DE2833584A1

DE2833584A1 - Bleaching compsn. contg. peroxide, heterocyclic amide - and chelating acid, causes no discolouration with dyed or printed textiles

Info

Publication number: DE2833584A1
Application number: DE19782833584
Authority: DE
Inventors: Yunosuke Nakagawa; Kouichi Yagi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1977-08-05
Filing date: 1978-07-31
Publication date: 1979-02-15
Also published as: JPS5428284A

Abstract

Bleaching compsn. comprises (a) 5-99 wt.% inorganic perioxide which provides H2O2 in aq. soln., (b) 0.01-10 wt.% of an amide of formula (I) or of dimethylhlyoxime (II) or its water-soluble salts; and 0.001-3 wt.% of an aminocarboxylic acid (III) of coordination no. >6 or its water-soluble salts. In the formula, R1 is H or 1-3C alkyl; Z completes as 5- or 6-membered heterocycle opt. with a condensed ring. R2=H or opt. substd. 1-10C alkyl, phenyl, pyridyl or pyrrolidonyl. R3=H, halo or opt. substd. alkyl, phenyl, alkoxy, phenoxy, amino, acyloxy, carbanoyl or acyl; and R3 + R4 can together complete benzo. R4 is as R3 or R5Y; R5 = 1-6C alkylene or alkylidene, or phenylene; Y is the residue left after removing R4 from cpd. (I). Esp. pref. compsns. comprise 40-95 wt.% (a); 0.5-3 wt.% (b) and 0.05-0.5 wt.% (c). The compsns. can be used, even at relatively high temp. (50-80 degrees C), to bleach dyed or printed materials without decolourisation or dilution of the colour. Materials treated with metallised dyes, metal salts or metal-contg. fixing agents can be safely bleached.

Description

B L E I C H M I T T E L Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein sauerstoff haltiges Bleichmittel. Im besonderen betrifft die Erfindung ein Bleichmittel, das selbst zum Bleichen von Textilartikeln verwendet werden kann, die mit einer metallhaltigen Farbe oder einem derartigen Pigment gefärbt oder bedruckt sind Im allgemeinen werden zum Bleichen im Haushalt und in der Industrie Oxydationsreaktionen durchgeführt. Dabei werden in der Hauptsache Bleichmittel vom Chlortyp verwendet. Indessen lassen sich manche gefärbten oder bedruckten Textil artikel nicht mit Sicherheit mit Hilfe von Bleichmitteln vom Chlortyp bleichen. Infolgedessen sind Bleichmittel vom Sauerstofftyp, die mit Sicherheit zum Bleichen gefärbter oder bedruckter Textilartikel verwendet werden können, kürzlich entwickelt und b-enutzt worden. Es wurde jedoch gefunden, daß die Sicherheit dieser Bleichmittel bei dem gewünschten Bleichen von gefärbten oder bedruckten Textil artikeln, die mit einem Metallsalz oder einem Hetall-haltigen Fixiermittel behandelt sind, nicht ausreicht. The present invention relates to an oxygen-containing bleach. In particular, the invention relates to a bleaching agent, which can even be used for bleaching textile articles that have been treated with a metallic paint or such a pigment are colored or printed Im general are used for bleaching in the home and in the Industry Oxidation reactions carried out. Mainly bleaches are used Chlorine type used. However, some dyed or printed textiles can be used Do not certainly bleach items using chlorine-type bleaches. As a result, oxygen type bleaching agents are certainly the ones for bleaching Dyed or printed textile articles can be used, recently developed and b-used. However, it has been found that the safety of these bleaches in the desired bleaching of dyed or printed textile articles that are treated with a metal salt or a metal-containing fixative, not sufficient.

Es gibt bekannte Verfahren, bei denen Aminocarbonsäuren, wie Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure oder Diäthylentriaminpentaessigsäure oder deren wasserlösliche Salze oder auch ein anorganisches Salz, beispielsweise einer kondensierten Phosphorsäure, ein Magnesiumsalz oder ein Kieselsäuresalz, einem Bleichmittel vom Sauerstofftyp zugesetzt werden, um das Peroxid im Bleichbad zu stabilisieren, eine Schädigung der Wirksamkeit der fluoreszierenden Weißmachungsmittel auszuschließen und zu verhüten, daß die Textilfasern brüchig werden. Wenn äedoch gefärbte oder bedruckte Textilartikel, die mit metallhaltigen Farbstoffen oder Pigmenten gefärbt sind, oder gefärbte oder bedruckte Textilartikel, die mit einem Metallsalz oder einem metallhaltigen Fixiermittel nachbehandelt sind, nach diesem Verfahren gebleicht werden, ergeben sich verschiedene Nachteile. So muß zum Beispiel die von einer solchen Verbindung angewandte Menge erhöht werden, wenn sich nicht der Farbton des Textilartikels ändern oder verschlechtern soll.There are known processes in which aminocarboxylic acids, such as nitrilotriacetic acid, Ethylenediaminetetraacetic acid or diethylenetriaminepentaacetic acid or their water-soluble ones Salts or an inorganic salt, for example a condensed phosphoric acid, a magnesium salt or a silica salt, an oxygen type bleaching agent be added to stabilize the peroxide in the bleach bath, damage to exclude and prevent the effectiveness of the fluorescent whitening agents, that the textile fibers become brittle. If, however, dyed or printed textile articles, that are colored with metal-containing dyes or pigments, or colored or Printed textile articles, which with a metal salt or a metal-containing fixing agent are post-treated, are bleached by this process, there are different Disadvantage. For example, the amount used of such a compound must be increased if the color of the textile article should not change or deteriorate.

In folgenden soll der Mechanismus der Verfärbung oder des Verblassens von gefärbten oder bedruckten Textilartikeln beschrieben werden. Diese gefärbten oder bedruckten Textilartikel werden durch Tauch- oder Druckfärbung gefärbt. Wenn beispielsweise ein gewebtes Tuch mit einem metallhaltigen oder metallfreien Direktfarbstoff gefärbt wird, behandelt man dieses Gewebe für gewöhnlich, um seine Feuchtigkeit- oder Lichtechtheit zu verbessern, mit einem metallfreien oder metallhaltigen Fixiermittel oder einem Metallsalz. Wenn ein Baumwolltuch nach dem Druckverfahren gefärbt wird, verwendet man gewöhnlich zur Erzielung einer guten Feuchtigkeitsechtheit und eines klaren Farbtons ei tReaktivfarbstoff, der im Farbmolekül ein Metall enthält. Als derartige Metalle werden Kupfer, Kobalt, Chrom, Nickel und dergleichen verwendet, wobei die Verwendung von Kupfer am gebräuchlichsten ist. Das Metall, das in einem nach diesen Verfahren gefärbten oder gedruckten Gewebe enthalten ist, reagiert katalytisch mit Wasserstoffperoxid unter Bildung eines Hydroxylradikals aus dem Wasserstoffperoxid im Bleichbad.The following is said to be the mechanism of discoloration or fading of dyed or printed textile articles. These colored or printed textile articles are dyed by dip or print dyeing. if for example a woven cloth with a metal-containing or metal-free direct dye is dyed, this fabric is usually treated to keep its moisture or to improve lightfastness with a metal-free or metal-containing fixative or a metal salt. When a cotton cloth is dyed using the printing process, is usually used to achieve good moisture fastness and one clear hue of a reactive dye that contains a metal in the dye molecule. as such metals are copper, cobalt, chromium, nickel and the like used, the use of copper being the most common. The metal that is in one fabric which is dyed or printed by this process reacts catalytically with hydrogen peroxide to form a hydroxyl radical from the hydrogen peroxide in the bleach bath.

Es ist anzunehmen, daß dieses Hydroxylradikal eine Hißfärbung oder ein Verblassen des gefärbten und bedruckten Gewebes bewirkt. Diese Hißfärbung oder Verminderung der Farbintensität ist besonders beim Kupfer in die Augen fallende Um also eine Hißfärbung oder Verringerung der Farbintensität bei dem gefärbten oder bedruckten Textilartikel zu verhüten, ist es im Sinne der obigen Ausführungen wichtig, ein chelatbildendes Mittel zu finden, das in der Lage ist, das Metall auf dem gefärbten oder bedruckten Textilartikel zu inaktivieren, d.h.ein chelatbildendes Mittel, das in der Lage ist, die Koordinationsstellen des Metalls vollständig auszufüllen, so daß das Metall nicht mehr als Zersetzungskatalysator für Wasserstoffperoxid wirken kann und die charakteristische Eigenschaft besitzt, daß sowohl das chelatbildende Mittel als solches wie sein Metallchelat keine Oxydationswirkung besitzen und in der Lage sind, mit dem Metall, das bereits mit dem Farbstoff eine Chelatverbindung eingegangen ist, eine Koordinationsverbindung zu bilden.It is assumed that this hydroxyl radical is a hot color or causes the dyed and printed fabric to fade. This hot dye or Reduction of the color intensity is particularly obvious with copper So about a bad staining or a reduction in the intensity of the color in the dyed one or To prevent printed textile articles, it is important in the sense of the above, to find a chelating agent that is able to remove the metal on the colored one or inactivate printed textile articles, i.e. a chelating agent that is able to completely fill the coordination points of the metal, so that the metal no longer acts as a decomposition catalyst for hydrogen peroxide can and has the characteristic property that both the chelating Agents as such as their metal chelate have no oxidizing effect and are in are able to work with the metal that is already chelated with the dye has been received to form a coordination link.

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, bei dem eine Mißfärbung oder ein Verblassen der Farbe eines gefärbten oder bedruckten Textilartikels dadurch verhütet wird, daß man dem ein anorganisches Peroxid als Hauptbestandteil enthaltenden Bleichbad eine Verbindung der folgenden Formel (I) zusetzt: In dieser bedeutet R1 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Eohlenstoffatomen, ist ein einwertiges Radikal aus einem - oder b-gliedrigen, heterozyklischen Hang, der mit einem zweiten Ring kondensiert sein kann; R2 bedeutet Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoff atomen,7Phenyl-, Pyridyl oder Pyrrolidongruppe. Die Alkyl-, Phenyl-, Pyridyl- oder Pyrrolidongruppe kann gegebenenfalls substituiert sein; R3 bedeutet Wasserstoff, Halogen oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Phenyl-, Alkoxy-, Phenoxz-, Amino-, Acyloxy-, Carbamoyl-, oder Acylgruppe; statt dessen kann R3 zusammen mit R4 eine Benzogruppe bilden. R4 bedeutet das Gleiche wie R3 oder ein einwertiges Radikal -R5Y, wobei R5 einen Alkylen- oder Alkylidenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylengruppe bedeutet. Y ist ein Radikal, das durch Entfernen der Gruppe R4 aus einer Verbindung der Formel (I) entstanden ist.A process has now been found in which discoloration or fading of the color of a dyed or printed textile article is prevented by adding a compound of the following formula (I) to the bleach bath containing an inorganic peroxide as the main component: In this, R1 denotes hydrogen or an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms, is a monovalent radical from a - or b-membered, heterocyclic slope, which can be condensed with a second ring; R2 means hydrogen, an alkyl radical with 1 to 10 carbon atoms, 7-phenyl, pyridyl or pyrrolidone group. The alkyl, phenyl, pyridyl or pyrrolidone group can optionally be substituted; R3 denotes hydrogen, halogen or a substituted or unsubstituted alkyl, phenyl, alkoxy, phenoxy, amino, acyloxy, carbamoyl or acyl group; instead, R3 can form a benzo group together with R4. R4 signifies the same as R3 or a monovalent radical -R5Y, where R5 signifies an alkylene or alkylidene radical having 1 to 6 carbon atoms or a phenylene group. Y is a radical which is formed by removing the group R4 from a compound of the formula (I).

Statt dessen kann dem Bleichbad auch Dimethylglyoxim zugesetzt werden (vergl. hierzu die Patentanmeldung P 27 36 560.2 der gleichen Anmelderin vom 13.8.1977, auf deren gesamten Inhalt hiermit Bezug genommen wird).Instead, dimethylglyoxime can also be added to the bleach bath (cf. patent application P 27 36 560.2 of the same applicant from August 13, 1977, the entire content of which is hereby referred to).

In der US-Patentschrift 4 046 705 ist eine Bleichmittelmasse die beschrieben,/ein Peroxid enthält, das in der Lage ist, in wässriger Lösung Sauerstoff zu entwickeln, ferner ein wasserlösliches, synthetisches, organisches Netzmittel, wasserlösliche, körperbildende Stoffe und eine Verbindung der Formel (I).In U.S. Patent No. 4,046,705, a bleach composition is described / a Contains peroxide, which is able to evolve oxygen in aqueous solution, also a water-soluble, synthetic, organic wetting agent, water-soluble, body-forming substances and a compound of the formula (I).

Die US-Patentschrift 3 951 840 beschreibt eine Bleichmittelzusammensetzung, die aus einem in wässriger Lösung Sauerstoff entwickelnden Peroxid und chelatbildenden Mittel besteht,wobei dieses Mittel DimethylGlyoxim darstellen kann0 Weiterhin sind Polyaminocarbonsäuren als chelatbildende Mittel beschrieben, die in der Lage sind, wasserlösliche Metallchelatverbindungen zu bilden.U.S. Patent 3,951,840 describes a bleach composition those from a peroxide that evolves oxygen and chelates from an aqueous solution Agent, which agent can represent dimethyl glyoxime0 Furthermore are Polyaminocarboxylic acids described as chelating agents that are capable of water soluble metal chelate compounds to build.

Die US-Patentschrift 3 816 324 beschreibt eine Masse, die aus Wasserstoffperoxid oder einer Wasserstoffperoxid-entwickelnden Verbindung und einem N-Acylazol als Aktivator besteht.U.S. Patent 3,816,324 describes a composition made from hydrogen peroxide or a hydrogen peroxide-evolving compound and an N-acylazole as Activator consists.

Es hat sich jedoch herausgestellt, daß die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) oder von Dimethylglyoxim oder einem Salz desselben zur Verhütung der Hißfärbung oder der Verminderung der Farbintensität während des Bleichens eines gefärbten oder bedruckten Textilartikels, wie oben erwähnt, noch einige ungelöste Probleme mit sich bringt. Wenn speziell eine Verbindung der Formel (I) dem Bleichmittel in verhältnismäßig geringer Menge, wie etwa 0,1 bis etwa 0,3 Gew.-%, zugesetzt wird, läßt sich eine genügende Wirkung bei der Verhütung einer Mißfärbung oder einer Abshwächung der Farbintensität bei einer verhältnismäßig hohen Bleichtemperatur, wie etwa 500bis etwa 800C, nicht erzielen. IWdiesem Fall soll die Verbindung der Formel (I) in beträchtlich größerer Menge, etwa 0,5 bis etwa 5 Gew.-%, zugesetzt werden. Ferner kommt es manchmal vor, daß die Verbindung der Formel (I) als Zersetzungskatalysator für das Peroxid in der Bleichlösung wirkt oder daß die Verbindung der Formel (I) durch das in der wässrigen Lösung des Bleichmittels enthaltende Schwermetall katalytisch zersetzt wird, sa daß die zugesetzte Verbindung der Formel (I) ihre beabsichtigte Wirkung nicht vollständig auszuüben vermag.However, it has been found that the use of a connection of formula (I) or of dimethylglyoxime or a salt thereof for prevention the hot staining or the decrease in color intensity during the bleaching of a dyed or printed textile article, as mentioned above, still some unsolved Brings problems. If specifically a compound of formula (I) the bleach is added in a relatively small amount, such as about 0.1 to about 0.3% by weight, there can be a sufficient effect in preventing discoloration or weakening the color intensity at a relatively high bleaching temperature, such as 500 bis around 800C, do not achieve. In this case, the compound of formula (I) should be considerable larger amount, about 0.5 to about 5 wt .-%, are added. It also happens sometimes suggest that the compound of formula (I) as a decomposition catalyst for the peroxide acts in the bleaching solution or that the compound of formula (I) by the in the catalytically decomposed heavy metal containing aqueous solution of the bleach Said that the added compound of the formula (I) has its intended effect unable to exercise fully.

Als Ergebnis der Nachforschungen, die im Hinblick auf die Lösung dieser Probleme gemacht wurden, hat sich herausgestellt, daß die vorgenannten Nachteile dadurch ausgeschaltet werden können, daß man dem Bleichmittel, das eine Verbindung der Formel (I) enthält, eine spezielle Aminocarbonsäure oder deren Salz zusetzt. Auf diesen Feststellungen beruht nun die vorliegende Erfindung.As a result of the research that was carried out with regard to the solution Having faced these problems, it has been found that the aforementioned disadvantages This can be turned off by adding the bleach that is a compound of the formula (I), a special aminocarboxylic acid or its salt is added. The present invention is based on these findings.

Im einzelnen ist gemäß vorliegender Erfindung eine Bleichmittelmasse geschaffen worden, die keine Verfärbung oder Verminderung der Farbintensität bei gefärbten oder gedruckten Textilartikeln hervorruft. Diese enthält als kritische Bestandteile (a) ein Peroxid, das in der Lage ist, in wässriger Lösung Sauerstoff zu entwickeln, (b) eine Verbindung der oben genannten Formel (I) oder Dimethylglyoxim oder ein Salz dieser Verbindung, und (c) eine Aminocarbonsäure, die mindestens die Koordinationszahl 6 besitzt oder ein Salz dieser Verbindung.Specifically, according to the present invention is a bleach composition have been created that do not cause discoloration or decrease in color intensity dyed or printed textile articles. This contains as critical Ingredients (a) a peroxide that is capable of delivering oxygen in aqueous solution to develop (b) a compound of the above formula (I) or dimethylglyoxime or a salt of this compound, and (c) an aminocarboxylic acid which is at least the Has coordination number 6 or a salt of this compound.

Als 5- oder 6-zliedrize heterozvklische Rinne der Formel: können beispielsweise heterozyklische Ringe genannt werden, die ausser den Kohl enstoff atomen ein Stickstoffatom im Ring enthalten, sowie heterozyklische Ringe, die zusätzlich zu den Kohlenstoffatomen Sauerstoff- und Stickstoffatome aufweisen.As a 5- or 6-row heterocyclic channel of the formula: For example, heterocyclic rings can be mentioned which contain a nitrogen atom in the ring in addition to the carbon atoms, and heterocyclic rings which have oxygen and nitrogen atoms in addition to the carbon atoms.

Der 5- oder 6-gliedrige heterozyklische Ring kann mit einem Benzolring oder einem anderen heterozyklischen Ring kondensiert sein, um so ein polwzyklisches Radikal zu bilden. Als spezielle Beispiele für solche 5- oder 6-gliedrige heterozgklischen Ringe seien folgende erwähnt: Triazol, Benzotriazol, Triazin, Tetrazol, Tetrazin, Imidazol, Benzimidazol, Indazol, Imidazolin, Indolenin, Pyrazol, Benzopyrazol, Pyrazolon, Pyrazin, Pyridazin, Pyrimidin, 2-Pyrazolon, Pyrrolidin, Chinolin, Chinazolin, Isochinolin, Carbazol, Pyrrol, Pyrrolidin, Isoxazol, Oxazol, Furazan, Piperazin, Oxazin, Morpholin, Pyridin, Piperidin, Indol, Isoindol, Indolin-, Benzoxazol, Pyrrolidon, Pyrrolin, Imidazolidon, und Indoxazin.The 5- or 6-membered heterocyclic ring can with a Benzene ring or another heterocyclic ring condensed to form a polar cyclic Form radical. As specific examples of such 5- or 6-membered heterocyclic The following rings are mentioned: triazole, benzotriazole, triazine, tetrazole, tetrazine, Imidazole, benzimidazole, indazole, imidazoline, indolenine, pyrazole, benzopyrazole, pyrazolone, Pyrazine, pyridazine, pyrimidine, 2-pyrazolone, pyrrolidine, quinoline, quinazoline, isoquinoline, Carbazole, pyrrole, pyrrolidine, isoxazole, oxazole, furazan, piperazine, oxazine, morpholine, Pyridine, piperidine, indole, isoindole, indoline, benzoxazole, pyrrolidone, pyrroline, Imidazolidone, and indoxazine.

Als spezielle Beispiele für den Substituenten R2 im heterozgklischen Ring der Formel (I) können folgende erwähnt werden: Wasserstoff; Alkylreste mit 1 bis 10 Koblenstoff atomen; wie Methyl Xthyl-, Isopropyl-, und Nonylreste; substituierte Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, die mit Hydroxy-, Chlor-, Amino-, Alkoxyresten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenoxy-, Phenyl-, Hydroxyphenyl- oder Benzoylaminogruppen substituiert sind, wie z.B. Hydroxyäthyl-, Chlormethyl-, Aminomethyl-, Butyloxyäthyl-, Xthoxyäthyl-, Phenoxymethyl-, Phenylmethyl-, p-Hydroxyphenyläthyl- oder Benzoylaminomethylgruppen; ferner die Phenylgruppe oder substituierte Phen-ylgruppen, in denen die Substituenten aus ein oder zwei Alkylresten mit 1 oder 2 Koblenstoffatomen bestehen oder aus Chlor oder Hydroxy-, Alkoxygruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Acyloxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, oder einem Aminorest bestehen, wie z.B. Toluyl-, Monochlorphenyl-, Hydroxyphenyl, Alkoxyphenyl, AcyloxyphenyPoder Aminophenyl-, ferner Aroylreste mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Xylenoyl; schließlich Pyridyl und Pyrrolidon.As specific examples of the substituent R2 in heterocyclic The following can be mentioned ring of formula (I): hydrogen; Alkyl radicals with 1 to 10 carbon atoms; such as methyl, ethyl, isopropyl and nonyl radicals; substituted Alkyl radicals with 1 to 10 carbon atoms, those with hydroxy, chlorine, amino, alkoxy radicals having 1 to 10 carbon atoms, phenoxy, phenyl, hydroxyphenyl or benzoylamino groups are substituted, such as hydroxyethyl, chloromethyl, aminomethyl, butyloxyethyl, Xthoxyethyl, phenoxymethyl, phenylmethyl, p-hydroxyphenylethyl or benzoylaminomethyl groups; also the phenyl group or substituted phen-yl groups in which the substituents consist of one or two alkyl radicals with 1 or 2 carbon atoms or of chlorine or hydroxyl, alkoxy groups with 1 to 10 carbon atoms, acyloxy groups with 1 to 4 carbon atoms, or an amino radical, how e.g. toluyl, monochlorophenyl, hydroxyphenyl, alkoxyphenyl, acyloxyphenyl or aminophenyl, also aroyl radicals having 6 to 8 carbon atoms, such as xylenoyl; finally pyridyl and pyrrolidone.

Als spezielle Beispiele für den Substituenten R3 in der Verbindung der Formel (I) können folgende erwähnt werden: Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie Hethyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexyl 9 2-Äthylhexyl-, Isodecyl-, Lauryl-, Palmityl-, und Stearylgruppen; ferner substituierte Alkylreste mit 1 bis 22 Kohlenstoff atomen, bei denen der Substituent aus einer Hydroxygruppe oder Chlor oder Alkoxyresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy-, Amino-, oder Phenylresten besteht, wie Hydroxymethyl-, Äthoxyäthyl-, Chlorme -thyl-, Phenoxymethyl-, Aminoäthyl- und Phenylmethylrestens ferner einem Phenylrest oder aus substituierten Phenylresten, in denen die Substituenten aus 1 oder 2 Alkylresten mit 1 bis 2 Kohlenstoff atomen oder Alkoxygruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bestehen, wie z.B. Toluyl-, Alkoxyphenylresten; ferner die Arylreste mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Xylenoylgruppe; ferner Alkoxyresten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Hethoxy-, Butoxy-, Phenylmethoxy- und Octoxyresten; ausserdem die Phenoxygruppe; ferner Halogen wie Chlor oder Brom; ausserdem Alkyl aminoresten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen wie z.B. die Äthylamino-oder Aminosulfonamidgruppe; weiterhin Alkanoyloxygruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie die Acetoxygruppe; ferner Aroyloxyresten mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. die Benzoxygruppe; ferner die Carbamoylgruppe>oder aus Alkoxycarbonylresten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe,oder aus Aryloxycarbonylresten mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe, wie beispielsweise Methoxycarbonyl, Octoxycarbonyl-und Phenoxyc arbonylgruppen.As specific examples of the substituent R3 in the compound of the formula (I) the following can be mentioned: hydrogen, alkyl radicals with 1 to 22 carbon atoms, such as ethyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, hexyl 9 2-ethylhexyl, isodecyl, lauryl, palmityl, and stearyl groups; also substituted Alkyl radicals with 1 to 22 carbon atoms in which the substituent consists of a Hydroxy group or chlorine or alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms or phenoxy, Amino or phenyl radicals, such as hydroxymethyl, ethoxyethyl, chlorme -thyl, Phenoxymethyl, aminoethyl and phenylmethyl radicals also a phenyl radical or from substituted phenyl radicals in which the substituents are composed of 1 or 2 alkyl radicals having 1 to 2 carbon atoms or alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms such as toluyl, alkoxyphenyl radicals; also the aryl radicals with 6 to 8 Carbon atoms such as xylenoyl group; furthermore alkoxy radicals with 1 to 10 carbon atoms such as methoxy, butoxy, phenylmethoxy and octoxy radicals; also the phenoxy group; also halogen such as chlorine or bromine; also alkyl amino radicals with 1 to 10 carbon atoms such as the ethylamino or aminosulfonamide group; furthermore alkanoyloxy groups having 2 to 6 carbon atoms such as acetoxy group; furthermore aroyloxy residues with 6 to 8 carbon atoms such as the benzoxy group; furthermore the Carbamoyl group> or from alkoxycarbonyl radicals with 1 to 10 carbon atoms in the alkoxy group, or from aryloxycarbonyl radicals having 6 to 8 carbon atoms in the aryl group, such as methoxycarbonyl, octoxycarbonyl and phenoxyc arbonyl groups.

Die Verbindungen, in denen R3 und R4 gemeinsam eine Benzogruppe bilden, bestehen aus Verbindungen der Formel (I), in denen der Benzolring durch einen Naphthalinring ersetzt isto Die beabsichtigten Ziele der Erfindung lassen sich durch die Verwendung aller der Formel (I) entsprechenden Verbindungen in ausreichender Weise erzielen; aber gemäß vorliegender Erfindung ist es vorzuziehen, Verbindungen anzuwenden, in denen die Reste R2, R3 und R4 Wasserstoff oder eine Methylgruppe bedeuten während Triazol, und R und R4 Z - eine Betzrtriazol, gemeinsam eine Benzogruppe bilden, der folgenden Verbindungen darstellt: Imidazol, Benzimidazol, Tetrazol, Indazol, Pyrazol, Benzopyrazol, Triazin, Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, Piperidin, und Imidazolidon.The compounds in which R3 and R4 together form a benzo group consist of compounds of the formula (I) in which the benzene ring is replaced by a naphthalene ring achieve sufficient manner; but according to the present invention it is preferable to use compounds in which the radicals R2, R3 and R4 are hydrogen or a methyl group while triazole, and R and R4 Z - one Betzrtriazole, together form a benzo group which represents the following compounds: imidazole, benzimidazole, tetrazole, indazole, pyrazole, benzopyrazole, triazine, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, piperidine, and imidazolidone.

Als Aminocarbonsäure mit einer Koordinationszahl von mindestens 6 oder deren Salz, die gemäß vorliegender Erfindung anzuwenden sind, können beispielsweise folgende genannt werden: Äthylendiamintetraessigsäure, Triäthylentetraminhexaessig-säure, Diäthylentriaminpentaessigsäure, Propylendiamintetraessigsäure, Diaminopropanoltetraessigsäure, Trans-1 , 2-cyclohexandiamintetraessigsäure, Glycolätherdiamintetraessigsäure, Diaminopropantetraessigsäure, Tetraäthylenpentaminheptaessigsäure und deren Alkalisalze.As an aminocarboxylic acid with a coordination number of at least 6 or their salt to be used in the present invention can, for example the following are mentioned: ethylenediaminetetraacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, Diethylenetriaminepentaacetic acid, propylenediamine tetraacetic acid, diaminopropanol tetraacetic acid, Trans-1,2-cyclohexanediamine tetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, diaminopropane tetraacetic acid, Tetraethylene pentamine heptaacetic acid and their alkali salts.

Unter dem Ausdruck: Peroxid, das in der Lage ist, in Wasser Wasserstoffperoxid zu bilden, ist ein Peroxid oder ein Wasserstoffperoxidaddukt eines wasserlöslichen, anorganischen oder organischen Salzes zu verstehen. Im einzelnen können folgende Verbindungen erwähnt werden: Peroxide und Wasserstoffperoxidaddukte von Alkalicarbonaten, Alkaliboraten, Alkaliphosphaten, Alikalisulfaten, Alkalisilicaten und Alkalipolycarboxylaten.Under the expression: peroxide, which is capable of hydrogen peroxide in water to form is a peroxide or a hydrogen peroxide adduct of a water-soluble, to understand inorganic or organic salt. In detail, the following can be used Compounds mentioned are: peroxides and hydrogen peroxide adducts of alkali carbonates, Alkali borates, alkali phosphates, alkali sulfates, alkali silicates and alkali polycarboxylates.

Geeignete Beispiele sind Natriumpercarbonat der Formel: C2Na2C03.3H202), Natriumperborat der Formel: (NaBO304H202), Natriumperoxypyrophosphat der Formel: (Na4P20703E202), Natriumperoxytripolyphosphat, ein Addukt von Natriumsulfat-Natriumchlorid und Wasserstoffperoxia der Formel: (4Na2SO4#NaCl#2H2O2), und ein Wasserstoffperoxidaddukt von Tetranatriumäthan-1,1,2,2-tetracarboxylat der Formel:[CH(CO2Na)2]2#H2O2.Suitable examples are sodium percarbonate of the formula: C2Na2C03.3H202), Sodium perborate of the formula: (NaBO304H202), sodium peroxypyrophosphate of the formula: (Na4P20703E202), sodium peroxytripolyphosphate, an adduct of sodium sulfate-sodium chloride and hydrogen peroxide of the formula: (4Na2SO4 # NaCl # 2H2O2), and a hydrogen peroxide adduct of tetrasodium ethane 1,1,2,2-tetracarboxylate of the formula: [CH (CO2Na) 2] 2 # H2O2.

Bei der Bleichmasse gemäß vorliegender Erfindung wird das Peroxid, das in der Lage ist, in Wasser Wasserstoffperoxid zu entwickeln, in Mengen von 5 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 95 Gew.-%, und am besten in Mengen von 40 bis 05 Ge2.-% zugesetzt.In the bleaching composition according to the present invention, the peroxide, which is able to evolve hydrogen peroxide in water, in amounts of 5 to 99% by weight, preferably 10 to 95% by weight, and most preferably in amounts of 40 to 05 Ge2 .-% added.

Die zuzusetzende Menge der Verbindung der Formel (I) oder von Dimethylglyoxim oder dessen Salz beträgt 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, und am besten 0,5 bis 3 Gew,-, Die zuzusetzende Menge der Aminocarbonsäure mit einer Soordinationszahl von mindestens 6 oder dessen Salz beträgt 0,001 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 1, und am besten 0,05 bis 0,) Gew.-%. Wenn die zuzusetzende Menge der Aminocarbonsäure mit einer Koordinationszahl von mindestens 6 zu hoch ist, wird mitunter eine Verfärbung oder eine Abschwächung der Farbe des gefärbten oder gedruckten Textil artikels begünstigt. Infolgedessen soll die Menge der Aminocarbonsäure oder dessen Salz 3 Gez6/o nicht überschreiten. Wenn eine Aminocarbonsäure mit einer Soordinationszahl von 5 oder weniger in Kombination mit einer Verbindung der Formel (I) oder Dimethylglyoxim oder dessen Salz verwendet wird, geht die Wirkung einer Verhütung einer Verfärbung oder eines Ausblassens der Farbe verloren.The amount of the compound of the formula (I) or of dimethylglyoxime to be added or its salt is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, and best 0.5 to 3 wt, -, The amount to be added of the aminocarboxylic acid with a Coordination number of at least 6 or its salt is 0.001 to 3% by weight, preferably 0.01 to 1, and most preferably 0.05 to 0.1% by weight. If the Amount of aminocarboxylic acid to be added with a coordination number of at least 6 is too high, the dyed or printed textile articles are favored. As a result, the crowd should of the aminocarboxylic acid or its salt do not exceed 3 Gez6 / o. When an aminocarboxylic acid with an ordination number of 5 or less when combined with a compound of formula (I) or dimethylglyoxime or its salt is used, the effect goes prevention of discoloration or color fading is lost.

Die Bleichmittelmasse gemäß vorliegender Erfindung kann gewöhnlicht Zusatzstoffe enthalten, wie sie gewöhnlich in den üblichen Bleichmittelmischungen angewendet werden, und zwar zusätzlich zu den oben-erwähnten kritischen Komponenten. So können beispielsweise als körperbildende Mittel wasserlösliche, anorganische, körperbildende Mittel, wie Sulfate, Carbonate, Bicarbonate, Silicate, Phosphate und kondensierte Phosphate sowie organische körperbildende Mittel, wie Tartrat und Citrate verwendet werden. Ferner können Stabilisatoren für Peroxide oder Wasserstoffperoxidaddukte verwendet werden, wie z.B. Magnesiumverbindungen, etwa Magnesiumsulfat, Magnesiumsilicat, Hagnesiumchlorid, Magnesiumsilicofluorid, Magnesiumoxid und Magnesiumhydroxid; ausserdem Silicate, wie etwa Natriumsilicat. tberdies können Mittel, die das erneute Absetzen des Schmutzes verhindern, wie Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon und Polyäthylenglycol, zugesetzt werden, und Mittel, welche die Peroxide aktivieren, wie IT-Acylverbindungen, organische Bäureanhydride und Ester, und zwar je nach Bedarf. Zusätzlich können weiterhin noch verschiedene oberflächenaktive Mittel, Enzyme, fluoreszierende Weißmachungsmittel, Farbstoffe, Pigmente und Riechstoffe der Bleichmittelmischung gemäß vorliegender Erfindung zugesetzt werden.The bleach composition of the present invention can be ordinary Contain additives, as they are usually found in the usual bleach mixtures can be applied in addition to the critical components mentioned above. For example, water-soluble, inorganic, Body-building agents, such as sulfates, carbonates, bicarbonates, silicates, phosphates and condensed phosphates and organic body building agents such as tartrate and Citrate can be used. Stabilizers for peroxides or hydrogen peroxide adducts can also be used can be used, such as magnesium compounds such as magnesium sulfate, magnesium silicate, Magnesium chloride, magnesium silicofluoride, magnesium oxide and magnesium hydroxide; Besides that Silicates such as sodium silicate. In addition, remedies can prevent re-discontinuation to prevent dirt, such as carboxymethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone and polyethylene glycol, and agents that activate the peroxides, such as IT acyl compounds, organic acid anhydrides and esters, as required. In addition, various surface-active agents, enzymes, fluorescent whitening agents, dyes, pigments and fragrances of the bleach mixture can be added according to the present invention.

Wenn die Bleichmittelmasse gemäß vorliegender Erfindung verwendet wird, ist es möglich, gefärbte oder gedruckte Textilartikel, die mit einer Metallkomplexfarbe oder einem derartigen Pigment gefärbt oder mit einem Metallsalz oder metallhaltigen Fixiermittel nachbehandelt sind, zu bleicheno Selbst wenn die Bleichbehandlung bei einer hohen Temperatur, wie beispielsweise 500C bis 800C, durchgeführt wird, tritt keine Verfärbung oder ein Ausblassen der Farbe ein, und die Widerstandsfähigkeit gegen ein Waschen mit heissem Wasser ist nicht vermindert.When the bleach composition is used in the present invention it is possible to have dyed or printed textile articles made with a metal complex paint or colored with such a pigment or with a metal salt or metal-containing Fixatives are post-treated to bleacho even if the bleaching treatment is applied a high temperature, such as 500C to 800C, occurs no discoloration or fading, and resilience against washing with hot water is not reduced.

Die vorliegende Erfindung soll nun weiterhin im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden erläuternden Beispiele beschrieben werden, in denen alle Bezugnahmen auf Teile und %,t Gewichtsteile und Gewichtsprozente bedeuten.The present invention will now be considered further in detail by reference to be described on the following illustrative examples, all of which are references to parts and%, t mean parts by weight and percentages by weight.

BEISPIEL 1 (Herstellung des gefärbten Tuches) Ein 6Oer-Baumwollbreitgewebe wurde mit Direkt Blau (Color Index Nr.248, einem Metall komplexfreien Direktfarbstoff) nach der Eintauch-Färbemethode gefärbt.EXAMPLE 1 (Manufacture of the dyed cloth) A 6O cotton wide fabric was with Direct Blue (Color Index No. 248, a metal complex-free direct dye) after Stained by immersion staining method.

Färbebedingungen: Flottenverhältnis: 1 : 20 Farbstoffkonzentration: 4,o o/o, berechnet auf das Fasergewicht Temperatur: 90°C Dauer: 45 Minuten Wasserfreies Glaubersalz: 30 %, berechnet auf das Fasergewebe Natriumcarbonat: 1 O/o, berechnet auf das Fasergewebe Nach einer Wasserwäsche und der Entfernung des Wassers wurde das gefärbte Tuch einer Bixierbehandlung unterworfen.Dyeing conditions: liquor ratio: 1:20 dye concentration: 4, o o / o, calculated on the fiber weight Temperature: 90 ° C Duration: 45 minutes Anhydrous Glauber's salt: 30%, calculated on the fiber fabric. Sodium carbonate: 10%, calculated on the fiber fabric after a water wash and removal of the water subjected the dyed cloth to a bixing treatment.

Fixierbehandlungsbedingungen: Behandlungsmittel: Sanfix 555G (ein Metallhaltiges Fixiermittel hergestellt von der Firma Sanyo Kasei) Flottenverhältnis: 1 : 20 Temperatur: 600C Dauer: 20 Minuten Konzentration: 3 g / Liter Nach einer Wasserwäsche und der Entfernung des Wassers wurde das Tuch getrocknet, wobei eine Probe des gefärbten Tuches erhalten wurde.Fixing treatment conditions: Treatment agent: Sanfix 555G (a Metal-containing fixative manufactured by Sanyo Kasei) liquor ratio: 1:20 Temperature: 600C Duration: 20 minutes Concentration: 3 g / liter After one Water washing and removal of the water, the cloth was dried, with a Sample of the dyed cloth was obtained.

In der Gruppe der gefärbten Suche, bei denen eine Verfärbung oder ein Ausblassen der Farbe hervorgerufen wurde, ist das sohergestellte gefärbte Tuch durch die Tatsache gekennzeichnet, daß der Grad der Verfärbung oder des Ausblassens der Farbe ausserordentlich stark ist.In the group of stained search in which there is a discoloration or fading of the color was caused is the dyed cloth thus prepared characterized by the fact that the degree of discoloration or fading the color is extraordinarily strong.

Bleichtest: Bleichmittelzusammensetzung: 2Na2CO3#3H2O2: 70 Teile Na2003: 15 Teile Verbindung der Formel (I) oder Dimethylglyoxim oder dessen Salz (Verbindung X) X Teile (Siehe Tabelle 1) Aminocarbonsäure mit einer Koordinationszahl von mindestens 6 (Verbindung Y) Y Teile (Siehe Tabelle 1) Aminocarbonsäure mit einer Koordinationszahl von 5 oder weniger (Verbindung Z) Z Teile (Siehe Tabelle 1) Magnesiumsilicat 1 Teil Glauber-salz Rest insgesamt .................. 100 Teile Bleichbedingungen: Flottenverhältnis: 1 : 50 Konzentration: 0,5 % Temperatur; 50°C Dauer: 30 Minuten verwendetes Wasser: Leitungswasser (30DH) Das gefärbte Tuch wurde unter den oben angegebenen Bedingungen behandelt.Bleach test: Bleach composition: 2Na2CO3 # 3H2O2: 70 parts Na2003: 15 parts of the compound of the formula (I) or dimethylglyoxime or its salt (compound X) X parts (see Table 1) aminocarboxylic acid with a coordination number of at least 6 (Compound Y) Y parts (See Table 1) aminocarboxylic acid having a coordination number of 5 or less (Compound Z) Z parts (See Table 1) Magnesium silicate 1 part Glauber salt remainder in total .................. 100 parts Bleaching conditions: liquor ratio: 1:50 concentration: 0.5% temperature; 50 ° C Duration: 30 minutes Water used: Tap water (30DH) The dyed cloth was made under the conditions given above treated.

Der Grad der Verfärbung oder des Ausblassens der Farbe wurde durch eine Grauskala zur Bestimmung der Verfärbung oder des Ausblassens der Farbe nach den Angaben der japanischen In dustrienorm JIS L-0804 von 1974 bewertet. The degree of discoloration or color fading was determined by a gray scale to determine the discoloration or fading of the color after according to the specifications of the Japanese industrial standard JIS L-0804 from 1974.

5: keine Veränderung (nicht verfärbt) 3: eine merkliche Veränderung (schwach verfärbt) 1: eine beträchtliche Veränderung (im wesentlichen vollständig verfärbt.) Die erhaltenen Ergebnisse sind aus Tabelle 1 ersichtlich. TABELLE 1 X, Y, Z oder eine Kombination dieser Symbol X Y Z Grad der Verfär-Verbindungen bung oder des Ausblassens der Farbe Vergleich kein Zusatz 1 Komponente X 3-Salicyloylamido-1,2,4-triazol A 0,1 0 0 3 - 4 3-Salicyloylamido-benzimidazol B 0,1 0 0 3 5-Salicyloylamido-1,2,3,5-tetrazol C 0,1 0 0 3 - 4 2-Salicyloylamido-1,3-imidazol D 0,1 0 0 3 3-Salicyloylamido-1,2-pyrazol E 0,1 0 0 3 - 4 3-Salicyloylamido-1,2-benzopyrazol F 0,1 0 0 3 8-(2-Hydroxy-3-naphthoesäure)amido-1,2,4-triazol G 0,1 0 0 3 5-Methyl-3-salicyloylamido-1,2,4-triazol H 0,1 0 0 3 - 4 3-(5-Methylsalicyloyl)amidotriazol I 0,1 0 0 3 3-(5-Octylsalicyloyl)amidotriazol J 0,1 0 0 3 5-Methyl-3-(2-Hydroxy-3-naphthoesäure)amido-1,2,4-triazol K 0,1 0 0 3 N-Methyl-3-salicyloylamido-1,2,4-triazol L 0,1 0 0 3 Dimethylglyoxim M 0,1 0 0 3 - 4 Dinatriumdimethylglyoximoctahydrat N 0,1 0 0 3 TABELLE 1 (Fortsetzung) X, Y, Z oder eine Kombination Koordina- Grad der Verfärbung Symbol x y z dieser Verbindungen tionszahl oder des Ausblasv/Y oder Z sens der Farbe Vergleich Komponente Y Tetranatriumäthylendiamintetraacetat a 6 0 1,0 0 1 Diäthylentriaminpentaessigsäure b 8 0 1,0 0 1 Glycolätherdiamintetraessigsäure c 8 0 1,0 0 1 Trans-1,2-cyclohexandiamintetraessigsäure d 6 0 1,0 0 1 Hydroxyäthyläthylendiamintriessigsäure e 6 0 1,0 0 1 Äthylendiamin-di-ortho-hydroxyphenylessigsäure f 6 0 1,0 0 1 Diaminopropanoltetraessigsäure g 7 0 1,0 0 1 Äthylendiamindiessigdipropionsäure h 6 0 1,0 0 1 Diaminopropantetraessigsäure i 6 0 1,0 0 1 Metaphenylendiamintetraessigsäure j 6 0 1,0 0 1 Triäthylentetra@minhexaessigsäure k 10 0 1,0 0 1 Komponente Z Trinatriumnitrilotriacetat l 4 0 0 1,0 2 - 3 Iminodiessigsäure m 3 0 0 1,0 3 - 2 TABELLE 1 (Fortsetzung) X, Y, Z oder eine Kombination Koordina- Grad der Verfärbung Symbol x y z dieser Verbindungen tionszahl oder des Ausblasv/Y oder Z sens der Farbe Hydroxyäthyliminodiessigsäure n 4 0 0 1,0 2 Äthylendiamindiessigsäure o 4 0 0 1,0 2 Dihydroxyäthylglycin p 4 0 0 1,0 2 Äthylendiamindipropionsäure q 4 0 0 1,0 2 Nitrilotripropionsäure r 4 0 0 1,0 2 - 3 A + 1 0,1 0 0,5 1 - 2 B + 1 0,1 0 0,5 1 C + 1 0,1 0 0,5 1 D + 1 0,1 0 0,5 1 - 2 E + 1 0,1 0 0,5 1 F + 1 0,1 0 0,5 1 G + 1 0,1 0 0,5 1 M + 1 0,1 0 0,5 1 H + 1 0,1 0 0,5 1 TABELLE 1 (Fortsetzung) X, Y, Z oder eine Kombination Grad der Verfärx y z dieser Verbindungen bung oder des Ausblassens d.Farbe Vergleich I + 1 0,1 0 0,5 1 J + 1 0,1 0 0,5 1 K + 1 0,1 0 0,5 1 L + 1 0,1 0 0,5 1 N + 1 0,1 0 0,5 1 A + m 0,1 0 0,5 1 A + n 0,1 0 0,5 1 A + o 0,1 0 0,5 1 A + p 0,1 0 0,5 1 A + q 0,1 0 0,5 1 A + r 0,1 0 0,5 1 D + m 0,1 0 0,5 1 D + n 0,1 0 0,5 1 D + o 0,1 0 0,5 1 D + p 0,1 0 0,5 1 D + q 0,1 0 0,5 1 D + r 0,1 0 0,5 1 TABELLE 1 (Fortsetzung) X, Y, Z oder eine Kombination Grad der Verfärx y z dieser Verbindungen bung oder des Ausblassens d.Farbe Gemäß der Erfindung: A + a 0,1 0,5 0 5 B + a 0,1 0,5 0 5 C + a 0,1 0,5 0 5 D + a 0,1 0,5 0 5 E + a 0,1 0,5 0 5 F + a 0,1 0,5 0 5 G + a 0,1 0,5 0 5 M + a 0,1 0,5 0 5 H + a 0,1 0,5 0 5 I + a 0,1 0,5 0 5 J + a 0,1 0,5 0 5 K + a 0,1 0,5 0 5 L + a 0,1 0,5 0 5 N + a 0,1 0,5 0 5 TABELLE 1 (Fortsetzung) X, Y, Z oder eine Kombination Grad der Verfärx y z dieser Verbindungen bung oder des Ausblassens d.Farbe Gemäß der Erfindung: A + b 0,1 0,5 0 5 A + c 0,1 0,5 0 5 A + d 0,1 0,5 0 5 A + e 0,1 0,5 0 5 A + f 0,1 0,5 0 5 A + g 0,1 0,5 0 5 A + h 0,1 0,5 0 5 A + i 0,1 0,5 0 5 A + j 0,1 0,5 0 5 A + k 0,1 0,5 0 5 D + b 0,1 0,5 0 5 D + c 0,1 0,5 0 5 D + g 0,1 0,5 0 5 D + i 0,1 0,5 0 5 D + k 0,1 0,5 0 5 TABELLE 1 (Fortsetzung) X, Y, Z oder eine Kombination Grad der Verfärx y z dieser Verbindungen bung oder d.Ausblassens d.Farbe Gemäß der Erfindung: M + c 0,1 0,5 0 5 M + d 0,1 0,5 0 5 M + e 0,1 0,5 0 5 M + f 0,1 0,5 0 5 M + g 0,1 0,5 0 5 M + h 0,1 0,5 0 5 M + i 0,1 0,5 0 5 M + j 0,1 0,5 0 5 M + k 0,1 0,5 0 5 Vergleichsversuche: A + a 0,1 3,0 0 5 - 4 D + a 0,1 3,0 0 4 - 5 M + a 0,1 3,0 0 5 - 4 A + a 0,1 5,0 0 4 - 5 D + a 0,1 5,0 0 4 M + a 0,1 5,0 0 4 - 5 Die Strukturformelader in diesen Beispielen verwendeten Verbindungen A bis L sowie der Verbindung X waren folgende: 3-Salicyloylamido-1,2,4-triazol: 3-Salicyloylamidobenzimidazol: 5-Salicyloylamido-1,2,3,4-tetrazol: 2-Salicyloylamido-1,3-imidazol: 3-Salicyloylamido-1,2-pyrazol: 3-Salicyloylamido-1,2-benzopyrazol: 3-(2-Hydroxy-3-naphthoesäure)amido-1,2,4-triazol: 5-Methyl-3-salicyloylamido-1,2,4-triazol: 3-(5-Methylsalicyloyl)amidotriazol: 3-(5-Octylsalicyloyl)amidotriazol: 5-Methyl-3-(2-hydroxy-3-naphthoésäure)amido-1,2,4-triazol: N-Methyl-3-salicyloylamido-1,2,4-triazol: BEISPIEL 2 Ein gefärbtes Tuch wurde unter den gleichen Bleichbedingungen, wie in Beispiel 1 beschrieben, behandelt mit dem Unterschied, daß die unten angegebene Bleichmittelzusammensetzung anstatt der Bleichmittelzusammensetzung des Beispiels 1 angewandt wurde.5: no change (not discolored) 3: a noticeable change (slightly discolored) 1: a considerable change (substantially completely discolored.) The results obtained are shown in Table 1. TABLE 1 X, Y, Z or a combination of these symbols XYZ Degree of discoloration or fading of color Comparison no additive 1 Component X 3-Salicyloylamido-1,2,4-triazole A 0.1 0 0 3-4 3-salicyloylamido-benzimidazole B 0.1 0 0 3 5-salicyloylamido-1,2,3,5-tetrazole C 0.1 0 0 3-4 2-salicyloylamido-1,3-imidazole D 0.1 0 0 3 3-salicyloylamido-1,2-pyrazole E 0.1 0 0 3-4 3-salicyloylamido-1,2-benzopyrazole F 0.1 0 0 3 8- (2-hydroxy-3-naphthoic acid) amido-1,2 , 4-triazole G 0.1 0 0 3 5-methyl-3-salicyloylamido-1,2,4-triazole H 0.1 0 0 3 - 4 3- (5-methylsalicyloyl) amidotriazole I 0.1 0 0 3 3- (5-Octylsalicyloyl) amidotriazole J 0.1 0 0 3 5-methyl-3- (2-hydroxy-3-naphthoic acid) amido-1,2,4-triazole K 0.1 0 0 3 N-methyl 3-salicyloylamido-1,2,4-triazole L 0.1 0 0 3 dimethylglyoxime M 0.1 0 0 3 - 4 disodium dimethylglyoximo octahydrate N 0.1 0 0 3 TABLE 1 (continued) X, Y, Z or a combination of coordinates - Degree of discoloration symbol xyz of these connections tion number or of Ausblasv / Y or Z sens of the color comparison component Y Tetrasodium ethylenediaminetetraacetate a 6 0 1.0 0 1 Diethylenetriaminepentaacetic acid b 8 0 1.0 0 1 Glycolätherdiamineetetraacetic acid c 8 0 1.0 0 1 Trans-1,2-cyclohexanediamine tetraacetic acid d 6 0 1.0 0 1 Hydroxyethylethylenediamine triacetic acid e 6 0 1.0 0 1 ethylenediamine-di-ortho-hydroxyphenylacetic acid f 6 0 1.0 0 1 diaminopropanol tetraacetic acid g 7 0 1.0 0 1 ethylenediamine diacetic dipropionic acid h 6 0 1.0 0 1 diaminopropanetetraacetic acid i 6 0 1.0 0 1 Metaphenylenediaminetetraacetic acid j 6 0 1.0 0 1 triethylenetetra @ minhexaacetic acid k 10 0 1.0 0 1 component Z trisodium nitrilotriacetate l 4 0 0 1.0 2 - 3 iminodiacetic acid m 3 0 0 1.0 3 - 2 TABLE 1 (continued) X , Y, Z or a combination of the degree of discoloration symbol xyz of these compounds tion number or the Ausblasv / Y or Z sens of the color Hydroxyäthyliminodiessigsäure n 4 0 0 1.0 2 Ethylenediaminediacetic acid o 4 0 0 1.0 2 Dihydroxyäthylglycine p 4 0 0 1.0 2 ethylenediamine dipropionic acid q 4 0 0 1.0 2 nitrilotripropionic acid r 4 0 0 1.0 2 - 3 A + 1 0.1 0 0.5 1 - 2 B + 1 0.1 0 0.5 1 C + 1 0.1 0 0, 5 1 D + 1 0.1 0 0.5 1 - 2 E + 1 0.1 0 0.5 1 F + 1 0.1 0 0.5 1 G + 1 0.1 0 0.5 1 M + 1 0.1 0 0.5 1 H + 1 0.1 0 0.5 1 TABLE 1 (continued) X, Y, Z or a combination Degree of discoloration of these compounds or of color fading Comparison I + 1 0.1 0 0.5 1 J + 1 0.1 0 0.5 1 K + 1 0.1 0 0.5 1 L + 1 0.1 0 0.5 1 N + 1 0.1 0 0, 5 1 A + m 0.1 0 0.5 1 A + n 0.1 0 0.5 1 A + o 0.1 0 0.5 1 A + p 0.1 0 0.5 1 A + q 0 , 1 0 0.5 1 A + r 0.1 0 0.5 1 D + m 0.1 0 0.5 1 D + n 0.1 0 0.5 1 D + o 0.1 0 0.5 1 D + p 0.1 0 0.5 1 D + q 0.1 0 0.5 1 D + r 0.1 0 0.5 1 TABLE 1 (continued) X, Y, Z or a combination of degrees of deterioration yz these connections exercise or the fading of the color According to the invention: A + a 0.1 0.5 0 5 B + a 0.1 0.5 0 5 C + a 0.1 0.5 0 5 D + a 0.1 0.5 0 5 E + a 0.1 0.5 0 5 F + a 0.1 0.5 0 5 G + a 0.1 0.5 0 5 M + a 0.1 0.5 0 5 H + a 0.1 0.5 0 5 I + a 0.1 0.5 0 5 J + a 0.1 0.5 0 5 K + a 0.1 0.5 0 5 L + a 0.1 0.5 0 5 N + a 0.1 0.5 0 5 TABLE 1 (continued) X, Y, Z or a combination Degree of discoloration of these compounds or of fading of the color According to the invention: A + b 0.1 0.5 0 5 A + c 0.1 0.5 0 5 A + d 0.1 0 , 5 0 5 A + e 0.1 0.5 0 5 A + f 0.1 0.5 0 5 A + g 0.1 0.5 0 5 A + h 0.1 0.5 0 5 A + i 0.1 0.5 0 5 A + j 0.1 0.5 0 5 A + k 0.1 0.5 0 5 D + b 0.1 0.5 0 5 D + c 0.1 0, 5 0 5 D + g 0.1 0.5 0 5 D + i 0.1 0.5 0 5 D + k 0.1 0.5 0 5 TABLE 1 (continued) X, Y, Z or a combination of degrees the discoloration of these compounds or the fading out of the color According to the invention: M + c 0.1 0.5 0 5 M + d 0.1 0.5 0 5 M + e 0.1 0.5 0 5 M + f 0.1 0.5 0 5 M + g 0.1 0.5 0 5 M + h 0.1 0.5 0 5 M + i 0.1 0.5 0 5 M + j 0.1 0.5 0 5 M + k 0.1 0.5 0 5 Comparison tests: A + a 0.1 3.0 0 5 - 4 D + a 0.1 3.0 0 4 - 5 M + a 0.1 3.0 0 5 - 4 A + a 0.1 5.0 0 4 - 5 D + a 0.1 5.0 0 4 M + a 0.1 5.0 0 4 - 5 The structural formula wire used in these examples V Connections A to L and the compound X were as follows: 3-Salicyloylamido-1,2,4-triazole: 3-salicyloylamidobenzimidazole: 5-salicyloylamido-1,2,3,4-tetrazole: 2-salicyloylamido-1,3-imidazole: 3-salicyloylamido-1,2-pyrazole: 3-salicyloylamido-1,2-benzopyrazole: 3- (2-Hydroxy-3-naphthoic acid) amido-1,2,4-triazole: 5-methyl-3-salicyloylamido-1,2,4-triazole: 3- (5-methylsalicyloyl) amidotriazole: 3- (5-Octylsalicyloyl) amidotriazole: 5-methyl-3- (2-hydroxy-3-naphthoic acid) amido-1,2,4-triazole: N-methyl-3-salicyloylamido-1,2,4-triazole: EXAMPLE 2 A dyed cloth was treated under the same bleaching conditions as described in Example 1, with the difference that the bleaching composition given below was used instead of the bleaching composition of Example 1.

Die erhaltenen Ergebnisse sind aus Tabelle 2 ersichtlich.The results obtained are shown in Table 2.

Bleichmittelzusammensetzung: Wasserstoffperoxid-bildende Verbindung gemäß Tabelle 2 0 w. 80 Teile Verbindung der Formel (I) oder Dimethylglyoxim oder sein Salz (Verbindung I)0. x Teile (siehe Tab.2) Aminocarbonsäure mit einer Koordinationszahl von mindestens 6 (Verbindung Y) ....................... y Teile (siehe Tab.2) Magnesiumsilicat ..................... 1 Teil Na2 CO3 10 Teile Glaubersalz .......................... Rest (ergänzt auf 100 Teile) Wie aus den Ergebnissen hervorgeht, wird bei der Masse gemäß der Erfindung eine Verfärbung oder ein Ausblassen der Farbe des gefärbten Tuches in befried-igender Weise verhindert. TABELLE 2 Wasserstoffperoxid-bildende Kombination Grad der Verfärbung oder x y Verbindung von X und Y des Ausblassens d.Farbe A + a 0,1 0,5 5 A + b 0,1 0,5 5 A + c 0,1 0,5 5 4Na2SO4#NaCl#2H2O2 D + a 0,1 0,5 5 M + a 0,1 0,5 5 M + b 0,1 0,5 5 A + a 0,1 0,5 5 A + b 0,1 0,5 5 A + c 0,1 0,5 5 [CH(CO2Na)2]2#H2O2 C + a 0,1 0,5 5 M + a 0,1 0,5 5 M + b 0,1 0,5 5 A + a 0,1 0,5 5 A + b 0,1 0,5 5 A + c 0,1 0,5 5 NaBO3#4H2O2 G + a 0,1 0,5 5 M + a 0,1 0,5 5 M + b 0,1 0,5 5 4Na2SO4#NaCl#2H2O2 keine 0 0 1 TABELLE 2 (Fortsetzung) Wasserstoffperoxid-bildende Kombination Grad der Verfärbung oder x y Verbindung von X und Y des Ausblassens d.Farbe [CH(CO2Na)2]2 #H2O2 keine 0 0 1 NaBO3#4H2O2 keine 0 0 1 bEISPIEL 3 Von den Bleichmittelzusammensetzungen gemäß vorliegender Erfindung, die in Beispiel 1 angegeben sind, wurden drei Zusammensetzungen (A + a), (D + a) und (M + a) ausgewählt; mit diesen wurden zehn im Handel erhältliche gefärbte oder be -druckte Textilartikel, bei denen jeder dieser Artikel mit einem Hetallkomplexfarbstoff oder einem Hetallkomplexpigment gefärbt oder mit einem ein Metallsalz oder ein Metall enthaltenden Fixierungsmittel nachbehandelt war, unter Verwendung dieser Bleichmittelmassen unter den folgenden Bleichmittelbehandlungen gebleicht.Bleach Composition: Hydrogen Peroxide Generating Compound according to Table 2 0 to 80 parts of the compound of the formula (I) or dimethylglyoxime or its salt (compound I) 0. x parts (see Table 2) aminocarboxylic acid with a coordination number of at least 6 (compound Y) ....................... y parts (see Table 2) magnesium silicate ..................... 1 part Na2 CO3 10 parts Glauber's salt ...................... .... Remainder (supplemented to 100 parts) As can be seen from the results, in the case of the mass according to the invention, discoloration or fading of the color of the dyed one Cloth prevented in a satisfactory manner. TABLE 2 Hydrogen Peroxide Generating Combination degree of discoloration or x y connection of X and Y of the blowout d.Color A + a 0.1 0.5 5 A + b 0.1 0.5 5 A + c 0.1 0.5 5 4Na2SO4 # NaCl # 2H2O2 D + a 0.1 0.5 5 M + a 0.1 0.5 5 M + b 0.1 0.5 5 A + a 0.1 0.5 5 A + b 0.1 0.5 5 A + c 0.1 0.5 5 [CH (CO2Na) 2] 2 # H2O2 C + a 0.1 0.5 5 M + a 0.1 0.5 5 M + b 0.1 0.5 5 A + a 0.1 0.5 5 A + b 0.1 0.5 5 A + c 0.1 0.5 5 NaBO3 # 4H2O2 G + a 0.1 0.5 5 M + a 0.1 0.5 5 M + b 0.1 0.5 5 4Na2SO4 # NaCl # 2H2O2 none 0 0 1 TABLE 2 (Continued) Hydrogen peroxide-forming combination Degree of discoloration or x y connection of X and Y of the fading out of the color [CH (CO2Na) 2] 2 # H2O2 none 0 0 1 NaBO3 # 4H2O2 none 0 0 1 EXAMPLE 3 Of the bleach compositions In accordance with the present invention given in Example 1, three compositions were made (A + a), (D + a) and (M + a) are selected; with these ten became commercially available Dyed or printed textile articles, each of which has a Metal complex dye or a metal complex pigment or colored with a Metal salt or a metal-containing fixative was treated under Use these bleach compositions under the following bleach treatments bleached.

Flottenverhältnis: 1 : 50 Konzentration: 0,5 0/0' Temperatur: 50°C Dauer: 30 Minuten verwendetes Wasser: Leitungswasser Als Ergebnis wurde gefunden, daß jede der vorstehenden Zusammensetzungen keine Verfärbung oder ein Ausblassen der Farbe bei den im Handel erhältlichen gefärbten oder gedruckten Textilartikeln verursachte. Liquor ratio: 1:50 concentration: 0.5 0/0 'temperature: 50 ° C Duration: 30 minutes Water used: Tap water As a result, it was found that any of the above compositions show no discoloration or fading the color of the commercially available dyed or printed textile articles caused.

Wenn diese im Handel erhältlichen gefärbten oder gedruckten Textilartikel in gleicher Weise unter Verwendung von Vergleichsmassen gebleicht wurden, die von den in Beispiel 1 angegebenen Verbindungen X, Y oder Z frei waren, trat eine drastische Verfärbung oder ein Ausblassen der Farbe bei zwei dieser 10 Textilartikel ein.When these commercially available dyed or printed textile articles were bleached in the same way using comparison masses that of the compounds X, Y or Z specified in Example 1 were free, a drastic occurred Discoloration or fading of the color in two of these 10 textile articles.

Claims

CLAIMS 1. A bleaching composition which does not cause discoloration or fading of the color of dyed or printed textile articles, consisting essentially of: (a) 5 to 99% by weight of an inorganic peroxide capable of hydrogen peroxide in aqueous solution to develop, (b) 0.01 to 10 wt .-% of a compound of formula (I): in which R1 is hydrogen or an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms, is a 5- or 6-membered heterocyclic radical capable of having a fused ring; R2 denotes hydrogen or an optionally substituted alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms or a similar phenyl, pyridyl or pyrrolidonyl radical; R3 represents hydrogen, halogen or an optionally substituted radical: alkyl phenyl, alkoxy, phenoxy, amino, acyloxy, carbamoyl or acyl, where R3 can instead form a benzo group together with R4, while R4 is the same as R3 or a monovalent radical Formula: -R5Y denotes in which R5 denotes an alkylene or alkylidene group having 1 to 6 carbon atoms or a phenylene radical, and Y denotes a radical which has been formed by removing R4 from the compound of the formula (I), or instead of the compound of the formula (I) dimethylglyoxime or a water-soluble salt thereof, and (c) 0.001 to 3% by weight of an aminocarboxylic acid having a coordination number of at least 6 or a water-soluble salt thereof.

2. bleaching agent composition according to claim 1, characterized in that it 10 to 95 wt .-% of the component (a), 0.1 to 5 wt .-% of the component (b) and 0.01 to 1.0% by weight of the component (c) contains 03. A bleaching agent according to claim 1, characterized in that it is 40 to 95 wt .-% of component (a), 0.5 to

3% by weight of component (b) and 0.05 to 0.5% by weight of component (c).

4. bleaching agent composition according to claim 1, characterized in that the group R2 consists of hydrogen or a methyl radical.

5. bleach according to claim 1, characterized in that the residues R3 and R4 both denote hydrogen or a methyl group or together one Form a benzo group.

6. bleach according to claim 1, characterized in that represents one of the following groups: triazole, benzotriazole, imidazole, benzimidazole, tetrazole, indazole, pyrazole, benzopyrazole, triazine, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, piperidine or imidazole lidone.

7. Ble; imittel according to claim 6, characterized in that means one of the following radicals: triazole, imidazole, benzimidazole, tetrazole, pyrazole, or benzopyrazole.

8. Aqueous bleach solution, consisting essentially of a solution from 0.3 to 1.0% by weight of a composition according to claim 1, the remainder being essentially consists of water.

9. Process for bleaching textiles, characterized in that that the textile material in an aqueous bleach solution according to claim 8 during a Immersed period of time that causes bleaching of the dextile material.

10. The bleach of claim 1 consisting essentially of: (a) from about 40 to about 95% by weight of an inorganic peroxide compound capable of evolving hydrogen in aqueous solution; (b) about 0.5 to about 3.0% by weight of a compound or a mixture of compounds of the formula (I): in which R1 is hydrogen or an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms: represents a monovalent radical of a 5- or 6-membered heterocyclic ring containing only nitrogen and carbon atoms, or nitrogen, oxygen and carbon atoms, or is condensed with a benzene ring or other heterocyclic ring to form a polycyclic radical, while R2 represents hydrogen, an unsubstituted alkyl group with 1 to 10 carbon atoms, which is optionally substituted with chlorine or a hydroxy, amino, alkoxy group with 1 to 10 carbon atoms in the molecule, a phenoxy, phenyl, hydroxyphenyl or benzoylamino group, or an unsubstituted shenyl group, optionally with chlorine or one or 2 alkyl radicals with 1 to 2 carbon atoms in the molecule or a hydroxyl, alkoxy group with 1 to 10 carbon atoms in the molecule, an acyloxy group with 1 to 4 carbon atoms in the molecule, or an amino , or aroyl radical with 6 to 8 carbon atoms or a pyridyl or pyrrolidone group est is substituted. R3 denotes hydrogen or an unsubstituted alkyl group with 1 to 22 carbon atoms, which can optionally be substituted with chlorine, a hydroxyl or alkoxy group with 1 to 4 carbon atoms or a phenoxy, phenyl or amino group, or a phenyl group, which can optionally be substituted with 1 or 2 alkyl radicals containing 1 to 2 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl radical having 6 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or halogen, a phenoxy or alkylamino group with 1 to 10 carbon atoms or an aminosulfonamido or an alkanogloxy group with 2 to 6 carbon atoms, or an arogloxy group with 6 to 8 carbon atoms, or a carbamogl group or an alkoxycarbonyl group with 1 to 10 carbon atoms in the alkoxy group, or an aryloxycarbonyl group with 6 to 8 carbon atoms in the Aryl radical, or where R3 and R4 together form a benzo group the; R4 denotes hydrogen or a group -R5Y in which R5 denotes an alkylene radical with 1 to 6 carbon atoms or an alkylidene radical with 1 to 6 carbon atoms or a phenylene radical, while Y represents a radical which is obtained by removing the group R4 from a compound of above formula, or dimethglglyoxime or a water-soluble salt thereof; (c) 0.05 to 0.5% by weight of an aminocarboxylic acid with a coordination number of at least 6 or a water-soluble salt thereof, and (d) the remainder consists of one of the following substances or a mixture thereof: water-soluble, neutral or alkaline inorganic or water-soluble organic body forming agents.

11. bleaching composition according to claim 1, characterized in that the compound (c) consists of one of the following substances: ethylenediaminetetraacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, Diethylenetriaminepentaacetic acid, Propylenediaminetetraacetic acid, diaminopropanol tetraacetic acid, Trans-1,2-cyclohexanediamine tetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, diaminopropane tetraacetic acid, Detraäthylenpentaminheptaacetic acid and its alkali salts.

12. bleach composition according to claim 1, characterized in that the compound (c) from ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, Triethylenetetraminehexaacetic acid or an alkali salt of these compounds.

13. Bleaching composition according to claim 1, characterized in that the inorganic peroxide consists of one of the following compounds: sodium percarbonate, sodium perborate, sodium peroxypyrophosphate, sodium peroxytripolyphosphate, 4Na2S04'NaO # 2H2O2 or