentadien-platindibromid und durch Umsetzung mit Natriumjodid in Aceton Dicyclopentadien-platindijodid hergestellt werden.
Die gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffreste R können aliphatisch oder aromatisch sein. Vorzugsweise enthalten sie 1 bis 10 Kohlenstoffatome. Die oben angegebenen Beispiele für Alkylreste X gelten auch für die Kohlenwasserstoffreste R. Weitere Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind der Phenyl- und Benzylrest. Beispiele für substituierte Kohlenwasserstoffreste R sind der 2-Chloräthylrest, der Rest der Formel -CH2COOH, der o-Chlorphenylrest, der c-Carboxyphenyl- und der o-Nitrophenylrest. Die Reste R können miteinander zu einem Ring verbunden sein, wie im Tetramethylenrest.
Die eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung aufweisenden Kohlenwasserstoffe Z können linear, verzweigt oder cyclisch sein. Vorzugsweise enthalten sie 2 bis 10 Kohlenstoffatome. Beispiele für Kohlenwasserstoffe Z sind Äthylen, Propylen, n-1-Buten, n-1-Penten, Cyclopenten, Styrol, cis-2-Hexen und 1-Nonen.
Bei den Halogenatomen Y kann es sich ura Fluor, Chlor, Brom oder Jod handeln. Chlor und Brom sind bevorzugt.
Ebenfalls wegen seiner hohen Wirksamkeit bereits bei Raumtemperatur ist als Platinkcip.plex der allgemeinen Formel
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(R9SO)(Z)PtY9
Dimethylsulfoxyd-äthylen-platin-ilD-dichlorid, also die Verbindung der Formel
C(CH3J2SO](C2H4)PtCl2 ,
bevorzugt. Weitere Beispiele für Platinkomplexe der allgemeinen Formel
(R2SO)(Z)PtY2 sind Verbindungen der Fornein
C (CH3) 2S0 ] (C3H6) PtCl2 C (CH3) 2SO](C4H8)PtCl2
C (CH3) 2SO](C5H8)PtCl2
C(CH3)2S0 ] (C6H5CH=CH2)2
C (CH3) 2S0 ] (C2H4) PtBr2
C(CH3)2S0](C3H6)PtBr2
C(C6H5)(CH3)SO](C2H4)PtCl2
C(C6H5) (CH3)SO](C3H6)PtCl2
C(C6H5) (CH3)SO](C6H5CH=CH2)PtCl2
C (C6H5) (CH3) SO ] (C2H4) PtBr2.
In den vorstehenden Formeln bedeutet "C4H3" n-1-Buten, und "C5H10" bedeutet n-1-Penten.
Platinkomplexe der allgemeinen Formel (R2SO) (Z)PtY2
und ihre Herstellung sind bekannt. Hierzu wird auf H. Boucher und Mitarbeiter, Journal of the American Chemical Society, Bd. 99, 1977, Seite 6253 bis 6261, verwiesen.
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In den Sulfoxyd-äthylen-platin-II-dihalogeniden läßt sich das Äthylen durch höher siedende,eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung aufweisende Kohlenwasserstoffe verdrängen.
Die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens, das auch als "Verfahren zum Anlagern von Siliciumverbindung mit Si-gebundenem Wasserstoff an Verbindung mit aliphatischer Mehrfachbindung" bezeichnet werden kann, angewendeten Mengen an Katalysator können die gleichen sein wie bei den bisher bekannten Verfahren zum Anlagern von Si-gebundenem Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindung in Gegenwart von Platinkatalysator. Es sind dies vorzugs-
— 10 —8 —3
weise mindestens 10 Grammatom, insbesondere 10 bis 10 Grammatom, Platin, jeweils berechnet als elementares Platin, je Grammatom Si-gebundenen Wasserstoffs.
Die im Rahmen des erfindungsgemäSen Verfahrens angewandten Temperaturen und Drücke können ebenfalls die gleichen sein wie bei den bisher bekannten Verfahren zum Anlagern von Si-gebundenem Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindung in Gegenwart von Platinkatalysator. Es sind dies vorzugsweise Raumtemperatur bis. 150 C und der Druck der umgebenden Atmosphäre, also 1 bar oder etwa 1 bar. Falls erwünscht, können jedoch auch höhere oder niedrigere Drücke angewendet werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann überall dort angewendet werden, wo monomere oder polymere Siliciumverbindungen mit Si-gebundenem Wasserstoff an monomere oder polymere Verbindungen mit aliphatischer Mehrfachbindung angelagert werden sollen. Bei dieser Anlagerung können je nach Wahl der aneinander anzulagernden Verbindungen andere monomere Siliciumverbindungen oder dimere bzw. polymere, Silicium enthaltende Verbindungen entstehen oder modifiziert werden.
Beispiele für die Herstellung von monomeren Siliciumverbindungen, für die das erfindungsgemäße Verfahren angewendet werden kann, sind die Herstellung von 3-Chlorpropyltrichlorsilan durch Um-
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setzung von Trichlorsilan mit Allylchlorid, die Herstellung von 3-Chlorpropylmethyldichlorsilan durch Umsetzung von Methyldichlorsilan mit Allylchlorid, die Herstellung von n-Propyltrichlorsilan durch Umsetzung von Propen init Trichlorsilan, die Herstellung von Methacryloxypropyltrichlorsilan durch Umsetzung von Allylmethacrylat mit Trichlorsilan und die Herstellung von Vinylmethyldichlorsilan durch Umsetzung von Acetylen mit Methyldichlorsilan.
Beispiele für die Herstellung von dimeren bzw. polymeren. Silicium enthaltenden Verbindungen, für die das erfindungsgemäße Verfahren angewendet werden kann, sind die Umsetzung von Vinyltrichlorsilan mit Trichlorsilan zu Bis-(1,2-trichlorsilyD-äthan, die Herstellung von Organosiloxanen n-it SiC-gebundenen Estergruppen durch Anlagern von nindestens einem Diester der Allylbernsteinsäure an Organosiloxan mit Si-gebundenem Wasserstoff oder die Verminderung der Anzahl von aliphatischen Mehrfachbindungen in Polymeren, z.B. Poly-(oxyalkylen)-polyolen, durch Umsetzung von aliphatisch^ Mehrfachbindungen enthaltenden Polymeren dieser Art mit Organopolysiloxanen, die je Molekül mindestens zwei Si-gebundene Wasserstoffatome enthalten.
Zu der Modifizierung von polymeren, Silicium enthaltenden Verbindungen, für die das erfindungsgemäße Verfahren angewendet werden kann, gehört auch und insbesondere die Vernetzung, also Härtung oder Vulkanisation, von Massen auf Grundlage von Alkenylgruppen, insbesondere Vinylgruppen, und Si-gebundenen Wasserstoff enthaltenden Organopolysiloxanen. Bei dieser Vernetzung kann hohe Wirksamkeit des Katalysators bei Raumtemperatur, um einen raschen Ablauf der Vernetzung bei Raumtemperatur bzw. bei Temperaturen im Bereich von 18 bis 35 C zu erzielen, von besonders großer Bedeutung sein. Deshalb wird das erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt zur Vernetzung solcher Massen, bei denen es sich z.B. um Einbettungsmassen für elektrische oder elektronische Vorrichtungen oder Beschichtungsmassen, einschließlich Massen zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisen-
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den Überzügen, beispielsweise auf Papier, oder urc Abformmassen, beispielsweise für die Herstellung vcr. Formkörper" aus Beton, insbesondere aber zum Erzeugen von Abdrücken von ir.en schlichen oder tierischen Zähnen, handeln kann, angewandt.
Selbstverständlich können auch bei den erfindungsgeir.äßen Verfahren die Anlagerung von Si-gebundener, Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindung bei Raumtemperatur verzögernde Mittel, wie Benzotriazol, 1,3-Divinyl-1,1,3,3-tetrair.ethyldisiloxan und/oder 2-Methyl-3-butin-2-ol, erforderlichenfalls mitverwendet werden.
In den folgenden Beispielen und Vergleichsversuchen beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen auf das Gewicht, soweit nichts anderes angegeben ist.
a) Das in den folgenden Beispielen verwendete Gemisch aus Dicyclopentadien-platindichlorid und Verdünnungsmittel wurde hergestellt wie folgt:
0,2 g Dicyclopentadien-platindichlorid werden in 20 ml Methylenchlorid gelöst. Diese Lösung wird mit 10Og eines Vinyldimethylsiloxygruppen als endständige Einheiten aufweisenden Dimethy!polysiloxans mit einer Viskosität von 1000 mPa's bei 23 0C vermischt. Die so erhaltene Mischung wird bei 1 mbar und Raumtemperatur so lange gerührt, bis das Methylenchlorid verdunstet ist und enthält dann 0,1 % Platin, berechnet als Element.
b) Das in den folgenden Beispielen verwendete Gemisch aus Dimethy lsulfoxyd-äthylen-platin-(II)-dichlorid und Verdünnungsmittel wurde hergestellt nach der vorstehend unter a) beschriebenen Arbeitsweise mit der Abänderung, daß 0,2 g Dimethy lsulfoxyd-äthylen-platin- (II) -dichlorid anstelle der 0,2 g Dicyclopentadien-platindichlorid eingesetzt wurden. Die so erhaltene Mischung enthält ebenfalls 0,1 % Platin, berechnet als Element. 030019/0238
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Beispiel 1
90 g des Vinyldimethylsiloxygruppen als endständige Einheiten aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 1000 mPa's bei 23 0C werden mit 2 g des Gemisches aus Platinkomplex und Verdünnungsmittel, dessen Herstellung oben unter a) beschrieben wurde, vermischt. Das so erhaltene Gemisch wird 5 Tage bei Raumtemperatur gelagert. Dann werden in dieses Gemisch 10 g eines Mischpolymerisates aus Dimethylsiloxan-, Methy!hydrogensiloxan- und Trimethylsiloxaneinheiten, wobei das Molverhältnis der Dimethylsiloxaneinheiten zu den Methylhydrogensiloxaneinheiten 1 : 9 beträgt und das Mischpolymerisat eine Viskosität von 700 mPa's bei 23 0C hat, eingerührt. Die Zeit zwischen dem Beginn dieses Einrührens ur.d merklicher Vernetzung der Masse beträgt 2 Minuten. Die fertige Masse enthält 20 ppm Platin, berechnet als Element.
Beispiel 2
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der 2 g des Gemisches aus Platinkomplex und Verdünnungsmittel, dessen Herstellung oben unter a) beschrieben wurde, 2 g des Gemisches aus Platinkomplex und Verdünnungsmittel, dessen Herstellung oben unter b) beschrieben wurde, eingesetzt werden. Die Zeit zwischen dein Beginn des Vermischens von Platinkomplex enthaltendem, 5 Tags gelagertem Organopolysiloxan mit Si-gebundenen Wasserstoff enthaltendem Organopolysiloxan und merklicher Vernetzung der Masse beträgt 45 Sekunden.
Vergleichsversuch a)
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß 0,2 g einer 1 % Platin, berechnet als Element, enthaltenden Lösung eines Platin-Divinyltetramethyldisiloxan-Komplexes in Vinyldimethylsiloxvaruppen als endständige
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Einheiten aufweisendem Dimethylpolysiloxan anstelle der 2 g des Gemisches aus Platinkomplex und Verdünnungsmittel, dessen Herstellung oben unter a) beschrieben wurde, eingesetzt werden. Diese Lösung wurde in fast völliger Übereinstimmung mit der eingangs genannten US-PS 38 14 730, Beispiel 6, hergestellt wie folgt:
Zu einer Mischung aus 10 Teilen H0PtCl,·6H0O, 20 Teilen 1,3-Divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan und 50 Teilen Äthanol wurden 20 Teile Natriumbicarbonat gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten unter Rühren zum Sieden unter Rückfluß erwärmt r dann 15 Stunden stehengelassen und filtriert. Aus dem Filtrat wurden bei etwa 16 mbar die flüchtigen Bestandteile abdestilliert. Der Rückstand wurde in Benzol gelöst. Die Lösung wurde filtriert und aus dem Filtrat das Benzol abdestilliert. Der Rückstand wurde in Vinyldimethylsiloxygruppen als endständige Einheiten aufweisendem Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 1000 ioPa-s bei 23 C in solcher Menge gelöi
berechnet als Element, enthält.
bei 23 0C in solcher Menge gelöst, daß die Lösung 1 % Platin,
Die Zeit zwischen dem Beginn des Vermischens von Platinkomplex enthaltendem, 5 Tage gelagertem Organopolysiloxan mit Si-gebundenen Wasserstoff enthaltendem Organopolysiloxan und merklicher Vernetzung der Masse beträgt 2,5 Minuten.
Beispiel 3
Mischung A: Ein Gemisch aus 102,5 Teilen eines Vinyidimethylsiloxygruppen als endständige Einheiten aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 220OO nPa's bei 23 C, 145 Teilen Cristobalitmehl und 5,5 Teilen eines handelsüblichen, pyrogen in der Gasphase erzeugten Siliciumdioxyds mit einer BET-Oberfläche von 200 m /g, die zu 60 % (ihrer Fläche) durch Behandlung mit DimethyIdichlorsilan hydrophobiert ist, wird mit 10 Teilen des Gemisches aus Platinkonplex und Verdünnungsmittel, dessen Herstellung oben unter a) beschrieben vurde, vermischt, so
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daß eine Mischung vorliegt, die 4C ppr. Platin, berechnet als Element, enthäIt.
Mischung B: 97 Teile des Vir.yldir.ethylsiloxygruppen als endständige Einheiten aufweisenden Dinethy!polysiloxans mit einer Viskosität von 22000 mPa's bei 23 CC verden mit 137 Teilen Cristobalitmehl, 9,2 Teilen des in Zusammenhang mit der Beschreibung der Herstellung der Mischung A näher definierten, teilweise hydrophobierten Siliciundioxyds und 9,8 Teilen eines Mischpolymerisats aus Dimethylsiloxan-, Methylhydrogensiloxan- und Trimethylsiloxaneinheiten, wobei das Molverhältnis der Dimethylsiloxaneinheiten zu den Methylhydrogensiloxaneinheiten 6:1 beträgt und das Mischpolymerisat eine Viskosität von 200 rnPa's bei 23 0C hat, vermischt.
Die Mischungen A und B werden bei Raumtemperatur 3 Tage gelagert und dann im Gewichtsverhältnis 1 : 1 niteinancer vermischt. Die Zeit, die bei Raumtemperatur zwischen Beginn des Einmischens von Mischung B in Mischung A und nerklicher Vernetzung der Masse verstreicht, beträgt 50 Sekunden.
Beispiel 4
Die in Beispiel 3 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der 10 Teile des Gemisches aus Platinkomplex und Verdünnungsmittel, dessen Herstellung oben unter a) beschrieben wurde, 10 Teile des Gemisches aus Platinkomplex und Verdünnungsmittel, dessen Herstellung oben unter b) beschrieben wurde, eingesetzt werden.
Die Zeit, die bei Raumtemperatur zwischen Beginn des Einmischens von Mischung B in Mischung A und rerklicher Vernetzung der Masse verstreicht, beträgt 30 Sekunden.
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ORIGINAL INSPECTED

Claims (5)

  1. -/■
    Patentansprüche
    !./Verfahren zum Anlagern von Si-gebundenem Wasserstoff an ali- -"' phatische Mehrfachbindung in Gegenwart von Platinkatalysator, dadurch gekennzeichnet, daß als Platinkatalysator mindestens ein Platinkomplex aus der Gruppe von Verbindungen der allgemeinen Formel
    (Dien)PtX2 ,
    wobei Dien einen cyclischen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff mit 2 aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen und X gleiche oder verschiedene Halogenatome und/oder gleiche oder verschiedene Alkylreste bedeutet, und Verbindungen der allgemeinen Formel
    (R2SO)(Z)PtY2 ,
    wobei R gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste, Z einen Kohlenwasserstoff mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und Y gleiche oder verschiedene Halogenatome bedeutet, verwendet wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet f daß als Platinkomplex der allgemeinen Formel
    (Dien)PtX2
    solcher verwendet wird, worin Dien Dicyclopentadien und X Chlor oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet c daß als Platinkomplex der allgemeinen Formel
    030Ö19/0238
    ORIGINAL
    -2-(R2SO)(Z)PtY2
    Dimethylsulfoxyd-äthylen-platin-(II)-dichlorid verwendet wird.
  4. 4. Verwendung der Verfahren nach Anspruch 1,2 oder 3 bei der Vernetzung von Massen auf Grundlage von Alkenylgruppen und Si-gebundenen Wasserstoff enthaltenden Organopolysiloxanen.
  5. 5. Anwendung der Verfahren nach Anspruch 1,2 oder 3 bei der Vernetzung von Massen auf Grundlage von Alkenylgruppen und Si-gebundenen Wasserstoff enthaltenden Organopolysxloxanen zum Erzeugen von Abdrücken von menschlichen oder tierischen Zähnen.
    030019/0 2 38
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BR7906596A BR7906596A (pt) 1978-10-26 1979-10-11 Processo para deposicao de hidrogenio ligado a silicio em ligacao reiterada alifatica e seu emprego
US06/085,572 US4276252A (en) 1978-10-26 1979-10-17 Addition of Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond
ES485359A ES485359A1 (es) 1978-10-26 1979-10-25 Procedimiento para la reaccion por adicion de hidrogeno uni-do a si
CA000338416A CA1136639A (en) 1978-10-26 1979-10-25 Addition of si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond
NO793423A NO793423L (no) 1978-10-26 1979-10-25 Fremgangsmaate ved fremstilling av forbindelser med si-bundet hydrogen tilleiret til alifatisk flerbinding
JP54137896A JPS5931533B2 (ja) 1978-10-26 1979-10-26 アルケニル基及びＳｉの結合された水素を有するオルガノポリシロキサンを基礎とする物質の架橋方法
EP79104155A EP0011714B1 (de) 1978-10-26 1979-10-26 Verfahren zum Anlagern von Si-H-Verbindungen an aliphatische Mehrfachbindung
DE7979104155T DE2961081D1 (en) 1978-10-26 1979-10-26 Process for the addition of si-h compounds to an aliphatic multiple bond
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Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5725358A (en) * 1980-07-24 1982-02-10 Toshiba Silicone Co Ltd Curable silicone rubber composition
US4530879A (en) * 1983-03-04 1985-07-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation activated addition reaction
US4600484A (en) * 1983-12-06 1986-07-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydrosilation process using a (η5 -cyclopentadienyl)tri(σ-aliphatic) platinum complex as the catalyst
US4510094A (en) * 1983-12-06 1985-04-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Platinum complex
JPS6153492A (ja) * 1984-08-24 1986-03-17 Hitachi Ltd 自吸式タ−ビンポンプ
US5145886A (en) * 1988-05-19 1992-09-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation activated hydrosilation reaction
US4916169A (en) * 1988-09-09 1990-04-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Visible radiation activated hydrosilation reaction
DE3906514A1 (de) * 1989-03-01 1990-09-06 Consortium Elektrochem Ind Cycloolefinkomplexe des platins, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als katalysator
US5025073A (en) * 1989-10-19 1991-06-18 General Electric Company One part heat curable organopolysiloxane compositions
US5206312A (en) * 1989-11-20 1993-04-27 The Dow Chemical Company Aromatic hydroxyl-containing compounds containing organosiloxane moieties, epoxy compounds and cured products thereof
JP2564020B2 (ja) * 1990-04-12 1996-12-18 株式会社トクヤマ 有機ケイ素化合物の製造方法
DE59104822D1 (de) * 1990-04-26 1995-04-06 Wacker Chemie Gmbh Organo(poly)siloxane mit organyloxy- und hydrogengruppen aufweisenden, endständigen siloxaneinheiten.
US6046250A (en) * 1990-12-13 2000-04-04 3M Innovative Properties Company Hydrosilation reaction utilizing a free radical photoinitiator
JPH06503592A (ja) * 1990-12-13 1994-04-21 ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー 照射活性化されたヒドロシレーション反応
US6376569B1 (en) * 1990-12-13 2002-04-23 3M Innovative Properties Company Hydrosilation reaction utilizing a (cyclopentadiene)(sigma-aliphatic) platinum complex and a free radical photoinitiator
US5188903A (en) * 1991-07-30 1993-02-23 The Dow Chemical Company Siloxane-containing glycidyl esters, curable compositions and cured products
US5830951A (en) * 1995-04-13 1998-11-03 Dentsply Detrey G.M.B.H. Polyvinylsiloxane impression material
US5661222A (en) * 1995-04-13 1997-08-26 Dentsply Research & Development Corp. Polyvinylsiloxane impression material
US6561807B2 (en) 1998-05-27 2003-05-13 Dentsply Research & Development Corp. Polyvinylsiloxane impression material
US20050181324A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-18 Hare Robert V. Polyorganosiloxane dental impression materials with improved wetting and stability
JP2005150235A (ja) 2003-11-12 2005-06-09 Three M Innovative Properties Co 半導体表面保護シート及び方法
US20080014532A1 (en) * 2006-07-14 2008-01-17 3M Innovative Properties Company Laminate body, and method for manufacturing thin substrate using the laminate body
US20090017248A1 (en) * 2007-07-13 2009-01-15 3M Innovative Properties Company Layered body and method for manufacturing thin substrate using the layered body
US20090017323A1 (en) * 2007-07-13 2009-01-15 3M Innovative Properties Company Layered body and method for manufacturing thin substrate using the layered body
US7891636B2 (en) * 2007-08-27 2011-02-22 3M Innovative Properties Company Silicone mold and use thereof
JP5551602B2 (ja) * 2007-11-01 2014-07-16 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー マスター型複製方法
JP2010062269A (ja) * 2008-09-02 2010-03-18 Three M Innovative Properties Co ウェーハ積層体の製造方法、ウェーハ積層体製造装置、ウェーハ積層体、支持層剥離方法、及びウェーハの製造方法
DE102009002231A1 (de) 2009-04-06 2010-10-07 Wacker Chemie Ag Bei Raumtemperatur selbsthaftende Pt-katalysierte additions-vernetzende Siliconzusammensetzungen
EP2500009A1 (de) 2011-03-17 2012-09-19 3M Innovative Properties Company Zahnkeramikartikel, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
CN104704069B (zh) 2012-07-19 2016-10-12 3M创新有限公司 官能化异丁烯-异戊二烯共聚物组合物
CN105246994B (zh) 2013-05-31 2017-11-03 3M创新有限公司 氟代烷基有机硅
US9938306B2 (en) 2013-10-04 2018-04-10 3M Innovative Properties Company Fluoroalkylsilanes and coatings therefrom
US9752060B2 (en) 2013-10-04 2017-09-05 3M Innovative Properties Company Fluoroalkyl silicone compositions
CN106132971B (zh) 2014-03-31 2019-10-01 3M创新有限公司 氟代烷基有机硅
WO2016032739A1 (en) 2014-08-27 2016-03-03 3M Innovative Properties Company Novel polyfluoroalkylated alkenes and silicon compounds prepared therefrom
WO2016032738A1 (en) 2014-08-27 2016-03-03 3M Innovative Properties Company Novel polyfluoroalkylated alkenes and silane compounds prepared therefrom
WO2016032794A1 (en) 2014-08-27 2016-03-03 3M Innovative Properties Company Novel polyfluoroalkylated alkenes and silicone compounds prepared therefrom
EP3020749B1 (de) * 2014-11-12 2020-09-30 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von platin enthaltenden zusammensetzungen
WO2023012543A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 3M Innovative Properties Company Hydrosilylation based beta-diketone primers for adhesion to metal

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB923710A (en) * 1960-11-07 1963-04-18 Ici Ltd Production of organosilicon compounds
US3159662A (en) * 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Addition reaction
US3159601A (en) * 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3383356A (en) * 1967-03-30 1968-05-14 Gen Electric Halocarbon catalyst inhibitors for reactive organosilicon compositions
US3453234A (en) * 1968-01-31 1969-07-01 Dow Corning Latent catalyst containing platinum and sulfoxide
US3814730A (en) * 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
DE2724822A1 (de) * 1977-06-02 1978-12-07 Consortium Elektrochem Ind Verfahren zum anlagern von si-gebundenem wasserstoff an aliphatische mehrfachbindung
JPS5476529A (en) * 1977-11-28 1979-06-19 Shin Etsu Chem Co Ltd Addition reaction method
JPS5476530A (en) * 1977-11-30 1979-06-19 Shin Etsu Chem Co Ltd Addition reaction method

Also Published As

Publication number Publication date
DE2961081D1 (en) 1981-12-24
MX153329A (es) 1986-09-17
EP0011714A2 (de) 1980-06-11
AU5125679A (en) 1980-05-01
ES485359A1 (es) 1980-05-16
US4276252A (en) 1981-06-30
CA1136639A (en) 1982-11-30
EP0011714A3 (en) 1980-06-25
JPS5931533B2 (ja) 1984-08-02
AU529001B2 (en) 1983-05-19
ATE325T1 (de) 1981-11-15
EP0011714B1 (de) 1981-10-21
JPS5559198A (en) 1980-05-02
NO793423L (no) 1980-04-29
BR7906596A (pt) 1980-07-15

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