DE2832679A1 - Textile detergent compsn. having controlled foam - is effective at lower temps. and without a pre:wash - Google Patents

Textile detergent compsn. having controlled foam - is effective at lower temps. and without a pre:wash

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DE2832679A1 DE19782832679 DE2832679A DE2832679A1 DE 2832679 A1 DE2832679 A1 DE 2832679A1 DE 19782832679 DE19782832679 DE 19782832679 DE 2832679 A DE2832679 A DE 2832679A DE 2832679 A1 DE2832679 A1 DE 2832679A1
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Abstract

Detergent compsn. comprises (a) 3-15 wt.% of >=1 nonionic surfactant contg. 10-20C and 3-20 ethyleneglycol ether gps., (b) 0-20 wt.% of >=1 anionic surfactant selected from sulphonates, sulphates and soaps whose hydrocarbon gp. contains 10-24C, (c) 20-60 wt.% of >=1 water-(in)sol. alkaline earth-binding builder, (d) 0.3-3 wt.% of >=1 polyamide contg. >=1 hydroxyalkyl or polyethylene glycol ether gp. whose cloud pt. (DIN 53917) in water is >20 degrees C and/ or >=1 cpd. of formula R1-CH2CO- N(Y)-(CH2)q p-N(Y)-(CH2CH2O)mH, R1-CHX-CHR2- N(Y)-(CH2)q p-N(Y)-(CH2CH2O)mH, R1-CHX-CHR2-HN- (CH2)qNH p-COCH2 OCH2CH2OH or cpd. (I) (where R1 is 8-20C alk(en)yl, R2 is H or 1-16C alkyl R1 + R2 = 8-20C), X is H, OH or (CH2CH2O)nH, Y is H or (CH2CH2O)nH m = 1-3, n=0-3, p = 0 or 1 and q = 2 or 3). (e) 0.05-1 wt.% of dimethylpolysiloxane antifoam and (f) 0-40 wt.% other detergent ingredients. The detergent is used to wash textiles, in amts. of 2-12 g/l with a bath ratio (Kg textile epr 1. bath) of 1:3-30 and is operative for 20-75 mins. (t1) at 15-35 degrees C (t2), t1+ + t2 being 35-90. The textile is mechanically agitated for 1/3 of the washing cycle. The detergent cleans 'delicates' effectively in shorter times (i.e. without any pre-wash) at low temps. and has a controlled foam.

Description

Kaltwaschverfahren Cold washing process

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein maschinelles Kaltwaschverfahren mit gesteuerter Schaumentwicklung Abgesehen von speziellen Waschverfahren, die beispielsweise bei hochempfindlichen Synthetik-, Seiden- und Wolltextilien angewendet werden und bei. denen mit stark verdünnten Waschflotten von meist weniger als 2 g Waschmittel pro Liter,einem Flottenverhältnis von mindestens 25 Liter Waschlösung pro kg Waschgut bei Temperaturen unterhalb 40 OC und möglichst geringer mechanischer Bearbeitung des Waschgutes gearbeitet wird, sind bei der üblichen Haushaltswäsche Temperaturen von 60 bis 95 °C erforderlich, um ein ausreichendes Waschergebnis zu erzielen. Da in den heute üblichen Haushaltswaschinaschinen hierzu das Aufheizen von durchschnittlich 20 bis 40 Liter Waschlauge erforderlich ist und die erhöhte Waschtemperatur im allgemeinen 10 bis 15 Minuten aufrechterhalten wird, ist der I>nergieaufwand beträchtlich Es hat nicht an Versuchen gefehlt, diese Energie durch EIerabsetzen der Waschtemperatur einzusparen. So war es vor Einfiihrung neuzeitlicher Waschmethoden und -maschinen üblich, die Wäsche längere Zeit - meist über Nacht - in einer verdünnten Waschlösung einzuweichen. Hierbei wird jedoch nur ein sehr geringer Schmutzanteil gelöst. Das Gleiche gilt für den "Vorwaschgang" in llaushaltswaschmaschinen, der vielfach dem sogenannten Klar- oder Hauptwaschgang vorausgeht und bei dem die Waschflotte nicht oder nur geringfügig erwärmt wird. Hartnäckige insbesondere fettige Verschmutzungen werden bei dieser Vorbehandlung nicht entfernt.The present invention relates to a machine cold washing process with controlled foam development Apart from special washing processes such as are used on highly sensitive synthetic, silk and wool textiles and at. those with heavily diluted washing liquors of usually less than 2 g detergent per liter, a liquor ratio of at least 25 liters of washing solution per kg of laundry at temperatures below 40 OC and as little mechanical processing as possible of the items to be washed are the same as normal household laundry temperatures of 60 to 95 ° C is required to achieve adequate washing results. There In today's household machines, this means that the heating is on average 20 to 40 liters of washing liquor is required and the increased washing temperature in general If it is maintained for 10 to 15 minutes, the energy expenditure is considerable There has been no lack of attempts to obtain this energy by reducing the washing temperature to save. This was the case before modern washing methods and machines were introduced It is usual to wash the laundry in a diluted washing solution for a long time - usually overnight soak. However, only a very small proportion of dirt is dissolved here. That The same applies to the "prewash cycle" in household washing machines, which is often the so-called clear or main wash precedes and in which the wash liquor does not or is only slightly heated. Stubborn especially greasy soiling are not removed during this pretreatment.

Aus der DT-AS 12 62 207 ist ein Kaltwaschverfahren unter Anwendung optischer Aufheller und - starker, insbesondere aktivchlorhaltiger Bleichmittel beschrieben, bei dem das Waschgut bei Raumtemperatur in die Waschflotte eingebracht und zu Beginn bzw.From DT-AS 12 62 207 a cold washing process is used optical brightener and - strong, especially active chlorine-containing bleaching agent described, in which the laundry is introduced into the wash liquor at room temperature and at the beginning or

Ende des Waschprozesses eine bestimmte Zeit mechanisch bewegt wird. Zur Erzielung eines befriedigenden Waschergebnisses nuß die Wasche jedoch mindestens 10 Stunden in der Flotte belassen werden, was von -vielen Verbrauchern als unzumutbar angesehen wird Die vorliegende Erfindung schafft hier eine wesentliche Verbesserung. Sie betrifft ein maschinelles Waschverfahren für Textilien bei niedriger Temperatur unter Verwendung von 2 bis 12 g/l eines Waschmittels mit einem Gehalt an Tensiden und Gerüstsalzen sowie gegebenenfalls Bleichmitteln und sonstigen Waschmittelbestandteilen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Textilgut unter Verwendung eines Waschmittels, enthaltend A) 3 bis 15 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, das einen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und 3 bis 20 Äthylenglykoläthergruppen aufweist, B) O bis 20 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids aus der Klasse der Sulfonate, Sulfate und Seifen, deren Kohlenwasserstoffrest 10 bis 24 Kohlenstoffatome enthält, C) 20 bis 60 Gew.-t mindestens eines wasserlöslichen oder wasserunlöslichen, Erdalkalimetallionen bindenden Gerüstsalzes, D) 0,3 bis 3 Gew.-% mindestens eines Hydroxyalkyl- bzw. Polyalkylenglykoläthergruppen aufweisenden Polyamids, dessen Trübungspunkt in Wasser - bestimmt nach DIN 53917 - oberhalb 20 °C liegt und bzw. oder mindestens einer Verbindung der nachstehenden Formeln worin R1 eine Alkyl- oder. Alkenylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, R2 hTasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, wobei 1 R1 + R2 insgesamt 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, X = H, 011 oder die Gruppe (CH2CH2O)n-H, Y die Gruppe II oder (CH2CH2O)n-H, m = 1 bis 3, n = O bis 3, und p = 0 oder 1 und q = 2 oder 3 bedeuten, E) 0,05 bis 1 Gew.-% eines schaumdämpfend wirkenden Dimethylpolysiloxans, F) 0 bis 40 Gew.-% zu sonstiger Waschmittelbestandteile, bei einem Flottenverhältnis (kg Textilgut zu Liter Flotte) von 1 : 3 bis 1 : 30 während einer Zeitdauer von 20 bis 75 Minuten (= t1) bei einer Temperatur von 15 bis 35 °C (= t2) wäscht, wobei die Summe der dimensionslosen Zahlen t1 + t2 = 35 bis 90 beträgt und wobei das Waschgut mindestens während eines Drittels der Waschzeit - periodisch durch Ruhezeiten unterbrochen -mechanisch bewegt wird.Mechanically moved for a certain time at the end of the washing process. In order to achieve a satisfactory washing result, however, the wash must be left in the liquor for at least 10 hours, which is regarded by many consumers as unreasonable. The present invention provides a significant improvement here. It relates to a machine washing process for textiles at low temperature using 2 to 12 g / l of a detergent with a content of surfactants and framework salts and optionally bleaches and other detergent ingredients, which is characterized in that the textile material is contained using a detergent A) 3 to 15% by weight of at least one nonionic surfactant which has a hydrocarbon radical with 10 to 20 carbon atoms and 3 to 20 ethylene glycol ether groups, B) 0 to 20% by weight of at least one anionic surfactant from the class of sulfonates, sulfates and Soaps, the hydrocarbon radical of which contains 10 to 24 carbon atoms, C) 20 to 60% by weight of at least one water-soluble or water-insoluble framework salt that binds alkaline earth metal ions, D) 0.3 to 3% by weight of at least one polyamide containing hydroxyalkyl or polyalkylene glycol ether groups its cloud point in water - determined according to DIN 53917 - oberha Ib 20 ° C and / or at least one compound of the formulas below wherein R1 is an alkyl or. Alkenyl group with 8 to 20 carbon atoms, R2 hhydrogen or an alkyl group with 1 to 16 carbon atoms, where 1 R1 + R2 contain a total of 8 to 20 carbon atoms, X = H, 011 or the group (CH2CH2O) nH, Y group II or (CH2CH2O ) nH, m = 1 to 3, n = 0 to 3, and p = 0 or 1 and q = 2 or 3, E) 0.05 to 1% by weight of a foam-suppressing dimethylpolysiloxane, F) 0 to 40 % By weight to other detergent ingredients, with a liquor ratio (kg textile goods to liter liquor) of 1: 3 to 1:30 for a period of 20 to 75 minutes (= t1) at a temperature of 15 to 35 ° C (= t2 ) washes, the sum of the dimensionless numbers t1 + t2 = 35 to 90 and the laundry being moved mechanically at least during a third of the washing time - periodically interrupted by rest periods.

Vorzugsweise beträgt die Anwendungskonzentration des Waschmittels 4 bis 10 g/l, wobei sich ein Flottenverhältnis von 1 : 4 bis 1 : 20 empfiehlt. Die Waschdauer beträgt bei diesen Bedingungen vorzugsweise 30 bis 60 Minuten, die Temperatur vorzugsweise 20 bis 30 °C und die Summe t1 + t2 = 50 bis 80. Das Waschgut wird vorzugsweise mindestens während der halben Waschzeit in periodischen Abständen mechanisch bewegt. Dieses Bewegen kann durch Umwälzen der Wäsche - in rotierenden Tfaschtrom1lein oder durch rotierende Rührflügel in stationären Waschtrommeln erfolgen, wobei zweckmäßigerweise die Bewegungsrichtung periodisch umgekehrt wird.The use concentration of the detergent is preferably 4 to 10 g / l, a liquor ratio of 1: 4 to 1:20 being recommended. the Washing time under these conditions is preferably 30 to 60 minutes, the temperature preferably 20 to 30 ° C and the sum t1 + t2 = 50 to 80. The laundry is preferably Mechanically moved at least during half the washing time at periodic intervals. This movement can be done by tumbling the laundry - in rotating pocket drums or carried out by rotating agitator blades in stationary washing drums, with expedient the direction of movement is reversed periodically.

Eine Drehgeschwindigkeit des bewegten Organes von 0,3 bis 3 Umdrehungen pro sec. ist dahei als ausreichend anzusehen. Diese Angaben über die Umdrehungszahlen gelten nicht für den Schleudergang nach Ablassen der Waschflotte.A rotational speed of the moving organ of 0.3 to 3 revolutions per second is to be regarded as sufficient. This information about the number of revolutions do not apply to the spin cycle after draining the wash liquor.

Die in der Waschflotte enthaltenen nichtionischen Tenside (Komponente A) sind solche aus der Klasse der Polyglykolätherderivate mit 3 bis 30 Glykoläthergruppen und mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im aliphatischen Rest bzw. 6 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette eines alkylaromatischen Restes. Besonders geeignet sind Gemische derartiger Polyglykolätherderivate, in denen mindestens eine Verbindung 3 bis 6 Glykoläthergruppen und mindestens eine Verbindung mit 7 bis 16 Glykoläthergruppen im Gewichtsverhältnis 1 : 5 bis 5 : 1 vorliegen. Polyglykolätherderivate geradkettiger oder in 2-Stellung verzweigter primarer Alkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und von Al]cylphenolen mit geradkettigen, 8 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylketten werden bevorzuyt verwendet. Weitere gegebenen-Falls zu verwendende nichtionische Waschrohstoffe sind Glykolätherderivate von Fettsäuren, Fcttsäureamiden, primären oder sekundären Aminen, vicinalen Diolen, Thioalkoholen und Sulfamiden.The nonionic surfactants (component A) are those from the class of polyglycol ether derivatives with 3 to 30 glycol ether groups and with 10 to 20 carbon atoms in the aliphatic radical or 6 to 14 carbon atoms in the alkyl chain of an alkyl aromatic radical. Mixtures are particularly suitable such polyglycol ether derivatives, in which at least one compound 3 to 6 Glycol ether groups and at least one compound with 7 to 16 glycol ether groups are present in a weight ratio of 1: 5 to 5: 1. Straight-chain polyglycol ether derivatives or more branched in 2-position primary alcohols containing 12 to 18 carbon atoms and of alkylphenols having straight-chain 8 to 12 carbon atoms Alkyl chains are used in preference. Other non-ionic ones that may be used Detergent raw materials are glycol ether derivatives of fatty acids, Fcttsäureamiden, primary or secondary amines, vicinal diols, thioalcohols and sulfamides.

Geeignete anionische Tenside (Komponente B) sind insbesondere Al]aliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Weiterhin kommen Tenside vom Sulfonat- oder Sulfattyp in Frage, insbesondere Alkansulfonate und Alkylbenzolsulfonate, wie n-Dodecylbenzolsulfonat. Brauchbar sind ferner Olefinsulfonate, und c£-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten höhermolekularen Alkoholen, die sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der 1,2-Dioxypropansulfonsäure.Suitable anionic surfactants (component B) are in particular Al] ali soaps of fatty acids of natural or synthetic origin, e.g. sodium soaps of coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Surfactants also come from the sulfonate or sulfate type in question, in particular alkanesulfonates and alkylbenzenesulfonates, such as n-dodecylbenzenesulfonate. Olefin sulfonates and carbon sulfo fatty acid esters can also be used, primary and secondary alkyl sulfates and the sulfates of ethoxylated or propoxylated higher molecular weight alcohols, the sulfated partial ethers and partial esters of polyvalent ones Alcohols, such as the alkali salts of the monoalkyl ethers or the monofatty acid esters of the Glycerol monosulfuric acid ester or 1,2-dioxypropanesulfonic acid.

Gegebenenfalls können auch Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fetcsäuretauride und Fettsäureisäthionate Verwendung finden.If appropriate, ethoxylated or propoxylated sulfates can also be used Fatty acid amides and alkylphenols as well as fatty acid taurides and fatty acid isethionates Find use.

Die anionischen Tenside liegen vorzugsweise in Form der Natriumsalze, gegebenenfalls auch als Kalium- und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, vor. Sofern die genannten anionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten im Mittel 8 bis 13- Kohlenstoffatome.The anionic surfactants are preferably in the form of the sodium salts, possibly also as potassium and ammonium salts and as salts of organic bases, such as mono-, diethanolamine or triethanolamine. If the anionic compounds mentioned have an aliphatic hydrocarbon radical, this should be preferred straight chain and have 12 to 18 carbon atoms. In compounds with an araliphatic The preferably unbranched alkyl chains contain hydrocarbon radicals on average 8 to 13 carbon atoms.

Der Anteil der Komponente (B) beträgt vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% Als Erdalkalimetallionen bindende Gerüstsubstanzen (Komponente C) kommen Polymerphosphate, insbesondere das PentanatriuntriphosLD'lat in Frage, das im Gemisch mit seinen Hydrolyseprodukten, den Mono-und Diphosphaten, sowie höherkondensierten PhosPlaten, z.B. den Tetraphosphaten, vorliegen kann.The proportion of component (B) is preferably 1 to 15% by weight The structural substances (component C) that bind alkaline earth metal ions are polymer phosphates, in particular the PentanatriuntriphosLD'lat in question, which in a mixture with its hydrolysis products, the mono- and diphosphates, as well as more highly condensed PhosPlaten, e.g. the tetraphosphates, may exist.

Die Polymerphosphate können auch ganz oder teilweise durch phosphatfreie Sequestrierungsmittel ersetzt sein. Hierzu zählen die Alkalisalze von Aminopolycarbonsäuren, insbesondere der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure sowie deren höhere Homologen, ferner die Alkalisalze von Amino- bzw Hydroxyalkylpolyphosphonsäuren, beispielsweise Aminotri- (methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure sowie Salze der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren.The polymer phosphates can also be completely or partially phosphate-free Sequestrants should be replaced. These include the alkali salts of aminopolycarboxylic acids, in particular nitrilotriacetic acid and ethylenediaminotetraacetic acid and their higher homologues, also the alkali salts of amino or hydroxyalkyl polyphosphonic acids, for example aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and salts of the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned.

Als wasserunlösliche Gerüstsubstanzen eignen sich insbesondere wasserhaltige Alkalialuminiumsilikate, die gegebenenfalls gebundenes Wasser enthalten und in denen das Alkalimetall gegen Calcium- bzw. Magnesium ausgetauscht werden kann. Hierzu zählen insbesondere feinkristalline Aluminiumsilikate der Formel (Na20)x . Al203 . (SiO2)y, worin x eine Zahl von 0,7 bis 1,5 und y eine Zahl von 1>3 bis 4 bedeuten. Auch Gemische der vorgenannten wasserlöslichen und wasserunlöslichen Gerüstsubstanzen bzw.Water-containing builder substances are particularly suitable as water-insoluble builder substances Alkali aluminum silicates, which may contain bound water and in which the alkali metal can be exchanged for calcium or magnesium. For this count in particular finely crystalline aluminum silicates of the formula (Na20) x. Al203 . (SiO2) y, where x is a number from 0.7 to 1.5 and y is a number from 1> 3 to 4. Also mixtures of the aforementioned water-soluble and water-insoluble builder substances respectively.

Komplexbildner können verwendet werden.Complexing agents can be used.

Gegebenenfalls können auch stickstoff- und phosphorfreie, mit Calciumionen Komplexsalze bildende Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polyrnerisate zählen, als Gerüst substanzen mitverwendet werden. Geeignet sind Citronensäure, Weinsäure, Benzolhexacarbonsäure und Tetrahydrofurantetracarbonsäure. Auch Carboxymethyläthergruppen enthaltende Polycarbonsäuren sind brauchbar, wie 2,2'-Oxydibernsteinsäure sowie mit Glykol säure teilweise oder vollständig verätherte neilrwrrtige Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren, beispielsweise Triscarboxymethylglyceril, Biscarbo:cymethylglycerinsäure und carboxymethlierte bzw. oxydierte Polysaccharide. Weiterhin eignen sich die polymeren Carbo3-säuren mit einem Molekulargewicht von mindestens 350 in Form der wasserlöslichen Natrium- oder Kaliumsalze, wie Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Poly-O£-hydroxyacrylsäure, Polymaleinsäure, Polyitaconsäure, Polymesaconsäure, Polybutentricarbonsäure sowie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbinwagen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylmethyläther oder Furan.If necessary, nitrogen- and phosphorus-free, with calcium ions can also be used Polycarboxylic acids forming complex salts, including polymers containing carboxyl groups count, are used as scaffolding substances. Citric acid are suitable, Tartaric acid, benzene hexacarboxylic acid and tetrahydrofuran tetracarboxylic acid. Also carboxymethyl ether groups containing polycarboxylic acids are useful, such as 2,2'-oxydisuccinic acid as well with glycolic acid partially or completely ethereal alcohols or Hydroxycarboxylic acids, for example triscarboxymethylglyceril, biscarbo: cymethylglyceric acid and carboxymethylated or oxidized polysaccharides. The polymers are also suitable Carbo3 acids with a molecular weight of at least 350 in the form of the water-soluble Sodium or potassium salts, such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, poly-O £ -hydroxyacrylic acid, Polymaleic acid, polyitaconic acid, polymesaconic acid, polybutenetricarboxylic acid as well the copolymers of the corresponding monomeric carboxylic acids with one another or with ethylenically unsaturated connection vehicles such as ethylene, propylene, isobutylene, vinyl methyl ether or furan.

Die Komponente (D), die vorzugsweise in Anteilen von 0,5 bis 2 Gew.-% anwesend ist, besteht aus in Wasser dispergierbaren Amin- bzw. Amidderivaten, die in der Mehrzahl Hydroxyalkylgruppen enthalten. Die Verbindungen der Formel (I) bestehen aus gegebenenfalls alkoxylierten Acylmonoäthanolamiden bzw.The component (D), which is preferably in proportions of 0.5 to 2 wt .-% is present, consists of water-dispersible amine or amide derivatives, the contain in the majority hydroxyalkyl groups. The compounds of formula (I) exist from optionally alkoxylated acyl monoethanolamides or

-diäthanolamiden bzw. äthoxylierten Acylalkylendiaminen, die sich von Fettresten natürlichen oder synthetischen Ursprungs ableiten.-diethanolamides or ethoxylated acylalkylenediamines, which derive from fat residues of natural or synthetic origin.

Verbindungen der Formel II sind durch Umsetzung langkettiger Epoxyalkane mit Nono- oder Diäthanolamin bzw. hydroxyalkylierten Diaminen erhältlich. Typische Vertreter von Verbindungen der Formel II sind beispielsweise die folgenden Umsetzungsprodukte (Trübungspunkte gemessen in wäßrigem Butyldiglykol nach DIN 53917): a) Das Umsetzungsprodukt aus einem innenständigen C11-C14-Epoxyalkan und Diäthanolamin; Trübungspunkt< 0 OC.Compounds of the formula II are obtained by reacting long-chain epoxyalkanes available with nono- or diethanolamine or hydroxyalkylated diamines. Typical Representatives of compounds of the formula II are, for example, the following reaction products (Cloud points measured in aqueous butyl diglycol according to DIN 53917): a) The reaction product from an internal C11-C14 epoxyalkane and diethanolamine; Cloud point < 0 OC.

b) Das Umsetzungsprodukt aus einem innenständigen C11-C14-Epoxyalkan und Monoäthanolamin; Trübungspunkt 34 OC c) Das Umsetzungsprodukt aus einem innenständigen C11-C14-Epoxyalkan und Bis-hydroxyäthoxyäthylamin; Trübungspunkt 44 °C.b) The reaction product of an internal C11-C14 epoxyalkane and monoethanolamine; Cloud point 34 ° C. c) The reaction product from an internal C11-C14 epoxyalkane and bis-hydroxyethoxyethylamine; Cloud point 44 ° C.

d) Das Umsetzungsprodukt aus einem innenständigen C11-C14-Epoxyalkan und Diäthanolamin, zusätzlich äthoxyliert mit einem Mol Äthylenoxid; Trübungspunkt 32 OC.d) The reaction product of an internal C11-C14 epoxyalkane and diethanolamine, additionally ethoxylated with one mole of ethylene oxide; Cloud point 32 OC.

e) Das Umsetzungsprodukt aus einem innenständigen C11-C14-Epoxyalkan und Diäthanolamin, zusätzlich äthoxyliert mit 2.Mol Äthylenoxid; Trübungspunkt 45 °C.e) The reaction product of an internal C11-C14 epoxyalkane and diethanolamine, additionally ethoxylated with 2.Mol ethylene oxide; Cloud point 45 ° C.

f) Das Umsetzungsprodukt aus einem innenständigen C11-C14-Epoxyalkan und ithylendiamin, zusätzlich umgesetzt mit 4 Mol Äthylenoxid; Trübungspunkt 72,5 OC g) Das Umsetzungsprodukt von i-Epoxyoctan und Ethylendiamin; Trübungspunkt 15 OC.f) The reaction product of an internal C11-C14 epoxyalkane and ethylenediamine, additionally reacted with 4 moles of ethylene oxide; Cloud point 72.5 OC g) The reaction product of i-epoxy octane and ethylenediamine; Cloud point 15 OC.

Weitere geeignete Verbindungen dieser Klasse sind in der OE-PA 2839/77 (OE 5537) aufgeführt.Further suitable compounds of this class are given in OE-PA 2839/77 (OE 5537) listed.

Bei den Verbindungen der Formel (III) handelt es sich um substituierte ß-IIydroxyYthoxyacetamide , wie sie in der DT-OS 27 29 209.7 (D -5407) beschrieben sind. Sie können sich von endständigen oder innenständigen Monoaminen oder von Umsetzungsprodukten langkettiger Epoxyalkane ableiten. Geeignete Verbindungen dieser Klasse sind z.B.The compounds of the formula (III) are substituted β-IIydroxyYthoxyacetamide, as described in DT-OS 27 29 209.7 (D -5407) are. You can choose from terminal or internal monoamines or from reaction products derive long-chain epoxyalkanes. Suitable compounds of this class are e.g.

N-Octyl-ß-hydroxyäthoxyacetamid N-Decyl-ß-hydroxyäthoxyacetamid N-Tetradecyl-ß-hydroxyäthoxyacetamid N-Kokosalkyl-ß-hydroxyäthoxyacetamid N-Talgalkyl-ß-hydroxyäthoxyacetamid N-(i*)-C10-C13-Alkyl)-ß-hydroxyäthoxyacetamid N-(i-C14-C15-Alkyl)-ß-hydroxyäthoxyacetamid N-(i-C17-C20-Alkyl)-ß-hydroxyäthoxyacetamid N-(2-Hexyldecyl)-ß-hydroxyäthoxyacetamid N-(3-Dodecylaminopropyl)-ß-hydroxyäthoxyacetamid N- (2-Dodecylaminoäthyl) -ß-hydroxyäthoxyacetamid -N- (2-Hydroxy-i-G1 1-C1 4-Alkyl) -ß-hydroxyäthoxyacetamid N-(2-Hydroxy-i-C15 C,8-Alkyl)-ß-hydroxyäthoxyacetamid i = innenständig Oxazolidone der Formel (IV) sind aus langkettigen Epoxyalkanen durch Umsetzung mit Harnstoff und N,N-Dimethylrlkylendiamlnen erhältlich. Ein Beispiel hierfür ist das Oxazolidon aus endständigem oder innenständigem C12-C18-Epoxid, Harnstoff und Dimethylpropylendiamin.N-octyl-ß-hydroxyethoxyacetamide N-decyl-ß-hydroxyethoxyacetamide N-tetradecyl-ß-hydroxyethoxyacetamide N-cocoalkyl-ß-hydroxyethoxyacetamide N-tallowalkyl-ß-hydroxyethoxyacetamide N- (i *) - C10-C13-alkyl) -ß-hydroxyethoxyacetamide N- (i-C14-C15-alkyl) -ß-hydroxyethoxyacetamide N- (i-C17-C20-alkyl) -ß-hydroxyethoxyacetamide N- (2-hexyldecyl) -ß-hydroxyethoxyacetamide N- (3-dodecylaminopropyl) -ß-hydroxyethoxyacetamide N- (2-dodecylaminoethyl) -ß-hydroxyethoxyacetamide -N- (2-hydroxy-i-G1 1-C1 4-alkyl) -ß-hydroxyethoxyacetamide N- (2-hydroxy-i-C15 C, 8-alkyl) -ß-hydroxyethoxyacetamide i = internal oxazolidones of the formula (IV) are made from long-chain epoxyalkanes Reaction with urea and N, N-Dimethylrlkylenediamines available. An example this is the oxazolidone from terminal or internal C12-C18 epoxide, Urea and dimethylpropylenediamine.

Bei den unter den Bestandteilen der Komponente (D) aufgeführten Glykoläthergruppen enthaltenden Polyamiden handelt es sich einerseits um solche, bei deren Herstellung zunächst Dicarbonsäuren und Diamine oder Lactame,ggf. auch deren Gemische, polykondensiert werden, worauf das Polyamid mit Äthylenoxid umgesetzt wird. Derartige Polymere sind in der DT-OS 27 29 243.9 (D 5372) aufgeführt. Zum anderen handelt es sich um solche Polyamide, deren Säurekomponente aus Dicarbonsäuren und deren Aminkomponente aus Polyalkenoxy-bis(alkylaminen) der Formel H2N - Z - (OR3)r - O - Z - NH2 (V) besteht, wobei Z für eine Athylen-, Propylen oder Trimethylengruppe, R3 für eine Äthylen- oder Propylengruppe und m für die Zahlen 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10 stehen. Diese Polykondensationsprodukte sind Gegenstand der OE-PS 3164/77 (OE 55031.For the glycol ether groups listed under the constituents of component (D) containing polyamides are on the one hand those in their production initially dicarboxylic acids and diamines or lactams, if necessary. also their mixtures, polycondensed whereupon the polyamide is reacted with ethylene oxide. Such polymers are listed in DT-OS 27 29 243.9 (D 5372). On the other hand, there are those Polyamides, their acid component from dicarboxylic acids and their amine component Polyalkenoxy bis (alkylamines) of the formula H2N - Z - (OR3) r - O - Z - NH2 (V), where Z is an ethylene, propylene or trimethylene group, R3 is an ethylene or propylene group and m stands for the numbers 1 to 30, preferably 2 to 10. These polycondensation products are the subject of OE-PS 3164/77 (OE 55031.

Beispiele für alkoxylierte Polyamide sind: a) Das Umsetzungsprodukt des Polyamids aus Hexamethylendiamin, Adipinsäure und #-Caprolactam (Ultramid 6A) mit Äthylenoxid, im Gewichtsverhältnis 1 : 1,37; Trübungspunkt > 100 °C.Examples of alkoxylated polyamides are: a) The reaction product of the polyamide from hexamethylenediamine, adipic acid and # -caprolactam (Ultramid 6A) with ethylene oxide, in a weight ratio of 1: 1.37; Cloud point> 100 ° C.

b) Das Umsetzungsprodukt aus- 56,3 g des Polyamids Ultramid 6A und 66 g Äthylenoxid; Trübungspunkt > 100 °C.b) The reaction product from 56.3 g of the polyamide Ultramid 6A and 66 g of ethylene oxide; Cloud point> 100 ° C.

c) Das Umsetzungsprodukt aus 56,3 g des Polyamids Ultramid 6A zuerst mit 48 g Athylenoxid und anschließend mit 87 g Propylenoxid; Gewichtsverhältnis Polyamid : Epoxide wie 1 : 2,4; Trübungspunkt 37 - 39 °C.c) The reaction product of 56.3 g of the polyamide Ultramid 6A first with 48 g of ethylene oxide and then with 87 g of propylene oxide; Weight ratio Polyamide: epoxides such as 1: 2.4; Cloud point 37-39 ° C.

d) Das Umsetzungsprodukt aus 56,3 g des Polyamids Ultramid 6A mit zunächst 385 g Äthylenoxid und anschließend 103 g Propylenoxid; Gewichtsverhältnis Polyamid : Epoxide wie 1 : 8,6; Trübungspunkt > 100 OC.d) The reaction product of 56.3 g of the polyamide Ultramid 6A with first 385 g of ethylene oxide and then 103 g of propylene oxide; Weight ratio Polyamide: epoxies such as 1: 8.6; Cloud point> 100 OC.

e) Das Umsetzungsprodukt aus 56,3 g des Polyamids Ultramid 6A mit zunachst 77 g Äthylenoxid und anschließend 103 g Propylenoxid; Trübungspunkt 47 - 49 °C.e) The reaction product of 56.3 g of the polyamide Ultramid 6A with first 77 g of ethylene oxide and then 103 g of propylene oxide; Cloud point 47 - 49 ° C.

f) Das Umsetzungsprodukt des Polyamids aus Hexamethylendiamin, Adipinsäure, C-Caprolactam und 4,4'-Diamino-1,1'-dicyclohexylmethan (Ultramid 1C) mit Äthylenoxid im Gewichtsverhältnis 1 : 1,56; Trübungspunkt > 100 °C.f) The reaction product of the polyamide from hexamethylenediamine, adipic acid, C-caprolactam and 4,4'-diamino-1,1'-dicyclohexylmethane (Ultramid 1C) with ethylene oxide in a weight ratio of 1: 1.56; Cloud point> 100 ° C.

g) Das Umsetzungsprodukt des Polyamids aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure (Ultramid A3) mit Äthylenoxid in Gewichtsverhältnis 1 : 4,1; Trübungspunkt 3100 °C.g) The reaction product of the polyamide from hexamethylenediamine and Adipic acid (Ultramid A3) with ethylene oxide in a weight ratio of 1: 4.1; Cloud point 3100 ° C.

h) Das Umsetzungsprodukt-des Polyamids aus #-Caprolactam (Ultramid B3) mit Äthylenoxid im Gewichtsverhältnis 1 : 4,4; Trübungspunkt > 100 °C.h) The reaction product of the polyamide from # -caprolactam (Ultramid B3) with ethylene oxide in a weight ratio of 1: 4.4; Cloud point> 100 ° C.

i) Das Umsetzungsprodukt aus einem Poly-α-caprolactam und Nthylenoxid, mit einem Äthylenoxidgehalt von ca. 77 Gew.-%; Trtbungspunkt > 100 °C (Handelsprodukt Lurotex A25 der Fa. BASF).i) The reaction product of a poly-α-caprolactam and ethylene oxide, with an ethylene oxide content of approx. 77% by weight; Cooling point> 100 ° C (commercial product Lurotex A25 from BASF).

k) Das Umsetzungsprodukt des Polyamids aus liexamethylendiamin und Sebacinsäure (Ultramid S4) mit Äthylenoxid im Gewichtsverhältnis 1 : 5,3; Trübungspunkt > 100 °C.k) The reaction product of the polyamide from liexamethylenediamine and Sebacic acid (Ultramid S4) with ethylene oxide in a weight ratio of 1: 5.3; Cloud point > 100 ° C.

Beispiele für Polyamide aus Dicarbonsäuren und Polyglykoldiaminen sind: 1) Das Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Bernsteinsäure und 1 Mol des Polyglykoldiamins, hergestellt aus einem Polypropylenglykol.Examples of polyamides made from dicarboxylic acids and polyglycol diamines are: 1) The reaction product of 1 mole of succinic acid and 1 mole of polyglycol diamine, made from a polypropylene glycol.

vom Molekulargewicht 420 und mit einem Hydrierungsgrad von ca. 99 %; Trübungspunkt des Produkts in Wasser nach DIN 53917 30 - 32 OC, m) Das Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Sebacinsäure und ca. 2,2 Mol des Polyglykoldiamins, hergestellt aus einem Polyäthylenglykol vom Molekulargewicht 200 und mit einem Hydrierungsgrad von ca. 46 %; Trübungspunkt des Produkts in Wasser nach DIN 53917 34 - 36 n) Das Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Adipinsäure und 1 Mol des Polyglykoldiamins, hergestellt aus einem Polypropylenglykol vom Molekulargewicht 420 und mit einem Hydrierungsgrad von ca. 99 %, Trübungspunkt des Produkts in Wasser nach DIN 53917: 28 - 30 °C Selbstverständlich können bei den Vorstehend genannten Polymeren auch die-verschiedenen Dicarbonsäuren untereinander ausgetauscht werden. Das gleiche gilt für die Diamine bzw. Polyalkylenoxybis-(alkylendiamine). Die Erfindung ist daher nicht auf die als Beispiele aufgeführten Polyamide eingeschränkt.with a molecular weight of 420 and a degree of hydrogenation of approx. 99 %; Cloud point of the product in water according to DIN 53917 30-32 ° C., m) The reaction product from 1 mole of sebacic acid and about 2.2 moles of the polyglycol diamine, made from one Polyethylene glycol with a molecular weight of 200 and a degree of hydrogenation of approx. 46%; Cloud point of the product in water according to DIN 53917 34-36 n) The reaction product from 1 mole of adipic acid and 1 mole of the polyglycol diamine produced from a polypropylene glycol with a molecular weight of 420 and a degree of hydrogenation of approx. 99%, cloud point of the product in water according to DIN 53917: 28 - 30 ° C the abovementioned polymers also include the various dicarboxylic acids with one another be replaced. The same applies to the diamines or polyalkylenoxybis (alkylenediamines). The invention is therefore not restricted to the polyamides listed as examples.

Die unter der Komponente (D) aufgeführten Amine, Amide und Polyamide können auch als Gemische zur Anwendung gebracht werden.The amines, amides and polyamides listed under component (D) can also be used as mixtures.

Bei den als Komponente (E) aufgeführten schauminhibierend wirkenden Dimethylpolysiloxanen handelt es sich um an sich bekannte handelsübliche Produkte, die meist im Gemisch mit Bindemitteln, wie pyrogene Kieselsäure, Emulgatoren und gegebenenfalls Lösungsmitteln vorliegen. Ihr Anteil beträgt vorzugsweise 0,2 bis 0,8 Gew.-%, bezogen auf das angewendete Waschmittel. Die Mengen sind so bemessen, daß einerseits eine übermäßige Schaumentwicklung, die zum Uberschäumen der Wasch- -flotte bzw. zu einer Abschwächung der mechanischen Bearbeitung des Waschgutes durch Ausbildung eines "Schaumpolsters" führen würde, vermieden wird, andererseits noch eine gewisse Schaummenge vorhanden ist, die dem Verbraucher, der Waschen und Schäumen gedanklich miteinander verbindet, einen Waschvorgang anzeigt.In the case of the foam-inhibiting effects listed as component (E) Dimethylpolysiloxanes are commercially available products known per se, which are usually mixed with binders such as fumed silica, emulsifiers and optionally solvents are present. Their proportion is preferably 0.2 to 0.8% by weight, based on the detergent used. The quantities are measured in such a way that that on the one hand an excessive foam development, which leads to foaming of the washing liquor or to a weakening of the mechanical processing of the laundry Formation of a "foam cushion" would lead, on the other hand, is avoided some amount of foam is present, which is beneficial to the consumer, washing and lathering mentally connects with each other, indicates a washing process.

Die in der Komponente (F) aufgeführten Waschrnittelbestandteile umfassen übliche Zusatzstoffe, wie Waschalkalien, Bleichmittel, Vergrauungsinhibitoren, Neutralsalze, optische Aufheller, Enzyme, keimtötende Mittel, avivierend wirkende Mittel sowie Farb-und Duftstoffe.-Als Waschalkalien eignen sich Alkalimetallsilikate, insbesondere Natriumsilikat mit einem Verhältnis- Na20 : SiO2 = 1 : 0,5 bis 1 : 3,5, ferner Alkalicarbonate, insbesondere Soda, sowie Alkalimetallborate. Als Bleichmittel kommen in erster Linie aktivchlorhaltige Mittel, wie Natrium- oder Lithiumhypochlorit, Di- oder Trichlorisocyanursäure bzw. deren Alkalimetallsalze und chlorierte Sulfonsäureamide (Chloramin T), in Betracht. Weiterhin können Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Amylasen und Lipasen, insbesondere Bakterienenzyme, z.B. solche aus Bacillus subtilis, anwesend sein. - Als Neutralsalz kommt insbesondere Natriumsulfat, als Biocide halogenierte Diphenylmethane, Salicylanilide und Carbanilide in Betracht.Include the detergent ingredients listed in component (F) Usual additives such as washing alkalis, bleaching agents, graying inhibitors, neutral salts, optical brighteners, enzymes, germicides, avivating agents as well Dyes and fragrances. Alkali metal silicates, in particular, are suitable as washing alkalis Sodium silicate with a ratio of Na20: SiO2 = 1: 0.5 to 1: 3.5, furthermore alkali carbonates, especially soda, as well as alkali metal borates. As a bleach come first and foremost Agents containing active chlorine, such as sodium or lithium hypochlorite, di- or trichloroisocyanuric acid or their alkali metal salts and chlorinated sulfonic acid amides (chloramine T), into consideration. Furthermore, enzymes from the class of proteases, amylases and lipases, in particular Bacterial enzymes, e.g. those from Bacillus subtilis, may be present. - As neutral salt in particular sodium sulfate comes, as biocides halogenated diphenylmethanes, salicylanilides and carbanilides.

Die Waschmittel können ferner optische Aufheller enthalten, insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw, deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(-2"-anilino-4"-morpholino-1,3,5-triazinyl-6"-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diäthanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine ß-Methoxyäthylaminogruppe tragen. Weiterhin kommen als Aufheller für Polyamidfasern solche vom Typ der Diarylpyrazoline in Frage beispielsweise 1-(-p-Sulfonamidophenyl)-3-(p-chlorphenyl) -#2-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfonamidogruppe eine Carboxymethyl- oder Acetylaminogruppe tragen. Brauchbar sind ferner substituierte Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1-(2-benzimidazolyl)-2-(1-hydroxyäthyl-2-benzimidazolyl)-äthylen und 1-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester und Polyamidfasern sind die-Verbindunaen 2,5 Di- (2-benzoxazolyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho-[2,3-b]-thiophen und 1,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-äthylen geelynet. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The detergents can also contain optical brighteners, in particular Derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or their alkali metal salts. Suitable are, for example, salts of 4,4'-bis (-2 "-anilino-4" -morpholino-1,3,5-triazinyl-6 "-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly structured compounds which, instead of the morpholino group, have a Diethanolamino group, a methylamino group or a ß-methoxyethylamino group wear. Furthermore, brighteners of the diarylpyrazoline type are used as brighteners for polyamide fibers in question, for example, 1 - (- p-sulfonamidophenyl) -3- (p-chlorophenyl) - # 2-pyrazoline as well as similarly structured compounds which, instead of the sulfonamido group, have a Carboxymethyl or acetylamino groups. Substituted ones can also be used Aminocoumarins, e.g. 4-methyl-7-dimethylamino- or 4-methyl-7-diethylaminocoumarin. The compounds 1- (2-benzimidazolyl) -2- (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) -ethylene are also used as polyamide brighteners and 1-ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyril can be used. As a brightener for polyester and polyamide fibers are the compounds 2,5 di- (2-benzoxazolyl) -thiophene, 2- (2-benzoxazolyl) -naphtho- [2,3-b] -thiophene and 1,2-di- (5-methyl-2-benzoxazolyl) -ethylene geelynet. You can also use brighteners of the type of substituted Diphenylstyryle be present, also mixtures of the aforementioned Brighteners can be used.

Als Vergrauungsinhibitoren eignen sich insbesondere Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, ferner wasserlösliche Polyester und Polyamide aus mehrwertigen Carbonsäuren und Glykolen bzw. Diaminen, die freie, zur Salzbild,ung' befähigte Carboxylgruppen, Betaingruppen oder Sulfobetaingruppen aufweisen sowie kolloidal in Wasser lösliche Poly-, mere bzw. Copolymere des Vinylalkohols, Vinylpyrrolidons, Acrylamids und Acrylnitrils.Particularly suitable graying inhibitors are carboxymethyl cellulose, Methyl cellulose, as well as water-soluble polyesters and polyamides made from polyvalent ones Carboxylic acids and glycols or diamines, which are free and not capable of forming salts Have carboxyl groups, betaine groups or sulfobetaine groups and colloidal water-soluble polymers, mers or copolymers of vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, Acrylamides and acrylonitrile.

Der Gehalt der Waschmittel an den vorgenannten Bestandteilen kann wie folgt bemessen sein (in Gew.-%) : 1 bis 20 % Waschalkalien 0,5 bis 20 t Natriumsulfat 0,01 bis 1 E optische Aufheller 0 bis 5 % Aktivsauerstoff hz. Aktivchlor 0,5 bis 3 % Vergrauungsinhibitoren 0 bis 1 % Enzyme 0 bis 1 % Biocide, Farb- und Duftstoffe.The content of the aforementioned ingredients in the detergents can be measured as follows (in% by weight): 1 to 20% washing alkalis 0.5 to 20 t sodium sulfate 0.01 to 1 E optical brightener 0 to 5% active oxygen hz. Active chlorine 0.5 to 3% graying inhibitors 0 to 1% enzymes 0 to 1% biocides, dyes and fragrances.

Die durch das erfindungsgemäße Waschverfahren erzielbare gute Reinigungswirkung wird durch die folgenden Beispiele demonstriert Beispiele Es wurde eine Waschmaschine mit horizontal gelagerter, von der Frontseite zu beschickender Waschtrommel mit einer Fassungskraft von 4,5 kg Trockenwäsche verwendet. Die Waschtrommel rotierte mit einer Drehzahl von 1 Umdrehung/sec. jeweils 5 sec. in einer Richtung und nach einer Ruhezeit von 3 sec. jeweils 5 sec.The good cleaning effect that can be achieved by the washing process according to the invention is demonstrated by the following examples Examples It was a washing machine with a horizontally stored machine that can be loaded from the front Washing drum with a capacity of 4.5 kg of dry laundry used. The washing drum rotated at a speed of 1 revolution / sec. 5 seconds each in one direction and after a rest period of 3 sec. each 5 sec.

in der-Gegenrichtung. Die Maschine wurde mit 4 kg sauberer Füllwäsche (Baumwolle) und je 2 Textilproben mit den Abmessungen 20 x 10 cm beschickt. Diese Proben waren unter standardisierten Bedingungen (Testanschmutzung des Wäschereiforschungs-Institutes, Kreferd) mit Eisenoxide Kaolin, Ruß und Hautfett angeschmutzt worden und bestanden aus folgendem Gewebematerial: Baumwolle (Abkürzung BW) Baumwolle, ausgerüstet (Abkürzung BA) Polyester (Abkürzung PE) Mischgewebe aus 50 % Polyester und 50 % ausgerüsteter Baumwolle (Abkürzung p'3) Das Waschmittel wies folgende Zusammensetzung auf (Gew.-%): 3,0 % Talgfettalkohol, 14-fach äthoxyliert 0,5 - % Talgfettalkohol, 5-fach äthoxyliert 3,0 % Talgfettsäureseife (Na-Salz) 8,0 % n-Dodecylbenzolsulfonat-(Na-Salz) 60,0 % Natriumtripolyphosphat 1,0 % Komponente D (siehe folgende Aufstellung) 0,5 % Dimethylpolysiloxan-Entschäumer (Komponente E) 2,0 % Soda 2,5 % Natriumsilikat (Na2O : SiO2 = 1 : 3,3) 0,2 % EDTA (Na-Salz) 1,2 % Na-Carboxymethylcellulose -0,2 t Biocid, Farb- und Duftstoffe 10,5 z Natriumsulfat Rest Wasser Die Anwendungskonzentration betrug 5 g/l, das Flottenverhältnis 1 : 5 und der Härtegrad des verwendeten Leitungswassers 16 °dH.in the opposite direction. The machine was filled with 4 kg of clean laundry (Cotton) and 2 textile samples each with the dimensions 20 x 10 cm. These Samples were under standardized conditions (test soiling of the laundry research institute, Kreferd) was soiled with iron oxides, kaolin, soot and sebum and passed made of the following fabric material: cotton (abbreviation BW) cotton, finished (abbreviation BA) Polyester (abbreviation PE) Mixture of 50% polyester and 50% finished Cotton (abbreviation p'3) The detergent had the following composition (% by weight): 3.0% tallow fatty alcohol, 14 times ethoxylated 0.5% tallow fatty alcohol, 5 times ethoxylated 3.0% tallow fatty acid soap (Na salt) 8.0% n-Dodecylbenzenesulfonate (Na salt) 60.0 % Sodium tripolyphosphate 1.0% component D (see list below) 0.5% dimethylpolysiloxane defoamer (Component E) 2.0% soda 2.5% sodium silicate (Na2O: SiO2 = 1: 3.3) 0.2% EDTA (Na salt) 1.2% Na carboxymethyl cellulose -0.2 t Biocid, dyes and fragrances 10.5 z sodium sulphate remainder water The use concentration was 5 g / l, the liquor ratio 1: 5 and the degree of hardness of the tap water used 16 ° dH.

Die Waschversuche wurden bei 20 °C und einer Waschdauer von 12, 20, 30 und 40 Min. durchgeführt, danach dreimal mit Wasser nachgespült, geschleudert, getrocknet und die Remission der Proben photometrisch bestimmt. Während des Waschens wurde die Schaumhöhe durch das Frontfenster der Maschine kontrolliert. Bei keinem der erfindungsgemäßen Versuche trat ein Uberschäumen auf. Der Schaum erreichte nur kurzzeitig den oberen Rand des Schauglases; in der Regel wurde nur 2/3 bis 3/4 dieser Höhe erreicht.The washing tests were carried out at 20 ° C and a washing time of 12, 20, 30 and 40 minutes, then rinsed three times with water, spun, dried and the remission of the samples determined photometrically. While washing the foam height was checked through the front window of the machine. With none foaming occurred in the experiments according to the invention. The foam just reached briefly the upper edge of the sight glass; usually it was only 2/3 to 3/4 of this Height reached.

Als Komponente D wurden folgende Substanzen verwendet.The following substances were used as component D.

D1) Umsetzungsprodukt aus 1 Mol eines geradkettigen, innenständigen C11-C14-Epoxids mit 1 Mol Diäthanolamin, anschließend Äthoxylierung mit 1 Mol Äthylenoxid (ÄO), -D2) Cocosfettsäuremonoäthanolamid, D3) Oxazolidonderivat aus linearem, innenständigem C14-Epoxid, Harnstoff und N,N-Dimethylpropylendiamin (vgl. Formel III), D4) Polyamid aus t-Caprolactam (Ultramid 1333: umgesetzt mit Äthylenoxid im Gewichtsverhältnis 1 : 4,45 Ao, D5) Polyamid aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin (Ultramid 6A) umgesetzt mit Äthylenoxid im Gewichtsverhältnis 1 : 1,2 Ao, Eine Waschzeit von 12 Minuten, die außerhalb des beanspruchten Bereiches liegt und der durchschnittlichen Klarwaschperiode in Haushaltswaschmschinen entspricht, führt noch nicht zu eInem voll befriedigenden Ergebnis -(Tabelle 1).D1) reaction product of 1 mol of a straight-chain, internal C11-C14 epoxide with 1 mole of diethanolamine, then ethoxylation with 1 mole of ethylene oxide (ÄO), -D2) coconut fatty acid monoethanolamide, D3) oxazolidone derivative from linear, internal C14-epoxide, urea and N, N-dimethylpropylenediamine (see formula III), D4) polyamide made of t-caprolactam (Ultramid 1333: reacted with ethylene oxide in a weight ratio 1: 4.45 Ao, D5) polyamide converted from adipic acid and hexamethylenediamine (Ultramid 6A) with ethylene oxide in a weight ratio of 1: 1.2 Ao, a washing time of 12 minutes, which is outside the claimed range and the average main wash period in household washing machines does not lead to a fully satisfactory one Result - (Table 1).

In einer zweiten Versuchsreihe wurden die Versuche in Abwesenheit der Komponenten D und E wiederholt (Ersatz durch Natriumsulfat).In a second series of experiments, the experiments were absent of components D and E repeated (replacement by sodium sulfate).

In Tabelle 2 sind die Ergebnisse zusammengestellt. Sowohl die Abwesenheit der Komponente D als auch die Abwesenheit des Schauminhibitors (Komponente E) führt zu einem Rückgang der Remissionswerte. Zusätzlich wurde eine "konventionelle", dvh.The results are summarized in Table 2. Both the absence the component D and the absence of the foam inhibitor (component E) leads to a decrease in remission values. In addition, a "conventional", dvh.

eine halbstündige Waschbehandlung bei 60 °C durchgeführt. Es zeigt sich, daß das erfindungsgemäße Verfahren dem konventionellen Verfahren teilweise überlegen, zumindest aber praktisch gleichwertig ist. Beispiel D Textilgut %Remission bei einer Waschzeit von 12 20 30 40 Min. 1 D1 BW 47,4 48,7 50,9 55,2 2 BA 56,5 61,8 67,6 73,1 3 PE 49,2 50,9 55,2 61,2 4 PB 43,7 45,1 46,6 58,1 5 D2 BW 47,5 49,5 49,5 51,4 6 BA 56,4 60,2 65,5 69,2 7 PE 48,4 51,3 52,0 57,8 8 PB 42,5 44,9 45,4 54,1 9 D3 BW 47,7 49,9 53,9 57,4 10 BA 56,5 64,9 71,1 74,4 11 PE 52,5 56,6 60,6 64,2 12 PB 46,7 48,0 51,1 57,9 13 D4 BW 48,8 50,1 52,1 54,6 14 BA 58,2 64,1 70,3 74,4 15 PE 46,9 49,4 53,8 57,4 16 PB 42,8 44,8 45,5 50,6 17 D5 BW 47,8 49,2 51,8 56,2 18 BA 60,9 65,6 70,9 74,5 19 PE 47,7 47,6 54,5 58,0 20 PB 43,3 44,9 44,8 51,0 Ver- - BW 45,2 46,8 47,1 50,6 gleich BA 53,1 59,7 63,9 65,7 PE 43,5 44,6 46,4 52,7 PB 41,9 41,9 42,3 49,7 Beispiel Temp. Komp. Komp. Waschzeit Remission °C D E min. BA PE PB 21 20° 1 % D1 0,5 % 40 73,1 61,2 58,1 22 20° 1 % D3 0,5 % 40 74,4 64,2 57,9 23 20° 1 % D4 0,5 % 40 74,4 57,4 50,6 24 20° 1 % D5 0,5 % 40 74,5 58,0 51,0 Vergleich 20° - 0,5 % 40 65,7 52,7 49,7 Vergleich 20° - - 40 59,6 49,3 46,6 Vergleich 60° - - 30 75,4 56,7 45,2 (einschließlich 15 min. Auf- heizzeit) Tabelle 2carried out a half hour washing treatment at 60 ° C. It turns out that the process according to the invention is in part superior to the conventional process, but is at least practically equivalent. Example D Textile% remission with a washing time of 12 20 30 40 min. 1 D1 BW 47.4 48.7 50.9 55.2 2 BA 56.5 61.8 67.6 73.1 3 PE 49.2 50.9 55.2 61.2 4 PB 43.7 45.1 46.6 58.1 5 D2 BW 47.5 49.5 49.5 51.4 6 BA 56.4 60.2 65.5 69.2 7 PE 48.4 51.3 52.0 57.8 8 PB 42.5 44.9 45.4 54.1 9 D3 BW 47.7 49.9 53.9 57.4 10 BA 56.5 64.9 71.1 74.4 11 PE 52.5 56.6 60.6 64.2 12 PB 46.7 48.0 51.1 57.9 13 D4 BW 48.8 50.1 52.1 54.6 14 BA 58.2 64.1 70.3 74.4 15 PE 46.9 49.4 53.8 57.4 16 PB 42.8 44.8 45.5 50.6 17 D5 BW 47.8 49.2 51.8 56.2 18 BA 60.9 65.6 70.9 74.5 19 PE 47.7 47.6 54.5 58.0 20 PB 43.3 44.9 44.8 51.0 - BW 45.2 46.8 47.1 50.6 same BA 53.1 59.7 63.9 65.7 PE 43.5 44.6 46.4 52.7 PB 41.9 41.9 42.3 49.7 Example temp. Comp. Comp. Wash time remission ° CDE min.BA PE PB 21 20 ° 1% D1 0.5% 40 73.1 61.2 58.1 22 20 ° 1% D3 0.5% 40 74.4 64.2 57.9 23 20 ° 1% D4 0.5% 40 74.4 57.4 50.6 24 20 ° 1% D5 0.5% 40 74.5 58.0 51.0 Comparison 20 ° - 0.5% 40 65.7 52.7 49.7 Comparison 20 ° - - 40 59.6 49.3 46.6 Comparison 60 ° - - 30 75.4 56.7 45.2 (including 15 min. heating time) Table 2

Claims (1)

"Kaltwaschverfahren P a t e n t a n s p r ü c h e' 1 Maschinelles Waschverfahren für Textilien bei niedriger Temperatur unter Verwendung von 2 bis 12 g/l eines Waschmittels mit einem Gehalt an Tensiden und Gerüstsalzen sowie gegebenenfalls Bleichmitteln und sonstigen Waschmittelbestandteilen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Textilgut unter Verwendung eines Waschmittels, enthaltend A) 3 bis 15 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids das einen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und 3 bis 20 Äthylenglykoläthergruppen aufweist, B) 0 bis 20 Gew.-E mindestens eines anionischen Tensids aus der klasse der Sulfonate, Sulfate und Seifen, deren Rohlenwasserstoffrcst 10 bis 24 kohlenstoffatome enthält, C) 20 bis 60 Gew.-% mindestens eines wasserlöslichen oder wasserunlöslichen, Erdalkalimetallionen bindenden Gerüstsalzes, D) 0,3 bis 3 Gew.-% mindestens eines Hydroxyalkyl- bzw. Polyalkylenglykoläthergruppen aufweisenden Polyamids, dessen Trübungspunkt in Wasser - bestimmt nach DIN 53917 - oberhalb 20 °C liegt und bzw. oder mindestens einer Verbindung der nachstehenden Formeln worin R1 eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, R2 Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, wobei R1 + R2 insgesamt 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, X = Kr OH oder die Gruppe (CH2CH2O)n-H, Y die Gruppe 11 oder (CH2CH2O)n-H, m m = 1 bis 3, n = 0 bis 3, und p = 0 oder 1 und q = 2 oder 3 bedeuten, E) 0,05 bis 1 Gev.-t eines schaumdämpfend wirkenden Dimethylpolysiloxans, F) 0 bis 40 Gew.-% sonstiger Waschmittelbestandteile, bei einem Flottenverhältnis (kg Textilgut zu Liter Flotte) von 1 : 3 bis 1 : 30 während einer Zeitdauer von 20 bis 75 Minuten (= t1) bei einer Temperatur von 15 bis 35 °C (= t2) wäscht, -wobei die Summe der dimensionslosen Zahlen t1 + t2 = 35 bis 90 beträgt und wobei das Waschgut mindestens während eines Drittels der Waschzeit - periodisch durch Ruhezeiten unterbrochen -mechanisch bewegt wird."Kaltwaschverfahren P atentansprü che '1 machine washing process for textiles at low temperature using 2 to 12 g / l of a detergent with a content of surfactants and framework salts and optionally bleaches and other detergent ingredients, characterized in that the textile material using a Detergent containing A) 3 to 15% by weight of at least one nonionic surfactant which has a hydrocarbon radical with 10 to 20 carbon atoms and 3 to 20 ethylene glycol ether groups, B) 0 to 20% by weight of at least one anionic surfactant from the class of sulfonates, Sulphates and soaps, the raw hydrogen of which contains 10 to 24 carbon atoms, C) 20 to 60% by weight of at least one water-soluble or water-insoluble, alkaline earth metal ion-binding framework salt, D) 0.3 to 3% by weight of at least one hydroxyalkyl or polyalkylene glycol ether group Polyamide, whose cloud point in water - determined according to DI N 53917 - is above 20 ° C and / or at least one compound of the formulas below where R1 is an alkyl or alkenyl group with 8 to 20 carbon atoms, R2 is hydrogen or an alkyl group with 1 to 16 carbon atoms, where R1 + R2 contain a total of 8 to 20 carbon atoms, X = Kr OH or the group (CH2CH2O) nH, Y the group 11 or (CH2CH2O) nH, mm = 1 to 3, n = 0 to 3, and p = 0 or 1 and q = 2 or 3, E) 0.05 to 1 by weight of a foam-suppressing dimethylpolysiloxane, F ) 0 to 40% by weight of other detergent ingredients, with a liquor ratio (kg of textile to liter of liquor) of 1: 3 to 1:30 for a period of 20 to 75 minutes (= t1) at a temperature of 15 to 35 ° C (= t2) washes, with the sum of the dimensionless numbers t1 + t2 = 35 to 90 and with the laundry being moved mechanically at least during a third of the washing time - periodically interrupted by rest periods. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Anwendungskonzentration des Waschmittels 4 bis 10 g/l beträgt 3. -Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Flottenverhältnis 1 : 4 bis 1 : 20 beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the application concentration of the detergent is 4 to 10 g / l 3. -Process according to claim 1 and 2, characterized characterized in that the liquor ratio is 1: 4 to 1:20. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschdauer 30 bis 60 Minuten, die Temperatur 20 bis 30 °C und die Summe t1 4 t2 = 50 bis 80 beträgt.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the Washing time 30 to 60 minutes, the temperature 20 to 30 ° C and the sum t1 4 t2 = 50 to 80. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Waschgut mindestens während der hälfte der Waschzeit -periodisch durch Ruhezeiten unterbrochen - mechanisch bewegt wird.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the Items to be washed at least halfway through the washing time - periodically through rest periods interrupted - is moved mechanically. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man unter Verwendung eines Waschmittels wäscht, in dem die Komponente (A) aus einem Gemisch a'thoxylierter primärer Alkohole mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen besteht, wobei ein niedrig äthoxylierter Anteil 3 bis 6 und ein höher äthoxylierter Anteil 7 bis 16 Glykoläthergruppen aufweist und das Gewichtsverhältnis von niedrig- zu hochäthoxyliertem Anteil 5 : 1 bis 1 : 5 beträgt.6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that one washes using a detergent in which the component (A) consists of a Mixture of a'thoxylated primary alcohols with 12 to 18 carbon atoms each, with a low ethoxylated portion 3 to 6 and a higher ethoxylated portion Has 7 to 16 glycol ether groups and the weight ratio of low to highly ethoxylated proportion is 5: 1 to 1: 5. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man unter Verwendung eines Waschmittels wäscht, in dem die Komponente (B) in Anteilen von 1 bis 15 Gew.-% enthalten ist und aus einem Alkylbenzolsulfonat mit 8 bis 13 C-Atomen in der Alkylkette und/oder einem Alkansulfonat mit 12 bis 18 C-Atomen und/oder einer Seife mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen besteht.7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that one washes using a detergent in which the component (B) in proportions from 1 to 15% by weight and from an alkylbenzenesulfonate with 8 to 13 C atoms in the alkyl chain and / or an alkanesulfonate with 12 to 18 C atoms and / or a soap with 12 to 18 carbon atoms. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man unter Verwendung eines Waschmittels wäscht, in dem die Komponente (C) aus einem Alkalimetallpolyphosphat und/oder dem Alkalimetallsalz einer Aminopolycarbonsäure bzw. Polyphosphonsäure und/oder einem wasserhaltigen Natriumalumosilikat der Formel (Na2O)x . Al203 . (SiO2) mit x .= 0,7 - 1,5 und y.= 0,8 bis 6 besteht.8. The method according to claim 1 to 7, characterized in that one washes using a detergent in which the component (C) consists of a Alkali metal polyphosphate and / or the alkali metal salt of an aminopolycarboxylic acid or polyphosphonic acid and / or a water-containing sodium aluminosilicate of the formula (Na2O) x. Al203. (SiO2) with x. = 0.7 - 1.5 and y. = 0.8 to 6. 9. Verfahren nach.Anspruch 1 bis 8a dadurch gekennzeichnet, daß man unter Verwendung eines Waschmittels wäscht, in dem das Gewichtsverhältnis der Komponenten (A + B) zu der Komponente (D) 30 : 1 bis 2 : 1 beträgt.9. The method nach.Anspruch 1 to 8a, characterized in that one washes using a detergent in which the weight ratio of the components (A + B) to component (D) is 30: 1 to 2: 1.
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