DE2829022A1 - Soil-release rinsing of washed textiles - with soln. contg. ethoxylated amine salt and opt. quat. amine salt finish and polymer stiffener - Google Patents

Soil-release rinsing of washed textiles - with soln. contg. ethoxylated amine salt and opt. quat. amine salt finish and polymer stiffener

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Abstract

Washed textiles, rinsed free from detergent components, are treated with a last rinsing soln. contg 0.05-1 (0.2-0.5) g./l. water-soluble salt, (I), of a prim. 12-20C alkylamine ethoxylated with 2-5 mol. ethylene oxide. Pref. amine salts contain 12-14C and 2-3 ethylene glycol ether gps. or 16-18C and 4-5 ethylene glycol ether gps. The solns. may also contain 0.1-0.3 G./l. quat. ammonium salt, (II), as brightener and 0.3-2 g./l. stiffener (III). (I) have soil-release properties and do not affect other finishes, e.g. brighteners and starches. The soil-release treatment can take place in domestic washing machines.

Description

"Verfahren zur Nachbehandlung gewaschener Textilien zwecks"Process for the aftertreatment of washed textiles for the purpose of

Verbesserung der Auswaschbarkeit von Anschmutzungen11 Es sind zahlreiche Nachbehandlungsmittel für Textilien bekannt, die im letzten Spülbad angewendet werden, um den Textilien vorteilhafte Gebrauchs eigenschaften zu verleihen. Einige dieser Mittel, wie Avivagemittel oder auswaschbare q'extilsteifen,.haben vielfach neben ihrer spezifischen Wirkung noch gewisse "Soil-release"-Eigenschaften, d.h. sie verhindern, daß sich der Schmutz beim Gebrauch unmittelbar auf der Fase absetzt und bewirken damit eine erleichterte Schmutz ablösung bei der nachfolgenden Wäsche. Die Soil-release-Wirkung dieser Mittel ist jedoch begrenzt.Improving the washability of soiling11 There are numerous Aftertreatment agent known for textiles that are used in the final rinse bath, to give the textiles advantageous properties in use. Some of these Agents, such as softeners or washable textile stiffeners, often have their specific effect still has certain "soil release" properties, i.e. they prevent that the dirt settles directly on the bevel during use and has the effect This makes it easier to remove dirt during the subsequent wash. The soil release effect however, this means is limited.

Andererseits sind Textilbehandlungsmittel bekannt, die äthoxylierte Alkylamine als Bestandteil enthalten, beispielsweise Waschmittel, in denen sie als Tenside, Hautschutzmittel oder Enzymstabilisatoren wirken (z.B. DE-AS 11 72 791 und DE-OS 26 33 601). Sie werden jedoch bei dem sich anschließenden Nachspülprozeß zusammen mit den übrigen Waschmittelbestandteilen entfernt, so daß sich kein Soil--release-Effekt ausbilden kann. In der US-PS 3 790 484 ist ein parfümiertes Nachspülmittel beschrieben, das neben avivierend wirkenden quartären Ammoniumsalzen und äthoxyliertem Octylphenol als weiteren Inhaltsstoff polyäthoxyliertes Cocosarnin enthält. Es handelt sich jedoch dabei um ein verhältnismäßig hochäthoxyliertes Amin, das keine auswaschverbessernden Eigenschaften besitzt.On the other hand, textile treatment agents are known which ethoxylated Contain alkylamines as a component, for example detergents in which they are used as Surfactants, skin protection agents or enzyme stabilizers have an effect (e.g. DE-AS 11 72 791 and DE-OS 26 33 601). However, they will be in the subsequent rinsing process Removed together with the other detergent components, so that there is no soil - release effect can train. US Pat. No. 3,790,484 describes a perfumed rinse aid, that in addition to quaternary ammonium salts with an avivating effect and ethoxylated Octylphenol contains polyethoxylated coconut amine as a further ingredient. It deals However, it is a relatively highly ethoxylated amine that does not improve the washout Possesses properties.

Eine solche Wirkung wird im übrigen durch die aufgeführten Begleitstoffe unterdrückt. Weiterhin ist in der DE-AS 19 29 193 ein Weichmachungsmittel für Wäsche beschrieben, das zusammmen mit lVaschmitteln eingesetzt wird und als avivierende Komponente ein iangkettiges äthoxyliertes 2-Hydroxyalkylamin mit 1 bis 2 Äthylenglykoläthergruppen enthält. Auch in diesem Fall kann sich keine Soil-release-Wirkung ausbilden, da die Verbindung zusammen mit dem Waschmittel beim Nachspülen entfernt wird.Such an effect is caused by the accompanying substances listed suppressed. Furthermore, DE-AS 19 29 193 discloses a softener for laundry described, which is used together with detergents and as a finishing agent Component is a long-chain ethoxylated 2-hydroxyalkylamine with 1 to 2 ethylene glycol ether groups contains. In this case, too, no soil release effect can develop because the compound is removed together with the detergent during rinsing.

Der vorliegenden Erfindung lieyt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Soil-release-Behandlung von üblicher Haushaltswäsche zu schaffen, das einfach in der Durchführung ist, d.h. in herkömmlichen Waschautomaten vom ungeschulten Verbraucher vorgenommen werden kann und in seiner Wirkung die der bekannten Wäscnenachhchandlungsmittel übertrifft.The object of the present invention is to provide a method For the soil-release treatment of common household linen, it's easy to do that is being carried out, i.e. in conventional washing machines by untrained consumers can be carried out and in its effect that of the known washing agents surpasses.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Nachbehandlung von gewaschenen Textilien zwecks Verbesserung der Auswaschbarkeit von Alischmutzungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die gewaschenen und von Waschmittelbestandteilen freigespülten Textilien im letzten Spülbad mit einer Lösung behandelt, die 0,05 bis 1 g/l des wasserlöslichen Salzes eines mit 2 bis 5 Mol Äthylenoxid umgesetzten primären Alkylamins mit 12 bis 20 C-Atomen im Alkylrest enthält.The invention relates to a method for the aftertreatment of washed textiles to improve the washability of alish dirt, characterized in that the washed and detergent ingredients Textiles rinsed free are treated in the last rinsing bath with a solution containing 0.05 up to 1 g / l of the water-soluble salt of a reacted with 2 to 5 moles of ethylene oxide contains primary alkylamine with 12 to 20 carbon atoms in the alkyl radical.

Eine wesentliche Voraussetzung für den Erfolg der erfindungsgemäßen Behandlung ist die Forderung, daß die äthoxylierten lu.ine als Salze vorliegen. Nicht salzartig gebundene äthoxylierte Amine haben sich überraschenderweise als wirkungslos erwiesen. Diese Erkenntnis ist möglicherweise auf die hohe Substantivität der Salze gegenüber der Textilfaser zurückzuführen. Salzartig gebundene äthoxylierte Amine mit höherem als dem angegebenen Äthoxylierungsgrad besitzen ebenfalls eine geringere Substantivität und sind daher weniger geeignet.An essential prerequisite for the success of the invention Treatment is the requirement that the ethoxylated lu.ine be present as salts. Ethoxylated amines not bound in a salt-like manner have surprisingly been found to be proved ineffective. This realization is possible on the due to the high substantivity of the salts in relation to the textile fiber. Salty bound ethoxylated amines with a higher than the specified degree of ethoxylation also have a lower substantivity and are therefore less suitable.

Die Alkylkette des äthoxylierten Amins ist vorzugsweise geradkettig oder auch in 2-Stellung methylverzweigt (Oxo-Rest). Geeignete Verbindungen leiten sich beispielsweise von Fettsäuren natürlichen Ursprungs ab. Beispiele hierfür sind z.B. Cocosamin oder Talgamin. Als besonders geeignet haben sich geradkettige äthoxylierte C16-C18-Amine mit 4 - 5 Äthylenoxidgruppen erwiesen. Alkoxylierte Amine mit kürzeren Alkylketten, z.B. Cocosamin der Kettenlange C12-C14, weisen vorzugsweise einen niedrigeren Alkoxylierungsgrad, vorzugsweise einen solchen von 2 - 3 auf.The alkyl chain of the ethoxylated amine is preferably straight-chain or also methyl-branched in the 2-position (oxo radical). Conduct appropriate connections differs, for example, from fatty acids of natural origin. examples for this are e.g. coconut amine or tallow amine. Straight-chain ethoxylated ones have proven particularly suitable C16-C18 amines with 4 - 5 ethylene oxide groups have been proven. Alkoxylated amines with shorter Alkyl chains, e.g. coconut amine of chain length C12-C14, preferably have a lower one Degree of alkoxylation, preferably 2-3.

Die wasserlöslichen Salze des äthoxylierten Alkylamins, im folgenden kurz "Aminsalze" genannt, können z.3. als Salz der Salzsäure, Bromwasserstoffsaure, Schwefelsäure, PAosphorsäure, Perchlorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure, Citronensäure oder einer anderer anorganischen oder orcganischen Säure vergleichbarer Stärke vorliegen.The water-soluble salts of the ethoxylated alkylamine, hereinafter briefly called "amine salts", z.3. as the salt of hydrochloric acid, hydrobromic acid, Sulfuric acid, phosphoric acid, perchloric acid, formic acid, acetic acid, lactic acid, Citric acid or another inorganic or organic acid comparable Strength present.

Vorzugsweise kommen sie als Hydrochloride in einer Nonzentration von 0,2 bis 0,5 g/l zur Anwendung.They preferably come as hydrochlorides in a concentration of 0.2 to 0.5 g / l for use.

Die zur Ausübung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendeten Mittel können als konzentrierte Vorratslösungen mit einem Gehalt von beispielsweise 3 bis 20 Gew.-t, insbesondere 5 bis 12 Gew.-% an äthoxyliertem Aminsalz vorliegen. Derartige Mittel können darüber hinaus noch Konditionierungsmittel enthalten, wie organische, mit Wasser mischbare Lösungsmittel, z.B. Äthanol, Isopropanol, oligomere bzw. polymere Äthylenglykoläther sowie Ätheralkohole enthalten, ferner Duftstoffe, Konservierungsmittel und optische Aufheller. Anionische bzw. nichtionische oberflächenaktive bzw. waschaktive Verbindungen, wie sie in Wasch- und Reinigungsmitteln üblicherweise enthalten sind, unterbinden die Soil-release-Wirkung und sind deshalb als Mischungsbestandteile nicht geeignet.The means used to carry out the method according to the invention can be used as concentrated stock solutions with a content of, for example, 3 to 20% by weight, in particular 5 to 12% by weight, of ethoxylated amine salt are present. Such Agents can also contain conditioning agents, such as organic, Water-miscible solvents, e.g. ethanol, isopropanol, oligomeric or polymeric Contain ethylene glycol ether and ether alcohols, as well as fragrances, preservatives and optical brighteners. Anionic or nonionic surface-active or washing-active Connections like those in Detergents and cleaning agents usually contained, prevent the soil-release effect and are therefore included as components of the mixture not suitable.

In einer weiteren, vorteilhaften Ausführungsform kann das Verfahren auch in Gegenwart von Avivagemitteln bzw. von Wäschesteifen durchgeführt werden. Avivierend wirkende Behandlungslösungen enthalten zusätzlich 0,1 bis 0,3 g/l eines höhermolekularen quartären Ammoniumsalzes, insbesondere eines folgender Formel: in der Rl und R² gesättigte, vorwiegend lineare Alkylreste mit 12 bis 20, vorzugsweise 16 bis 18 C-Alkylreste, R3 einen C1-C3-Alkylrest, R4 = R3 oder einen ß-Hydroxyalkylrest und X das Anion einer anorganischen oder organischen Säure bedeuten.In a further, advantageous embodiment, the process can also be carried out in the presence of softeners or laundry sticks. Treatment solutions with an anti-aging effect additionally contain 0.1 to 0.3 g / l of a higher molecular weight quaternary ammonium salt, in particular one of the following formula: in which Rl and R² are saturated, predominantly linear alkyl radicals with 12 to 20, preferably 16 to 18 C-alkyl radicals, R3 is a C1-C3-alkyl radical, R4 = R3 or a β-hydroxyalkyl radical and X is the anion of an inorganic or organic acid.

Die Steifungsmittel können aus üblichen steifend wirkenden Hochpoymeren natürlichen oder synthetischen Ursprungs bestehen und in der Behandlungslösung in einer Konzentration von 0,3 bis 2 g/l vorliegen. Vorzugsweise besteht das Steifungsmittel aus einem Vinylacetat-Crotonsaure-Copolymeren, das in alkalisch reagierenden Waschflotten löslich ist. Derartige Steifungsmittel sind z.B. in der DE-PS 1 278 336 beschrieben.The stiffening agents can be made from conventional high-strength polymers with a stiffening effect of natural or synthetic origin and in the treatment solution in a concentration of 0.3 to 2 g / l. Preferably there is the stiffening agent from a vinyl acetate-crotonic acid copolymer, which is found in alkaline washing liquors is soluble. Such stiffening agents are described, for example, in DE-PS 1,278,336.

Der Zusatz an Aminsalz zu den avivierend oder steifend wirkenden Behandlungsbädern mindert nicht deren weichmachende bzw. steifende Wirkung, führt aber bei der nachfolgenden Waschbehandlung zu einer verbesserten Schmutzablösung. Diese Eigenschaft ist allerdings in Kombination mit Avivagemitteln und insbesondere in Steifungsmitteln weniger stark ausgeprägt wie bei Venfendung reiner Aminsalzlösungen, da die betreffenden Nachbehandlungsmittel bereits für sich allein eine gewisse Soil-release-Wirkung besitzen.The addition of amine salt to the conditioning or setting baths does not reduce their softening or stiffening effect, but leads to the following Washing treatment for improved dirt removal. However, this property is less strong in combination with softeners and especially in stiffening agents pronounced as when using pure amine salt solutions, as the aftertreatment agents concerned already have a certain soil release effect on their own.

B e i s p i e l e Gewaschene Textilproben aus Mischgewebe (65 % Polyester, 35 % ausgerüstete Baumwolle) wurden mit einer Reihe von Wäschenachbehandlungsmitteln im letzten Spülgang einer Haushaltswaschmaschine behandelt, anschließend geschleudert und getrocknet. Zwecks Anschmutzung wurden sie unter reproduzierbaren Bedingungen mit einer Schmutzlösung, enthaltend Hautfett, Kaolin, Eisenoxidschwarz, Eisenoxidgelb und Ruß in wäßriger Suspension besprüht und anschließend bei 125 °C getrocknet. Die Proben (200 g) wurden zusammen mit 1 kg sauberer Füllwäsche in einer programmierten Haushaltswaschmaschine unter Verwendung eines Markenwaschmittels (7 g/l, Flottenverhältnis 1 : 16) bei 60 °C gewaschen. Der Weißgrad der Proben wurde photometrisch bestimmt. Die Ergebnisse (Mittelwerte aus 10 Bestimmungen) sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt. Beispiel Konz. Wirksubstanz Weißgrad. g/l % 1 0,24 C16-18-Talgamin+5ÄO . HCl 69,2 2 0,30 C12-14-Cocosamin+2ÄO . HCl 68,8 3 0,24 C14-16-Alkylamin+4ÄO . HCl 68,8 - - ohne Zusatz 5d,0 Tabelle 1 In den folgenden Beispielen wurden die äthoxylierten Aminsalze zusammen mit einem Avivagemittel sowie einem Wäschesteifungsmittel verwendet. Die Mittel waren wie folgt zusammengesetzt (Angaben in Gew.-%). Avivagemi ttel I II III Dimethyl-ditalgalkylammoniumchlorid 5 5 5 Talgamin+5ÄO . HCl 8 - - Cocosamin+2ÄO . HCl - 8 - Polyäthylenglykol (MG = 400) 0,65 0,65 0,6 Formalin (Konservierungsmittel) | 0,2 0,2 0,2 fasses Rest Rest Rest EXAMPLES Washed textile samples made of mixed fabrics (65% polyester, 35% finished cotton) were treated with a number of laundry aftertreatment agents in the final rinse cycle of a domestic washing machine, then spun and dried. For the purpose of soiling, they were sprayed under reproducible conditions with a soil solution containing skin oil, kaolin, iron oxide black, iron oxide yellow and carbon black in an aqueous suspension and then dried at 125.degree. The samples (200 g) were washed together with 1 kg of clean laundry in a programmed household washing machine using a branded detergent (7 g / l, liquor ratio 1:16) at 60 ° C. The whiteness of the samples was determined photometrically. The results (mean values from 10 determinations) are compiled in Table 1 below. Example conc. Active ingredient whiteness. g / l% 1 0.24 C16-18 tallow amine + 5ÄO. HCl 69.2 2 0.30 C12-14 coconut amine + 2ÄO. HCl 68.8 3 0.24 C14-16 alkylamine + 4ÄO. HCl 68.8 - - without addition 5d, 0 In the following examples, the ethoxylated amine salts were used together with a softener and a laundry stiffener. The compositions were composed as follows (data in% by weight). Finishing agent I II III Dimethyl ditallow alkyl ammonium chloride 5 5 5 Tallow amine + 5ÄO. HCl 8 - - Coconut amine + 2ÄO. HCl - 8 - Polyethylene glycol (MW = 400) 0.65 0.65 0.6 Formalin (preservative) | 0.2 0.2 0.2 fasse remainder remainder

Tabelle 2 Steifungsmittel I II Vinylacetat-Crotonsäure-Copolymeres | 20 20 Polyacrylamid (Emulsionsstabilisator)| 3 3 Talgamin+5ÄO . HCl | 15 Polyäthylenglykol (MG = 400) 2,5 2,5 Natriumfluorid (Konservierungsmittel) 0,1 0,1 Wasser Rest Rest Tabelle 3 Gewaschene Textilproben entsprechend Beispiel 1 bis 3 wurden, wie dort beschrieben, im letzten Spülgang mit einer Lösung nachbehandelt, die jeweils 3 g/l der vorstehend aufgeführten Avivage- und Steifungsmittel enthielten. Nach dem Anschmutzen und Waschen entsprechend den Angaben in Beispiel 1 bis 3 wurden die in Tabelle 4 aufgeführten Ergebnisse erhalten. Beispiel Konzen- Mittel Weißgrad trat ion gil 4 3 Avivagemittel I 67,4 5 3 Avivagemittel II 67,1 - 3 Avivagemittel III 60,0 6 3 Steifungsmittel I 61,4 - 3 Steifungsmittel II 58,9 ohne Zusatz | 54,0 Tabelle 4 Die Ergebnisse zeigen, daß die äthoxylierten Aminsalze das Schmutzauswaschvermögen der mit einem Avivagemittel bzw.Table 2 Stiffening agent I II Vinyl acetate-crotonic acid copolymer | 20 20 Polyacrylamide (emulsion stabilizer) | 3 3 Tallow amine + 5ÄO. HCl | 15th Polyethylene glycol (MW = 400) 2.5 2.5 Sodium fluoride (preservative) 0.1 0.1 Water rest rest Table 3 Washed textile samples according to Examples 1 to 3 were, as described there, aftertreated in the last rinse cycle with a solution which each contained 3 g / l of the softening and stiffening agents listed above. After soiling and washing as described in Examples 1 to 3, the results listed in Table 4 were obtained. Example: Concentric Medium Whiteness stepped ion gil 4 3 Softeners I 67.4 5 3 Softeners II 67.1 - 3 finishing agents III 60.0 6 3 stiffening agent I 61.4 - 3 stiffening agents II 58.9 without addition | 54.0 Table 4 The results show that the ethoxylated amine salts improve the ability to wash out dirt with a softener or softener.

Steifungsmittel behandelten Textilproben noch weiter verbessern.Textile samples treated with stiffening agents can be improved even further.

Claims (8)

"Verfahren zur Nachbehandlung gewaschener Textilien zwecks Verbesserung der Auswaschbarkeit von Anschmutzungen" P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Verfahren zur Nachhehandlung von gewaschenen Textilien zwecks Verbesserung der Auswaschbarkeit von Anschmutzungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die gewaschenen und von Waschmittelbestandteilen freigespülten Textilien im letzten Spülbad mit einer Lösung behandelt, die 0,05 bis 1 g/l des wasserlöslichen Salzes eines mit 2 bis 5 Mol Äthylenoxid umgesetzten primären Alkylamins mit 12 bis 20 C-Atomen im Alkylrest enthält."Process for the aftertreatment of washed textiles for the purpose of improvement the leachability of soiling "P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Procedure for the post-treatment of washed textiles in order to improve the washability of soiling, characterized in that the washed and detergent ingredients Textiles rinsed free are treated in the last rinsing bath with a solution containing 0.05 up to 1 g / l of the water-soluble salt of a reacted with 2 to 5 moles of ethylene oxide contains primary alkylamine with 12 to 20 carbon atoms in the alkyl radical. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung m.it einer Lösung des äthoxylierten Aminsalzes durchführt, in der das Salz 12 - 14 C-Atome und 2 bis 3 Äthylenglykoläthergruppen aufweist.2. The method according to claim 1, characterized in that the Treatment with a solution of the ethoxylated amine salt in which the Salt has 12-14 carbon atoms and 2 to 3 ethylene glycol ether groups. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit einer Lösung des äthoxylierten Aminsalzes durchführt, in der das Aminsalz 16 - 18 C-Atome und 4 bis 5 Äthylenglykoläthergruppen aufweist.3. The method according to claim 1, characterized in that the Treatment with a solution of the ethoxylated amine salt in which the Amine salt has 16-18 carbon atoms and 4 to 5 ethylene glycol ether groups. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit einer Lösung durchführt, die 0,2 bis 0,5 g/l des äthoxylierten Aminsalzes enthält.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one the treatment is carried out with a solution containing 0.2 to 0.5 g / l of the ethoxylated Contains amine salt. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit einer Lösung durchführt, die zusätzlich 0,1 bis 0,3 g/l eines avivierend wirkenden quartären Ammoniumsalzes enthält.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that one the treatment is carried out with a solution that additionally contains 0.1 to 0.3 g / l of one contains quaternary ammonium salt with an enhancing effect. 6. Verfahren nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch die Verwendung eines quartären Aininoniuialzes folgender formel. 6. The method according to claim 5, characterized by the use of a quaternary Ainononiuialzes the following formula. in der R1 und R2 gesättigte, vorwiegend lineare Alkylreste mit 12 bis 20, vorzugsweise 16 bis 18 C-Alkylreste, R3 einen C1-C3 -Alkylrest, R4 = R3 oder einen ß-Hydroxyalkylrest und X das Anion einer anorganischen oder organischen Säure bedeuten.in which R1 and R2 are saturated, predominantly linear alkyl radicals with 12 up to 20, preferably 16 to 18 C-alkyl radicals, R3 is a C1-C3-alkyl radical, R4 = R3 or a β-hydroxyalkyl radical and X the anion of an inorganic or organic one Mean acid. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit einer Lösung durchführt, die zusätzlich 0,3 bis 2 g/l eines Steifungsmittels enthält.7. The method according to claim 1 to 4, characterized in that one the treatment is carried out with a solution which additionally contains 0.3 to 2 g / l of a stiffening agent contains. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Steifungsmittel aus einem in alkalisch reagierenden Waschlaugen löslichen Vinylacetat-Crotonsäure-Copolymeren besteht.8. The method according to claim 7, characterized in that the stiffening agent from a vinyl acetate-crotonic acid copolymer which is soluble in alkaline washing liquors consists.
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