DE2735179C3 - Hämoperfusionsadsorbens aus einem absorbierend wirkenden Material - Google Patents
Hämoperfusionsadsorbens aus einem absorbierend wirkenden MaterialInfo
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Description
Überzügen sind die erfindungsgemäßen Polymeren hydrophiler und besitzen eine mechanische Festigkeit
aufgrund des höheren Anteils an hydrophiler Komponente sowie der schwach ausgeprägten vernetzten
Struktur des hydrophilen Polymeren. Ferner besteht erfindungsgemäß nicht die Gefahr, daß das Polymere
oder die zu seiner Herstellung eingesetzten Ausgangsmaterialien oder Vernetzungsmittel, wie sie in herkömmlicher
Weise zur Vernetzung von Polymeren eingesetzt werden, durch das Blut eluiert werden.
In den Zeichnungen stellen die F i g. 1 und 2 graphische Darstellungen dar, welche die Adsorptionsprofile verschiedener Adsorbentien für Creatinin bzw.
Inulin zeigen. Die F i g. 3 zeigt in schematischer Weise
einen Tierversuch unter Einsatz der erfindungsgemäßen Adsorbentien.
Das adsorbierende Material kann aus jedem üblicherweise
verwendeten Adsorbens bestehen, beispielsweise Aktivkohle, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid jder einem
Ionenaustauscher. Das Material liegt zum Beispiel in Form von Kügelchen oder in kugelähnlicher Form vor.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden aus Erdölpech hergestellte Kohlekügelchen verwendet,
die einen Durchmesser von 0,1 bis 5 mm und insbesondere 0,5 bis 1 mm haben. Die Form des
adsorbierend wirkenden Materials ist nicht kritisch. Neben der erwähnten Kugelform kann das Material
faserartig oder auch flach sein, ferner kann es zu einem Gegenstand ausgeformt sein, der einen kontinuierlichen
Durchgang oder eine Reihe von Durchgängen, die ein Durchfließen von Blut ermöglichen, aufweist.
Beispiele für in Frage kommende monomere Acrylate oder Methacrylate sind die substituierten und nichtsubstituierten
Hydroxy- oder Alkoxyalkylacrylate und -methacrylate, Amino-.oder Alkylaminoacrylate und
-methacrylate sowie die Polyalkylenglykolacrylate und -methacrylate. Insbesondere kommen Hydroxymethylmethacrylat,
Hydroxyäthylacrylat, Hydroxypropylmelhacrylat, Hyciroxypropylacrylat, Polyäthylenglykolmonomethacrylat,
Polyäthylenglykolmonoacrylat, PoIypropylenglykolmonomethacrylat,
Polypropylenglykolmonoacrylat, Methoxyäthylmethacrylat, Methoxyäthylacrylat,
Dimethylaminoäthylmethacrylat oder Dimethylaminoäthylacrylat
in Frage.
Beispiele für Monomere, die einen Epoxyrest enthalten, sind Glycidylmethacrylat, Glycidylacrylat,
Glycidylcrotonat, Allylglycidyläther, Methallylglycidyläther,
Butadienmonoxid oder lsoprenmonoxid. Besonders
bevorzugt werden Glycidylmethacrylat sowie Glycidylacrylat, da diese Monomeren besonders einfach
mit den hydrophilen Acrylat- und/oder Methacrylatmonomeren copolymerisieren.
Die Polymerisation zur Gewinnung der hydrophilen Polymeren erfolgt zum Beispiel in einem Lösungsmittel,
beispielsweise Methanol, Äthanol (einschließlich wäßrigem Äthanol) oder Dimethylformamid, sowie in
Gegenwart eines freie Radikale liefernden Polymerisationsinitiators, wie Azobisisobutyronitril, Diisopropylperoxydicarbonat,
tert.-Butylperoctoat oder Benzoylperoxid. Die Polymerisation kann bei Temperaturen
zwischen 40 und 1000C währrrrf siner Zeitspanne von
einigen Stunden hergestellt werden.
Liegt die Menge des eingesetzten Epoxy-enthaltenden Monomeren unterhalb 0,1%, dann wird der
gewünschte Vernetzungseffekt nicht erzielt. Liegt die Menge oberhalb 10%, dann kann eine Gelierung des
Copolymeren während der Lagerung auftreten.
Das erhaltene Polymere wird in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Methanol, Äthanol oder wäßrigem
Äthanol aufgelöst und kann zum Überziehen des adsorbierend wirkenden Materials durch Tauchen
Sprühen oder durch Naßkoagulation eingesetzt werden. Die Konzentration des Polymeren in der Beschichtungslösung
liegt zwischen 0,01 und 10%, zum Beispie! zwischen 0,5 und 5%. Der auf diese Weise aufgebrachte
Überzug wird durch Erhitzen auf 80 bis 1200C während
einer Zeitspanne von 1 bis 24 Stunden getrocknet, wobei
ίο das die Überzugsschicht darstellende Polymere unter
Bildung eines Gels beim Reagieren des Epoxyanteils vernetzt Diese Vernetzungsreaktion führt zu einer
ausgezeichneten Widerstandsfähigkeit gegenüber Abrieb, einer verminderten Bildung von M ikroteilchen
is sowie zu einer Verhinderung einer Eluierung des Polymeren durch Autoklavenbehandlung. Diese Wirkungen
lassen sich durch zweimaliges oder mehrmaliges Wiederholen der vorstehend beschriebenen Beschichtungsmethode
erhöhen. Werden zwei oder mehrere
Überzüge aufgebracht, dann brauchen die Überzugsmaterialien in ihrer Zusammensetzung nicht identisch
sein, vielmehr können verschiedene Beschichtungsmassen je nach dem Verwendungszweck des Produktes
eingesetzt werden.
Die auf diese Weise hergestellten Hämoperfusionsadsorbentien besitzen ein gutes Absorptionsvermögen,
das demjenigen eines nichtbeschichteten absorbierend wirkenden Material entspricht. Darüber hinaus ist das
Adsorptionsvermögen demjenigen von Adsorbentien
jo gleichzusetzen, die mit einem hydrophilen Acrylat- oder
Methacrylatpolymeren, die keine Epoxygruppen enthalten, überzogen sind. Die erfindungsgemäßen Adsorbentien
sind in der Lage, 99% und mehr Creatin in aus einer 0,2 g/l enthaltenden wäßrigen Lösung in zwei Stunden
j5 zu adsorbieren und zu entfernen. Demgegenüber
adsorbiert Kokosnußschalenkohlenstoff nur ungefähr 85% in zwei Stunden.
Die in der folgenden Tabelle I zusammengefaßten Ergebnisse zeigen, daß ein Überzug aus einem
hydrophilen Acrylat- oder Methacrylatcopolymeren, das Epoxyanteile enthält, auf Aktivkohlekügelchen
merklich die Bildung von Mikroteilchen herabsetzt. Ferner geht aus dem Beispiel 3 hervor, daß die während
der Sterilisation des überzogenen erfindungsgemäßen Adsorbenses eluierte Menge wesentlich geringer ist, als
die Menge eines mit Kollodium überzogenen Adsorbenses. Das erfindungsgemäß überzogene Adsorbens kann
durch Dampfautoklavenbehandlung sowie durch trokkene Hitze, ein chemisches Sterilisationsmittel, wie
Äthylenoxid oder Formalin, oder durch Strahlung sterilisiert werden.
Die Sterilisation kann in der Weise erfolgen, daß das Adsorbens zuerst in Wasser oder einer physiologischen
Kochsalzlösung gekocht wird, wobei Luftblasen aus der Flüssigkeit ausgetrieben werden. Nach einem Abkühlen
und Verpacken des Adsorbenses in einen Behälter wird dann eine Autoklavensterilisation durchgeführt. Diese
Methode ist wichtig zur Herstellung eines blasenfreien Adsorbenses.
Das erfindungsgemäße Adsorbens kann zur direkten Adsorption von Blut oder zur Adsorption des Plasmas
eingesetzt werden, das durch Filtration oder Zentrifugieren abgetrennt worden ist, beispielsweise zur
Behandlung von Vergiftungen, hepatischen Körnen,
Nierenversagen oder anderen Krankheiten.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die Teil- und Prozentangaben beziehen sich, sofern nicht
anders angegeben, auf das Gewicht.
Beispiel 1 und
Vergleichsbeispiele 1 bis 3
Vergleichsbeispiele 1 bis 3
Eine Mischung aus 95 Teilen Hydroxyäthylmethacrylat,
5 Teilen Glycidylmethacrylat, 0,1 Teilen Diisopropylperoxydicarbonat
und 700 Teilen eines 95%igen Äthanols wird bei 6O0C in Stickstoff während einer
Zeitspanne von 8 Stunden gerührt, worauf das erhaltene Copolymere in 95%igem Äthanol zur Einstellung einer
O,5°/oigen Konzentration aufgelöst wird. Kügelchen aus Aktivkohle (Teilchendurchmesser 0,40 bis 0,84 mm, im
wesentlichen kugelförmig, Verhältnis maximaler Durchmesser/minimaler Durchmesser= 1 :1,08. Die Kügelchen
werden hergestellt durch Bildung von Erdölpechkügelchen in einem Bad und anschließende Verkohlung.
Diese Kügelchen zeichnen sich irn Gegensatz zu allgemein üblichen Aktivkohlekügelchen durch eine
sehr glatte Oberfläche aus.) werden zuvor gespült, getrocknet und dann in die vorstehend beschriebene
Lösung eingetaucht (3 Teile, bezogen auf 1 Teil Kohlenstoff). Die beschichtete Kohle wird dann durch
Filtration abgetrennt, in einem Luftstrom getrocknet und dann bei 80°C über Nacht getrocknet. Die Kohle
wird dann weiter bei 120°C während einer Zeitspanne von 1 Stunde wärmebehandelt, worauf sie gut in ?■>
kochendem Wasser gewaschen wird. Die Vergleichsuntersuchungen des Adsorptionsvermögens sowie der
Bildung von Mikroteilchen werden unter Einsatz dieses Adsorbenses sowie der folgenden drei Vergleichsadsorbentien
durchgeführt:
Vergleichsprobe 1:
Kügelchen aus Aktivkohle gemäß vorstehender Beschreibung, die gut mit siedendem Wasser
gewaschen werden, jedoch nicht beschichtet werden.
Vergleichsprobe 2:
Kügelchen aus Aktivkohle der gleichen Art, die mit dem Hydroxyäthylmethacrylathomopolymeren
überzogen werden.
Vergleichsprobe 3:
Kokosnußschalenkohlenstoff.
1. Adsorptionsvermögen
45
Zu 100 ml einer wäßrigen Lösung von Creatinin (Anfangskonzentration 0,2 g/l) oder Inulin (Anfangskonzentration 1 g/l) werden 5 g der Kohleproben
gegeben, worauf die Mischung bei 37°C sowie mit 100 Zyklen pro Minute geschüttelt wird. Die Veränderung
dci Konzentration an gelöstem Stoff in der Flüssigkeit
im Verlaufe der Zeit wird untersucht. Wie aus Fig. 1 hervorgeht, adsorbieren die Kohlenstoffkügelchen, die
mit Hydroxyäthylmethacrylat/Glycidylmethacrylat-Copolymeren
(Beispiel 1) überzogen worden sind, nicht weniger als 99% des Creatinins aus der Flüssigkeit in 2
Stunden. Diese Wirkung wird auch im Falle der nichtüberzogenen Kohlenstoffkügelchen (Vergleichsprobe 1) sowie der Kohlenstoffkügelchen, die mit
Hydroxyäthylmethacrylathomopolymerem (Vergleichsprobe
2) überzogen worden sind, festgestellt während der Kokosnußschalenkohlenstoff (Vergleichsprobe 3)
nur ungefähr 85% adsorbiert
Wie Fig.2 zeigt adsorbieren und entfernen die
Adsorbentien des Beispiels 1 und der Vergleichsbeispie- b5
Ie 1 und 2 wenigstens 40% des Inulins aus der Flüssigkeit in 2 Stunden, während gemäß Vergleichsbeispiel 3
weniger als ungefähr 5% adsorbiert werden.
2. Bildung von Mikroteilchen
5 g der Kohleproben werden mit 10 ml Wasser bei 37°C sowie mit einer Frequenz von 100 Zyklen pro
Minute während einer Zeitspanne von 3 Stunden geschüttelt, worauf die überstehende Flüssigkeit auf ihre
Trübung untersucht wird. Der Kokosnußschalenkohlenstoff (Vergleichsprobe 3) erzeugt eine große Anzahl von
Mikroteilchen, wie visuell festgestellt wird, während der nichtüberzogenen kugelförmige Kohlenstoff (Vergleichsprobe
1) eine geringe Menge an Mikroteilchen erzeugt. Im Falle der Kohlenstoffkügelchen, die mit
Hydroxyäthylmethacrylathomopolymerem (Vergleichsprobe 2) überzogen worden sind sowie der Kohlenstoffkügelchen,
die mit Hydroxyäthylmethacrylat/Glycidylmethacrylat-Copolymeren (Beispiel 1) überzogen worden
sind, kann man sichtbar keine Mikroteilchen feststellen. Eine Adsorption von UV-Licht durch die
überstehenden Flüssigkeiten aus den drei Proben (vgl. Tabelle 1) ergibt, daß die Kohlenstoffkügelchen, die mit
dem Glycidylmethacrylat enthaltenden Copolymeren (Beispiel 1) überzogen sind, eine sehr geringe Adsorption
infolge der Tatsache verursachen, daß sie nur sehr wenig lichtstreuende Teilchen enthalten.
Eine elektronenmikroskopische Untersuchung der Verdampfungsreste aus diesen überstehenden Flüssigkeiten
zeigt, daß im Falle der nichtüberzogenen Kohlenstoffkügelchen (Vergleichsprobe 1) eine Vielzahl
von Teilchen innerhalb eines breiten Teilchengrößenverteilungsbereiches vorliegt, während im Falle der
Kohlenstoffkügelchen, die mit dem Hydroxyäthylmethacrylathomopolymeren (Vergleichsprobe 2) überzogen
worden sind, die Anzahl von Teilchen mit Durchmessern in der Größenordnung von 0,1 μΐη ziemlich groß ist
und ungefähr das Zweifache der entsprechenden Blindprobe (destilliertes Wasser für Einspritzzwecke)
beträgt. Im Falle der Kohlenstoffkügelchen, die mit Glycidylmethacrylat enthaltendem Copolymerem (Beispiel
1) überzogen worden sind, ist die Anzahl von Teilchen in der Größenordnung von 0.1 μπι praktisch mit
der Anzahl der Teilchen in der Blindprobe vergleichbar.
Auftreten von Mikroteilchen (5 g Aktivkohle werden mit 10 ml Wasser bei 37 C sowie bei 100 Zyklen/
Minute während 3 Stunden geschüttelt, worauf die Absorption der überstehenden Flüssigkeit gemessen
wird.).
Probe | 300 | 500 | 700 |
nm | nm | nm | |
Gemäß Beispiel 1 | |||
überzogene KohlenstoiT- | |||
kügelchen | |||
(überzogene mit Hydroxy- | 0,008 | 0,005 | 0,005 |
äthylacrylat/GIycidylmetha- | |||
crylat-Copolymerem) | |||
Vergleichsprobe 1 | |||
(nichtüberzogene | 0,143 | 0,128 | 0,117 |
Kohlekügelchen) | |||
Vergleichsprobe 2 | |||
(Kohle, die mit Hydroxy- | 0,021 | 0,015 | 0,012 |
äthylmethacrylathomopoly- | |||
merem überzogen ist) |
Der kugelförmige Kohlenstoff, der mit Hydroxyäthylmethacrylat/Glycidylmethacrylat-Copolymerem,
erhalten gemäß Beispiel 1, überzogen worden ist, wird in eine zylindrische Säule mit einem Fassungsvermögen von
500 cm3 eingefüllt, worauf die Säule mit der Arterie und Vene eines Hundes verbunden wird, dessen beide
Nieren an dem vorangegangenen Tag entfernt worden sind. Der Anschluß erfolgt gemäß F i g. 3. Man läßt das
Blut durch die Vorrichtung in einer Menge von 200 ml/min während einer Zeitspanne von 3 Stunden
fließen. Die Ergebnisse zeigen, daß die Creatininkonzentralion von 3,7 mg % auf 0,7 mg % abfällt, woraus
die Wirkung dieser adsorptiven Blutspülung ersichtlich wird. Während der Testperiode ist keine Gerinnung
oder Hämolyse festzustellen. Der Hund wird getötet und autopsiert. Die Autopsie zeigt keine Anzeichen von
Mikroteilchen oder von anderem Fremdmaterial in der Leber, den Lungen sowie den anderen Organen. In der
Fig.3 wird ein Testhund 1 gezeigt, der einer Blutspülung unter Anwendung eines Kreislaufs unterzogen
wird, der eine Säule mit Aktivkohle 4, eine Blasenfalle 2 und ein Druckmeßgerät 3 aufweist.
Beispiel 3 und
Vergleichsbeispiel 4
Vergleichsbeispiel 4
Kügelchen aus Aktivkohle, die den in Beispiel 1 beschriebenen ähnlich sind, werden mit einem Hydroxyäthylmethacrylat/Glycidylmethacrylat-Copolymeren,
hergestellt gemäß Beispiel 1, überzogen, mit der Ausnahme, daß das Hydroxyäthylmethacrylat und das
Glycidylmethacrylat in einem Gewichtsverhältnis von 99 :1 verwendet werden. Die überzogenen Kohlenstoffteilchen
werden gespült und getrocknet. Dieser Kohlenstoff wird folgendem Test zusammen mit
Kohlenstoffkügelchen der Vergleichsprobe 2 (überzogen mit einem Hydroxyäthylmethacrylathomopolymerem,
gespült und getrocknet) und den Kohlenstoffkügelchen des Vergleichsversuchs 4 (überzogen mit 0,5%iger
Kollodiumlösung in einem gemischten Lösungsmittel aus Äthanol und Äther, gespült und getrocknet)
unterzogen. Zu 40 g einer jeden der vorstehend beschriebenen Kohleproben werden 80 ml Wasser
gegeben, worauf in einem Autoklaven eine Sterilisation bei 120°C während einer Zeitspanne von 20 Minuten
durchgeführt wird. Nach dem Abkühlen werden 10 ml Wasser aus jeder Probe entnommen und mit einer
wäßrigen 0,01 η Lösung von KMnO4 und 1 ml verdünnter
Schwefelsäure während einer Zeitspanne von 3 Minuten gekocht Nach dem Abkühlen werden 0,1 g KJ
und 5 Tropfen eines Stärkereagenses zugesetzt worauf unter Verwendung einer wäßrigen 0,01 η Lösung von
Na2 S2O3 titriert wird. Als Blindprobe werden 10 ml
Wasser in ähnlicher Weise behandelt Der KMnO4-Verbrauch
des Eluats aus den jeweiligen Kohlekügelchen geht aus der Tabelle II hervor.
KMnO4-Verbrauch
(Unterschied zu
der Blindprobe)
der Blindprobe)
Kohlekügelchen, die mit
Hydroxyäthylmethacrylat/
Glycidylmethacrylat-Copolymerem überzogen sind
Hydroxyäthylmethacrylat/
Glycidylmethacrylat-Copolymerem überzogen sind
0,4 ml
Probe
KMnO4-Verbrauch (Unterschied zu
der Blindprobe)
der Blindprobe)
Vergleichsbeispiel 2:
Kohlekügelchen, die mit 2,2 ml
Kohlekügelchen, die mit 2,2 ml
Hydroxyäthylmethacrylalhomopolymeren überzogen
sind
sind
Vergleichsbeispiel 4:
Kohlekügelchen, die mit 9,9 ml
Kohlekügelchen, die mit 9,9 ml
Kollodium überzogen sind
In einen Becher werden 300 g der gleichen Aktivkohle, deren Herstellung oben beschrieben ist, überzogen
mit Hydroxyäthylmethacrylat/GIycidylmethacrylat-Copolymerem,
wie es gemäß Beispiel 3 verwendet worden ist, in 500 ml einer physiologischen Kochsalzlösung
eingetaucht und während einer Zeitspanne von 30 Minuten gekocht. Nach dem Kühlen während einer
Zeitspanne von 10 Minuten wird die Kohle und die Salzlösung langsam in eine zylindrische Glassäule mit
einem Fassungsvermögen unter sorgfältigem Vermeiden einer Blasenbildung eingegossen. Nachdem die
Säule verschlossen worden ist, wird sie in einen Autoklaven eingebracht und bei einer Temperatur von
120°C während einer Zeitspanne von 20 Minuten sterilisiert. Nach dieser Sterilisation stellt man auf den
Kohleteilchen keine Luftblasenablagerungen fest.
Vergleichsbeispiel 5
Die in Beispiel 4 eingesetzte überzogene Kohle wird in eine zuvor gekochte physiologische Salzlösung
eingetaucht, worauf entschäumt und auf Zimmertemperatur unter gelegentlichem Rühren während einer
Zeitspanne von 30 Minuten abgekühlt wird. Anschließend wird die Aufschlämmung in eine Säule eingegossen,
die der in Beispiel 4 beschriebenen ähnlich ist, und durch Autoklavenbehandlung in der beschriebenen
Weise sterilisiert. Nach der Entnahme aus dem Autoklaven sind zahlreiche Luftblasen auf der Oberfläehe
der Kohlenstoffkügelchen festzustellen, wobei diese Blasen praktisch nicht durch einen Strom aus physiologischer
Salzlösung entfernt werden können, während die Säule geschüttelt wird. Daher kann die Kohle nicht
für Blutspülungszwecke eingesetzt werden.
Λ, i„:„u-K»; :~i c
Überzogene Kohlenstoffkügelchen, die gemäß Beispiel 4 hergestellt worden sind, werden trocken in eine
Säule eingefüllt und durch Autoklavenbehandlung (120° C, 20 Minuten) sterilisiert Nach dem Abkühlen
wird eine physiologische Salzlösung durch die Säule durch eine Rollenpumpe geschickt wodurch jedoch
nicht die Luftblasen von den Kohlekügelchen entfernt werden können.
Vergleichsbeispiel 7
Überzogene Kohleteilchen werden trocken in eine Säule wie im Falle des Vergleichsbeispiels 6 eingefüllt
Die Säule wird während einer Zeitspanne mittels einer Vakuumpumpe, die mit der Säule verbunden ist
entkomprimiert Dann wird der Schlauch, der mit der Säule verbunden war, in eine physiologische Kochsalzlösung,
die zuvor gekocht entschäumt und abgekühlt
worden ist, eingetaucht, so daß die Salzlösung in die Säule gelangt. Zu diesem Zeitpunkt stellt man keine
Luftblasen fest, nach 20 Minuten dauernder Sterilisation bei 120° C sind jedoch Luftblasen auf den Kohlekügelchen
festzustellen. Dies zeigt, daß ein Spülen mit einer
10
Vakuumpumpe nicht das Gas vollständig innerhalb des Kohlenstoffs zu absorbieren vermag, und daß das
Restgas die Bildung von Luftblasen auf der Oberfläche des Kohlenstoffs während der Autoklavensterilisation
bedingt.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (2)
1. Hömoperfusionsadsorbens aus einem adsorbierend wirkenden Material, das mindestens einen s
Überzug aus einem hydrophilen Polymeren aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophile
Polymere durch Polymerisation wenigstens eines monomeren Acrylats oder Methacrylats der
Formel
CH2=CR1
COOY
15
worin Y für -R2-OR3 oder —R2-NR3R'3 steht, Ri
Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R2 ein divalenter
Aikylenrest ist, der 2 bis 3 Kohlenstoffatome enthält, oder ein Polyoxyalkylenrest ist der substituiert sein
kann, und R3 bzw. R'3 Wasserstoff oder eine
Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, die durch polare Gruppen substituiert sein kann, sind,
mit einem copolymerisierbaren Monomeren, das einen Epoxyrest der Formel
CR1RZ=CR1"
(Z)n-CH CH2
25
30
wobei Z ein divalenter Rest ist, der aus -COO-R2- oder -CH2-OCH2- besteht, η Ο
oder 1, R1, Rj' und Ri" jeweils Wasserstoff oder
Methyl bedeuten und R2 ein divalenter Aikylenrest, der 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält, oder ein
Polyoxyalkylenrest ist, der substituiert sein kann, ist, unter Verwendung des copolymerisierbaren Monomeren,
das einen Epoxyrest enthält, in einer Menge von 0,1 bis 10%, bezogen auf das Gewicht der 4»
gesamten Monomeren, und anschließende Wärmehärtung hergestellt worden ist.
2. Adsorbens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das adsorbierend wirkende Material
aus Teilchen mit einem Durchmesser von 0,1 bis 5 mm besteht.
Bei der Behandlung von Vergiftungen, hepatischen Körnen infolge eines akuten oder chronischen Leberversagens,
Nierenversagens etc. werden exogene und endogene Gifte aus dem Blut entfernt. Bisher wurde
dafür allgemein die Hämodialyse verwendet. Es wurden « auch Versuche unternommen, das Blutplasma in einen
direkten Kontakt mit einem Adsorbens, wie Aktivkohle, oder einem Anionenaustauscherharz zu bringen, um
dabei derartige Gifte zu adsorbieren und zu entfernen. Blutspülungsadsorbentien für eine derartige direkte t,o
Kontaktierung bedingen jedoch oft eine Blutgerinnung, Hämolyse, eine Herabsetzung der Plättchenzahl, eine
Denaturierung der Blutkomponenten oder eine Freisetzung von Mikroteilchen aus den Adsorbentien. Werden
die Adsorbentien in einen direkten Kontakt mit dem t,
3lut oder dem Plasma gebracht, dann ist es schwierig, diese Nachteile zu vermeiden. Zur Lösung dieser
Probleme wird von ). D. A η d r a d e et al. in »Trans. Amer. Soc. Artif. Intern Organs« Bd. 18, S. 473 bis 484
(1972) beschrieben, derartige Adsorbentien mit einem wasserunlöslichen und hydrophilen Polymeren, wie
Polyhydroxyäthylmethacrylat ?u überziehen. Die aus
einem derartigen Polymeren bestehende Überzugsschicht ist herkömmlichen Überzügen aus Gelatine,
Kollodium oder Albumin überlegen, insbesondere im Hinblick auf die Verträglichkeit mit dem Blut, wobei
außerdem der Vorteil erzielt wird, daß in vermindertem Ausmaße eine Blutgerinnung, Hämolyse, Herabsetzung
der Plättchenzahl, Denaturierung von Blutkomponenten etc. auftritt, wobei noch hinzukommt, daß keine
Immunität erzeugende Wirkung festgestellt wird.
Infolge ihrer hydrophilen Natur weisen Überzüge aus den vorstehend erwähnten hydrophilen Polymeren eine
ausgezeichnete Blutverträglichkeit auf, wobei allerdings eine mechanische Schwäche der Überzugsschicht in
Wasser in einem gewissen Ausmaß ein Abschälen der Überzugsschicht von dem Adsorbens bedingen kann.
Versuche, dieses Abschälen zu verhindern, sind bisher erfolglos geblieben. Beispielsweise ist es bekanntgeworden,
ein geeignetes bifunktionelles Monomeres oder ein Vernetzungsmittel in die Beschichtungslösung einzubringen
und das überzogene Adsorbens einer Wärmebehandlung zur Bewirkung einer Vernetzung zu
unterziehen (GB-PS 14 65 519). Dabei besteht jedoch die Gefahr, daß nichtumgesetztes Monomeres oder
Vernetzungsmittel in der Überzugsschicht zurückbleibt und in das Blut abgegeben wird.
In »Biomedizinische Technik«, Bd. 20, Heft 6/1975 werden auf den Seiten 229 bis 237 Äthylcellulose sowie
Nitrocellulose als Beschichtungsmaterial für Adsorbentien zur Blutreinigung beschrieben. Die Bioverträglichkeit
dieser Überzüge ist jedoch nicht zufriedenstellend.
Die DE-OS 25 21 793 beschreibt semipermeable, mit Säugetierzellen besetzte Hohlfasern, die für die
Blutdialyse, welche sich grundlegend von der Hämoperfusion unterscheidet, eingesetzt werden. Das zur
Herstellung dieser Membranen eingesetzte Epoxyharz ist ein Polymeres mit einer 3dimensionalen Struktur, die
durch Vernetzung von polyfunktionellen Resten in dem Polymeren erzeugt wird. Das Epoxyharz ist daher ein
steifes und hydrophobes Material und damit nicht zum Überziehen von Hämoperfusionsadsorbentien, wie sie
erfindungsgemäß vorgesehen sind, geeignet.
Die DE-OS 19 14 003 betrifft eine semipermeable Membran, die aus einem Copolymeren aus 55 bis 75%
Butylmethacrylat und 45 bis 25% Acrylsäure besteht. Da das Copolymere nur eine geringe Menge des hydrophilen
Monomeren aufweist und überhaupt keine vernetzte Struktur aufweist, sind seine Hydrophilizität und seine
mechanische Festigkeit gering.
Der in Anspruch 1 angegebenen Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Hämoperfusionsadsorbens zu
schaffen, das nicht nur ein besseres Adsorptionsvermögen als alle bekannten Adsorbentien besitzt, sondern
darüber hinaus auch frei von den vorstehend geschilderten Nachteilen der bekannten Adsorbentien ist.
Eine Weiterbildung der Erfindung ist in Anspruch 2 angegeben.
Im Gegensatz zu den aus der DE-OS 25 21793 bekannten Überzügen enthält das erfindungsgemäße
Copolymere nur eine kleine Menge des Epoxymonomeren, so daß nur eine schwach vernetzte Struktur in dem
hydrophilen Polymeren auftritt, so daß einerseits die erfindungsgemäßen Überzugsschichten fest sind und
andererseits eine Hydrophilizität erzielt wird. Im Gegensatz zu den aus der DE-OS 19 14 003 bekannten
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