DE2650048A1 - Verfahren zum beschichten von kunststoffgegenstaenden und -flaechen - Google Patents

Verfahren zum beschichten von kunststoffgegenstaenden und -flaechen

Info

Publication number
DE2650048A1
DE2650048A1 DE19762650048 DE2650048A DE2650048A1 DE 2650048 A1 DE2650048 A1 DE 2650048A1 DE 19762650048 DE19762650048 DE 19762650048 DE 2650048 A DE2650048 A DE 2650048A DE 2650048 A1 DE2650048 A1 DE 2650048A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
coating
organosilane
plastic
plasma polymerization
abrasion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19762650048
Other languages
English (en)
Other versions
DE2650048C2 (de
Inventor
John Ronald Hollahan
Theodore Junior Wydeven
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Aeronautics and Space Administration NASA
Original Assignee
National Aeronautics and Space Administration NASA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by National Aeronautics and Space Administration NASA filed Critical National Aeronautics and Space Administration NASA
Publication of DE2650048A1 publication Critical patent/DE2650048A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2650048C2 publication Critical patent/DE2650048C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/62—Plasma-deposition of organic layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00865—Applying coatings; tinting; colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
    • C08J7/18—Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2201/00—Polymeric substrate or laminate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31667—Next to addition polymer from unsaturated monomers, or aldehyde or ketone condensation product

Description

BElL7 WOLFF'& BEIL
RECHTSANWÄLTE 29. OKt. 1976
ADELONSTRASSE 58
FRANKFURT AM MAIN 80
Unsere Nr. 20 693 Ec/m
National Aeronautics and Space Administration
Washington D.C9 V.St.A.
Verfahren zum Beschichten von Kunststoffgegenständen
und -flächen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten von Kunststoffgegenständen und -flächen, bei dem man auf die Gegenstände oder Flächen durch Plasmapolymerisation eines Überzugsmittels auf Organosilanbasis, das mindestens eines der Organosilane Vinyltrichlorsilan, Tetraäthoxysilan, Vinyltriäthoxysilan, Tetravinylsilan, Vinyltriacetoxysilan, Hexamethyldisilazan, Tetramethylsilan, Vinyldimethyläthoxysilan, Vinyltrimethoxysilan und Methyltrimethoxysilan enthält, einen Schutzüberzug aufbringt. Die auf diese Weise erhaltenen Schutzüberzüge auf Kunststoffgegenständen aus beispielsweise Acry!polymerisaten, Polystyrolen oder Polycarbonaten sind abriebfest, gleichmäßig und optisch klar im Bereich von 4000 bis 8000 A5 so daß sie insbesondere zum Schutz optischer Teile aus Kunststoff geeignet sind. Die Vorteile der Anwendung der Plasmapolymerisation auf die überzugsmittel auf Basis von Organosilanverbindungen gemäß vorliegender Erfindung werden weiter durch Verwendung
709821/0995
eines Zusatzgases während der Plasmapolymerisation verbessert, wodurch die Abriebfestigkeit des Schutzüberzuges weiter verbessert wird.
Die Erfindung betrifft die Anwendung von Plasmapolymerisationsoder Glimmentladungspolymerisationsverfahren auf die vorstehend genannte Gruppe von Organosilanverbindungen, die nach der Plasmapolymerisation überlegene, abriebfeste Schutzüberzüge ergeben. Die erfindungsgemäß hergestellten abriebfesten Organosilan-überzüge stellen nach der Plasmapolymerisation eine gleichmäßige und optisch klare (im Bereich von 4000 bis 8000 A) Schutzschicht für Kunststoffteile und insbesondere optische Teile aus Kunststoff dar. Erfindungsgemäß wird eine weniger haltbare Kunststofffläche durch Plasmapolymerisation mindestens eines Organosilans der vorstehend aufgeführten Gruppe mit einem abriebfesten Schutzüberzug versehen.
Das Plasmapolymerisationsverfahren ergibt zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen nicht nur einen optisch klaren, kratzbeständigen überzug für Kunststoffgegenstände und -flächen, sondern es überwindet auch Schwierigkeiten, die mit den beim Beschichten von Kunststoffgegenständen auftretenden Richtungs- und Leitungserfordernissen (directionality requirements) verbunden sind. Kunststoffgegenstände, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren beschichtet wurden, weisen einen gleichmäßigen und optisch klaren überzug auf, der für photografische und andere Anwendungsformen brauchbar ist, bei denen eine optisch klare Oberfläche erforderlich ist, die abriebfest und von gleichmäßiger Dicke ist.
Optische Teile aus synthetischen Kunststoffen wurden allgemein aus verschiedenen organischen Harzen, wie beispielsweise Acrylharzen, Polystyrol, Polycarbonaten, Polymethylmethacrylaten, Plexiglas V£*', Lexan^=^ und anderen derartigen synthetischen Harzen hergestellt. Optische Teile, die aus
709821/0995
sr
durchsichtigen synthetischen Harzen hergestellt wurden, besitzen viele Vorteile gegenüber Glas und kristallinen optischen Stoffen, wie beispielsweise geringere Herstellungskosten und Widerstandsfähigkeit gegenüber Warmeschock und mechanischen Beanspruchungen. Derartige optische Teile aus Kunststoff waren jedoch besonders angreifbar durch Abrieb, Kratzen und Umgebungseinflüsse, die zu einer Beeinträchtigung, wenn nicht vollständigen Zerstörung der optischen Eigenschaften führten.
Zur Verhinderung oder Verzögerung der Beeinträchtigung der optischen Fähigkeiten von optischen Teilen aus durchsichtigen Kunststoffen wurden bereits verschiedene Anstrengungen unternommen. So versuchte man beispielsweise verschiedene Arten kratzfester überzüge durch eine Reihe von Verfahren aufzubringen, beispielsweise durch Tauchverfahren, mittels Elektronenstrahlen, durch UV-Polymerisation und durch Aufbringen von überzügen unter Eintrocknen der Lösungsmittel, bei denen ein Lösungsmittel aus einem überzugsmittel abgedampft und anschließend der überzug gebildet wurde. Diese überzugsmittel und Verfahren haben sich allgemein nicht als wirksame Methoden zum Schutz durchsichtiger synthetischer Harze erwiesen, da derartige Verfahren zu zusätzlichen Schwierigkeiten führten, die mit der Gleichmäßigkeit der überzüge, der zufälligen Haftfestigkeit zwischen dem überzug und dem Gegenstand, der Orientierung, und den Richtungsund den Leitungserfordernissen zwischen Gegenstand und Ursprung des Überzugsmittels zusammenhingen. Die bisherigen Verfahren haben auch zu übermäßigen Kosten der überzüge und großen Abweichungen in der Qualität und Gleichförmigkeit der Kratzfestigkeitseigenschaften der überzogenen Kunststoffprodukte geführt.
709821/0995
In einigen Fällen haben die bekannten überzugsmittel und Verfahren zu Schwierigkeiten der Verträglichkeit des überzugsmaterials und des zu überziehenden Gegenstandes geführt, wobei die optische Durchlässigkeit an der Grenzfläche zwischen dem Kunststoffgegenstand und dem Überzug beeinträchtigt wurde. Bei anderen bekannten Überzugsverfahren und Überzugsmitteln wurde eine Beeinträchtigung der optischen Eigenschaften des Kunststoffgegenstandes in Kauf genommen, um eine abriebfestere Oberfläche zu erhalten. Außerdem haben die bekannten überzugsmittel und Verfahren zum Aufbringen der überzugsmittel keine Methode bereitgestellt, mit deren Hilfe ein gleichmäßiger, optisch klarer und abriebfester Überzug bereitgestellt wurde, der im Wellenlängenbereich von 4 000 bis 8 000 A durchlässig war.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Nachteile und Einschränkungen der bekannten überzugsmittel und überzugsverfahren auszuschalten.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man auf die Kunststoffgegenstände oder -flächen durch Plasmapolymerisation oder Glimmentladungspolymerisation eines Überzugsmittels auf Organosilanbasis, das mindestens eines der vorstehend aufgeführten neuen Organosilane- enthält, einen Schutzüberzug aufbringt. Der erfindungsgemäß aufgebrachte Schutzüberzug ist besonders beständig gegenüber solchen Bedingungen und Systemen der Umgebung, bei denen durchsichtige synthetische Harze Abriebbedingungen ausgesetzt werden. Die Abriebfestigkeit der erfindungsgemäß erhältlichen Organosilanüberzüge ist verbunden mit den Vorteilen einer wirksamen Aufbringung unter Anwendung der Plasmapolymerisation, wodurch ein zäher, gleichmäßiger und optisch klarer Überzug im Bereich von 4 000 bis 8000 A erhalten wird. Die neuen und brauchbaren überzugsmittel
709821 /0995
gemäß vorliegender Erfindung sind mit den Oberflächen der Acrylharze, Polystyrolharze, Polycarbonatharze und anderer synthetischer Harze verträglich und eignen sich gut für die Plasmapolymerisation gemäß vorliegender Erfindung, um eine gleichmäßige und abriebfeste Oberfläche zu erhalten. Die überzugsmittel auf Organosilanbasis, die sich als besonders brauchbar zur Herstellung optisch klarer überzüge für Kunststoffgegenstände durch Plasmapolymerisation erwiesen haben, enthalten mindestens eines der vorstehend angeführten Organosilane. Die Anordnung und der mechanische Betrieb von Plasmapolymerisations- oder Glimmentladungspolymerisationsverfahren, die bei der Anwendung der überzugsmittel auf Organosilanbasis zwecks Bildung abriebfester überzüge angewendet werden, sind in der US-PS 3 847 652 und in der USA-Patentanmeldung 402 866 beschrieben. Die vorliegende Erfindung benutzt die Plasmapolymerisation zur Anwendung von Überzugsmitteln, die eine besondere Klasse von Organosilanverbindungen enthalten, auf Kunststoffgegenstände und -flächen, wodurch nach der Plasmapolymerisation überlegene abriebfeste und optisch klare überzüge auf den Kunststoffgegenständen und -flächen erhalten werden.
Die Organosilanverbindungen der vorliegenden Erfindung ergeben einen besonders brauchbaren abriebfesten überzug für optische Teile aus Kunststoff und können darüberhinaus vorteilhaft mittels Plasmapolymerisation unter Bildung abriebfester überzüge auf weniger beständige Kunststoffflächen aus beispielsweise Acrylharzen, Polystyrol, Polycarbonaten, Plexiglas ^-' (Polymethylmethacrylat), Lexan^ und anderen derartigen synthetischen Harzen aufgebracht werden. Die erfindungsgemäßen überzugsmittel auf Organosilanbasis sind sehr gut verträglich mit den Kunststoffen der Gegenstände, und die Plasmapolymerisationsverfahren ermöglichen die
709821/0995
Bildung eines zähen Organosilanüberzuges, der gut an dem Gegenstand haftet, und zwar auch an einem unregelmäßig geformten Kunststoffgegenstand. Die Organosilanverbindungen ergeben weiterhin einen optisch klaren und abriebfesten überzug im Wellenlängenbereich von 4 000 bis 8 000.Ä, der für optische Teile aus Kunststoff geeignet ist. Die Plasmapolymerisationsverfahren, die auf die Organosilanverbindungen angewendet werden, haben den weiteren Vorteil, daß sie keine besonderen Richtungs- und Leitungserfordernisse zwischen dem Kunststoff und dem Ursprung des Überzugsmittels bedingen.
Die Anwendung der Plasmapolymerisation auf die Organosilan— verbindungen gemäß vorliegender Erfindung ermöglicht eine größere Vielfalt der zu polymerisierenden Monomeren, die infolge der zur Einleitung der Polymerisation verfügbaren hohen Energien in dem Polymerisationsverfahren reagieren, wobei überzüge mit überlegenen mechanischen Festigkeiten und gleichmäßiger überzugsdicke erhalten werden. Die Polymerisationsverfahren können daher eingesetzt werden, um Organosilanüberzüge von Verbindungen zu erhalten, die vereinigt und polymerisiert werden, wobei leicht anwendbare, brauchbare überzugsmittel zu einer großen Vielfalt optischer überzüge führen, die viele erwünschte optische Eigenschaften aufweisen.
Die erfindungsgemäßen überzugsmittel auf Organosilanbasis sind sehr gut verträglich mit den synthetischen Kunststoffen der Gegenstände und passen sich diesen sehr gut an, wodurch ihre Anwendung und Verwendung mit Gegenständen mit Mikrostruktur-Einzelheiten,wie beispielsweise Tafeln für gedruckte Schaltungen und Teile der Mikroelektronik, ermöglicht werden. Nach der Polymerisation liefern die Organosilanverbindungen einen überlegenen, abriebfesten überzug für Kunststoffgegenstände, der Feuchtigkeit und andere Umgebungseinflüsse aus-
709821/0995
— »fc _
schließt. Die Organosilanzusammensetzungen gemäß vorliegender Erfindung können allein oder in Kombinationen unter Bildung eines optisch klaren Überzuges auf Kunststoffflächen polymerisiert werden. Die Organosilanverbindungen, die gemäß vorliegender Erfindung polymerisiert werden können, sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt:
Tabelle I
Abkürzung chemische Bezeichnung
VTCS Vinyltrichlorsilan
TES Tetraäthoxysilan
VTES Vinyltriäthoxysilan
TVS Tetravinylsilan
VTAS Vinyltriacetoxysilan
HMDSZ Hexamethyldisilazan
TMS Tetramethylsilan
VDMES Vinyldimethyläthoxysilan
VTMS Vinyltrimethoxysilan
MTMS Methyltrimethoxysilan
Die überzugsmittel auf Organosilanbasis gemäß vorliegender Erfindung werden mit Hilfe eines Plasmapolymerisationsverfahrens polymerisiert, um dem Kunststoffgegenstand eine
überlegene Abriebfestigkeit zu verleihen. In der nachstehenden Tabelle II sind beispielhafte Bedingungen, unter denen eine Organosilanverbindung, wie z.B. Vinyltrimethoxysilan, durch Plasmapolymerisation als überzug auf einem Kunststoffgegenstand abgelagert wird, zusammengestellt:
709821/0995
JO
Tabelle II
-ζ —1
Verbindung. Druck Beschickung (cnr Min. ) Leistung Dauer
(mbar)
Monomeres
Argon
(Watt) (Sek.)
Vinyltrimethoxysilan 0,352
Vinyltrimethoxysilan 0,339
Vinyltrimethoxysilan 0,3^7
5 5 5
14,5
15,0
14,5
30
30
1000
2000
3000
Die in Tabelle II aufgeführten Bedingungen umfassen auch eine Inertgasatmosphäre. Derartige inerte Gase können bei der Plasmapolymerisation allgemein unter Drucken von etwa 0,067 bis etwa 0,800 mbar angewendet werden. Gemäß der vorstehenden Tabelle II wurde Argon zur Plasmapolymerisation eingesetzt, es können aber auch andere Gase und Gasgemische eingesetzt werden. Die in der vorstehenden Tabelle II angegebenen Bedingungen können auch für eine Plasmapolymerisation von anderen Organosilanverbindungen, die in Tabelle I zusammengefaßt wurden, angewendet werden, um optisch klare, abriebfeste Überzüge für Kunststoffgegenstände zu erhalten. Die Dauer der Polymerisation oder Ablagerung, die angewandte Leistung und die Inertgasatmosphäre können verändert werden, um die Dicke des gewünschten Überzuges oder die besondere Art oder Kombination von eingesetzten Monomeren zu erhalten. Außerdem kann auch die gasförmige Umgebung verändert werden, um dem Überzug verschiedene Eigenschaften zu verleihen, wie nachstehend noch näher erläutert wird.
Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel näher erläutert Beispiel 1
Es wurde durch Plasmapolymerisation ein abriebfester optisch klarer Überzug aus Vinyltrimethyoxysilan auf ein Teil aus Lexan^— aufgebracht. Die Plasmapolymerisation von Vinyltri-
709821/0995
methoxysilan auf dem Kunststoffteil wurde I3OO Sekunden, lang in einer Argonatmosphäre bei 0,3^7 mbar Gesamtdruck und einer Leistungseinstellung von 30 Watt durchgeführt. Die vorstehenden Bedingungen sind in der nachstehenden Tabelle nochmals zusammengestellt:
Versuch Nr. Druck Beschickung Leistung Dauer (mbar) Monomeres Argon <Watt) (Sek-}
VTMS-3A9B 0,3^7 5 14,5 30 I3OO
Nach Ablagerung des Überzuges aus polymerisiertem Vinyltrimethoxysilan über dem Kunststoffteil aus Lexan ' wurde die Abriebfestigkeit des Überzuges getestet, indem man sowohl über die überzogenen als auch über nichtüberzogene Teile des Kunststoffgegenstandes eine Diamantnadel oder einen Diamantschreiber zog. Die Nadel wurde so befestigt, daß der DiamantSplitter die Kunststoffoberfläche berührte und die Nadel in einem Winkel von 45° um einen freibeweglichen Drehpunkt festlag, während die KunSbstoffprobe unter der Nadel hindurchgezogen wurde, wobei an dem Diamantsplitter " ein Eigendruck von etwa 7 bis 10 g herrschte. Die Kunststoffprobe zeigte Kratzlinien auf dem nichtüberzogenen Teil, die jedoch nicht auf den mit dem überzug aus polymerisiertem Vinyltrimethoxysilan überzogenen Teil übergingen. Der überzug aus polymerisiertem Vinyltrimethoxysilan war gleichmäßig und optisch klar und stellte einen überlegenen Schutz für den Kunststoffgegenstand dar.
Beispiele für optische Teile aus Kunststoff, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren geschützt werden können, sind Linsen, Prismen und andere Teile und Elemente, die für eine Verwendung in der Optik vorgesehen sind.
709821/0995
- ie -
Wenn auch in dem vorstehenden Beispiel die Verwendung einer inerten Gasatmosphäre, z.B. aus Argon, beschrieben wurde, so ist doch nach der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung die Verwendung verschiedener anderer Gase bei der Plasmapolymerisation vorgesehen, beispielsweise eine Atmosphäre aus Sauerstoff, Stickstoff, Ammoniak, Wasserdampf, Schwefeldioxid oder Gemische daraus. Eine Plasmapolymerisation in Gegenwart derartiger Gase führt nicht nur zur Polymerisation der Organosilanverbindungen, sondern auch zur Einarbeitung eines Teiles des Gases unter Bildung zusätzlicher Si-O-,Si-N-.und Si-S-Bindungen, die bekanntlich widerstandsfähig sind und dem überzug eine zusätzliche Festigkeit verleihen. Die Verwendung und Auswahl der zusätzlichen Gase kann auf der Grundlage der gewünschten Organosilanbindungen vorgenommen werden, um die Auswahl von optisch klaren Überzugsmitteln für Kunststoffe mit erwünschten optischen Eigenschaften und Haltbarkeitseigenschaften zu verbessern und auch als weiteres Mittel zur Verbesserung der Abriebfestigkeit der erfindungsgemäß hergestellten überzüge auf Organosilanbasis. Die erfindungsgemäß eingesetzten Organosilanverbindungen ergeben überlegene abriebfeste überzüge, die einen hohen Gr.ad an mechanischer Festigkeit und eine sehr gute Gleichmäßigkeit des Überzuges aufweisen. Diese überzüge können für besondere Erfordernisse modifiziert werden, indem man bei der Durchführung des Plasmapolymerisationsverfahrens der vorliegenden Erfindung nicht nur verschiedene Organosilanverbindungen kombiniert, sondern auch verschiedene Gasatmosphären einsetzt. Diese Plasmapolymerisationsverfahren ermöglichen weiterhin eine große Vielfalt' der zu polymerisierenden Monomeren, da ein weiter Bereich an Leistungen zur Verfügung -steht, um aus einer Vielfalt erwünschter optischer Eigenschaften, die durch Wahl und Kombination der optischen überzugsmittel und Kunststoffmaterialien für den Gegenstand erreicht werden können, eine Auswahl zu treffen.
709821/0995

Claims (6)

Patentansprüche
1. Verfahren zum Beschichten von Kunststoffgegenständen und -flächen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Gegenstände oder Flächen durch Plasmapolymerisation eines überzugsmittels auf Organosilanbasis, das mindestens eines der Organosilane Vinyltrichlorsilan, Tetraäthoxysilan, Vinyltriäthoxysilan, Tetravinylsilan, Vinyltriacetoxysilan, Hexamethyldisilazan, Tetramethylsilan, Vinyldimethyläthoxysilan, Vinyltrimethoxysilan und Methyltrimethoxysilan enthält, einen Schutzüberzug aufbringt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Plasmapolymerisation des Überzugsmittels auf Organosilanbasis in Gegenwart von Sauerstoff, Stickstoff, Ammoniak, Wasserdampf, Schwefeldioxid oder Gemischen aus zwei oder mehr dieser Gase arbeitet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Plasmapolymerisation in einer inerten Gasatmosphäre unter einem Druck von etwa 0,067 bis etwa 0,80 mbar einleitet.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als inerte Gasatmosphäre Argon verwendet.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 1J, dadurch gekennzeichnet, daß man einen gleichmäßigen, optisch klaren und abriebfesten überzug erhält.
709821 /0995
ORIGINAL INSPECTED
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Überzug mit einer Durchlässigkeit im Wellenlängenbereich von etwa 4 OOO bis 8 OOOÄ erhält.
7· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man ein überzugsmittel verwendet, das als Organosilanverbindung Vinyltrimethoxysxlan enthält.
Für: National Aeronautics and Space Administration Washing
dngtoji, VlLc9 V.St.A.
Iß
Dr.H.J.Wolff Rechtsanwalt
709821 /0995
DE2650048A 1975-11-21 1976-10-30 Verfahren zum Beschichten von Kunststoffgegenständen und -flächen Expired DE2650048C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US63430475A 1975-11-21 1975-11-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2650048A1 true DE2650048A1 (de) 1977-05-26
DE2650048C2 DE2650048C2 (de) 1988-08-18

Family

ID=24543247

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2650048A Expired DE2650048C2 (de) 1975-11-21 1976-10-30 Verfahren zum Beschichten von Kunststoffgegenständen und -flächen

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4137365A (de)
JP (1) JPS5948017B2 (de)
AT (1) AT355321B (de)
CA (1) CA1077787A (de)
DE (1) DE2650048C2 (de)
FR (1) FR2332313A1 (de)
GB (1) GB1529995A (de)
IT (1) IT1072621B (de)
NL (1) NL184625C (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3135157A1 (de) * 1980-09-08 1982-05-13 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Tokyo Verfahren zum modifizieren der oberflaecheneigenschaften von kunststofformstoffen
DE4204082A1 (de) * 1992-02-12 1993-08-19 Leybold Ag Verfahren zur herstellung einer haftvermittelnden schicht auf werkstueckoberflaechen

Families Citing this family (94)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5833002B2 (ja) * 1978-03-24 1983-07-16 工業技術院長 水分離用ろ過材の製造方法
US4199648A (en) * 1978-10-19 1980-04-22 General Electric Company Polycarbonate article coated with a photocured coating
US4260647A (en) * 1979-06-13 1981-04-07 Rca Corporation Method of depositing an abrasive layer
US4239787A (en) * 1979-06-25 1980-12-16 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Semitransparent and durable photolithography masks
EP0021422B1 (de) * 1979-06-25 1984-01-11 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Gastrennungselement
GB2062013B (en) * 1979-10-31 1984-07-04 Ni I Edxperimental Inst Avtomo Coating reflecting surfaces with organic layer by glow discharge
GB2064987B (en) * 1979-11-14 1983-11-30 Toray Industries Process for producing transparent shaped article having enhanced anti-reflective effect
US4292397A (en) * 1980-04-17 1981-09-29 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Method for preparing dry planographic plates with plasma
DE3169573D1 (en) * 1980-12-31 1985-05-02 Ibm A method of depositing a polymer film on a substrate
DE3276155D1 (en) * 1981-01-26 1987-06-04 Shinetsu Chemical Co Shaped articles of synthetic resins having improved surface properties and method for making same
JPS57158235A (en) 1981-03-26 1982-09-30 Toray Ind Inc Plastic molding
DE3115198A1 (de) * 1981-04-15 1982-11-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Haertbare ueberzugsmittel und verfahren zur herstellung kratzfester ueberzuege auf kunststoffen
JPS57212234A (en) * 1981-06-22 1982-12-27 Shin Etsu Chem Co Ltd Surface treatment of vinyl chloride resin molded article
JPS5829119A (ja) * 1981-08-14 1983-02-21 Shin Etsu Chem Co Ltd 帯電防止性磁気テ−プ
JPS5884826A (ja) * 1981-11-16 1983-05-21 Agency Of Ind Science & Technol 帯電防止性合成樹脂成形品の製造方法
US4397722A (en) * 1981-12-31 1983-08-09 International Business Machines Corporation Polymers from aromatic silanes and process for their preparation
JPS58180205A (ja) * 1982-04-16 1983-10-21 Sumitomo Electric Ind Ltd 東京都港区虎ノ門二丁目５番２１号
JPS58222438A (ja) * 1982-06-18 1983-12-24 Tdk Corp 磁気記録媒体
US4503126A (en) * 1982-08-18 1985-03-05 Foster Grant Corporation Method of making an abrasion resistant coating on a solid substrate and articles produced thereby
US4435476A (en) * 1982-08-18 1984-03-06 Foster Grant Corporation Method of making an abrasion resistant coating on a solid substrate and articles produced thereby
JPS5979426A (ja) * 1982-10-29 1984-05-08 Tdk Corp 磁気記録媒体
US4493855A (en) * 1982-12-23 1985-01-15 International Business Machines Corporation Use of plasma polymerized organosilicon films in fabrication of lift-off masks
US4562091A (en) * 1982-12-23 1985-12-31 International Business Machines Corporation Use of plasma polymerized orgaosilicon films in fabrication of lift-off masks
US4528227A (en) * 1983-04-04 1985-07-09 Jean Frechtmann Mosaic style artwork
US4478873A (en) * 1983-05-23 1984-10-23 American Optical Corporation Method imparting anti-static, anti-reflective properties to ophthalmic lenses
US4557946A (en) * 1983-06-03 1985-12-10 Edward Sacher Moisture impermeability or organosilicone films
DE3403042A1 (de) * 1984-01-30 1985-08-01 Philips Patentverwaltung Gmbh, 2000 Hamburg Duennfilm-dehnungsmessstreifen-system und verfahren zu seiner herstellung
DE3413019A1 (de) * 1984-04-06 1985-10-17 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Verfahren zum aufbringen einer duennen, transparenten schicht auf der oberflaeche optischer elemente
DE3584188D1 (de) * 1984-05-11 1991-10-31 Terumo Corp Verfahren zur herstellung eines behaelters aus syntetischem harz.
US4781942A (en) * 1985-12-19 1988-11-01 Hughes Aircraft Company Process for the photochemical vapor deposition of siloxane polymers
FR2598520B1 (fr) * 1986-01-21 1994-01-28 Seiko Epson Corp Pellicule protectrice minerale
US5039569A (en) * 1986-04-14 1991-08-13 Ibm Corporation Surface modification of organic materials to improve adhesion
US5208067A (en) * 1986-04-14 1993-05-04 International Business Machines Corporation Surface modification of organic materials to improve adhesion
US4778721A (en) * 1986-07-09 1988-10-18 Battelle Memorial Institute Method of forming abrasion-resistant plasma coatings and resulting articles
DE3624467A1 (de) * 1986-07-19 1988-01-28 Leybold Heraeus Gmbh & Co Kg Verfahren zum herstellen transparenter schutzschichten aus siliziumverbindungen
KR910003742B1 (ko) * 1986-09-09 1991-06-10 세미콘덕터 에너지 라보라터리 캄파니 리미티드 Cvd장치
US5427824A (en) * 1986-09-09 1995-06-27 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. CVD apparatus
US4842941A (en) * 1987-04-06 1989-06-27 General Electric Company Method for forming abrasion-resistant polycarbonate articles, and articles of manufacture produced thereby
JPH077759B2 (ja) * 1987-08-20 1995-01-30 株式会社半導体エネルギ−研究所 絶縁膜形成方法
US5051308A (en) * 1987-08-24 1991-09-24 General Electric Company Abrasion-resistant plastic articles
US4927704A (en) * 1987-08-24 1990-05-22 General Electric Company Abrasion-resistant plastic articles and method for making them
DE3731686A1 (de) * 1987-09-21 1989-04-06 Leybold Ag Verfahren und vorrichtung zur herstellung einer korrosionsfesten schicht auf der oberflaeche von mit lack ueberzogenen werkstuecken
FR2637607B1 (fr) * 1988-10-07 1994-06-03 Cibie Projecteurs Procede pour rendre des glaces en matiere plastique resistantes a l'abrasion et glace en matiere plastique rendues resistantes a l'abrasion
US5326584A (en) * 1989-04-24 1994-07-05 Drexel University Biocompatible, surface modified materials and method of making the same
US5080924A (en) * 1989-04-24 1992-01-14 Drexel University Method of making biocompatible, surface modified materials
US5104692A (en) * 1990-04-20 1992-04-14 Pilkington Visioncare Holdings, Inc. Two-layer antireflective coating applied in solution
US5344449A (en) * 1990-07-03 1994-09-06 Allergan, Inc. Intraocular lenses, fixation member assemblies and methods for making same
US5236636A (en) * 1991-10-07 1993-08-17 Ford Motor Company In-mold plasma treatment
JP2694097B2 (ja) * 1992-03-03 1997-12-24 インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレイション 反射防止コーティング組成物
US5298587A (en) * 1992-12-21 1994-03-29 The Dow Chemical Company Protective film for articles and method
US5433786A (en) * 1993-08-27 1995-07-18 The Dow Chemical Company Apparatus for plasma enhanced chemical vapor deposition comprising shower head electrode with magnet disposed therein
US6149982A (en) * 1994-02-16 2000-11-21 The Coca-Cola Company Method of forming a coating on an inner surface
DK0693975T4 (da) 1994-02-16 2003-08-18 Coca Cola Co Hule beholdere med indifferent eller uigennemtrængelig indre overflade gennem plasmaunderstøttet overfladereaktion eller polymerisation på overfladen
US5443597A (en) * 1994-03-23 1995-08-22 Gentex Optics, Inc. Method of tinting polycarbonate-polyester copolymers
US5487920A (en) * 1994-04-19 1996-01-30 The Boc Group, Inc. Process for plasma-enhanced chemical vapor deposition of anti-fog and anti-scratch coatings onto various substrates
FR2720329B1 (fr) * 1994-05-31 1996-08-02 Sagem Article protégé comprenant un substrat et une couche à base de gélatine et procédé de fabrication d'un tel article.
JP2794088B2 (ja) * 1995-11-20 1998-09-03 工業技術院長 プラスチック成形体の劣化防止方法
US5989998A (en) 1996-08-29 1999-11-23 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method of forming interlayer insulating film
US6112695A (en) 1996-10-08 2000-09-05 Nano Scale Surface Systems, Inc. Apparatus for plasma deposition of a thin film onto the interior surface of a container
US7268179B2 (en) * 1997-02-03 2007-09-11 Cytonix Corporation Hydrophobic coating compositions, articles coated with said compositions, and processes for manufacturing same
US5853894A (en) * 1997-02-03 1998-12-29 Cytonix Corporation Laboratory vessel having hydrophobic coating and process for manufacturing same
US6495624B1 (en) * 1997-02-03 2002-12-17 Cytonix Corporation Hydrophobic coating compositions, articles coated with said compositions, and processes for manufacturing same
US6156389A (en) 1997-02-03 2000-12-05 Cytonix Corporation Hydrophobic coating compositions, articles coated with said compositions, and processes for manufacturing same
US8653213B2 (en) 1997-02-03 2014-02-18 Cytonix, Llc Hydrophobic coating compositions and articles coated with said compositions
DE19819414A1 (de) 1998-04-30 1999-11-04 Leybold Ag Für ein Kunststoffsubstrat bestimmtes Schichtpaket und Verfahren zum Erzeugen eines solchen Schichtpaketes
US7132219B2 (en) * 2001-02-02 2006-11-07 Brewer Science Inc. Polymeric antireflective coatings deposited by plasma enhanced chemical vapor deposition
GB0113751D0 (en) * 2001-06-06 2001-07-25 Dow Corning Surface treatment
US6852474B2 (en) * 2002-04-30 2005-02-08 Brewer Science Inc. Polymeric antireflective coatings deposited by plasma enhanced chemical vapor deposition
US20050255410A1 (en) 2004-04-29 2005-11-17 Guerrero Douglas J Anti-reflective coatings using vinyl ether crosslinkers
US20070207406A1 (en) * 2004-04-29 2007-09-06 Guerrero Douglas J Anti-reflective coatings using vinyl ether crosslinkers
EP1807548A2 (de) * 2004-10-29 2007-07-18 Dow Gloval Technologies Inc. Abriebfeste beschichtungen durch plasmaverstärkte chemiedampfabscheidung
US7432327B2 (en) * 2004-12-30 2008-10-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent polymeric compositions comprising polysiloxane-polycarbonate copolymer, articles made therefrom and methods of making same
US7914974B2 (en) 2006-08-18 2011-03-29 Brewer Science Inc. Anti-reflective imaging layer for multiple patterning process
US20090029053A1 (en) * 2007-07-25 2009-01-29 United Solar Ovonic Llc Method for stabilizing silicone material, stabilized silicone material, and devices incorporating that material
US20100323127A1 (en) * 2007-07-30 2010-12-23 Christina Ann Rhoton Atmospheric pressure plasma enhanced chemical vapor deposition process
DE102007043653A1 (de) * 2007-09-13 2009-04-02 Siemens Ag Transparente poröse SiO2-Beschichtung für ein transparentes Substratmaterial mit verbesserten optischen Eigenschaften
DE102007043650A1 (de) * 2007-09-13 2009-04-02 Siemens Ag Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Beschichtungen
JP4710897B2 (ja) * 2007-11-28 2011-06-29 セイコーエプソン株式会社 接合体の剥離方法
CN101971102B (zh) * 2008-01-29 2012-12-12 布鲁尔科技公司 用来通过多次暗视场曝光对硬掩模进行图案化的在线法
US9640396B2 (en) * 2009-01-07 2017-05-02 Brewer Science Inc. Spin-on spacer materials for double- and triple-patterning lithography
US8163358B2 (en) * 2009-02-18 2012-04-24 Synergeyes, Inc. Surface modification of contact lenses
JP5708886B2 (ja) * 2011-08-26 2015-04-30 エグザテック・リミテッド・ライアビリティー・カンパニーＥｘａｔｅｃ，ＬＬＣ． 有機樹脂積層体、その製造及び使用方法、並びに有機樹脂積層体を含む物品
GB201114798D0 (en) 2011-08-26 2011-10-12 Univ St Andrews Method of modifying surfaces
US9137912B1 (en) * 2013-02-05 2015-09-15 Htc Corporation Casing of electronic device and method of manufacturing the same
US9366784B2 (en) 2013-05-07 2016-06-14 Corning Incorporated Low-color scratch-resistant articles with a multilayer optical film
US9359261B2 (en) 2013-05-07 2016-06-07 Corning Incorporated Low-color scratch-resistant articles with a multilayer optical film
US9684097B2 (en) 2013-05-07 2017-06-20 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with retained optical properties
US9110230B2 (en) 2013-05-07 2015-08-18 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with retained optical properties
US9703011B2 (en) 2013-05-07 2017-07-11 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with a gradient layer
US9335444B2 (en) 2014-05-12 2016-05-10 Corning Incorporated Durable and scratch-resistant anti-reflective articles
US11267973B2 (en) 2014-05-12 2022-03-08 Corning Incorporated Durable anti-reflective articles
US9790593B2 (en) 2014-08-01 2017-10-17 Corning Incorporated Scratch-resistant materials and articles including the same
JP2018536177A (ja) 2015-09-14 2018-12-06 コーニング インコーポレイテッド 高光線透過性かつ耐擦傷性反射防止物品
KR20230146673A (ko) 2018-08-17 2023-10-19 코닝 인코포레이티드 얇고, 내구성 있는 반사-방지 구조를 갖는 무기산화물 물품

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2263480A1 (de) * 1972-01-24 1973-08-02 Balzers Hochvakuum Schutzschicht auf unterlagen zum schutz gegen mechanische und chemische einfluesse
US3822928A (en) * 1971-08-02 1974-07-09 Bell Telephone Labor Inc Thin film light guide
DE2113734C2 (de) * 1971-03-22 1982-07-01 Resart-Ihm Ag, 6500 Mainz Verfahren zur Herstellung eines kratzfesten Überzuges auf Kunststoffflächen

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3236923A (en) * 1960-03-23 1966-02-22 Edward F Degering Graft polymerization of an organosiloxane coating on leather by ionizing radiation
US3310424A (en) * 1963-05-14 1967-03-21 Litton Systems Inc Method for providing an insulating film on a substrate
US3632386A (en) * 1968-10-31 1972-01-04 Arbco Inc Treated silicone surface
DE2165805B2 (de) * 1971-12-31 1976-05-26 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur hydrophilierung der oberflaechen von polysiloxanformkoerpern
US3953115A (en) * 1973-03-16 1976-04-27 Itek Corporation Method for providing an abrasion resistant coating for plastic ophthalmic lenses and the resulting lenses
US4018945A (en) * 1975-06-19 1977-04-19 Rca Corporation Method of making a metallized video disc having an insulating layer thereon
SE435297B (sv) * 1975-08-22 1984-09-17 Bosch Gmbh Robert Optiska reflektorer framstellda genom att reflektorytan belegges med ett skyddsskikt

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2113734C2 (de) * 1971-03-22 1982-07-01 Resart-Ihm Ag, 6500 Mainz Verfahren zur Herstellung eines kratzfesten Überzuges auf Kunststoffflächen
US3822928A (en) * 1971-08-02 1974-07-09 Bell Telephone Labor Inc Thin film light guide
DE2263480A1 (de) * 1972-01-24 1973-08-02 Balzers Hochvakuum Schutzschicht auf unterlagen zum schutz gegen mechanische und chemische einfluesse

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DE-Z.: Sonderdruck aus der Zeitschrift für Chemie,12. Jahrgang, 1972, H.12, S.456-460 *
Phasmapolymerisation an Oberflächen von Hans-Jürgen Tiller, Friedrich Breitbarth, WolfgangKühn und Klaus Meyer *
US-Z.: Journal of Electrochemical Science and Technology, April 1972, S.451-455, Organosilicon Films Formed by an RF-Plasma-Polymerisation Process von M.J. Vasile und G. Smolinsky *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3135157A1 (de) * 1980-09-08 1982-05-13 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Tokyo Verfahren zum modifizieren der oberflaecheneigenschaften von kunststofformstoffen
DE4204082A1 (de) * 1992-02-12 1993-08-19 Leybold Ag Verfahren zur herstellung einer haftvermittelnden schicht auf werkstueckoberflaechen

Also Published As

Publication number Publication date
US4137365A (en) 1979-01-30
JPS5948017B2 (ja) 1984-11-22
JPS5265575A (en) 1977-05-31
NL7612893A (nl) 1977-05-24
NL184625C (nl) 1989-09-18
GB1529995A (en) 1978-10-25
ATA862876A (de) 1979-07-15
CA1077787A (en) 1980-05-20
IT1072621B (it) 1985-04-10
FR2332313A1 (fr) 1977-06-17
AT355321B (de) 1980-02-25
FR2332313B1 (de) 1983-01-28
DE2650048C2 (de) 1988-08-18
NL184625B (nl) 1989-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2650048C2 (de) Verfahren zum Beschichten von Kunststoffgegenständen und -flächen
DE3402875C2 (de) Kunststoffartikel mit keramischer Beschichtung
DE3514282C2 (de)
DE3426340C2 (de)
DE3100675C2 (de)
DE1928409C3 (de) Verwendung von härtbaren hydrophilen Copolymeren als wasserlösliche hydrophile Beschichtung zur Verhinderung des Beschlagens von durchsichtigen oder reflektierenden Oberflächen
DE3144565A1 (de) Verfahren zum behandeln einer rauhen oberflaeche eines kunststoffs
DE2412565A1 (de) Verfahren zum erzeugen von abriebbestaendigen, anhaftenden ueberzuegen auf optischen kunststofferzeugnissen
AT391477B (de) Beschlagverhindernde zusammensetzung
DE60319674T2 (de) Farbe insbesondere für kunststoffmaterialien und verfahren zur verwendung
DE2928512C2 (de)
DE2842048A1 (de) Mit harzfilmueberzug versehener formkoerper aus kunststoff oder glas und verfahren zu dessen herstellung
DE2943424C2 (de) Epoxyharzmasse
DE2638097A1 (de) Verfahren zur oberflaechenbehandlung von kunststofflinsen und nach diesem hergestellte produkte
DE2602977A1 (de) Anstrichmittel und ihre verwendung
EP1289679B1 (de) Verfahren zur haftfesten beschichtung von substraten mit korrosiven optischen schichten
DE3926592A1 (de) Optische faser
DE1241732B (de) Verfahren zum UEberziehen von Gegenstaenden mit Kunststoffen durch Aufdampfen im Vacuum
DE2544860B2 (de) Verfahren zur Herstellung abriebbeständiger Überzüge auf Kunststoffoder Metallsubstraten
DE10315229B4 (de) Verfahren zur Behandlung einer Fläche eines Reflektors eines Kraftfahrzeugscheinwerfers
DE10250564A1 (de) Verfahren zur Beschichtung einer Oberfläche
DE4238279A1 (de) Kunststoffgegenstand mit einer transparenten Oberflächenschicht
EP0604371B1 (de) Polymerisierbare Masse, Verfahren zum Herstellen der polymerisierbaren Masse und Verfahren zur Herstellung einer beschlagsfreien oder beschlagsarmen Schicht aus der polymerisierbaren Masse
DE10210269A1 (de) Verfahren zur haftfesten, eine metallische Schicht umfassenden Beschichtung eines Substrats
WO2004069948A2 (de) Verfahren zur haftfesten, eine metallische schicht umfassenden beschichtung eines substrats

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8366 Restricted maintained after opposition proceedings
8305 Restricted maintenance of patent after opposition
D4 Patent maintained restricted
8339 Ceased/non-payment of the annual fee