DE2836876C2 - Verfahren zur Herstellung eines Sauerstoffabsorptionsmittels - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines Sauerstoffabsorptionsmittels

Info

Publication number
DE2836876C2
DE2836876C2 DE2836876A DE2836876A DE2836876C2 DE 2836876 C2 DE2836876 C2 DE 2836876C2 DE 2836876 A DE2836876 A DE 2836876A DE 2836876 A DE2836876 A DE 2836876A DE 2836876 C2 DE2836876 C2 DE 2836876C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
oxygen
metal
component
metal halide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2836876A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2836876A1 (de
Inventor
Akira Amemiya
Yoshiaki Inoue
Toshio Komatsu
Takanari Nawata
Yoshio Ibaraki Yoshikawa
Megumu Tokio/Tokyo Yuyama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Publication of DE2836876A1 publication Critical patent/DE2836876A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2836876C2 publication Critical patent/DE2836876C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1493—Selection of liquid materials for use as absorbents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3409—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A23L3/3418—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O
    • A23L3/3427—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O in which an absorbent is placed or used
    • A23L3/3436—Oxygen absorbent

Description

dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (B) ein Wasser enthaltendes teilchenförmiges Material mit einem Wassergehalt von mehr als 1 Gew.-% verwendet, und die Komponenten (A) und (B) so packt, daß (A) vor dem Verpacken nicht mit (B) in Berührung kommt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallpulver ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Eisenpulver, Zinkpulver, Kupferpulver und Mischungen daraus.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Metallanteil des Metallhalogenids ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium und Barium.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Halogenanteil des Metallhalogenids ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Chlor, Brom und Jod.
5. Verfahren nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des aufgetragenen Metallhalogenids 0,01 bis 5 Gew.-Teile pro lOOGew.-Teile des Metallpulvers beträgt.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung des Metallhalogenids eine wäßrige Lösung ist.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Wassergehalt des mit Metallhalogenid überzogenen Metallpulvers weniger als 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Metallpulvers, beträgt.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasser enthaltende teilchenförmige Material ein Material ist, das durch Imprägnierung des teilchenförmigen Materials mit einem Wasser enthaltenden feuchtigkeitsregulierenden Mittel erhalten worden ist.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige Material eine Teilchengröße von 0,5 bis 10 mm aufweist.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige Material ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Diatomeenerde, Perlit, Zeolith, aktiviertes Alumini-
umoxid Silikagel, aktivierter Kohlenstoff, aktivierter Ton, Sand, Kies und Mischungen daraus.
11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasser enthaltende feuchtigkeitsregulierende Mittel eine wäßrige Lösung einer hydrophilen organischen oder einer anorganischen Verbindung ist, die im Gleichgewichtszustand eine relative Feuchtigkeit von mehr als 30% ergibt.
12 Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die anorganische Verbindung ein Alkalimetall- oder Erdaikalimetallhalogenid ist.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die anorganische Verbindung NaCI oder MgCb ist.
14. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasser enthaltende teilchenförmige Material ein Material ist, das durch Imprägnierung des teilchenförmigen Materials mit Wasser und nachfolgendem Auftragen eines fein zerteilten Füllstoffes auf das teilchenförmige Material erhalten worden ist.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der fein zerteilte Füllstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Gips, gebranntem Gips, aktiviertem Kohlenstoff, Calciumcarbonat, Magnesiumhydroxid und Mischungen daraus und eine Teilchengröße aufweist, die geringer ist als diejenige, die einer Sieböffnung von 0,147 mm entspricht.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Sauerstoffabsorptionsmittels, bestehend aus einem mit Metallhalogenid überzogenen Metallpulver und einem Wasser enthaltenden Material.
Zur Konservierung von Lebensmitteln wie Gemüse, Fisch, Schellfisch, Fleisch, verarbeiteten Nahrungsmitteln wie Kartoffelchips, Kuchen, Erdnüsse usw. ist es erforderlich, das Verschimmeln und Verfaulen der Lebensmittel zu verhindern. Bekannte Verfahren zum Verhindern von Schimmel und Fäulnis umfassen das Lagern in eingefrorenem Zustand, das Kaltlagern, das Verpakken unter Vakuum und das Ersetzen des innerhalb der Verpackung befindlichen Gases durch ein inertes Gas. Zur Erhaltung von Lebensmitteln sind auch Zusätze wie Antioxidationsmittel verwendet worden. In neuerer Zeit wird die Verwendung von Zusätzen zu Lebensmitteln von den Regierungsbehörden geregelt, weil erkannt worden ist, daß einige Zusätze für den Menschen schädlich sind. Die Einfrierlagerung erfordert größere Anlagen und eine komplizierte Verfahrensweise, so daß die Anwendung des Einfrierens zum Zwecke der Lagerung aufwendig ist.
Schimmelpilze oder Eumyceten, Bakterien und höhere Organismen wie Insekten über eine schädliche Wirkung auf das Erhalten von Lebensmitteln aus. Diese Schimmelpilze, Eumyceten, Bakterien und Insekten leben und wachsen in der Gegenwart von Sauerstoff und verursachen Fäulnis und Veränderung der Qualität der Lebensmittel.
Wenn es somit gelingt, den Sauerstoff selektiv aus der Atmosphäre zu entfernen, in der die Lebensmittel verpackt werde:n, kann das Problem des Faulens und der Qualitätsverminderung von Lebensmitteln gelöst werden, und es wird folglich auch möglich, Lebensmittel über einen längeren Zeitraum hinaus zu erhalten.
Zur Herstellung eines dazu geeigneten Sauerstoffab-
sorptionsmittel sind Versuche unternommen worden.
Die japanische Patentveröffentlichung 19 729/1972 offenbart die Verwendung eines Sauerstoffabsorptionsmittels zur Konservierung von Gemüse durch Entfernung des Sauerstoffes aus der Atmosphäre, das ein Hydrosulfit. Calciumhydroxid, Natriumbicarbonat, aktiven Kohlenstoff und wahlweise Wasser enthält
Die US-PS 28 25 651 schlägt ein Verfahren zur Herstellung eines Sauerstoffsabsorptionsmittels vor, das darin besteht, ein fein zerteiltes Sulfit und ein fein zerteiltes Metallsalz zusammenzumischen, wobei mindestens eine der beiden Komponenten Hydratwasser oder Kristallwasser enthält, wonach die Mischung durch Druck zu Pellets geformt wird. Hierdurch wird die Oxidationsgeschwindigkeit des Sulfits erhöht
Die GB-PS 5 53 991 offenbart einen Verfahrensschritt bei dem Pellets aus Kohlenstoff und durch Wasserstoffbehandlung erhaltenem, hochaktiven Eisenpulver hergestellt werden, wonach unter Verwendung der erhaltenen Pellets der Sauerstoff in einem Behälter absorbiert wird. Da das in den Pellets enthaltene Eisenpulver hochaktiv ist, reagiert es intenstiv mit dem Sauerstoff im Behälter und entfernt dadurch den Sauerstoff. Bei Verwendung eines derart hochaktiven Eisenpulvers besteht die Möglichkeit, daß Brände verursacht werden. Das Verfahren der GB-PS 5 53 991 ist gefährlich.
Aus der GB-PS 14 38 898 ist bereits ein Sauerstoffabsorptionsmittel auf der Basis von Dithionit bekannt. Wenn dieses Sauerstoffabsorptionsmittel Sauerstoff absorbiert, geschieht dies unter Bildung von Schwefeldioxid, das dann in der alkalischen Substanz, die einen weiteren Bestandteil des Sauerstoffabsorptionsmittels darstellt, unter Ausschluß von Wasser absorbiert werden soll. Hierbei besteht jedoch die Gefahr, daß das gebildete Schwefeldioxid nicht vollständig absorbiert wird und somit die Nahrungsmittel kontaminiert. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird hingegen ein Sauerstoffabsorptionsmittel auf der Basis von Eisen vorgeschlagen. Im Gegensatz zur GB-PS 14 38 898 nimmt an der dem Verfahren zugrundeliegenden Reaktion Wasser (Komponente B) teil.
Fünf der Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben weitreichende Untersuchungen durchgeführt, um ein Sauerstoffabsorptionsmittel zu finden, das zu keinen derartigen Gefahren führt und das eine sichere Handhabung gewährleistet und wirksam ist. Dabei fanden sie ein sehr fließfähiges Sauerstoffabsorptionsmittel, das aus einem mit einer bestimmten Menge eines Metallhalogenids überzogenen Metallpulver und einer geringen Menge an Wasser besteht, und schlugen dies als Absorptionsmittel vor (siehe US-Patentanmeldung 8 16 134). Wird dieses Sauerstoffabsorptionsmittel zusammen mit Lebensmitteln in einen geschlossenen Behälter eingeführt, so absorbiert es Sauerstoff in Gegenwart des Wasserdampfes, der aus den Lebensmitteln verdampft. Die Absorptionsfähigkeit dieses Sauerstoffabsorptionsmittels hängt jedoch von der aus den Lebensmitteln verdampften Mer.ge an Wasserdampf ab. Wird das Absorptionsmittel bei Lebensmitteln verwendet, die wenig Wasserdampf abgeben, so ist die Sauer-Stoffabsorptionsgeschwindigkeit des Absorptionsmittels gering.
Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben Untersuchungen durchgeführt, um ein Sauerstoffabsorptionsmittel zu finden, das diesen Nachteil überwindet.
Aufgabe der Erfindung ist es demgemäß ein Verfahren zur Herstellung eines Sauerstoffabsorptionsmittels vorzusehen, das die Nachteile des Standes der Technik, nämlich die Gefahren und die geringe Sauerstoffabsorptionsgeschwindigkeit in Abwesenheit von Wasser überwindet
Die Aufgabe wird durch das in den Patentansprüchen gekennzeichnete Verfahren gelöst Die Absorptionsfähigkeit des vorliegenden Sauerstoffabsorptionsmittels ist unabhängig von der von den Lebensmitteln abgegebenen Menge an Wasserdampf. Somit ist die Sauerstoffabsorptionsgeschwindigkeit des erfindungsgemäßen Sauerstoffabsorptionsmittels immer hoch.
Eigenschaftsmäßig erfüllt ein Sauerstoffabsorptionsmittel vorzugsweise die folgenden Bedingungen:
1) es führt zu keiner Gefahr durch Abgabe von Wasserstoff;
2) es ist von hoher Fließfähigkeit, so daß es durch eine automatische Verpackvorrichtung verpackt werden kann;
3) es verliert während der Herstellung des Absorptionsmittels nicht an Wirksamkeit als Sauerstoffabsorptionsmittel.
Die Komponente (A) allein weist keine Sauerstoff absorbierenden Eigenschaften auf. Das erfindungsgemäße Sauerstoffabsorptionsmittel besitzt die Fähigkeit zur Sauerstoffabsorption erst nach Inkontaktbringen der Komponente (A) mit der Komponente (B). Folglich darf die Komponente (A) nicht mit der Komponente (B) in Berührung kommen, ehe die Komponenten (A) und (B) in einem Beutel oder einem Behälter aus luftdurchlässigem Material verpackt worden sind.
Sobald die Komponenten (A) und (B) in einen luftdurchlässigen Beutel verpackt worden sind, muß der Beutel in einen für Gase nicht durchlässigen Beutel oder Behälter verpackt werden. Im allgemeinen werden mehrere durchlässige Beutel, in denen die Komponenten (A) und (B) enthalten sind, in einen für Gase nicht durchlässigen Beutel verpackt. Der für Gase nicht durchlässige Beutel wird dann gelagert, verfrachtet und verkauft, d. h. in wirtschaftlichen Verkehr gebracht. In alternativer Weise werden, sobald die Komponenten (A) und (B) in einen luftdurchlässigen Beutel verpackt worden sind, Lebensmittel zwecks langzeitiger Lagerung in den Beutel gepackt.
Der in der Beschreibung und den Ansprüchen verwendete Begriff »Sauerstoffabsorptionsmittel« bedeutet ein Mittel zum Entfernen oder Absorbieren von Sauerstoff.
Die bei der Erfindung einsetzbaren Metallpulver umfassen Kupferpulver. Eisenpulver, Zinkpulver und Mischungen daraus, wobei Eisenpulver bevorzugt wird. Ein geeignetes Metallpulver weist eine Korngröße auf, die einer Sieböffnung von weniger als 0,165 mm, vorzugsweise einer Sieböffnung von 0,29 mm entspricht. Die Metallpulver können elektrolytische Metallpulver, reduzierte Metallpulver, atomisierte Metallpulver und gestampfte Metallpulver sein. Reduziertes Eisenpulver, elektrolytisches Eisenpulver und atomisiertes Eisenpulver werden bevorzugt.
Das Metall braucht nicht von hoher Reinheit zu sein. Das Metall kann Verunreinigungen enthalten, vorausgesetzt, daß sich die Aufgabe der Erfindung damit erfüllen läßt.
Die Metallbestandteile der Metallhalogenide können Metall sein, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Akalimetallen, Erdalkalimetallen, Kupfer, Zink, Aluminium, Zinn, Mangan, Eisen, Kobalt und Nickel besteht. Um die Erzeugung von Wasserstoff zu vermeiden, wer-
IO
den Alkalimetalle wie Lithium, Natrium, Kalium und Erdalkalimetalle wie Calcium, Magnesium und Barium bevorzugt. Das im Metalihalogenid enthaltene Halogen kann Chlor, Brom oder Jod sein. Chlor wird bevorzugt.
Die Menge des auf die Oberfläche des Metallpulvers aufzutragenden Metallhalogenids beträgt 0,001 bis 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Metallpulvers, wobei 0,01 bis 5 Gewichtsteile des Metallhalogenids bevorzugt werden. Wenn die Menge des aufgeiragenen Metunhalogenids weniger als 0,001 Gewichtsteile beträgt, ist die Absorptionsfähigkeit für Sauerstoff verringert. Wenn die Menge des aufgetragenen Metallhalogenids mehr als 10 Gewichtsteile beträgt, besteht die Wahrscheinlichkeit, daß aufgrund der Wasseraufnahmefähigkeit und Zerfließbarkeit des Metallhalogenids viel Wasser vom Sauerstoffabsorptionsmittel aufgenommen wird. Als Folge dringt das Metalihalogenid durch das Verpackungsmittel in die Lebensmittel ein und es kommt zu einer erhöhten Abgabe von Wasserstoff.
Das mit einem Metallhalogenid und einem Bindemittel und/oder einem alkalischen Material überzogene Metallpulver läßt sich als Komponente (A) verwenden, um seine Sauerstoffaufnahmefähigkeit zu erhöhen und die Abgabe von Wasserstoff zu verhindern.
In geeigneter Weise umfassen die Bindemittel wasserlösliche polymere Verbindungen wie Natriumalginat, Carboxymethylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Methylcellulose, Äthylcellulose, Propylcellulose, Natriumdas alkalische Material auf der Oberfläche des Metallpulvers aufgetragen wird. Der erhaltene Überzug wird getrocknet, bis dessen Wassergehalt weniger als ! Gew.-Vü. bezogen auf das Gesamtgewicht des Absorp'ionsmittels, beträgt.
Die Lösung des Metallhalogenids kann eine übliche wäßrige Lösung davon sein. Das Metallhalogenid kann in einer Mischung aus Wasser und einem anderen Lösungsmittel aufgelöst werden. Als Halogcnidkonzentralion kann jede geeignete Konzentration bis zu einer, die der Sättigung entspricht, gewählt werden.
Das Metallpulver wird mit der Lösung des Metallhalogenids vermischt, bis das Halogenid auf den Pulverteilchen aufgetragen ist.
Boim Überziehen des Metallpulvers mit dem Metallhalogenid sowie mit dem Bindemittel und/oder dem alkalischen Material ist die Reihenfolge des Überziehens nicht kritisch. Das Metallpulver kann mit diesen Materialien gleichzeitig oder nacheinander überzogen werden. Der Mischvorgang und der Auftragvorgang sind nicht kritisch. In zweckmäßiger Weise kann die Mischung des Metallpulvers mit der Lösung des Metallhalogenids und anderen Komponenten so wie sie ist getrocknet werden oder es kann nach dem Filtrieren der Mischung das abfiltrierte Material getrocknet werden.
Vorzugsweise wird das Metallpulver mit der Lösung des Metallhalogenids und wahlweise des Bindemittels und/oder des alkalischen Materials, das eine geringe Menge an Wasser enthält, vermischt, wonach die entste-
20
carboxymethylcellulose, Stärke, polyhydrische Alko'vo- 30 hende Mischung getrocknet wird. Der Überzug wird Ie, Polyvinylalkohol, Saccharide und Tragantgummi. Die getrocknet, bis sein Wassergehalt weniger als 1%, vor-Menge des verwendeten ßindemittels kann etwa 0,01 bis 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Metall
pulvers betragen und vorzugsweise werden etwa 0,1 bis
zugsweise weniger als 0,5% in besonders bevorzugter Weise weniger als 0,2% und in am meisten bevorzugter Weise im wesentlichen 0% beträgt. Beträgt der Wasseretwa 2 Gewichtsteile des Bindemittels eingesetzt. 35 gehalt mehr als 1 %, so ist das erhaltene Absorptionsmit-
Die alkalischen Materialien können Hydroxide, Car- tel von geringer Fließfähigkeit, es läßt sich nur unter bonate, Sulfite, Thiosulfate, dibasische Sulfate, tribasische Sulfate, Polyphosphate oder Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze von organischen Säuren umfassen. Bevorzugt werden Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, 40 Natriumsulfit, Natriumthiosulfat, tribasisches Natriumphosphat, dibasisches Natriumphosphat, Kaliumhydrotfid, Kaliumcarbonat, Kaliumsulfit, tribasisches Kaliumphosphat, dibasisches Kaliumphosphat, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Calciumcarbonat, Natriumci- 45 und/oder das alkalische Material in einer Mischung aus trat, Natriumsuccinat, Natriumpropionat und Natrium- Wasser und einem hydrophilen Lösungsmittel, wie eifumarat. Am meisten bevorzugt werden Magnesiumhydroxid und Natriumthiosulfat. Die Menge des eingesetzten alkalischen Materials kann etwa 0,01 bis etwa 10 Gewichtsteiie, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 2 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Metallpulvers betragen.
Der in der Beschreibung und den Ansprüchen verwendeten Begriff »Wassergehalt« bedeutet den Gehalt an freiem Wasser und schließt den Gehalt an Kristallwasser aus. Die Komponente (A) des erfindungsgemäßen Sauerstoffabsorptionsmittels enthält weniger als 1% an freiem Wasser, vorzugsweise weniger als 0,5 Gew.-% an Wasser und am meisten bevorzugt, weniger als 0,2 Gew.-% an Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (A).
Die Komponente (A) des erfindungsgemäßen Sauerstoffabsorptionsmittels wird auf folgende Weise hergestellt:
Das Metallpulver wird mit einer Lösung des Metall- 65 lith, aktiviertes Aluminiumoxid, Silicagel, aktivierten halogenids und wahlweise des Bindemittels und/oder Kohlenstoff, aktivierten Ton, Sand, Kies und Mischundes alkalischen Materials vermischt, wodurch das Me- gen daraus, tallhalogenid und wahlweise das Bindemittel und/oder Der Begriff »teilchenförmiges Material« bedeutet im
Schwierigkeiten verpacken, es dringt durch das Verpakkungsmateria! hindurch und es wird mehr Wasserstoff abgegeben.
Der Trockenprozeß ist nicht kritisch. Zum Beispiel kann der Überzug unter Atmosphärendruck, bei reduziertem Druck oder in einer Inertgasatmosphäre getrocknet werden. Zur Abkürzung der Trockenzeit wird das Metallhalogenid und wahlweise das Bindemittel
nem Alkohol, aufgelöst.
Das Wasser enthaltende Material ist eines, aus dem Wasserdampf entsteht oder erzeugt wird. Im allgemeinen werden Materialien bevorzugt, die einen Wassergehalt von mehr als 1 Gew.-% aufweisen und im Gleichgewichtszustand eine relative Feuchtigkeit von mehr als 30% ergeben. Die im Wasser enthaltenen Materialien umfassen z. B. Wasser enthaltende teilchenförmige Materialien, Verbindungen mit Hydratwasser und natürliche Materialien. Vom Standpunkt der Steuerung der Menge an aus dem Wasser enthaltendem Material verdampfter Wasserdampfmenge aus gesehen, wird Wasser enthaltendes teilchenförmiges Material bevorzugt.
Unter Wasser enthaltendem teilchenförmigen Material wird teilchenförmiges Material verstanden, das mit Wasser oder einem Wasser enthaltenden feuchtigkeitsregu!;':renden Mittel imprägniert ist. Die teilchenförmigen Materialien umfassen Diatomeenerde, Perlit, Zeo-
allgemeinen Material mit einer Teilchengröße von 0,5 bis 10 mm.
Die feuchtigkeitsregulierenden Mitlei umfassen Wasser und eine wäßrige Lösung bestimmter Materialien, die im Gleichgewichtszustand eine relative Feuchtigkeit von mehr als 30% ergeben. Die wäßrige Lösung enthält eine hydrophile anorganische oder organische Verbindung in Lösung. Wäßrige Lösungen von anorganischen Verbindungen oder Salzen werden bevorzugt. Beispiele dieser anorganischen Verbindungen umfassen NaCI, NaBr. CaCI2, MgCI2, KHSO4. (Nm)2SO4, Ca(NOj),, Mg(NOj)2, K2HPO4, Na2CO3, K2COj und ähnliche. Bevorzugt werden Chloride von Erdalkalimetallen und Alkalimetallen wie NaCl. NaBr, CaCI2 und MgCI2 und Phosphate wie K2HPO4. Besonders bevorzugt v/erden NaCl und MgCI2. Bevorzugt werden gesättigte wäßrige Lösungen von NaCl oder MgCI2. Beispiele von organischen Verbindungen umfassen mehrwertige Alkohole wie Glycerin und Äthylenglykol, organische Salze wie Natriumacetat und Magnesiumacetat und Oxalsäure. Wäßrige Lösungen, die im Gleichgewichtszustand eine andere relative Feuchtigkeit ergeben, lassen sich durch Einstellung der Konzentration der Verbindung erhalten.
Das Verfahren zum Imprägnieren des teilchenförmigen Materials mit Wasser oder der wäßrigen Lösung ist nicht kritisch. Anwendbar sind z. B. ein Verfahren zum Vermischen des teilchenförmigen Materials mit Wasser oder der wäßrigen Lösung in einer solchen Menge, daß die Fließbarkeit des teilchenförmigen Materials nicht beeinträchtigt wird, sowie ein Verfahren, bei dem das teilchenförmige Material in die wäßrige Lösung oder Wasser eingetaucht wird, wonach die Flüssigkeit von der Oberfläche des Materials durch Filtration oder Zentrifugierung entfernt werden kann. Zur Verbesserung der Fließbarkeit des mit Wasser imprägnierten teilchenförmigen Materials kann die nasse Oberfläche des Materials mit Luft oder Heißluft getrocknet oder mit einem fein zerteilten Füllstoff beschichtet werden. Die fein zerteilten Füllstoffe umfassen Gips, gebrannten Gips, aktivierten Kohlenstoff, Calciumcarbonat, Magnesiumhydroxid und ähnliche mit einer Teilchengröße von weniger als 0.147 mm.
Wird das Wasser enthaltende Material, das durch Imprägnierung von teilchenförrnigcm Material mit Wasser und nachfolgendem Überziehen der Oberfläche des Materials mit fein zerteiltem Füllstoff erhalten worden ist, als Komponente (B) verwendet, so wird ein Sauerstoffabsorptionsmittel von guter Fließbarkeit erhalten, das auf automatischem Wege verpackt werden kann.
Beispiele von Verbindungen, die Hydratwasser enthalten, umfassen anorganische Verbindungen wie Oxide, Hydroxide, Sulfide, Halogenide, Sulfate, Sulfite, Thiosulfate. Nitrate, Borate, Phosphate, Hydrogenphosphate. Pyrophosphate. Hydrogenpyrophosphate, Carbonate, Hydrogencarbonate, Silicate, Metasilicate, Chromate, Jodate, Bromate, Trimolybdate und WoIframate und Ammoniumsalze von Metallen, sowie organische Verbindungen, wie organische Säuren und Salze organischer Säuren, Komplexe und Doppelsalze, die in ihrer Kristallstruktur Hydratwasser enthalten. Hydratwasser aufweisende Verbindungen, die im Gleichgewichtszustand eine erwünschte relative Feuchtigkeit ergeben, lassen sich durch Kombination von zwei oder mehr Hydratwasser enthaltenden Verbindungen und/ oder Auswahl der Menge der Verbindungen erhalten.
Natürliche Materialien umfassen Reis und Bohnen.
Das Verhältnis der Komponente (A) zur Komponente (B) ist unkritisch. Das Verhältnis bestimmt sich nach den Gesichtspunkten der Sauerstoffabsorptionsgeschwindigkeit, der Menge des absorbierten Sauerstolfes und der Wirtschaftlichkeit. Im allgemeinen wird das Verhältnis so bestimmt, daß das Sauerstoffabsorptionsmittel in bevorzugter Weise mehr als 0.1 Gewichtsteile Wasser, in besonders bevorzugter Weise 1 bis 100 Gcwichtsteile Wasser pro 100 Gewichtsteile des Metallpulvers enthält. Es ist zu verstehen, daß das Sauerstoffabsorptionsmittel viel Wasser enthalten kann.
ίο Die Sauerstoffabsorptionsgeschwindigkeit des erfindungsgemäßen Sauerstoffabsorptionsmittels ist hoch, auch bei Verwendung mit Lebensmitteln, aus denen wenig Wasserdampf abgegeben wird.
Wird teilchenförmiges Material, das mit einem feuch-
!5 tigkeitsreguüerenden Mittel, in dem ein Salz oder ein mehrwertiger Alkohol aufgelöst ist, als Komponente (B) verwendet, so läßt sich die Sauerstoffabsorptionsgeschwindigkeit des erhaltenen Sauerstoffabsorptionsmittels einstellen. Wird ein Sauerstoffabsorptionsmittel verwendet, das im Gleichgewichtszustand eine relative Feuchtigkeit ergibt, die nahe bei derjenigen liegt, die von den Lebensmitteln ergeben wird, so wird dadurch die Menge des in die Lebensmittel eindringenden Wassers klein gehalten.
Das gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Sauerstoffabsorptionsmittel verliert wenig von seiner Wirksamkeit, ohne daß es mit Stickstoff durchspült zu werden braucht.
Anhand der nachfolgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele wird die Erfindung näher erläutert, ohne durch diese eingeschränkt zu werden. Falls nicht anders spezifiziert, sind die in den Beispielen angegebenen Prozentsätze und Anteile gewichtsbezogen.
Beispiel 1
Zu 100 g Fe-Pulver wurden 2 ml einer 20%igen wäßrigen Lösung von NaCI zugegeben. Die Mischung wurde gründlich vermischt und bei 40°C unter einem reduzierten Druck von 53,2 mbar bis zu einem verschwindend geringen Wassergehalt getrocknet, um eine Komponente (A) zu ergeben. Zu 100 g Gipspulver wurden 20 ml Wasser hinzugegeben. Die Mischung wurde ausreichend durchmischt, um eine Komponente (B) zu crgeben. Die Komponenten (A) und (B) wurden in einer Stickstoffatmosphäre zusammengemischt. Von dieser Mischung wurden 6 g in einen perforierten Beutel der Abmessungen 5 · 5 cm aus mit Polyäthylenfolie beschichtetem Papier in eine Stickstoffatmosphäre eingeführt. Der Beutel wurde in einen verschlossenen Behälter von 1 1 Fassungsvermögen eingelegt. Nach 24 Stunden betrug die Sauerstoffkonzentration in dem Behälter 0,0%.
Vergleichsbeispiel 1
Von der im Beispiel 1 verwendeten Komponente (A) wurden 3 g in den im Beispiel 1 verwendeten Beutel eingeführt Der Beutel wurde in einen verschlossenen Behälter von 1 I Fassungsvermögen eingelegt. Nach 24 Stunden betrug die Sauerstoffkonzentration im Behälter 20,89%. Die Komponente (A) absorbierte somit überhaupt keinen Sauerstoff.
Bei s pi el 2
Zu 100 g Fe-Pulver wurden 2 ml einer 20%igen wäßrigen Lösung von NaCI hinzugegeben. Die Mischung
wurde gründlich durchmischt und bei 400C unter einem reduzierten Druck von 53,2 mbar bis zu einem verschwindend geringen Wassergehalt getrocknet, um eine Komponente (A) zu ergeben. Es v/urden 100 g natürliches Zeolith mit einer Teilchengröße von 1 bis 3 mm in Wasser eingetaucht. Das Zeolith wurde aus dem Wasser entfernt und zentrifugiert, um ίπ Zeolith mit 32,3% Wassergehalt zu erhalten. Das Wi sser enthaltende Zeolith wird als Komponente (B) bezeichnet. Von den Komponenten (A) und (B) wurden jeweils 3 g in einen perforierten Beutel der Abmessungen 5 · 5 cm aus mit Polyäthylenfolie beschichtetem Papier in einer Weise eingeführt, daß vor dem Einführen die beiden Komponenten nicht miteinander in Kontakt kamen. Der Beutel wurde in einen verschlossenen Behälter von 1 1 Fassungsvermögen eingelegt. Nach 24 Stunden betrug die Sauerstoffkonzentration im Behälter 0,0%.
Beispiel 3
Zu 100 g Fe-Pulver wurden 20 ml einer 20%igen wäßrigen Lösung von MgCb zugegeben. Die Mischung wurde durchmischt und bei 800C unter einem reduzierten Druck von 26,6 mbar getrocknet, um eine Komponente (A) zu erhalten. Es wurden 100 g teilchenförmige Aktivkohle von 0,5 bis 2 mm Teilchengröße mit 20 ml Wasser vermischt, damit der Kohlenstoff das Wasser absorbierte. Mit der Wasser enthaltenden Aktivkohle wurden 100 g Gips vermischt, um die Oberfläche des Kohlenstoffs mit Gips zu überziehen. Der erhaltene, mit Gips überzogene Kohlenstoff wird als Komponente (B) bezeichnet. Von den Komponenten (A) und (B) wurden jeweils 3 g in einen perforierten Beutel der Abmessungen 5 · 5 cm aus mit Polyäthylenfolie beschichtetem Papier in einer Weise eingeführt, daß die beiden Komponenten vor dem Einführen nicht miteinander in Kontakt kamen. Der Beutel wurde in einen verschlossenen Behälter von 1 1 Fassungsvermögen eingelegt. Nach 24 Stunden betrug die Sauerstoffkonzentration im Behälter 0,0%.
10
15
20
Beispiel 4 Beispiel 5
30
40
Es wurden 100 g pulverförmige Pulpe mit 20 ml Wasser imprägniert und damit ausreichend vermischt. Der Mischung wurde 1 g fein zerteiles Siliciumoxid zugemischt, um ein Wasser enthaltendes Pulver von hoher Fließbarkeit zu ergeben. Das Pulver wird als Komponente (B) bezeichnet. Von der Komponente (B) und der im Beispiel 2 verwendeten Komponente (A) wurden je- so weils 3 g in einen perforierten Beutel der Abmessungen 5 · 5 cm aus mit Polyäthylenfolie beschichtetem Papier in einer Weise eingegeben, daß die beiden Komponenten vor dem Eingeben nicht miteinander in Berührung kamen. Der Beutel wurde in einen verschlossenen Behalter von 1 1 Fassungsvermögen eingelegt Nach 24 Stunden betrug die Sauerstoffkonzentration im Behälter 0,0%.
60
Es wurden 100 g Na2SO4 ■ 1 OH2O in teilchenförmigen! Zustand mit 20 g Mg(OH)2 vermischt Die Mischung wurde gründlich durchgemischt, um Teilchen hoher Fließbarkeit zu ergeben, bei denen die Na2SO4 · 1 OHiO-Teilchen mit dem Mg(OH)2 überzogen waren. Das Pulver wird als Komponente (B) bezeichnet. Von der Komponente (B) und der im Beispiel 2 verwendeten Komponente (A) wurden jeweils 3 g in einen perforierten Beutel der Abmessungen 5 · 5 cm aus mit Polyäthylenfolie beschichtetem Papier in einer Weise eingeführt, daß die beiden Komponenten vor dem Einführen nicht miteinander in Kontakt kamen Der Beutel wurde in einen verschlossenen Behälter von 1 I Fassungsvermögen eingelegt. Nach 24 Stunden betrug die Sauerstoffkonzentration im Behälter 0,0%.
Beispiel 6
Teilchen aus ungeschältem Reis mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 14% wurden als Komponente (B) verwendet. Von der Komponente (B) und der irrt Beispiel 3 verwendeten Komponente (A) wurden jeweils 2 g in einen perforierten Beutel der Abmessungen 5 · 5 cm aus mit Polyäthylenfolie beschichtetem Papier in einer Weise eingeführt, daß die beiden Komponenten vor dem Einführen nicht miteinander in Kontakt kamen. Der Beutel wurde in einen verschlossenen Behälter von 500 ml Fassungsvermögen eingelegt. Nach 24 Stunden betrug die Sauerstoffkonzentration im Behälter 1,2% und nach 48 Stunden betrug die Sauerstoffkonzentration im Behälter 0,0%.
Beispiel 7
Es wurden 100 g natürliches Zeolith von 1—3 mm Teilchengröße mit 40 g einer gesättigten, wäßrigen Lösung von NaCI und 20 g (Mg)OH)2 vermischt, um das Magnesiumhydroxid auf die Oberfläche der Mischung aufzutragen. Zwecks Messung der sich im Gleichgewichtszustand einstellenden relativen Feuchtigkeit wurden die erhaltenen Teilchen in einem verschlossenen Behälter stehengelassen. Die Feuchtigkeit ergab sich zu 78%. Von den Teilchen und der im Beispiel 2 verwendeten Komponente (A) wurden jeweils 2 g in einen perforierten Beutel aus mit Polyäthylenfolie beschichtetem Papier in einer Weise eingeführt, daß die Teilchen und die Komponente (A) vor dem Einführen nicht miteinander in Kontakt kamen. Der Beutel und ein Sandkuchen, dessen Wassergehalt eine Aktivität von 0,78 aufwies, wurden in einen verschlossenen Behälter eingeführt und darin stehengelassen. Nach 24 Stunden betrug die Sauerstoffkonzentration im Behälter 0,0%.
Nach 30 Tagen war der Wassergehalt im Sandkuchen unverändert, es wurde kein Schimmel auf dem Kuchen festgestellt und die Qualität des Kuchens war hoch. Wurde als Kontrollversuch ein derartiger Sandkuchen allein in den verschlossenen Behälter eingelegt, so wurde nach 10 Tagen ein Schimmelwachstum auf dem Kuchen festgestellt
Beispiel 8
Es wurden 100 g natürliches Zeolith mit einer Teilchengröße von 1—3 mm mit 40 g einer 80%igen wäßrigen Glycerinlösung vermischt. Der Mischung wurden 20 g Gips zugegeben, um die Mischung mit dem Gips zu überziehen. Zwecks Bestimmung der sich im Gleichgewichtszustand einstellenden relativen Feuchtigkeit wurde die erhaltene Mischung in einem verschlossenen Behälter stehengelassen. Die Feuchtigkeit betrug 50%. Von der Mischung und der im Beispiel 3 verwendeten Komponente (A) wurden jeweils 2 g in einen perforierten Beutel aus mit Polyäthylenfolie beschichtetem Papier in einer Weise eingelegt, so daß die Mischung und die Komponente (A) vor dem Einführen nicht miteinan-
11
der in Kontakt kamen. Der Beutel und getrocknete Pilze, deren Wassergehalt eine Aktivität von 0,50 aufwies, wurden in einen verschlossenen Behälter eingelegt und stehengelassen. Nach 90 Tagen betrug die Menge des Sauerstoffes im Behälter 0,0%. Der Wassergehalt der 5 Pilze war unverändert und deren ursprüngliche Farbe und Qualität waren erhalten geblieben. Wurden in einem Kontrollversuch die getrockneten Pilze unter den gleichen Bedingungen allein stehengelassen, so stellte sich nach 90 Tagen heraus, daß diese eine gelbe Farbe 10 angenommen hatten.
15
20
25
30
35
45
50
55
60
65

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung eines Sauerstoffabsorptionsmittels, bestehend aus
(A) einem mit Metallhalogenid überzogenen Metallpulver, bei dem mindestens ein Metallhalogenid auf der Oberfläche von mindestens einem Metallpulver aufgetragen ist, die Menge des aufgetragenen Metallhalogenids im Bereich von 0,001 bis 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Metallpulvers beträgt und der Wassergehalt des mit Metallhalogenid überzogenen Metallpulvers weniger als 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des mit Metallhalogenid überzogenen Metallpulvers beträgt und
(B) einem Wasser enthaltenden Material, durch Packen der Komponenten (A) und (B) in einen luftdurchlässigen Beutel
DE2836876A 1977-08-24 1978-08-23 Verfahren zur Herstellung eines Sauerstoffabsorptionsmittels Expired DE2836876C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10145277A JPS5435189A (en) 1977-08-24 1977-08-24 Oxygen absorber

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2836876A1 DE2836876A1 (de) 1979-03-08
DE2836876C2 true DE2836876C2 (de) 1986-08-14

Family

ID=14301077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2836876A Expired DE2836876C2 (de) 1977-08-24 1978-08-23 Verfahren zur Herstellung eines Sauerstoffabsorptionsmittels

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4192773A (de)
JP (1) JPS5435189A (de)
DE (1) DE2836876C2 (de)
GB (1) GB2006040B (de)

Families Citing this family (116)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54159385A (en) * 1978-06-07 1979-12-17 Teijin Ltd Oxygen capturing composition
JPS54128995A (en) * 1978-03-31 1979-10-05 Teijin Ltd Oxygen capturing composition
JPS5561932A (en) * 1978-11-04 1980-05-10 Daishiro Fujishima Deoxygenating composition
US4287995A (en) * 1978-11-30 1981-09-08 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Container sealing member with oxygen absorbent
DE3004325A1 (de) * 1979-02-08 1980-08-14 Mitsubishi Gas Chemical Co Sauerstoffabsorptionsmittel enthaltender beutel und damit versehener behaelterverschluss
JPS5836623B2 (ja) * 1979-06-28 1983-08-10 大四郎 藤島 脱酸素剤の製造方法
US4332845A (en) * 1979-12-21 1982-06-01 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen absorbent-containing bag
JPS56111042A (en) * 1980-02-06 1981-09-02 Nitto Kasei Kk Oxygen absorbent
EP0034489B1 (de) * 1980-02-15 1985-07-17 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Verfahren zum Lagern von verarbeitetem Fisch und Rogen
JPS56130222A (en) * 1980-03-17 1981-10-13 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Deoxidizer and preservation method for coffee using said deoxidizer
JPS56133027A (en) * 1980-03-21 1981-10-17 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Deoxidizer and preservation of coffee by using the same
US4366179A (en) * 1980-03-17 1982-12-28 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen and carbon dioxide absorbent and process for storing coffee by using the same
JPS56130223A (en) * 1980-03-17 1981-10-13 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Deoxidizer and preservation method for coffee using said deoxidizer
DE3071273D1 (en) * 1980-08-21 1986-01-16 Daishiro Fujishima Disoxidant and process for preparing same
US4702966A (en) * 1981-01-23 1987-10-27 American Can Company Oxygen scavenger
US4536409A (en) * 1981-01-23 1985-08-20 American Can Company Oxygen scavenger
JPS57194961A (en) * 1981-05-12 1982-11-30 Mitsubishi Gas Chemical Co Package of deoxidizer
JPS57183965A (en) * 1981-05-07 1982-11-12 Mitsubishi Gas Chemical Co Package of deoxidizer
US4406813A (en) * 1982-04-20 1983-09-27 Daishiro Fujishima Disoxidant and process for preparing same
JPS58192551A (ja) * 1982-05-06 1983-11-10 テルモ株式会社 医療用容器の保存用包装容器
AU546483B2 (en) * 1982-10-08 1985-09-05 Terumo Kabushiki Kaisha Evacuated blood collecting device
US6129960A (en) 1983-04-13 2000-10-10 Pechiney Plastic Packaging, Inc. Methods and apparatus for injection molding and injection blow molding multi-layer plastic and the articles made thereby
US5523045A (en) 1983-04-13 1996-06-04 American National Can Company Methods for injection molding and blow-molding multi-layer plastic articles
JPS6028820A (ja) * 1983-07-26 1985-02-14 Daishiro Fujishima 脱酸素剤
US4657133A (en) * 1984-02-09 1987-04-14 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Package containing quality-retaining agent
JPS60221031A (ja) * 1984-04-16 1985-11-05 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 生肉の保存方法
JPS61119895A (ja) * 1984-11-13 1986-06-07 日本酸素株式会社 真空断熱ユニットの製造方法
KR890002855B1 (ko) * 1985-06-26 1989-08-05 미쯔비시 가스 가가구 가부시기가이샤 시이트상 탈산소제 및 그 제조방법
JP2536498B2 (ja) * 1985-12-18 1996-09-18 三菱瓦斯化学株式会社 脱酸素剤連続包装体およびその切断装置
US4820442A (en) * 1985-12-26 1989-04-11 Freund Industrial Co., Ltd. Preservative composition
US4734273A (en) * 1986-12-29 1988-03-29 Shell Oil Company Process for the selective removal of trace amounts of oxygen from gases
CA1326396C (en) * 1987-12-02 1994-01-25 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Deoxidizer package for use with foods
US4840280A (en) * 1988-01-28 1989-06-20 American Air Liquide Sealing cap for liquid food or beverage containers
US5000783A (en) * 1988-07-28 1991-03-19 Oriox Technologies, Inc. Modified native starch base binder for pelletizing mineral material
US5171361A (en) * 1988-07-28 1992-12-15 Oriox Technologies, Inc. Modified native starch base binder for pelletizing mineral material
JP2926717B2 (ja) * 1988-09-22 1999-07-28 三菱瓦斯化学株式会社 シート状脱酸素剤
US5037459A (en) * 1988-10-07 1991-08-06 Philip Morris Management Corp. Device for controlling relative humidity within a substantially sealed container
US5035731A (en) * 1988-10-07 1991-07-30 Philip Morris Management Corp. Device for controlling relative humidity within a substantially sealed container
US5108649A (en) * 1988-11-16 1992-04-28 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Preserving agent, method and container for preserving fresh marine product
US4992410A (en) * 1989-02-17 1991-02-12 Multiform Desiccants, Inc. Oxygen-absorbing package, composition and method of formulation thereof
KR930001255B1 (ko) * 1989-04-25 1993-02-22 미쓰비시가스 가가꾸 가부시끼가이샤 탈 산소제
JPH02298343A (ja) * 1989-05-12 1990-12-10 Toagosei Chem Ind Co Ltd 酸素吸収剤の製造法
US5151347A (en) * 1989-11-27 1992-09-29 Martek Corporation Closed photobioreactor and method of use
US5322701A (en) * 1989-12-11 1994-06-21 Multiform Desiccants, Inc. Carbon dioxide absorbent packet and process
CA2040993C (en) * 1990-04-25 2001-08-07 Yoshiaki Inoue Oxygen absorbent composition and method of preserving article with same
US5306327A (en) * 1990-09-26 1994-04-26 Oriox Technologies, Inc. Modified native starch base binder for pelletizing mineral material
US5241149A (en) * 1990-10-15 1993-08-31 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Food packing body for heat and microwave treatment
US5443727A (en) * 1990-10-30 1995-08-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Articles having a polymeric shell and method for preparing same
US6132849A (en) * 1990-10-30 2000-10-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Receptive media for permanent imaging and methods of preparing and using same
JP2644377B2 (ja) † 1991-01-07 1997-08-25 マルチフォーム デシカンツ，インク． 酸素−吸収性ラベル
US5667863A (en) * 1991-01-07 1997-09-16 Multisorb Technologies, Inc. Oxygen-absorbing label
US5686161A (en) * 1991-01-07 1997-11-11 Multisorb Technologies, Inc. Moisture-sensitive label
US5207943A (en) * 1991-01-07 1993-05-04 Multiform Desiccants, Inc. Oxygen absorber for low moisture products
DE69203838T2 (de) * 1991-11-13 1996-02-08 Mitsubishi Gas Chemical Co Sauerstoff-Absorber und Verfahren zu dessen Herstellung.
US6209289B1 (en) 1992-01-30 2001-04-03 Multisorb Technologies, Inc. Composition for and method of absorbing oxygen in an oxygen/carbon dioxide environment
US6248690B1 (en) 1992-05-26 2001-06-19 Multisorb Technologies, Inc. Oxygen absorber
US5262375A (en) * 1992-05-26 1993-11-16 Multiform Desiccants, Inc. Oxygen absorber
US5445856A (en) * 1993-11-10 1995-08-29 Chaloner-Gill; Benjamin Protective multilayer laminate for covering an electrochemical device
SE9401986D0 (sv) * 1994-06-08 1994-06-08 Pharmacia Ab New process for sterilization and articles sterilized thereby
US5663223A (en) * 1994-08-11 1997-09-02 Zapata Technologies, Inc. Flavor protectant closure liner compositions
NZ272780A (en) * 1994-08-23 1998-02-26 Grace W R & Co Food package comprising an oxygen-sensitive article enclosed in polymeric film
RU2164813C2 (ru) * 1995-12-15 2001-04-10 В.Р. Грейс энд Ко.-Конн Кислородоакцепторные насыщенные металлом ионообменные составы
US5798055A (en) * 1995-12-15 1998-08-25 Blinka; Thomas Andrew Oxygen scavenging metal-loaded ion-exchange compositions
US5778638A (en) * 1996-03-06 1998-07-14 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for preserving solder paste
US5698250A (en) 1996-04-03 1997-12-16 Tenneco Packaging Inc. Modifield atmosphere package for cut of raw meat
US5830545A (en) * 1996-04-29 1998-11-03 Tetra Laval Holdings & Finance, S.A. Multilayer, high barrier laminate
US5928560A (en) * 1996-08-08 1999-07-27 Tenneco Packaging Inc. Oxygen scavenger accelerator
US6395195B1 (en) 1996-08-08 2002-05-28 Pactiv Corporation Oxygen scavenger accelerator
US6926846B1 (en) 1996-08-08 2005-08-09 Pactiv Corporation Methods of using an oxygen scavenger
JP3656384B2 (ja) * 1997-03-28 2005-06-08 三浦工業株式会社 ボイラの運転方法
US5985169A (en) 1997-05-23 1999-11-16 W.R. Grace & Co.-Conn. Oxygen scavenging metal-loaded high surface area particulate compositions
US5936178A (en) 1997-06-10 1999-08-10 Humidi-Pak, Inc. Humidity control device
US6209717B1 (en) * 1997-11-03 2001-04-03 Gww, Inc. Humidity control system for musical instrument
US6680271B1 (en) 1997-12-17 2004-01-20 Grace Gmbh & Co. Kg Solid zeolite granulates having improved abrasion resistance, and methods of making them
US6054153A (en) * 1998-04-03 2000-04-25 Tenneco Packaging Inc. Modified atmosphere package with accelerated reduction of oxygen level in meat compartment
US6331333B1 (en) * 1998-09-16 2001-12-18 Isp Investments Inc. Storage stabilized oxygen degradable polymer
US6231905B1 (en) 1998-10-08 2001-05-15 Delduca Gary R. System and method of making a modified atmosphere package comprising an activated oxygen scavenger for packaging meat
US6106775A (en) * 1998-10-09 2000-08-22 Applied Humidity Technologies Modifying an atmosphere with an aqueous composition including sodium bicarbonate and acetylsalicylic acid
US6321509B1 (en) 1999-06-11 2001-11-27 Pactiv Corporation Method and apparatus for inserting an oxygen scavenger into a modified atmosphere package
US20030054073A1 (en) * 2001-07-25 2003-03-20 Delduca Gary R. Modified atmosphere packages and methods for making the same
US20030054074A1 (en) * 2001-07-25 2003-03-20 Delduca Gary R. Modified atomsphere packages and methods for making the same
US20030056884A1 (en) * 2001-09-26 2003-03-27 Belding William A. Heat and moisture exchange media
US20040058045A1 (en) * 2002-09-19 2004-03-25 Elder Vincent Allen Method for reducing acrylamide formation in thermally processed foods
US7393550B2 (en) * 2003-02-21 2008-07-01 Frito-Lay North America, Inv. Method for reducing acrylamide formation in thermally processed foods
US7267834B2 (en) * 2003-02-21 2007-09-11 Frito-Lay North America, Inc. Method for reducing acrylamide formation in thermally processed foods
US20050064084A1 (en) * 2002-09-19 2005-03-24 Elder Vincent Allen Method for reducing acrylamide formation in thermally processed foods
US20080299273A1 (en) * 2002-09-19 2008-12-04 Ajay Rajeshwar Bhaskar Method of reducing acryalmide by treating a food product
US20050118322A1 (en) * 2002-09-19 2005-06-02 Elder Vincent A. Method for enhancing acrylamide decomposition
US20050074538A1 (en) * 2002-09-19 2005-04-07 Elder Vincent Allen Method for reducing acrylamide formation in thermally processed foods
US7037540B2 (en) * 2002-09-19 2006-05-02 Frito-Lay North America, Inc. Method for reducing acrylamide formation in thermally processed foods
US7811618B2 (en) * 2002-09-19 2010-10-12 Frito-Lay North America, Inc. Method for reducing asparagine in food products
US20070141226A1 (en) * 2002-09-19 2007-06-21 Frito-Lay North America, Inc. Method for Reducing Acrylamide Formation in Thermally Processed Foods
US20070141225A1 (en) * 2002-09-19 2007-06-21 Elder Vincent A Method for Reducing Acrylamide Formation
US6899822B2 (en) * 2002-11-18 2005-05-31 Multisorb Technologies, Inc. Oxygen-absorbing composition
US8110240B2 (en) * 2003-02-21 2012-02-07 Frito-Lay North America, Inc. Method for reducing acrylamide formation in thermally processed foods
DE102005012618A1 (de) * 2004-03-23 2005-10-13 Lg Electronics Inc. Antibakterielle Desodorierungs-Einrichtung für einen Kühlschrank und Reinigungssystem unter Verwendung derselben
MX2007000536A (es) * 2004-07-16 2007-03-07 Pfizer Prod Inc Envase farmaceutico para mantener simultaneamente niveles bajos de humedad y oxigeno.
US20060069197A1 (en) 2004-09-27 2006-03-30 Tammaji Kulkarny S Oxygen scavenging composition
US20060154815A1 (en) * 2005-01-12 2006-07-13 Kuraray Chemical Co., Ltd. Pelletized activated carbon and production method for the same
US8178141B2 (en) * 2005-01-27 2012-05-15 The Folger Coffee Company Articles of manufacture and methods for absorbing gasses released by roasted coffee packed in hermetically sealed containers
US20070281062A1 (en) * 2006-06-01 2007-12-06 Wilfred Marcellien Bourg Process for Neutralizing Enzymes in Corn
US8486684B2 (en) * 2007-08-13 2013-07-16 Frito-Lay North America, Inc. Method for increasing asparaginase activity in a solution
US9452592B2 (en) * 2007-08-28 2016-09-27 Cryovac, Inc. Multilayer film having an active oxygen barrier layer with radiation enhanced active barrier properties
US8815360B2 (en) * 2007-08-28 2014-08-26 Cryovac, Inc. Multilayer film having passive and active oxygen barrier layers
US20100040750A1 (en) * 2008-08-13 2010-02-18 Assaad Kimberly Nicole Method and apparatus to produce a fried food product having a reduced level of fat and acrylamide
US8284248B2 (en) * 2009-08-25 2012-10-09 Frito-Lay North America, Inc. Method for real time detection of defects in a food product
US20100051419A1 (en) * 2008-08-27 2010-03-04 Pravin Maganlal Desai System, method and apparatus for lowering the variability of temperature, moisture content, and acrylamide level in a food product
US8158175B2 (en) * 2008-08-28 2012-04-17 Frito-Lay North America, Inc. Method for real time measurement of acrylamide in a food product
US9095145B2 (en) * 2008-09-05 2015-08-04 Frito-Lay North America, Inc. Method and system for the direct injection of asparaginase into a food process
US9215886B2 (en) * 2008-12-05 2015-12-22 Frito-Lay North America, Inc. Method for making a low-acrylamide content snack with desired organoleptical properties
US20100255167A1 (en) * 2009-04-07 2010-10-07 Frito-Lay North America, Inc. Method for Reducing Acrylamide in Food Products
US20140117280A1 (en) 2011-05-18 2014-05-01 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen absorber
KR102105722B1 (ko) * 2011-06-09 2020-04-28 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 탈산소제 조성물, 및 이를 이용한 탈산소제 포장체 및 탈산소하는 방법
US20130022812A1 (en) * 2011-07-19 2013-01-24 Multisorb Technologies, Inc. High water activity carbon containing oxygen absorber
US9750811B2 (en) 2015-09-15 2017-09-05 Boveda, Inc. Devices and methods for controlling headspace humidity and oxygen levels
WO2018071706A1 (en) 2016-10-12 2018-04-19 Lissa Biesecker Longacre Container and closure assembly with predetermined humidity and related method

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB226512A (en) * 1923-12-21 1925-05-21 Vickers Electrical Co Ltd Improved means for deoxidising gases containing oxygen
US4102803A (en) * 1973-12-27 1978-07-25 Mitsubishi Shoji Kaisha, Ltd. Oxygen-consuming composition
AR206791A1 (es) * 1973-12-27 1976-08-23 Fujishima S Composicion consumidora de oxigeno para extraer oxigeno del aire en un espacio cerrado
JPS5121982A (en) * 1974-08-14 1976-02-21 Keiji Taniuchi Kan niokeru hikichigirishikikaikohenno keiseihoho
JPS5121984A (ja) * 1974-08-12 1976-02-21 Shigeharu Hirohama Kandaiganejidokyokyusochi
JPS5290485A (en) * 1976-01-26 1977-07-29 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Oxygen absorbent
JPS5314185A (en) * 1976-07-15 1978-02-08 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Production of oxygen absorbent
JPS5371693A (en) * 1976-12-08 1978-06-26 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Oxygen absorbent

Also Published As

Publication number Publication date
GB2006040B (en) 1982-06-16
US4192773A (en) 1980-03-11
DE2836876A1 (de) 1979-03-08
JPS5650618B2 (de) 1981-11-30
JPS5435189A (en) 1979-03-15
GB2006040A (en) 1979-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2836876C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Sauerstoffabsorptionsmittels
DE2754708C2 (de) Sauerstoffabsorptionsmittel
DE3804488C2 (de)
DE1911995C3 (de)
DE2827247C2 (de) Frischhaltemittel für Nahrungsmittel
US4127503A (en) Oxygen absorbent
DE69818441T2 (de) Verfahren, zusammensetzung und gesteuertes freisetzungssystem von chlordioxid gas
DE69837586T2 (de) Sauerstoffgenerierende Zusammensetzungen und Anlage und Verfahren zum Tranport von lebenden Fischprodukten
DE69732913T2 (de) Puder für die kontrollierte freisetzung eines gases
DE2843499A1 (de) Frischhaltemittel fuer gemuese und obst
DE2833727C2 (de)
DE69916702T2 (de) Sauerstoffabsorptionsmittel
DE2227502B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Calciumhypochlorit-Granulat
DE2250342A1 (de) Verfahren zur agglomerierung von natriumcarbonat-peroxyd
DE19902395C2 (de) Verfahren zur Verengung des Kornspektrums von Kalium- und Natriumchloridkristallisaten zur Verbesserung der Rieseleigenschaften
DE69819801T2 (de) Sauerstoffabsorbierende Zusammensetzungen und Verfahren zum Züchten von anaeroben Bakterien
EP0342471B1 (de) Verfahren zur Phosphinregelung, Schädlingsbekämpfungsmittel und dessen Verwendung
DE2942234A1 (de) Verpackung hygroskopischer partikel
DE2431275C3 (de) Sauerstoff absorbierende Masse
DE60308583T2 (de) Verfahren zur Herstellung kristalliner Partikel aus Natriumwasserstoffcarbonat mit geringer Zusammenhaftungseigenschaft sowie diese Partikel
DE1139484B (de) Verfahren zur Herstellung von stabilem, wasserfreiem Dinatrium-aethylenbisdithiocarbamat
DE69730285T2 (de) Verwendung von hydrierten Salzen für eine bessere Leistung in der Herstellung von Chlordioxid
EP3288892B1 (de) Stabilisierung von natriumdithionit mit diversen additiven
DE2004411A1 (de)
DE523798C (de) Herstellung von perchlorathaltigen Dehydrationsmitteln

Legal Events

Date Code Title Description
8126 Change of the secondary classification
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: HENKEL, G., DR.PHIL. KERN, R., DIPL.-ING. FEILER,

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: HENKEL, G., DR.PHIL. FEILER, L., DR.RER.NAT. HAENZ

8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition