DE2820929A1

DE2820929A1 - Verfahren zum verkleben vorgeformter koerper und klebstoffmasse auf latex- basis zur durchfuehrung des verfahrens

Info

Publication number: DE2820929A1
Application number: DE19782820929
Authority: DE
Inventors: Roy Clark; Ernest George Pole
Original assignee: Polysar Ltd
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1977-05-13
Filing date: 1978-05-12
Publication date: 1978-11-16
Also published as: FR2390487B1; CA1084828A; FR2390487A1; IT7868097A0; US4240860A; DE2820929C2; IT1111448B

Description

Beschreibung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verkleben eines vorgeformten wasserdampfdurchlässigen Körpers mit einem anderen vorgeformten Körper durch Beschichten der Oberfläche mindestens eines der beiden Körper mit einer praktisch lösungsmittelfreien, aus einem Latex eines kautschukartigen Polymeren gewonnenen Klebstoffmasse auf Wasser-Basis, Inkontaktbringen der mit Klebstoff beschichteten Oberfläche mit einer Oberfläche des anderen Körpers, und Entfernen des Wassers von der Grenzflächenschicht des Klebstoffs unter Aufrechterhaltung des Kontakts zwischen den beiden Körpern,und die Erfindung betrifft ferner eine praktisch lösungsmittelfreie Klebstoffmasse, die aus einem Latex eines kautschukartigen Polymeren gewonnen ist.

Zum Miteinanderverkleben zweier Oberflächen geeignete Massen des verschiedensten Typs sind bereits bekannt. Einige basieren auf Lösungen kautschukartiger Polymere in flüchtigen Lösungsmitteln, während andere auf Dispersionen kautschukartiger Polymere in Wasser basieren, z. B. wäßrige Latices kautschukartiger Polymere sind. Bei Klebstoffen auf Lösungsmittel-Basis ist zwar in der Regel die Entwicklungsgeschwindigkeit der Bindefestigkeit hoch und die Trocknung erfolgt schnell, doch erweist sich das Vorliegen des Lösungsmittels als nachteilig wegen seiner Giftigkeit und Entflammbarksit, aus Gründen der Umweltverschmutzung und wegen der hohen Kosten, die aus der Notwendigkeit, das Lösungsmittel zurückzugewinnen, resultieren. Bei Klebstoffen auf der Basis wäßriger Latices ist die Situation gerade umgekehrt und Probleme bezüglich Giftigkeit, Entflammbarkeit, Umweltverschmutzung und Lösungsmittelisolierungskosten bestehöi nicht, doch sind die Geschwindigkeit der Bindefestigkeitsentwicklung und die Trocknungsrate unerwünscht langsam.

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Aufgabe der Erfindung ist es, Mittel und Wege anzugeben, um insbesondere die Entwicklungsgeschwindigkeit der Bindefestigkeit in Klebstoffmassen auf der Basis wäßriger Latices kautschukartiger Polymere wesentlich zu erhöhen.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die angegebene Aufgabe mit Hilfe einer Klebstoffmasse lösbar ist, die dadurch gekennzeichnet ist, daß der Latex mit einem Emulgator stabilisiert ist, der wasserunlösliche Verbindungen mit Zink- und Cadmiumionen bildet,' und daß der Klebstoffmasse ein Ammoniumoder Aminsalz-Geliermittel für den Latex, eine Zinkion- oder Cadmiumion-liefernde Verbindung und eine ausreichende Menge an Ammoniak oder einer Ammoniak-liefernden Verbindung, um der Klebstoff masse einen pH-Wert von über 8 zu verleihen, einverleibt ist.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Verkleben vorgeformter Körper ist dadurch gekennzeichnet, daß man (1) der Klebstoffmasse ein Ammonium- oder Aminsalz-Geliermittel für den Latex, eine Zinkionoder Cadmiumion-liefernde Verbindung und eine ausreichende Menge an Ammoniak oder einer Ammoniak-liefernden Verbindung, um der Klebstoffmasse einen pH-Wert von über 8 zu verleihen, einverleibt, (2) einen Latex einsetzt, der stabilisiert ist mit einem Emulgator, der wasserunlösliche Verbindungen mit Zink-und Cadmiumionen bildet, und (3) den Latex in der Klebstoffmasse zum Gelieren bringt mit Hilfe des Geliermittels bei Beginn der Entfernung des Wassers in der Grenzflächenschicht des Klebstoffs.

Bei den erfindungsgemäß verwendbaren Latices handelt es sich um solche mit einem basischen pH-Wert, deren kautschukartige Polymerpartikel stabilisiert sind, d. h. in Suspension gehalten werden durch die adsorbierten Ionen eines reaktiven Emulgiermittels, das bei der Umsetzung mit Zink oder Cadmium wasserunlösliche Verbindungen bildet. Beispiele hierfür sind natürlicher Kautschuklatex und synthetische Kautschuklatices, in denen wasserlösliche Alkalimetall- oder Aminsalze /oder gesättigte oder ungesättigte

- . . von.Harzsäuren

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C₅ bis C₂Q-Carbonsäuren den Hauptanteil des Emulgiersystems bilden, sowie Gemische dieser Latices. Beispiele für derartige Emulgatoren sind Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Monomethylaminstearate, -oleate, -plamitate, -laurate, -abietate und Gemische derartiger Emulgatoren. Geeignete kautschukartige Polymere sind z. B. Homopolymere von C. bis C₁₀ konjugierten Dienen, z. B. Butadien; 2-Methylbutadien; 2-Chlorobutadien; Pentadien-1,3; 2,3-Dimethylpentadien-1,3; 2,5-Dimethylhexadien-1,5; Cyclopentadien und halogensubstituierte Derivate dieser Verbindungen. Geeignete kautschukartige Polymere sind z. B. auch Copolymere der C. bis C. Q konjugierten Diene miteinander oder mit einem oder mehreren copolymerisierbaren Monomeren, die eine CH~=C CT Gruppe enthalten, z. B. mit Styrol, Acrylonitril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Acrylamid, Acrolein, α-und ß-Methylacroleinen, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Zimtsäure, Zimtaldehyd, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Isobutylen, Divinylbenzol und Methylvinylketon, Gewünschtenfalls können die kautschukartigen Polymerlatices vermischt sein mit geringen Anteilen von Latices harzartiger Polymere, z. B. Polystyrol, Polyacrylnitril, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polymethylmethacrylat, harzartigen Copolymeren der Monomere dieser harzartigen Polymere und harzartigen Copolymeren dieser Monomere mit anderen copolymerisierbaren Monomeren, z. B. den C. bis C₁₀ konjugierten Dienen.

Zur Erzielung bester Ergebnisse erweist es sich als vorteilhaft, wenn die Ausgangslatices mindestens 15 Gew.-%, vorzugsweise etwa 40 bis 75 Gew.-% Gesamtfeststoffe vor dem Kompoundieren enthalten. Ein nicht-reaktionsfähiger Emulgator kann als Teil des Latex-Stabilisationssystems eingesetzt werden, da dieser jedoch gegebenenfalls die Geliergeschwindigkeit verzögert, kann sich die Verwendung einer größeren Menge an Geliermittel als notwendig erweisen. Ein nicht-reaktionsfähiger Emulgator ist ein solcher, der" mit Zink- und Cadmiumionen nicht unter Bildung wasserunlöslicher Verbindungen reagiert. Beispiele für derartige Emulgatoren sind Alkalimetallalkylsulfafce, -sulfonate und -sulfosuccinamate, Fettalkoholpolyäther, Alkylenoxid-Alkylphenolkondensate und derglei-

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Zusätzlich zu dem Latex enthält die erfindungsgemäße Klebstoffmasse als wesentliche Komponente ein Latex-Geliersystem bestehend aus einem Ammonium- oder Aminsalz-Geliermittel, einer Zinkion- oder Cadmiumion-Donatorverbindung und Ammoniak oder einer Ammoniak-Donatorverbindung. Es wird angenommen, daß (1) beim Vermischen dieser Komponenten die Zinkion- oder Cadmiumion-Donatorverbindung durch das Ammonium- oder Aminsalz solubilisiert wird unter Bildung des Metallhydroxids, (2) die durch Dissoziation des Metallhydroxids freigesetzten Metallionen durch den freien Ammoniak komplexgebunden werden unter Bildung von Metall-aminionen, (3) die Metall-aminionen dissoziieren unter Bildung von Arainionen und hydratisierten Metallionen, und (4) die hydratisierten Metallionen mit dem Latex-stabilisierenden Emulgiermittel reagieren unter Bildung von wasserunlöslichen Metallderivaten, wodurch der Latex destabilisiert und eine raschere Bindefestigkeitsentwicklung hervorgerufen wird. Bei Naturlatex sind die Metallderivate vermutlich Metallproteinate, während sie bei synthetischen Latices Metallseifen-Reaktionsprodukte sind.

Typische geeignete Ammonium- oder Aminsalz-Geliermittel sind z. B. Ammoniumsulfat, -formiat, -chlorid,. -carbonat, -nitrat, -acetat, -polyphosphat, -sulfamat und die kurzkettigen (z. B. C- bis C~) Alkyl-, Alkylen- und Alkanolaminsulfamate. Die Ammonium- und Aminsulfamate und AmmoniumpoIyphosphate sind in der erfindungsgemäßen Masse weniger aktiv bei Raumtemperatur, jedoch sehr aktiv bei Hitzeeinwirkung. Sie ergeben daher Klebstoffmassen mit längerer LagerStabilität. Die Sulfamatsalze sind in dieser Hinsicht bevorzugt, da sie wasserlöslich sind und bei der Lagerung nicht absitzen. Die Polyphosphate sind nur wenig wasserlöslich und haben daher eine größere Neigung zum Absitzen. Die verwendete Menge an Ammonium- oder Aminsalz-Geliermittel beträgt 0,1 bis 8 Teile pro 100 Gew.-Teile Latexfeststoffe. Die optimale Menge variiert je nach Typ des Geliersalzes und der Formulierung der Klebstoffmasse, in der es zum Einsatz gelangt.

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Das Vorliegen einer Zink- oder Cadmiumionen-liefernden Verbindung, z. B. einem Oxid oder Carbonat von Zink oder Cadmium/ ist wesentlich, im erfindungsgemäß verwendeten Geliersystem. Wie bereits erwähnt, reagieren die Metallionen mit dem Latexstabilisator unter Bildung eines wasserunlöslichen Derivats, wodurch der Latex destabilisiert wird. Die Verwendung von 0,5 bis 10 Teilen, vorzugsweise von 2 bis 10 Teilen dieser Verbindung pro 100 Gew.-Teile nicht-kompoundierte Latexfeststoffe, erweist sich als zweckmäßig.

Eine weitere wesentliche Komponente des erfindungsgemäß verwendeten Gelier systems ist Ammoniak oder eine Verbindung, die Ammoniak beim Erhitzen freisetzt. Der Ammoniak wirkt als ein komplexbildendes Mittel für die Metallionen und bringt sie in eine Form, die zur Umsetzung mit dem Latesstabilisator geeignet ist, um eine Destabil is ierung des Latex hervorzurufen. Die Menge an freiem Ammoniak sollte im Bereich von 0,1 bis 4,0, vorzugsweise von 0,3 bis 2,0 Gew.-Teilen pro 100 Teile unkompoundierte Latexfeststoffe liegen. Ammoniumhydroxid hat sich als geeignete Ammoniak-liefernde Verbindung erwiesen. Eine einfache Methode um festzustellen, ob eine ausreichende Menge an Ammoniak oder Ammoniak-liefernder Verbindung zugesetzt wurde, besteht darin, den pH-Wert zu messen. Vorzugsweise sollte der pH-Wert der Latexmasse mindestens 9,5, in besonders vorteilhafter Weise 10,3 bis 11,5, betragen» Es . zeigte sich jedoch, daß bei Vorliegen von steigenden Mengen an den angegebenen nicht-reaktiven Emulgatoren, insbesondere solchen vom nicht-ionisehen Typ, der pH-Wert sogar nur 8 betragen kann. Es ist wesentlich, daß genug freier Ammoniak vorliegt, da bei Weglassen von Ammoniak und Einstellen der Alkalinität durch Kaliumhydroxid die üestabilisierungsrate des Latex stark vermindert war. Der Grund hierfür dürfte darin zu suchen sein, daß nicht genug Ammoniak vorlag zur Bildung des Metall-Aminkomplexes. Gute Ergebnisse wurden jedoch erzielt bei Ersatz eines Teils des Ammoniaks durch ein weniger flüchtiges Amin und bei Zugabe desselben vor dem Zusatz des Geliermittels, gleichzeitig mit diesem oder nach dessen Zugabe. Bei diesem weniger flüchtigen Amin kann es sich um ein wasserlösliches C.-bis Cn-Alkyl- oder Alkanolamin

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mit 1 bis 5 Aminogruppen handeln. Beispiele für geeignete derartige Verbindungen sind Methyl- und Methanolamine; Äthyl- und . jithanolamine; 1 ,2-Diaminoäthan;. Propyl-, Isopropyl-, Propanol- und Isopropanolamine; 1,2- und 1,3-Diaminopropane> 1 ,4-Diaminobutan; 1,7-Diaminoheptan; Diäthylentriamin; Triäthylentetramin; Tetraäthylenpentamin und Cholin.

Der Zusatz von etwa 0,1 bis 4 Teilen führt zu akzeptablen Ergebnissen innerhalb der angegebenen Beschränkungen bezüglich des pH-Werts. Bei der Formulierung der Klebstoffmasse auf Latex-Basis neigen die Komponenten dazu, einen pH-Abfall des Ausgangslatex zu bewirken. Der pH-Wert/ab diesem Wert auf über 9,5 und vorzugsweise auf über 10,0 oder 10,3 mit Ammoniak oder Ammoniumhydroxid erhöht und auf diese Weise wird sichergestellt, daß eine ausreichende Menge an freiem Ammoniak vorliegt, damit das System angemessen wirkt.

Die bisher zur Herstellung lösungsmittelfreier Klebstoffmassen auf Latexbasis verwendeten Materialien und Arbeitsweisen sind in der Regel auch anwendbar zur Herstellung der erfindungsgemäßen Klebstoffmassen. Zu diesen Materialien gehören z. B. Geliersensibilisatoren, die einen scharfen Punkt, an dem die Gelierung erfolgt, bewirken, Emulgiermittel und Eindickmittel, die eine größere Latexstabilität während der Kompoundierung und bis zum Eintreten der Gelierung herbeiführen. Antioxidantien, die eine Widerstandsfähigkeit gegen das Altern verleihen, Füllstoffe und Vulkanisationssysteme. Obwohl es nicht notwendig ist, diese Komponenten in einer bestimmten Reihenfolge zuzusetzen, erweist es sich als gute Praxis, gegebenenfalls verwendete zusätzliche Emulgatoren vor der Zugabe der anderen Materialien zuzusetzen. Die Klebstoffmassen können in üblicher bekannter Weise entweder in geschäumter oder in ungeschäumter Form angewandt werden. Sie sind z. B. verwendbar zum Kleben von wasserdampfdurchlässigen Oberflächen, z. B. solchen von Fasermatten, Papier, Leder, Textilien, Holz und dergleichen, aneinander oder an für Wasserdampf nicht durchlässige Oberflächen, z. B. solchen von Metall, Kunststoffen, Glas und dergleichen. Ein spezielles Beispiel ist z. B. das Ver-

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kleben von Papier an die Oberflächen einer faserartigen Isoliermatte . .

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Wenn nichts anderes angegeben ist, sind alle Teile und Prozentangaben auf Trockengewichtsbasis bezogen und alle Formulierungen basieren auf 100 Teilen Gesamtfeststoffe in dem nicht-kompoundierten Ausgangslatex.

Beispiele 1 bis 6 "

Es wurde ein mit Kaliumoleat stabilisierter Latex mit "einem pH-Wert von 10,0 und einem Gesamtfeststoffgehalt von 66,5 Gew.-%, der ein Gemisch darstellte aus etwa 90 Gew.-Teilen eines Latex aus einem kautschukartigen Copolymer von Butadien und Styrol mit einem Gehalt an 27 % polymerisiertem Styrol und etwa 10 Teilen, bezogen auf Trockengewicht, eines Latex eines Homopolystyrols, kompoundiert und den aus der folgenden Tabelle ersichtlichen Tests unterworfen. Die Beispiele 1,2 und 3 sind Vergleichsbeispiele, in denen die Klebstoffmassen nicht nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurden. Die Beispiele 4, 5 und 6 stellen erfindungsgemäße Klebstoffmassen dar und zeigen, wie aus den Ergebnissen ersichtlich, die erfindungsgemäß angestrebte rasche Entwicklung der Bindefestigkeit.

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Tabelle Beispiel

Latex (Trockengewicht)	100	100	100	100	100	100
Monoäthanolaminsulfamat	-	-	-	-	-	4,5
Ammoniumpolyphosphat	-	-	-	2,1	-	—
Ammoniumacetat	-	-	-	-	1,5	-
Kaliumoleat	1,0	1,5	1,5	1,5	1,5	2,0
Triäthyltrimethylentriamin	-	1,0	1,0	1,0	1,0	-
Trikalium-pyrophosphat	-	0,75	0,75	0,75	0,75	-
Ammoniumhydroxid	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	2,0
Kaliumhydroxid . .	-	0,2	0,2	0,2	0,2	-
Hydratisiertes Aluminiumoxid	-	125,0	-	125,0	125,0
Vulkanisationssystem'^a'	-	5,9	5,9	5,9	5,9	-
Zinkoxid	1,0	5,0	5,0	5,0	5,0	1,0
Natriumhexame tapho sphat	0,5	-	-	-	-	0,5
Harzemulsion 0°)	100	-	-	-	-	100,0
Gesamtfeststoffe	59,6	78,2	63,3	78,4	76,9	58,2
pH	*	'11,3	11,8	10,3	10,3	*
Lagerbeständigkeit (Tage) ^	>35	>35	>35	7,3	7,3	>35
Bindefestigkeits-Entwicklungs-
zeit (Std.)(^d)	>48	>24	>24	0,05	0,05	0,2
Mechanische Stabilität (Sek.)^(e)	42	. *	>600	90	*	300

(a) Ein Gemisch aus Schwefel (1,65 Teile) + Zink-diäthyldithiocarbamat (1,0 Teil) + Zink-mercaptobenzothiazol (1,25 Teile) + Zinkoxid (1,25 Teile) + Antioxidans (0,75 Teile)

(b) Eine 10 %ige Lösung von Triäthanolamin in Wasser, die bei

88 ⁰C vermischt wurde mit einem Gemisch aus 20 Teilen ölsäure und 300 Teilen einer 70 %igen Lösung eines aromatischen Petrolharzes in Testbenzin (Handelsprcdukt "PICCO 6100")

(c) Die Zeit, die erforderlich war, bis die Klebstoffmasse in einem geschlossenen Behälter bei Raumtemperatur geliert war

(d) Die Zeit, bis ein Film von 0,51 mm Dicke auf einer Platte aus Kunststoff auf der Basis von Tetrafluoroäthylen ("Teflon") aus einem feuchten mobilen Zustand in einen feuchten immobilen Zustand bei Raumtemperatur übergegangen war

(e) Die Zeit, die erforderlich ist, bis die Klebstoffmasse ausreichend koaguliert, daß sie, wenn sie mechanischen Scherkräften bei Raumtemperatur mit Hilfe einer .'sich mit 14 000 UpM drehenden Metallscheibe von 38,1 mm Durchmesser und 0,32 mm Dicke unterworfen wird, nicht mehr mit dem Spatel geglättet warden

. kann nicht geraessen

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Beispiel 7

Es wurde eine Klebstoffmasse hergestellt durch Kompoundieren ei- ' ner Probe des Latex der Beispiele 1 bis 6 mit 4,5 Teilen Monoäthanolaminsulfamat, 3,0 Teilen Zinkoxid und einer ausreichenden Menge Ammoniumhydroxid, um den pH-Wert der Masse auf 11,0 zu erhöhen.

Es zeigte sich, daß Papier mit diesem Klebstoff beschichtet werden konnte bei Geschwindigkeiten von bis zu 61 m/min, ohne daß irgend welche ernsthaften Probleme außer einem Schäumen des Klebstoffs in dem Bad auftraten. Dieses Schäumen konnte jedoch abgestellt werden durch entsprechende Zugabe eines Antischaummittel. Der Klebstoff wurde verwendet zum Laminieren von Kraftpapier an eine dicke Glasfaserisolierung mit Hilfe einer in technischem Maßstab arbeitenden Laminierungsvorrichtung. Das Papier und das Isoliermaterial wurden kontinuierlich von Zulieferrollen geliefert und durch die Eaminierungsvorrxchtung geführt, wo eine Seite des Papiers zunächst walzenbeschichtet wurde mit einem Film des Klebstoffs, worauf das mit Klebstoff beschichtete Papier leicht an das-Isoliermaterial angepreßt wurde mit Hilfe von Druckwalzen. Das Laminat wurde sodann weiter durch die Vorrichtung geführt zur Trocknung des Klebstoffs und Verarbeitung des Laminats. Die Durchführbarkeit des Verfahrens und die erhaltenen Ergebnisse wurden als sehr zufriedenstellend bewertet, d. h. sie waren sehr viel besser als bei Verwendung bekannter Latex-Klebstoffe, die eine Bindefestigkeit nicht so schnell enwickelten und nicht so rasch trockneten.

Claims

MÜJLX/ER-BOirii; · DIiüSY?L · SCHÖN · HBRTEL ί --ν- Γ E IS XA K WJL Ii T E DR. WOLFGANG MÜLLER-BORE (PATENTANWALT VON 1927-1 T/3) DR. PAUL DEUFEL, DiPL.-CHEM. DR. ALFRED SCHÖN. DIPL-CHEM. WERNER HERTEL. DIPL.-PHYS. 12. Mai 1978 Polysar Limited Sarnia, Ontario, Kanada Verfahren zum Verkleben vorgeformter Körper und Klebstoffmasse auf Latex-Basis zur Durchführung des Verfahrens Patentansprüche

1. Verfahren zum Verkleben eines vorgeformten wasserdampfdurchlässigen Körpers mit einem anderen vorgeformten Körper durch Beschichten der Oberfläche mindestens eines der beiden Körper mit einer praktisch lösungsmittelfreien, aus einem Latex ei-■ nes kautschukartigen Polymeren gewonnenen Klebstoffmasse auf Wasser-Basis, Inkon±aktbringen der mit Klebstoff beschichteten Oberfläche mit einer Oberfläche des anderen Körpers, und Entfernen des Wassers von der Grenzflächenschicht des Klebstoffs unter Aufrechterhaltung des Kontakts zwischen den bei-

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MCNCItKN 86 · SIBSSHXSXIt. 4 · POSTi¹ACH bÖOrSU · KAB£I: ΜΙΤΕΒΟίΆΤ · IEL. (089) 474005 ■ TELEX 3-24385

den Körpern, dadurch gekennzeichnet, daß man (1) der Klebstoffmasse ein Ammonium- oder Aminsalz-Geliermittel für den Latex, eine Zinkion- oder Cadmiuraion-liefernde Verbindung und eine ausreichende Menge an Ammoniak oder einer Ammoniakliefernden Verbindung, um der Klebsboffmasse einen pH-Wert von über 8 zu verleihen, einverleibt, (2) einen Latex einsetzt, der stabilisiert ist mit einem Emulgator, der wasserunlösliche Verbindungen mit Zink und Cadmiumionen bildet, und (3) den Latex in der Klebstoffmasse zum Gelieren bringt mit Hilfe des Geliermittels bei Beginn der Entfernung des Wassers in der Grenzflächenschicht des Klebstoffs.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Grenzflächenschicht des Klebstoffs erhitzt zur Bewirkung der Gelierung des Latex und der Entfernung des Wassers.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man der Klebstoffmasse als Ersatz für einen Teil des Ammoniaks ein organisches Amin einverleibt, das weniger flüchtig als Ammoniak ist.

4. Klebstoffmasse auf der Basis eines Latex eines kautschukartigen Polymeren zur Durchführung des Verfahrens nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Latex mit einem Emulgator stabilisiert ist, der wasserunlösliche Verbindungen mit Zink- und Cadmiumionen bildet, und daß der Klebstoffmasse ein Ammonium- oder Aminsalz-Geliermittel für den Latex, eine Zinkionoder Cadmiumion-liefernde Verbindung und eine ausreichende Menge an Ammoniak oder einer Ammoniak-liefernden Verbindung, um der Klebstoffmasse einen pH-Wert von über 8 zu verleihen, einverleibt ist.

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