DE2609468C2 - Photochrome, chemisch verstärkte Gläser, die ohne Eintrübung aus der Schmelze ziehbar sind - Google Patents

Photochrome, chemisch verstärkte Gläser, die ohne Eintrübung aus der Schmelze ziehbar sind

Info

Publication number
DE2609468C2
DE2609468C2 DE2609468A DE2609468A DE2609468C2 DE 2609468 C2 DE2609468 C2 DE 2609468C2 DE 2609468 A DE2609468 A DE 2609468A DE 2609468 A DE2609468 A DE 2609468A DE 2609468 C2 DE2609468 C2 DE 2609468C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
glass
photochromic
glasses
melt
drawn
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2609468A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2609468A1 (de
Inventor
David Joseph Kerko
Thomas Philip Dr. Corning N.Y. Seward III
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Corning Glass Works
Original Assignee
Corning Glass Works
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Corning Glass Works filed Critical Corning Glass Works
Publication of DE2609468A1 publication Critical patent/DE2609468A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2609468C2 publication Critical patent/DE2609468C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/04—Compositions for glass with special properties for photosensitive glass
    • C03C4/06—Compositions for glass with special properties for photosensitive glass for phototropic or photochromic glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B17/00—Forming molten glass by flowing-out, pushing-out, extruding or drawing downwardly or laterally from forming slits or by overflowing over lips
    • C03B17/06—Forming glass sheets
    • C03B17/064—Forming glass sheets by the overflow downdraw fusion process; Isopipes therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00—Compositions: ceramic
    • Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
    • Y10T428/315—Surface modified glass [e.g., tempered, strengthened, etc.]

Description

zur Herstellung unmittelbar aus der Schmelze gezogener, trübungsfreier, chemisch verstärkter photochromer Gegenstände.
2. Verwendung eines Glases der nach dem Ansatz in Gew.-% berechneten Zusammensetzung:
57,1-653 SiO2
9,6-13,9 Al2O3
12-22 B2O3
1-3,5 Li2O
3,7-12 Na2O
0-5,8 K2O
insgesamt 6—15 Li2O + Na2O + K2O bei einem Verhältnis Li2O :Na2O :K2O nicht über 2 :3, 0,7-3 PbO
0,1-1 Ag
0,15-1 Cl
0—3 Br
0-2,5 F
0,008-0,12 CuO
insgesamt 0—1 färbende Übergangsmetalloxide, und zwar
0-0,5 CoO
0-1 NiO
0-1 Cr2O3
insgesamt 0—5 färbende seltene Erdmetalloxide, und zwar Er2O3, Pr2O3, Ho2O3 oder Nd2O3,
zur Herstellung unmittelbar aus der Schmelze gezogener, trübungsfreier, chemisch verstärkter photochromer Gegenstände.
Die Erfindung betrifft Boraluminiumsilikatgläser mit Li2O-Na2O und gegebenenfalls K2O Anteilen und Silber- und Halogenzusätzen, die zur Herstellung unmittelbar aus der Schmelze gezogener, trübungsfreier, chemisch verstärkter photochromer Gegenstände verwendet werden.
Photochrome Gläser sind aus der grundlegenden US-PS 32 08 860 bekannt. Diese beschreibt in den photochromen Zustand überführbare Gläser der breiten Zusammensetzungsbereiche 40—76% SiO2,4—26% Al2O3, 4-26% B2O3,2-8% Li2O,4-15% Na2O,6-20% K2O,8-25% Rb20,10-30% Cs20,0,2% Cl,0,1% B2,0,08% 1,0,03-0,2% AgO.
Zur Erzielung größerer Festigkeit können nicht photochrome oder photochrome Gläser chemisch verfestigt werden. So beschreibt die DE-OS 22 39 307 die Verstärkung von Glasgegenständen durch Ionenaustausch, insbesondere durch Ersetzung kleinerer durch größere Alkalimetallionen in dem Glas, beispielsweise Austausch von Natriumionen durch Kaliumionen. Für photochrome Gläser, die auch zur Herstellung ophthalmischer Linsen geeignet sind (vgl. IjS-PS 31 97 296); kornrnt in erster Lini? d?r Austausch von Lithiumoxid in Frage, das aber bei der Herstellung durch Ausziehen unmittelbar aus der Schmelze, um das zeitraubende Schleifen und Polieren zu vermeiden, z. B. nach US-PS 33 38 696,36 82 609 oder DE-PS 21 25 232 bei niedrigen Temperaturen, insbesondere nach Kontakt mit den Ziehwerkzeugen, die Glasstabilität stark beeinträchtigt.
Die größten Schwierigkeiten entstehen aber infolge der durch die erwähnten Ziehverfahren verursachten Trübung der Gläser, welche die Verwendung als photochrome, chemisch verstärkte Linsen ausschließt. Große Schwierigkeiten entstehen auch hinsichtlich des Glasliquidus und der Glasstabilität bei der Niedrigtemperaturführung größerer Glasmassen, um die zum Ausziehen erforderlichen Viskositäten einzustellen.
Die. Verwendung von Gläsern zur Herstellung unmittelbar aus der Schmelze gezogener, trübungsfreier, chemisch verstärkter photochromer Gegenstände erfordert somit die Vereinigung zahlreicher Eigenschaften.
Neben guter Optik, Trübungsfreiheit, chemischer Beständigkeit, chemischer Verfestigungsfähigkeit, guter photochromer Dunklungsfähigkeit auch in geringen Dicken und Ziehfähigkeit direkt aus der Schmelze soll das Glas auch noch eine hohe Viskosität am Liquidus und ausgezeichnete Stabilität gegen Entglasung bei den Fonntemperaturen selbst nach längerem Kontakt mit den zum Ausziehen zu Tafeln, Bahnen und dergL benötigten Vorrichtungen und Werkzeugen besitzen, insbesondere eine Viskosität im liquidusbereich von wenigstens und vorzugsweise 104 Pa - s und Entglasungsfestigkeit beim Kontakt mit feuerfestem Material wie Platin, Mullit, Sillimanit, Keramiken mit hohem Gehalt an verdichtetem Aluminumoxid, wie sie zur Aufnahme und Formung von Glasschmelzen verwendet werden, und zwar auch bei niedrigen Viskositäten von 103— 10s Pa · s. Die Bruchfestigkeit soll bei einer Tiefe der Kompressionsschicht von weniger 0,088 mm wenigstens 315 N/mm2 betragen. Ferner soll es bei ca. 1,7 mm nicht übersteigenden Dicken im aktivierten oder gedunkelten Zustand eine Leuchtdurchlässigkeit von nicht mehr als etwa 25% und eine Aufhellgeschwindigkeit entsprechend einer gebleichten Leuchtdurchlässigkeit vom l,5fachen der gedunkelten Leuchtdurchlässigkeit nach 5 Minuten Aufhellungsdauer und eine Leuchtdurchlässigkeit im klaren oder unaktivierten Zustand von wenigstens 60%, is vorzugsweise 60—92% besitzen.
Die Erfindung hat zur Aufgabe, ein Glas zu fjnden, das diese Eigenschaften aufweist und insbesondere zur Herstellung unmittelbar aus der Schmelze gezogener, trübungsfreier, chemisch verstärkter photochromer Glasgegenstände geeignet ist
Das hierzu geeignete Glas enthält nach dem Ansatz errechnet, in Gew.-%:
54-66 SiO2
7-15 AI2O3
10-25 B2O3
0,5-4 Li2O 3,5-15 Na2O
0-10 K2O
insgesamt 6—16 Li2O + Na2O + K2O
0-3 PbO
0,1-1 Ag 0,1-1 Cl
0-3 Br
0-2,5 F
0,008-0,16 CuO
insgesamt 0—1 färbende Übergangsmetalle und insgesamt 0—5 färbende seltene Erdmetalloxide.
Nach bevorzugter Ausbildung wird ein Glas verwendet, welches, in Gew.-%, enthält:
57,1-65,3 SiO2 9,6-13,9 Al2O3
12-22 B2O3
1-3,5 Li2O
3,7-121 Na2O
0-5,8 K2O insgesamt 6—15 Li2O + Na2O + K2O bei einem Verhältnis Li2O : Na2O + K2O nicht über 2 :3 0,7-3 PbO
0,1-1 Ag
0,15-1 Cl
0—3 Br 0-2,5 F
0,008-0,12 CuO
insgesamt 0—1 färbende Übergangsmetalloxide, und zwar
0-0,5 CoO
0-1 NiO 0-1 Cr2O3
insgesamt 0—5 färbende seltene Erdmetalloxide, und zwar Er2O3, Pr2O3, Ho2O3 oder Nd2O3.
Diese Gläser haben Viskositäten von wenigstens 103 Pa · s bei der Liquidustemperatur; sie können daher unmittelbar aus der Schmelze zu Tafeln, Bahnen, Strängen u. s. f. gezogen werden.
Die Gläser besitzen eine hohe Entglasungsfestigkeit beim Kontakt mit Platin bei Viskositäten von 103—105 Pa · s entsprechenden Temperaturen und können daher aus der Schmelze mit Hilfe von Platinwerkzeugen zu Tafeln oder Bahnen optischer Qualität im wesentlichen entglasungsfrei gezogen werden. Als gute Entglasungsfestigkeit wird hierbei das Wachstum einer Oberflächenkristallschicht bis zu einer 10 μπι nicht übersteigenden Tiefe nach 30 Tagen Kontakt mit Platin bei 103 -105 Pa · s angegeben.
Die Gläser haben eine sehr gute chemische Beständigkeit, d. h. das Glas zeigt nach 10 Minuten Behandlung mit 10%iger wässerigen HCl keine Entwicklung eines sichtbaren Filmüberzugs.
Die Gläser können chemisch so weit verfestigt werden, daß sie eine abriebfreie Bruchfestigkeit von 315 N/
mm2 bei einer Tiefe der ionenausgetauschten Schicht von wenigstens 0,088 jmm, bestimmt nach bekannter Methode, z. B. mit einem Polarisationsmikroskop mit Babinet-Kompensator, aufweisen. Diese Festigkeitswerte werden durch gewöhnlichen Natrium-Lithiumaustausch bei normalen Temperaturen, d. L 300—4500C erhalten. Die Kompressionsschicht entsteht durch Ersetzen der kleineren Lithiumionen durch die größeren Natriumionen. Infolge dieser Verfestigung bestehen 13—1,7 mm dünne Glastafeln die (in USA gesetzlich vorgeschrieben) amtliche Prüfung für ophthalmische Gläser.
Nach Wärmebehandlung dieser Gläser entstehen ausgezeichnete photochrome Eigenschaften, wie z. B. bei Glasdicken von nicht mehr als 1,7 mm eine 25% nicht übersteigende gedunkelte Leuchtdurchlässigkeit, eine Bleichgeschwindigkeit entsprechend einer aufgehellten Leuchtdurchlässigkeit nach 5 Minuten Aufhellungsdauer von wenigstens dem l,5fachen der gedunkelten Leuchtdurchlässigkeit Als Leuchtdurchlässigkeit wird hier der nach dem trichromatischen kolorimetrischen System (1931, CLE.) unter Verwendung der Lichtquelle C definierte Wert Ybezeichnet, s. A. C Hardy, Handbook of Colorimetry, Cambridge, Mass, 1936. Der gedunkelte Zustand wird auch durch 30 Minuten Bestrahlung mit Sonnenlicht, der aufgehellte (gebleichte) Zustand über Nacht (8 Std.) erhalten.
is Die erfindungsgemäßen Gläser erreichen auch ohne Schwierigkeit die für Sonnenbrillen bevorzugte klare Leuchtdurchlässigkeit von 60%. Möglich sind aber auch dunklere Gläser mit einer unaktivierten Leuchtdurchlässigkeit von weniger als 60% bei Einsatz der höheren oder höchsten Anteile an Farbzusätzen.
Die Gläser sind ohne Schwierigkeit ziehbar und besonders wertvoll zur Herstellung leichter aber fester photochromer ophthalmischer Gegenstände, Augenlinsen, Sonnenbrillen und dergleichen.
Die photochromen, chemischen und physikalischen Eigenschaften sind komplexe Funktionen der Oxidbestandteile der Glaszusammensetzung; die Einhaltung der angegebenen Grenzen ist daher kritisch.
Die Anwesenheit genau eingestellter Mengen Lithiumoxid ist für die Erzielung der Bruchfestigkeit von 315 N/mm2 und der Tiefs der Kompressionsschicht von 0,088 mm wesentlich. Glas mit weniger als 0,5% L12O läßt sich nicht durchgehend soweit verfestigen, während mehr als 4% LJ2O die Glasbeständigkeit gegenüber Platin bei Viskositäten von 103—105 Pa · s beeinträchtigt und eine leichte Trübung verursacht, ohne L12O, z. 3. durch Austausch Kalium — Natrium entsteht nicht die erforderliche Festigkeit und Tiefe der Kompressionsschicht
Auch die Steuerung der anderen Alkalimetalle ist wichtig, weil sie die Verfestigung und die photochromen Eigenschaften beeinflussen. Zu wenig Soda und Pottasche verringern die Verfestigung und die photochrome Dunklungsfähigkeit Zu viel Alkalien verringern die Aufhellungsgeschwindigkeit, während zu viel Pottasche die chemische Verfestigungsfähigkeit vermindert.
AI2O3 und B2O3 wirken dem Einfluß der Alkalien auf die Aufhellungsgeschwindigkeit entgegen; Gläser mit weniger als dem angegebenen Anteil dieser Bestandteile zeigen schlechte photochrome Eigenschaften. Mehr als 25% B2O3 verringert dagegen die chemische Beständigkeit. Mehr als 15% Aluminiumoxid verringert die Entglasungsfestigkeit, wobei sich der Überschuß mit dem Lithium zu Spodumenkristallen (Li2O, AI2O3,4 SiO2) verbindet
Eine gewisse Menge Bleioxid unterstützt die Entstehung der gewünschten photochromen Eigenschaften.
Geringe Mengen sonstiger Bestandteile sind zwar möglich, aber meist zu vermeiden, weil sie die Kombination der verschiedenen Eigenschaften stören können. So können Erdalkalien zwei- und mehrwertige Metalloxide wie BaO, CaO, SrO, MgO, ZnO in sehr kleinen Mengen vorhanden sein, ohne aber Vorteile zu bieten, während sie gleichzeitig den Liquidus erhöhen und die langfristige Glasstabilität beeinträchtigen. Geringe Mengen Cs2O und Rb2O können vorhanden sein, vermindern aber meist die Verfestigungsfähigkeit
Zirkonoxid und Titanoxid sind zu vermeiden, da sie als Kernbildner die Entstehung von Spodumenkristallen fördern, z. B. schon bei nur 0,8% Zirkonoxid im formgebenden Temperaturbereich.
Mehrwertige Kationen wie Sn, Sb, As können z. B. ala geringe Zusätze von SnO2, Sb2O3, AS2O3 zur Beeinflussung der Merkmale der Glassschmelze, insbesondere des Oxidationszustandes, beigegeben werden.
Der Ansatz kann die gewöhnlich verwendeten Bestandteile enthalten, welche im Schmelztemperaturbereich die erforderlichen Oxide in den angegebenen Mengenverhältnissen ergeben. Die Erschmelzung erfolgt wie bei der Herstellung optischer Gläser üblich in Wannen, Tiegeln usw. bei Temperaturen von 1200— 15500C.
Infolge der guten Stabilität kann das Glas unmittelbar aus der Schmelze gezogen werden, zumindest, wenn Formmittel wie Ziehstangen, Überlauftröge usw. aus Platin oder anderen feuerbeständigen Metallen verwendet werden.
Die gezogenen Glastafeln werden zur Entwicklung der photochromen Eigenschaften in der üblichen Weise in der Wärme behandelt; geeignet sind z. B. 580—75O0C für eine Dauer von wenigen Sekunden bis 2 Stunden. Dabei muß das Glas markierungsfrei abges iützt werden, um die optische Qualität zu erhalten.
Die photochromen Glaskörper können dann chemisch verfestigt werden, z. B. in einem Natriumsalzbad, wie NaNO3, oder NaNO3 + KNO3 mit 30% oder mehr NaNO3, bei 300-4500C während 4-24 Stunden.
Die Tabelle I enthält Beispiele, in Gew.-% auf Oxidbasis nach dem Ansatz errechnet, mit Ausnahme der wie üblich auf Elementbasis angegebenen Halogene und des Silbers. Alle diese Gläser haben Viskositäten am Liquidus von wenigstens 104 Pa · s und ausgezeichnete chemische Beständigkeit in sauren wässerigen Lösungen und langfristige Entglasungsfestigkeit (Festigkeit gegen Kristallisierung bei Kontakt mit Platin im Bereich von
ΙΛί 4 /\R Γ»_ _ IlI 1_ Il Tu 1 1 11 T?_j l—l.I 1 1 χ 1 „ ._ ΛΤ ....1...14....... ηηΐηη_ „ι«. *.«..... f\tZtlL·
IU IU" ΓΆ ' 5. I1NaUIl YYOl UlCUCliailUlUllg £U1 UlllWllttllUllg UC3 pilWlVn~lll IHllGll T VI liailVllO &^lglill O1V> ViIOTa As^VU
nicht übersteigende gedunkelte Leuchtdurchlässigkeit und Aufhellungsmerkmale entsprechend einer gebleichten Leuchtdurchlässigkeit von wenigstens dem 1,5fachen der gedunkelten Leuchtdurchlässigkeit während 5 Minuten Aufhellungsdauer, sowie 60% übersteigende klare Leuchtdurchlässigkeit.
Alle bevorzugten Gläser können durch gewöhnliche Ionenaustauschbehandlung auf eine Bruchmodulfestig-
|| keit von wenigstens 315 N/mm2 mit einer wenigstens 0,088 mm tiefen Kompressionsschicht verfestigt werden.
|| Die Tabelle verzeichnet die klare Leuchtdurchlässigkeit K0, die gedunkelte Leuchtdurchlässigkeit Yo, die
Leuchtdurchlässigkeit des gedunkelten Glases nach 5 Minuten Aufhellung Y>5. Zur Dunklung diente eine Schwarzlicht aussendende 15 Watt blau-fluoreszente UV-Lampe in einem Abstand von 9,52 cm während 20 Minuten, zur Simulation unmittelbarer Sonneneinstrahlung.
Tabelle 1
1 2 3 4 5 6
SiO2 59,5 59,5 59,5 58,1 60,9 57,1
B2O3 173 17,0 17,7 173 15,8 17,0
Al2O3 11,6 11,6 11,6 13,4 11,9 13,1
Na2O 5,8 7,6 5,8 5,6 5,9 7,6
Li2O 2,0 2,8 3,0 2,9 3,0 2,8
K2O — — — _ — —
PbO 2,2 2,1 2,2 2,2 23 2,1
F 0,27 0,27 0,27 0,27 — 0,27
Ag 0,25 0,22 0,22 0,22 0,22 0,22
Cl 030 0,30 0,48 0,47 0,49 030
Br 0,25 0,20 0,15 0,48 0,11 0,35
CuO 0,018 0,018 0,018 0,018 0,026 0,018
CoO 0,14 — — — — —
NiO 0,13 — — — — —
Yo 74,7 91,1 90,8 91,8 91,6
Yd 22,0 21,0 22,0 _ 22,7 21,9
Yfs 37,7 37,6 42,1 — 38,8 40,0
Die Tabelle II zeigt die bei einer Verfestigungsbehandlung durch Kalium-Natriumaustausch entstehenden Schwierigkeiten. Die Proben wurden 2—24 Stunden in das 300—4500C heiße KNO3 Bad eingetaucht Keine der Proben erreichte die erfindungsgemäß erzielten und für die Sicherheitsprüfung von 13—1.7 mm dicken Glasta- 30 fein erforderlichen Festigkeitswerte.
Tabelle II
ABCDEFG 35
Obwohl ein Lithiumgehalt also wesentlich ist, muß andererseits die obere Grenze beachtet werden, um die 55 zum Ausziehen von Tafeln erforderliche Stabilität zu erhalten. Zur Erhaltung der Stabilität und Entglasungsfestigkeit ist ferner das weitgehende Fehlen von Erdalkalien und anderen, nicht wesentlichen Oxiden wie ZnO1TiO2, ZrO2, wünschenswert Bevorzugt werden Gläser, die im wesentlichen frei von CaO, BaO, SrO, MgO, *?
ZnO, TiO2 und ZrO2 sind. f«
Die Tabelle III zeigt den ungünstigen Einfluß zu großer Anteile dieser Oxide und von Lithiumoxid, wie die 60 V geringe Stabilität bei niedriger Temperatur, insbesondere eine wesentlich über der 104 Pa · s Viskositätstemperatur des Glases liegende Liquidustemperatur, sowie eine schlechte langfristige Stabilität bei Kontakt mit Aluminiumoxid enthaltendem feuerfestem Material im formgebenden Temperaturbereich. Sie können nicht ^
kontinuierlich gezogen werden, weil infolge der geringen Stabilität Entglasungserscheinungen und Kristallisa-
tionsdefekte auftreten. 65 ν
SiO2 63,1 — 0,22 583 — 0,22 69,9 — 0,22 56,8 — 0,22 60,6 — 4,9 — 0,2 60,6 1,0 — 1,2 58,0 1.2
B2O3 17,9 — 0,2 22,1 • — 0,2 10,0 0,2 21,5 0,2 17,4 — 03 18,5 0,2 18,9 1,5
Al2O3 9,4 — 03 9,7 03 8,8 03 9,4 03 103 0,15 9,4 03 9,2
Na2O 9,6 0,15 9,9 0,15 4,6 0,15 4,9 0,15 63 0,02 10,5 0,15 10,3 0,2
Li2O 0,02 0,02 0,02 0,02 231 — 0,02 — 03
K2O 238 322 6,7 224 7,4 231 0,07 357 0,15
PbO 0,04 0,04 0,08 0,06 0,05 0,02
F 350
Ag 0,05
α
Br
CuO
Festigkeit N/mm2
Tiefe der Kompressions
schicht in nun
Tabelle III
HI J KLMNOP
SiO2 63,3 58,6 61,4 58,5 55,5 55,9 54,5 59,1 58,6
B2O3 18,0 22,1 6,7 4,7 16,1 16,2 16,2 17,2 17,0
Li2O ίο K2O
Außer einem gewissen Einfluß der Wärmebehandlung hängen die photochromen Eigenschaften kritisch von der Glaszusammensetzung ab, und zwar nicht nur den photochromen Bestandteilen Silber, Halogene, Kupferoxid, sondern auch den Alkalimetalloxiden, Kieselsäure, B2O3 und PbO.
Die Tabelle IV zeigt weitere Beispiele außerhalb des erfindungsgemäßen Bereichs mit unzulänglicher Dunklung oder Aufhellung auf Grund der Glaszusammensetzung.
9,4 9,7 15,3 18,9 8,9 9,0 10,6 11,5 11,4
4,9 5,0 8,4 10,0 1,8 1,9 1,9 5,8 5,8
4,3 4,5 — — 2,6 2,7 2,7 2,0 1,9
— 3,3 3,2 — — — — —
— 0,5 0,5 5,0 5,7 5,4 2,3 23
— 2,9 2,8 — — — 2,1 —
— — — 6,6 8,3 8,4 — —
— — — 2,2 — — — —
— — — — — — — 2,9
0.22 0.22 0.22 0.22 0,22 0,22 0,22 0,22 0,22
0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15
0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
• Tabelle IV Q R. S T U
30 58,4 55,2 67,8 63,0 51,2
SiO2 17,3 16,1 14,1 18,4 20,0
B2O3 113 10,5 9,3 12,0 13,0
Al2O3 8,8 13,9 4,6 3,2 10,2
35 Na2O 1,9 2,4 2,4 2,1 23
Li2O 2a 2,0 1,8 23 2,5
PbO 0,22 0,20 0,22 0,22 0,22
F 0,1 0,20 0,20 0,20 0,20
Ag 0,1 030 0,30 0,30 030
40 Cl 0,05 0,15 0,15 0,15 0,15
Br 0,005 0,02 0,02 0,02 0,02
CuO schlechte schlechte schlechte schlechte schlechte
photochrome Dunklung. Bleichung Dunklung Dunklung Bleichung
45 Eigenschaften Bleichung
Wahlweise können die angegebenen farbgebenden Obergangsmetalle und seltenen Erden zugesetzt werden, welche eine kosmetisch u. U. erwünschte Färbung und Dämpfung im aufgehellten Zustand, und auch eine
so gewisse Färbung und Dämpfung im gedunkelten Zustand ergeben. Eine sorgfältige Auswahl ist geboten, weil mehrwertige Farbmittel den Oxidationszustand des Glases stark beeinflussen und durch Absorption im UV-Bereich die Dunklungsfähigkeit beeinträchtigen, weshalb auch die angegebenen Farbmittel bevorzugt werden. Jedoch können auch zusätzlich geringe Mengen kolloider oder ionischer Farbstoffe wie Uran, Cadmiumsulfid, Cadmiumselenid, Gold und dergl. verwendet werden, soweit sie nicht die photochromen Eigenschaften des
Glases beeinträchtigen.
Die Tabelle V enthält Beispiele färbender Zusätze zu Gläsern, die im übrigen aus 59,2 Gewichtsteilen SiO2, 17,2 Teilen B2O3, 11,6 Al2O3, 8,7 NaO, 1,5 Li2O, 23 PbO und geringen Anteilen photochromer Komponenten bestehen.
Tabelle V
7 8 9 10 11 12 13 14 15
CoO 0,03 0,04 0,02 0,01 - - - - -
NiO 0,04 0,03 0,11 0,15 0,17 - - - * -
Cr2O3 - - - - - 0,01 - - -
Er2O3 ______ 0,5 --
PrO3 _______ 0,5-
Tabelle V (Fortsetzung)
10
11
14
15
Farbton
blaugrau
blau
grunbraun
braun
gelbbraun
hellrosa
hellgrün
0,5
hellblau
Die besten Glastafelqualitäten werden durch Verwendung der Vorrichtung zum Abwärtsziehen gemäß US-PS 33 38 696 erzielt. Die Glastafeln optischer Qualität gleichmäßiger Dicke können z. B. als Augengläser, Brillengläser und dergl. verwendet werden. Wesentlich ist aber eine hohe Stabilität bei dem Kontakt mit den Zieh- und Überlaufwerkzeugen mit Aluminiumoxidbestandteilen, z. B. aus Sillimanit oder dichtem Aluminiumoxid. Gläser nach der Tabelle I sind ausreichend beständig für den Kontakt mit Platin, aber nicht immer für die Behandlung in Geräten aus Aluminiumoxid enthaltendem feuerfesten Material. Für diese Fälle werden die folgenden Glaszusammensetzungen des Anspruchs 2 bevorzugt. Die Tabelle VI enthält Beispiele für diese. Alle diese Gläser zeigen langfristige Festigkeit gegen Entglasung bei Kontakt mit Aluminiumoxid bei Viskositäten von 103—105 Pa · s, was durch die Entstehung einer Kristallisationssschicht von weniger als 10 μηι Tiefe nach 30 Tagen bei einer Temperatur entsprechend 104 Pa · s an der Glas-feuerfesten Material-Grenzfläche nachgewiesen werden konnte. Die Tabelle verzeichnet ferner die Bruchfestigkeit und Kompressionstiefe nach 16 Stunden Behandlung in einem 390° C heißen Bad aus 60% NaNO3 und 40% KNO3 sowie die photochromen Eigenschaften wie in Tabelle I.
Tabelle VI 16 17 — 2,2 18 — 2,3 19 — 2,3 20 — 23 21 — 22
59,9 59,5 0,22 59,5 0,20 59,2 0,20 58,6 0,27 58,0 — 58,8
SiO2 17,4 17,6 0,23 17,3 0,25 17,2 0,25 17,0 0,25 16,9 90,0 17,2
B2O3 11,7 11,6 0,37 11,7 0,30 11,6 030 11,4 030 11,3 24,8 11,4
Al2O3 6,7 7,7 0,15 7,7 0,26 8,7 0,26 9,5 0,26 3,8 40,6 6,4
Na2O 2,0 2,0 0,025 1,5 0,014 1,5 0,014 1,1 0,018 1,8 351 1,9
Li2O — 0,026 0,014 0,014 0,014 5,8 0,08 2,0
K2O 2,3 0,041 0,13 0,13 0,13 23 23
PbO 0,27 74,5 73,4 73,0 70,4 0,27 0,27
F 0,25 22,0 22,2 23,1 18,5 0,24 0,24
Ag 030 38,0 39,8 40,2 30,5 030 0,30
Cl 0,26 356 414 335 365 0,26 0,26
Br 0,018 0,13 0,09 0,11 0,1 0,018 0,018
CuO 0,014 0,014
CoO 0,13 0,13
NiO 73,1 71,5
Yo 19,1 15,0
Yd 34,2 25,1
Yfs — 377
Festigkeit N/mm2 0,1
Tiefe der Kompressions
schicht in mm
Zur weiteren Erläuterung ohne Beschränkung dient das folgende Beispiel:
Bei 140O0C wurdä ein Ansatz zu einem Glas erschmolzen. Dieses hatte nach dem Ansatz errechnet, auf Oxidbasis in Gewichtsteilen die Zusammensetzung 58,1 SiO2,16,9 B2O3,113 Al2O3,3,8 Na20,5,8 K20,13 Li2O, 03 Ag, 03 Cl, 0,26 Br, 0,27 F, 0,18 CuO.
Das erschmolzene Glas wurde in das Fusionsrohr eines Abwärtsziehtroges bei einer Viskosität von 103 Pa - s geleitet und aus dem Rohr als 1,5 mm dünne Glastafel abgezogen, unter die Glaserweichungstempeatur gekühlt und in Probestücke geschnitten.
Die Proben wurden zur Entwicklung der photochromen Eigenchaften in der Wärme behandelt Hierzu wurden sie in einem Lehrofen beschädigungsfrei abgestützt, mit einer Geschwindigkeit von 600°C/Std auf 630° C erhitzt, V2 Stunde gehalten, mit 600°C/Std auf wenigstens unter 350° C gekühlt und entnommen.
Die photochromen Proben wurden dann chemisch verstärkt Hierzu wurden sie 16 Stunden in ein 3900C heißes NaNO3 Bad eingetaucht, dann herausgenommen, abgekühlt, zur Entfernung von Salzresten gewaschen und auf Festigkeit und photochrome Eigenschaften geprüft Die abriebfreie Bruchfestigkeit betrug bei einer Tiefe der Kompressionsschicht von 0,08 mm 351 N/mm2.
Die gebleichte Leuchtdurchlässigkeit Yeiner 1,5 mm dicken Probe betrug 903%. Nach 20 Minuten Dunklung mit der weiter vorstehend beschriebenen Lichtquelle betrug die gedunkelte Leuchtdurchlässigkeit 22£%. Das gedunkelte Glas bleichte um 15,6% auf eine Leuchtdurchlässigkeit von 38,4% nach 5 Minuten Aufhellungsdauer.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verwendung eines Glases der nach dem Ansatz in Gew.-% berechneten Zusammensetzung:
54—66 SiO2
7-15 Al2O3
10—25 B2O3
0,5-4 U2O
3,5-15 Na2O
0-10 K2O
insgesamt 6—16 Li2O + Na2O + K2O
0—3 PbO
0,1-1 Ag
0,1 — 1 Cl
0-3 Br
0-2£ F
0,008-0,16 CuO
insgesamt 0—1 färbende Übergangsmetalle und
insgesamt 0—5 färbende seltene Erdmetalloxide,
DE2609468A 1975-04-14 1976-03-08 Photochrome, chemisch verstärkte Gläser, die ohne Eintrübung aus der Schmelze ziehbar sind Expired DE2609468C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/567,925 US4018965A (en) 1975-04-14 1975-04-14 Photochromic sheet glass compositions and articles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2609468A1 DE2609468A1 (de) 1976-11-04
DE2609468C2 true DE2609468C2 (de) 1986-12-04

Family

ID=24269191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2609468A Expired DE2609468C2 (de) 1975-04-14 1976-03-08 Photochrome, chemisch verstärkte Gläser, die ohne Eintrübung aus der Schmelze ziehbar sind

Country Status (11)

Country Link
US (2) US4018965A (de)
JP (1) JPS51127110A (de)
AR (1) AR208950A1 (de)
BE (1) BE840697A (de)
BR (1) BR7602039A (de)
CA (1) CA1058940A (de)
DE (1) DE2609468C2 (de)
ES (1) ES446923A1 (de)
FR (1) FR2307771A1 (de)
GB (1) GB1495125A (de)
IT (1) IT1063756B (de)

Families Citing this family (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4190451A (en) * 1978-03-17 1980-02-26 Corning Glass Works Photochromic glass
FR2419916B1 (fr) * 1978-03-17 1986-04-18 Corning Glass Works Nouveaux verres photochromiques
US4130437A (en) 1978-04-12 1978-12-19 Corning Glass Works Photochromic glasses suitable for simultaneous heat treatment and shaping
US4168339A (en) * 1978-07-26 1979-09-18 Corning Glass Works Photochromic microsheet
US4282021A (en) * 1978-10-02 1981-08-04 Corning Glass Works Method of making photochromic glasses suitable for simultaneous heat treatment and shaping
US4204027A (en) * 1979-04-05 1980-05-20 Corning Glass Works Photochromic sheet glass process
US4214886A (en) * 1979-04-05 1980-07-29 Corning Glass Works Forming laminated sheet glass
US4240836A (en) * 1979-11-19 1980-12-23 Corning Glass Works Colored photochromic glasses and method
US4251278A (en) * 1980-01-21 1981-02-17 Corning Glass Works Photochromic glasses which darken to a brown hue
US4284686A (en) * 1980-06-09 1981-08-18 Corning Glass Works Spectacle lenses to reduce discomfort from aphakia and certain eye diseases
US4358542A (en) * 1981-04-08 1982-11-09 Corning Glass Works Photochromic glass suitable for microsheet and simultaneous heat treatment and shaping
DE3117000C2 (de) * 1981-04-29 1986-05-28 Schott Glaswerke, 6500 Mainz Phototropes Glas mit einem Brechungsindex ≥ 1,59, einer Abbezahl ≥ 40 und einer Dichte ≦ 3,2 g/cm↑3↑
US4374931A (en) * 1982-01-08 1983-02-22 Corning Glass Works Photochromic glass suitable for ophthalmic applications
DE3364629D1 (en) * 1982-04-01 1986-08-28 Corning Glass Works Coloured photochromic glasses and method for production thereof
US4537612A (en) * 1982-04-01 1985-08-27 Corning Glass Works Colored photochromic glasses and method
US4710430A (en) * 1982-04-01 1987-12-01 Corning Glass Works Colored photochromic glasses and method
US4407966A (en) * 1982-09-16 1983-10-04 Corning Glass Works Very fast fading photochromic glass
US4614530A (en) * 1982-09-29 1986-09-30 Sukkar Mary H Step gradient photochromic glass body and process
US4549894A (en) * 1984-06-06 1985-10-29 Corning Glass Works Ultraviolet absorbing photochromic glass of low silver content
US4550087A (en) * 1984-09-13 1985-10-29 Corning Glass Works Photochromic comfort glasses
JPS61132537A (ja) * 1984-11-30 1986-06-20 Hoya Corp 眼鏡用レンズ及びその製造方法
FR2584706B1 (fr) * 1985-07-11 1991-08-16 Corning Glass Works Verre photochromique a eclaircissement rapide
US4608349A (en) * 1985-11-12 1986-08-26 Corning Glass Works Photochromic glass compositions for lightweight lenses
US4792535A (en) * 1987-09-02 1988-12-20 Corning Glass Works UV-transmitting glasses
DE19547327C2 (de) * 1995-12-19 1999-08-26 Daimler Chrysler Ag Schichtaufbau mit einem photochromen Material, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE19625126A1 (de) * 1996-06-13 1997-12-18 Wendling Hans Peter Dipl Desig Selbständig anpassungsfähige, durchsichtig bleibende Glasscheibe (für Automobilscheiben und sonstige Scheiben), dadurch gekennzeichnet, daß diese sich auf die jeweilig vorhandenen äußerlichen, natürlichen Lichtverhältnisse einstellt
US5824127A (en) * 1996-07-19 1998-10-20 Corning Incorporated Arsenic-free glasses
CN1397065A (zh) 2000-01-05 2003-02-12 斯科特玻璃技术有限公司 用于磁介质的玻璃基板和基于此种玻璃基板的磁介质
US6711917B2 (en) * 2000-09-15 2004-03-30 Guardian Industries Corporation Photochromic float glasses and methods of making the same
JP2006083045A (ja) * 2004-09-17 2006-03-30 Hitachi Ltd ガラス部材
WO2007058185A1 (ja) * 2005-11-15 2007-05-24 Isuzu Glass Co., Ltd. 青紫光遮断ガラス
JP2008195602A (ja) * 2007-01-16 2008-08-28 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
US8341976B2 (en) 2009-02-19 2013-01-01 Corning Incorporated Method of separating strengthened glass
US10421681B2 (en) 2010-07-12 2019-09-24 Corning Incorporated Alumina isopipes for use with tin-containing glasses
TWI537231B (zh) 2010-07-12 2016-06-11 康寧公司 高靜態疲勞的氧化鋁隔離管
US8883663B2 (en) 2010-11-30 2014-11-11 Corning Incorporated Fusion formed and ion exchanged glass-ceramics
US20120154906A1 (en) * 2010-12-17 2012-06-21 Pallavi Tatapudy Glaraser
JP5183730B2 (ja) * 2010-12-28 2013-04-17 Ｈｏｙａ Ｃａｎｄｅｏ Ｏｐｔｒｏｎｉｃｓ株式会社 コバルト含有ガラス、青色フィルタおよび放射線画像読取装置
WO2012125507A2 (en) 2011-03-11 2012-09-20 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory object, glass overflow forming block, and process for glass object manufacture
EP2694452A4 (de) 2011-03-30 2015-03-11 Saint Gobain Ceramics Feuerfestes objekt, glasüberlauf-formungsblock sowie verfahren zur formung und verwendung des feuerfesten objekts
CN103492327A (zh) 2011-04-13 2014-01-01 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 包括β氧化铝的耐火物体及其制造和使用方法
US20130136909A1 (en) * 2011-11-30 2013-05-30 John Christopher Mauro Colored alkali aluminosilicate glass articles
CN110054486A (zh) 2012-01-11 2019-07-26 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 耐火物体和使用所述耐火物体形成玻璃片的方法
US9359251B2 (en) 2012-02-29 2016-06-07 Corning Incorporated Ion exchanged glasses via non-error function compressive stress profiles
JP6009404B2 (ja) * 2012-06-01 2016-10-19 石塚硝子株式会社 抗菌性ガラスおよび抗菌性ガラスの製造方法
JPWO2014042175A1 (ja) * 2012-09-14 2016-08-18 旭硝子株式会社 化学強化用ガラスおよび化学強化ガラス
CN110698059B (zh) 2012-10-04 2022-07-29 康宁股份有限公司 由光敏玻璃制成的压缩应力化层合玻璃制品及制备所述制品的方法
JP2016500628A (ja) 2012-10-04 2016-01-14 コーニング インコーポレイテッド ガラス層とガラスセラミック層を有する物品およびその物品の製造方法
KR102173670B1 (ko) 2012-10-04 2020-11-04 코닝 인코포레이티드 세라믹 상을 갖는 적층 유리 제품 및 이의 제조방법
US11079309B2 (en) 2013-07-26 2021-08-03 Corning Incorporated Strengthened glass articles having improved survivability
US9527769B2 (en) * 2013-10-09 2016-12-27 Corning Incorporated Reverse photochromic borosilicate glasses
EP3071528A2 (de) * 2013-11-19 2016-09-28 Corning Incorporated Mehrfarbige gläser
CN106232546A (zh) * 2014-02-21 2016-12-14 康宁股份有限公司 层状玻璃状光敏制品和制造方法
US10118858B2 (en) 2014-02-24 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass with deep depth of compression
US9670088B2 (en) 2014-05-20 2017-06-06 Corning Incorporated Scratch resistant glass and method of making
TW202311197A (zh) 2014-06-19 2023-03-16 美商康寧公司 無易碎應力分布曲線的玻璃
KR20190143469A (ko) 2014-10-08 2019-12-30 코닝 인코포레이티드 금속 산화물 농도 구배를 포함한 유리 및 유리 세라믹
US10150698B2 (en) 2014-10-31 2018-12-11 Corning Incorporated Strengthened glass with ultra deep depth of compression
DK3215471T3 (da) 2014-11-04 2022-01-17 Corning Inc Dybe, ubrydelige belastningsprofiler og fremgangsmåde til fremstilling
WO2016094282A1 (en) * 2014-12-08 2016-06-16 Corning Incorporated Laminated glass article with low compaction and method for forming the same
US11814317B2 (en) 2015-02-24 2023-11-14 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory article and method of making
US11613103B2 (en) 2015-07-21 2023-03-28 Corning Incorporated Glass articles exhibiting improved fracture performance
US10579106B2 (en) 2015-07-21 2020-03-03 Corning Incorporated Glass articles exhibiting improved fracture performance
EP3347315B1 (de) 2015-09-11 2020-07-15 Corning Incorporated Mehrscheibenfenster mit schicht mit geringer emissivität und photochromes glas
US20180259696A1 (en) 2015-09-11 2018-09-13 Corning Incorporated Photochromic multi-pane windows
TWI773480B (zh) 2015-12-11 2022-08-01 美商康寧公司 具有金屬氧化物濃度梯度之可熔融成形的玻璃基物件
CN108602708A (zh) 2016-01-29 2018-09-28 康宁股份有限公司 热强化的光致变色玻璃以及相关的系统和方法
US10017417B2 (en) 2016-04-08 2018-07-10 Corning Incorporated Glass-based articles including a metal oxide concentration gradient
KR20200091500A (ko) 2016-04-08 2020-07-30 코닝 인코포레이티드 두 영역을 포함하는 응력 프로파일을 포함하는 유리-계 물품, 및 제조 방법
US10618839B2 (en) 2016-11-30 2020-04-14 Corning Incorporated Low emissivity coatings with increased ultraviolet transmissivity
US20190121164A1 (en) * 2017-10-20 2019-04-25 Luxottica S.R.L. Eyewear with variable transmission lens
WO2020150120A1 (en) 2019-01-18 2020-07-23 Corning Incorporated Photochromic glass and photochromic glass windows
CN110093602B (zh) * 2019-05-21 2020-10-13 哈尔滨工业大学 一种利用毛细润湿作用制备银纳米线阵列的方法
CN113816603B (zh) * 2021-09-01 2023-04-07 北京科技大学 一种具有优异性能的仿宝石变色玻璃及其制备方法和应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3208860A (en) * 1962-07-31 1965-09-28 Corning Glass Works Phototropic material and article made therefrom
US3269847A (en) * 1962-07-03 1966-08-30 Pittsburgh Plate Glass Co Phototropic glass and methods
US3197296A (en) * 1962-11-14 1965-07-27 Corning Glass Works Glass composition and method of producing transparent phototropic body
US3338696A (en) * 1964-05-06 1967-08-29 Corning Glass Works Sheet forming apparatus
US3419370A (en) * 1965-11-22 1968-12-31 Corning Glass Works Method of producing a photochromic glass and resulting article
US3449103A (en) * 1965-12-20 1969-06-10 Corning Glass Works Photochromic glass making
US3540793A (en) * 1968-07-03 1970-11-17 Corning Glass Works Photochromic polarizing glasses
US3653863A (en) * 1968-07-03 1972-04-04 Corning Glass Works Method of forming photochromic polarizing glasses
GB1252649A (de) * 1969-03-04 1971-11-10
US3663193A (en) * 1969-06-30 1972-05-16 Corning Glass Works Strengthened photosensitive opal glass
JPS4932297B1 (de) * 1969-09-26 1974-08-29
BE757057A (fr) * 1969-10-06 1971-04-05 Corning Glass Works Procede et appareil de controle d'epaisseur d'une feuille de verre nouvellement etiree
US3734754A (en) * 1970-08-19 1973-05-22 Corning Glass Works Thermally darkening photochromic glass
DE2125232C3 (de) * 1971-05-21 1974-04-18 Jenaer Glaswerk Schott & Gen., 6500 Mainz Kontinuierliches Verfahren zum Herstellen von phototropen Glas
DE2239307A1 (de) * 1972-08-10 1974-02-21 Owens Illinois Inc Verfahren zur verstaerkung von festen glasgegenstaenden und nach dem verfahren hergestellte gegenstaende
US4017292A (en) * 1975-11-28 1977-04-12 Corning Glass Works Process for making multifocal photochromic ophthalmic lens

Also Published As

Publication number Publication date
DE2609468A1 (de) 1976-11-04
IT1063756B (it) 1985-02-11
FR2307771A1 (fr) 1976-11-12
ES446923A1 (es) 1977-11-01
BE840697A (fr) 1976-10-13
AR208950A1 (es) 1977-03-15
JPS51127110A (en) 1976-11-05
GB1495125A (en) 1977-12-14
US4148661A (en) 1979-04-10
CA1058940A (en) 1979-07-24
BR7602039A (pt) 1976-10-05
FR2307771B1 (de) 1981-10-09
US4018965A (en) 1977-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2609468C2 (de) Photochrome, chemisch verstärkte Gläser, die ohne Eintrübung aus der Schmelze ziehbar sind
DE102004022629B9 (de) Gefloatetes Lithium-Aluminosilikat-Flachglas mit hoher Temperaturbeständigkeit, das chemisch und thermisch vorspannbar ist und dessen Verwendung
DE2910006C2 (de) Photochromes Alkali-Bor-Aluminium-Silikatglas
DE3210280C2 (de)
DE102015116097B4 (de) Chemisch beständiges Glas und dessen Verwendung
US4130437A (en) Photochromic glasses suitable for simultaneous heat treatment and shaping
DE2008724C3 (de) Glas des Systems SiO2 - Al2 O3 - CaO - B2 O3 -Alkalioxid - F2, Verfahren zur Herstellung eines spontan trübbaren Opalglases mit einer unmischbaren trübenden Phase und dessen Verwendung
US5300465A (en) Photochromic glasses which darken to a pink hue
US4980318A (en) High refractive index photochromic glasses
DE2833081A1 (de) Farbige schichtglaskoerper
DE1596764B1 (de) Glaskoerper mit photochromatischer oberflaechenschicht und verfahren seiner herstellung
EP2649019A2 (de) Borfreies universalglas
DE3826586A1 (de) Uv-durchlaessige glaeser
DE3030692C2 (de)
DE2639417A1 (de) Vermittels ionenaustausch in der mechanischen festigkeit verbessertes glasfilter fuer uv-licht
EP0592864B1 (de) Polarisierendes Glas
DE1496093A1 (de) Phototropischer Glasgegenstand
DE10053450B4 (de) Rotes Glas, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE1596917C3 (de) Schnell umschlagendes phototropes Glas auf der Basis eines Tonerde-Boratglases mit Zusätzen an Silberhalogeniden und Kupferoxid und Verfahren zu seiner Herstellung
DE1924493B2 (de) Schnell reagierendes phototropes Glas hoher Stabilität auf Borat oder Bo rosihkatbasis sowie Verfahren zu seiner Herstellung
DE2545652A1 (de) Photochromes ophthalmisches glas
DE2703860A1 (de) Photochromes, bor-freies aluminophosphat-glas
DE2733411A1 (de) Photochromes glas
US4282021A (en) Method of making photochromic glasses suitable for simultaneous heat treatment and shaping
DE102004001729A1 (de) Rot gefärbtes Borosilicatglas

Legal Events

Date Code Title Description
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: HERZFELD, A., RECHTSANW., 6370 OBERURSEL

8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition