DE2607959A1 - Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe und dichtungsmassen - Google Patents

Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe und dichtungsmassen

Info

Publication number
DE2607959A1
DE2607959A1 DE19762607959 DE2607959A DE2607959A1 DE 2607959 A1 DE2607959 A1 DE 2607959A1 DE 19762607959 DE19762607959 DE 19762607959 DE 2607959 A DE2607959 A DE 2607959A DE 2607959 A1 DE2607959 A1 DE 2607959A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
adhesives
oxygen
sealants
harden
contain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19762607959
Other languages
English (en)
Inventor
Joachim Dipl Chem Dr Galinke
Werner Dipl Chem Dr Gruber
Bernd Dipl Chem Dr Wegemund
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19762607959 priority Critical patent/DE2607959A1/de
Priority to SE7701139A priority patent/SE7701139L/
Priority to NL7701101A priority patent/NL7701101A/xx
Priority to IT20548/77A priority patent/IT1075120B/it
Priority to US05/770,386 priority patent/US4107386A/en
Priority to JP1875877A priority patent/JPS52104553A/ja
Priority to GB8035/77A priority patent/GB1576483A/en
Priority to FR7705506A priority patent/FR2342327A1/fr
Priority to AT127777A priority patent/AT353381B/de
Priority to BE175257A priority patent/BE851827A/xx
Priority to CH240277A priority patent/CH628084A5/de
Publication of DE2607959A1 publication Critical patent/DE2607959A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/061—Polyesters; Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J169/00—Adhesives based on polycarbonates; Adhesives based on derivatives of polycarbonates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

Düsseldorf, den 25.Petruar 1976 Henkel&CieGmbH
Henkelstraße 67 Patentabteilung
Dr.SchOe/Bk
Patentanmeldung D 5331
Bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe und Dichtungsmassen
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel auf Basis von Gemischen aus gegebenenfalls substituierten Acrylsäureestern und organischen Peroxiden, insbesondere Hydroperoxiden.
Es ist bekannt, daß Methacrylsäureester oder Acrylsäureester der verschiedensten Alkohole zusammen mit Hydroperoxiden unter Luftsauerstoffausschluß erhärtende Gemische darstellen, die als Klebstoffe oder Dichtungsmittel verarbeitet iverden können. Bei Verwendung von (Meth)-acrylsäureestern von cycloaliphatischen Alkoholen werden beachtliche Werte der Zugscherfestigkeit gemessen,, wie sie beispielsweise bei der Befestigung von Wellen wichtig sind.
Weiterhin ist es für diese sogenannten anaerob härtenden Klebstoffe von Bedeutung, daß sie auch bei höheren Temperaturen noch feste Verbindungen zwischen den Werkstücken ergeben. Eine weitere Forderung richtet sich auf eine gute Flexibilität der Klebefuge. Demnach müssen unter Luftsauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel eine Reihe von technologischen Eigenschaften aufweisen, die teilweise schwer miteinander kombinierbar sind,
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, solche bei Luftsäuerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungs-
7098 3S/0A1S
Henkel &Cie GmbH
Blatt 2 zur Patentanmeldung D 53.'1I Patentabteilung
mittel zu finden, die bei Raumtemperatur polymerisieren, d. h. zu einer Klebeschicht bzw. Dichtungsmasse aushärten und nach kurzer Zeit eine belastbare Verbindung ergeben, auch nichteisenhaltige Materialien, wie Aluminium und Aluminiumlegierung schnell und fest miteinander verbinden sowie eine gute Wärmsfestigkeit und Flexibilität aufweisen.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß man als bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel auf Basis von Methacrylsäure- bzw. Acrylsäureestern und organischen Hydroperoxiden sowie gegebenenfalls geringen Mengen weiterer polymerisierbarer ungesättigter Ver.rbindungen und üblichen Hilfsstoffen solche verwendet, die als wesentlichen Bestandteil endständige esterartig gebundene (l-leth )-acrylsäurereste aufweisende Polycarbonate enthalten. Gute Ergebnisse werden erhalten, wenn man von Polycarbonaten ausgeht, deren durchschnittliches Molgewicht zwischen etwa 300 und 10000 liegt.
Geeignete Polycarbonate mit endständigen Hydroxylgruppen enthalten als Diolkomponente beispielsweise Äthylenglykol, Propylenglykol-(1.3), Butandiol-(lJj), Hexandiol-(1.6), Neopentylglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylengkykol, l.k-Dimethylolcyclohexan, vorzugsweise kurzkettige Diole, wie Butandiol oder Ätherdiole, wie Triäthylenglykol. Als günstig hat sich erwiesen, od,63-Bishydroxypolycarbonate zu verwenden, die sich aus mehreren Diolen in unterschiedlichen Mischungsverhältnissen zusammensetzen, beispielsweise aus Triäthylenglykol und Neopentylglykol. Die o£,CO -Bishydroxypolycarbonate können nach den üblichen Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Kondensation der entsprechenden Diole mit Diphenylcarbonat oder anderen gut zugänglichen Carbonaten.
Die Veresterung bzw. Umesterung dieser οί,Ού-Bishydroxypolycarbonate mit Methyl(meth)acrylat in Gegenwart von sauren Katalysatoren wie Kationenaustauschern wird durch azeotropes Abdestillieren des freiwerdenden Methanols mit Methyl(meth)acrylat durchge-
Henke! &Cie GmbH
Blatt 3 zur Patentanmeldung D 53Jl Patentabteilung
führt. Die so erhaltenen o£,W-Di(meth)acrylate von Polycarbonaten sind flüssige Substanzen und in Anwesenheit von Sauerstoff bei niederen Temperaturen lagerstabil.
Die wie vorstehend beschrieben erhältlichen Verbindungen, hier kürz als Polycarbonat-DiCmettOacrylester bezeichnet, lassen sich anhand physikalischer Meßmethoden charakterisieren. Es sind farblose oder gelbgefärbte zähviskose Substanzen. .
Die erfindungsgemäßen Klebstoffe bzw. Dichtungsmassen können bis zu 90 Gewichtsprozent, bezogen auf die polymerisierbaren Anteile,der genannten Polycarbonat-Dimethacrylester enthalten. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthalten sie zusätzlich 10 bis ho Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an polymerisierbaren Anteilen, cycloaliphatische bzw. aliphatische gegebenenfalls noch freie OH-Gruppen aufweisende Methacrylsäureester. Hier kommen in Betracht Monomethacrylate, wie Tetrahydrofurfurylmethacrylat, 5.6-Dihydrodicyclopentadienylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Äthylhexylmethacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat oder Dimethacrylate, wie Äthylenglykoldimethacrylat, Triäthylenglykoldimethacrylat, Polyäthylenglykoldimethacrylat. Nach einer günstigen Ausführungsform bestehen die erfindungsgemäßen Klebstoffe bzw. Dichtungsmittel aus Mischungen von 70 - 80 % des sogn. Dimethacrylesters und 20 - 30 % Monomethacrylaten. Günstig auf die Eigenschaften der Klebeverbindung wirkt sich auch ein Zusatz von freie polymerisierbar Doppelbindungen enthaltende Carbonsäuren wie Methacrylsäure bzw. Acrylsäure in einer Menge von 0,1 bis 5 % der polymerisierbaren Anteile aus.
Schließlich sollten die erfindungsgemäßen Klebstoffe bzw. Dichtungsmittel in an sich bekannter Weise noch Peroxide, insbesondere Hydroperoxide, wie Cumolhydroperoxid oder tert.-Butylhydroperoxid enthalten. Sie werden meist in Mengen von 1 bis 10 %, bezogen auf polymerisierbare Anteile, zugesetzt. Ferner enthalten die Klebstoffe und Dichtungsmassen in der konfektionierten Form Stabilisatoren, Inhibitoren und Beschleuniger. Als Inhibitoren
709835/0415
Henkel &Cie GmbH
Blatt 4 zur Patentanmeldung D 5331 Patentabteilung
eignen sich Chinon oder Hydrochinon in Konzentrationen von ' 100 - 1000 ppm, vorzugsweise 200 - 500 ppm. Als Beschleuniger j eignen sich beispielsweise Imidbeschleuniger, wie Benzoesäure- | sulfimid, insbesondere aber Sulfohydrazidbeschleunlger, wie p-Toluolsulfonsäurehydrazid, in Kombination mit einem tert.-Amin, vor-; zugsweise N.N-Dimethyl-p-toluidin, und als Stabilisator Peressigsäure. Beschleuniger und Stabilisator müssen in aufeinander abgestimmten Verhältnissen zugesetzt werden, um optimale Eigenschaften zu erzielen. Im allgemeinen werden sie in Mengen von 0,05 bis 3 %, bezogen auf den Gesamtgehalt an Methacrylsäureestern, eingesetzt.
Gewünschtenfalls können die Klebstoffe oder Dichtungsmittel Zusätze an Weichmachern, Verdickungsmittel, wie Polymere auf Basis von Styrol oder Meth(acryl)polymere oder Farbstoffe sowie Pigmente enthalten.
Die erfindungsgemäßen Klebstoffe oder Dichtungsmassen werden durch einen Mischprozeß der Komponenten bei Raumtemperatur hergestellt und sind Monate bis Jahre stabil, wenn sie in luftdurchlässigen Gefäßen, wie Polyäthylen-Flaschen, gelagert werden. Bringt man die Klebstoffe oder Dichtungsmittel zwischen Metalloberflächen, so polymerisieren diese rasch unter Bildung einer festen Verbindung. I
Die Vorteile dieser erfindungsgemäßen Klebstoffe oder Dichtungsmittel sind folgende: Zur Aushärtung wird keine erhöhte Tempe- ; ratur·benötigt, die zu verbindenden Teile sind schon nach ' kurzer Zeit belastbar. Es lassen sich neben eisenhaltigen ; Materialien auch Aluminiumteile mit guter Festigkeit verkleben. S Die Wärmefestigkeit und Flexibilität der Klebefuge sind hervorragend. Der erfindungsgemäße Klebstoff ist zum Verbinden von Γ Metallen besonders dann geeignet, wenn hohe Festigkeiten, gute j Wärmestabilität und Flexibilität der Klebefuge gefordert werden.
Die erfindungsgemäßen Klebstoffe und Dichtungsmittel können eingesetzt werden zum Verkleben von Blechen bzw. Metallteilen aus verschiedenen Materialien, zur Befestigung von Lagerwellen, zum Abdichten von Rohrverbindungen und dergleichen mehr.
709835/0 415 ,'
ORIGINAL INSPECTED j
-5-
Henke! &Cie GmbH
Blatt 5 zur Patentanmeldung D 5331 Patentabteilung
• ?·
Die gemäß den nachfolgenden Beispielen hergestellten unter Ausschluß von Sauerstoff erhärtenden.Klebstoffe wurden folgenden Tests unterzogen:
Bei der Stabilitätsprüfung wurde ein 10 cm langes und 10 mm weites Reagenzglas zu 9/lQ mit der Mischung nach Beispiel 1 bis 6 gefüllt und in ein auf 8o° C gehaltenes Bad eingehängt. Die Zeitspanne vom Einhängen bis zur ersten Gelbildung wurde gemessen. Alle Proben waren nach 60 Minuten noch gelfrei.
Die Zugscherfestigkeit nach DIN 53283 wurde an gesandstrahlten einfach überlappten Prüfkörpern aus Stahlblechen (DIN 1541/ST 1203, 100 χ 20 χ 1,5 mm) und Aluminiumblechen (DIN 1783-AlCuMg 2 pl. 100 χ 25 x 1,5 mm)(Überlappungslänge 10 mm) nach 72stündiger Aushärtung bei Raumtemperatur auf einer Zerreißmaschine (Vorschub 20 mm/min) gemessen.
Die Wärme Stabilität wurde mit Hilfe der Drehkraftmomente an verklebten Schrauben und Muttern ermittelt. Schrauben (M 10 χ 30 DIN 933-8.8) und Muttern (M 10 DIN 93^-5.6) wurden verklebt und nach dreitägiger Aushärtung bei Raumtemperatur drei Tage im Trockenschrank bei 150° C gelagert und anschließend in einen Schraubstock eingespannt und mit einem Drehmomentschlüssel das Drehkraftmoment bestimmt.
Zur Bestimmung der Flexibilität wurde ein Dreipunkt-Biegetest durchgeführt: Stahlbleche (DIN 151Jl ST l4O5 100 χ 20 χ 0,88 mm)
wurden einfach überlappend (2 cm ) verklebt und nach 72stündiger Aushärtung bei Raumtemperatur in der Mitte der Überlappung über einen Dorn (0 10 mm) gebogen, bis Zerreißen eintrat. Der Winkel, bei dem sich die Klebung löste, wurde gemessen; er stellt ein Maß für die Flexibilität der Klebefuge dar.
Alle Tests wurden 5mal durchgeführt und dann der Mittelwert der Prüfungsergebnisse angegeben.
709836/0415 · ,
Henkel &Cie GmbH
Blatt 5 zur Patentanmeldung D 5 3 31 Patentabteilung
Beispiel 1 %
30 g eines oi, co-Bishydroxypolycarbonats, hergestellt aus Diphenylcarbonat und Triäthylenglykol (Mol-Gew.<v 1*100) s wurden mit 60 g Methylmethacrylat in Gegenwart von 15 g eines handelsüblichen sauren Kationenaustauschers und 750 mg Hydrochinon durch Abdestillieren des Methanol-Methylmethacrylat-Azeotrops umgeestert. Dabei wurde das Reaktionsgemisch bei der Siedetemperatur des Metharylsäuremethylesters gehalten und der Ester nach Abtrennen von Methanol wieder zugeführt. Der erhaltene Dimethacrylester des Polycarbonats stellt eine farblose viskose Flüssigkeit dar und ist als Basis für anaerob härtende Klebstoffe geeignet.
Zur Herstellung eines Klebstoffes wurden miteinander gemischt:
60 g Polycarbonat-Dimethacrylester
30 g Polyäthylenglykoldimethacrylat, MG rv 330
1 g p-Toluolsulfcnsäurehydrazid
0,5 g N.N-Dimethyl-p-toluidin
5 g 7O/5ige Lösung von Cumolhydroperoxid in Cumol
0,5 g 40#ige Lösung von Peressigsäure in Essigsäure
3 g Methacrylsäure
Bei Probeverklebungen wurden folgende Durchschnittswerte gefunden:
Zugscherfestigkeit an Stahl: I89 kp/cm
ρ ZugScherfestigkeit an Aluminium: 110 kp/cm
Wärmefestigkeit : I80 kp cm
Flexibilität nach dem Biegetest: 120°
Beispiel 2
30 g eines ol} to -Bishydroxypolycarbonates, hergestellt aus Diphenylcarbonat und Triäthylenglykol (Mol-Gew.«v 700), wurden wie
709835/0415
-7-
Henkel &Cic GmbH
Blatt 7 zur Patentanmeldung D 537 i Patentabteilung
im Beispiel 1 beschrieben mit Methylmethacrylat umgeestert.
Zur Herstellung eines Klebstoffes wurden miteinander gemischt:
60 g Polycarbonat-Dimethacrylester
30 g Hydroxyäthylmethacrylat
1 g p-Toluolsulfonsäurehydrazid
0,5 g N.N-Dimethyl-p-toluidin
5 g fOfiige Lösung von Cumolhydroperoxid in Cumol
0,5 g 40£ige Lösung von Peressigsäure in Essigsäure 3 g Methacrylsäure
Bei Probeverklebungen wurden folgende Durchschnittswerte gefunden:
Zugscherfestigkeit an Stahl: 207 kp/cm2
ρ Zugscherfestiglceit an Aluminium: 115 kp/cm
Wärmefestigkeit: 200 kp cm
Flexibilität nach dem Biegetest: 120°
Beispiel 3
30 g eines o^co-Bishydroxypolycarbonates, hergestellt aus Diphenylcarbonat und einem Gemisch aus Triäthylenglykol und 1.4-Dimethylol-cyclohexan im Verhältnis 2 : 1 (Mol~Gew.<v 800), wurden wie im Beispiel 1 mit Methylmethacrylat umgeestert.
Zur Herstellung eines Klebstoffes wurden miteinander gemischt:
60 g Polycarbonat-Dimethacrylester
30 g Polyäthylenglykoldimethacrylat, MG^ 330
1 g p-Toluolsulfonsäurehydrazid
0,5 g N.N-Dimethyl-p-toluidin
5 g 70pige Lösung von Cumolhydroperoxid in Cumol
°)5 E 40^'ige Lösung von Peressigsäure in Essigsäure 3 g Methacrylsäure
709835/0415
-8-
Henkel &Cie GmbH
Blatt 8 zur Patentanmeldung D 53Ji - Patentabteilung
Bei Probeverklebungen wurden folgende Durchschnittswerte gefunden :
Zugscherfestigkeit an Stahl: 193 kp/cm
ρ Zugscherfestigkeit an Aluminium: 105 kp/cm
Wärmefestigkeit: 220 kp cm
Flexibilität nach dem Biegetest: 120°
Beispiel
30 g eines d, W-Bishydroxypolycarbonates, hergestellt aus Diphenylcarbonat und einem Gemisch aus Triäthylenglykol und Neopentylglykol im Verhältnis 1 : 2 (Mol-Gew.a/5000), wurden wie im Beispiel 1 mit Methylmethacrylat umgeestert.
Zur Herstellung eines Klebstoffes wurden miteinander gemischt:
70 g Polycarbonat-Dimethacrylester 20 g Ilydroxyäthylmethacrylat 1 g p-Toluolsulfonsäurehydrazid 0,5 g N.M-Dimethyl-p-toluidin 5 g 70$ige Lösung von Cumolhydroperoxid in Cumol 0,5 g 40#ige Lösung von Peressigsäure in Essigsäure 3 g Methacrylsäure
Bei Probeverklebungen wurden folgende Durchschnittswerte gefunden:
Zugscherfestigkeit an Stahl: 187 kp/cm
2 Zugscherfestigkeit an Aluminium: 103 kp/cm
Wärmefestigkeit : 180 kp cm
Flexibilität nach dem■ Biegetest.: 110°
709835/0415
50 g
ho g
1 g
0,5 g
5 g
Henkel &Cie GmbH
Blatt 9 zur Patentanmeldung D 5331 Patentabteilung
Beispiel 5 " *6'
30 g eines oi>(&-Bishydroxypolycarbonates, hergestellt aus Diphenylcarbonat und einem Geraisch aus Triäthylenglykol und Neopentylglykol im Verhältnis 2 : 1 (Mol-Gew.'v» 1000), wurden wie im Beispiel 1 mit Methylmethacrylat umgeestert.
Zur Herstellung des Klebstoffes wurden miteinander gemischt:
Polycarbonat-Dimethacrylat
Polyäthylenglykoldimethacrylat, MG/v 330 p-Toluolsulfonsäurehydrazid
N.N-Dimethyl-p-toluidin
70$ige Lösung von Cumolhydroperoxid in Cumol
0,5 g ^O^ige Lösung von Peressigsäure in Essigsäure 3 g Methacrylsäure
Bei Probeverklebungen wurden folgende Durchschnitts vierte gefunden :
Zugscherfestigkeit an Stahl: 227 kp/cm2
ρ Zugscherfestigkeit an Aluminium: 122 kp/cm
Wärmefestigkeit: 240 kp cm
Flexibilität nach dem Biegetest: 110°
Beispiel 6
30 g eines οι,(A-Bishydroxypolycarbonates, hergestellt aus Diphenylcarbonat und Triäthylenglykol und Neopentylglykol im Verhältnis 1 : 1 (Mol-Gew.AjyooO), wurden wie im Beispiel 1 mit · Methylmethacrylat umgeestert.
Zur Herstellung des Klebstoffes wurden miteinander gemischt:
-10-709835/0415
70 ε
20 g
1 E
Henkel &Cie GmbH
Blatt lOzur Patentanmeldung D 5 37 J- Patentabteilung
Polycarbonat-Dimethacrylat Tetrahydrofurfurylmethacrylat p-Toluolsulfonsäurehydrasid
0,5 g N.NrDlmethyl-p-toluidin 5 g 70#ige Lösung von Cumolhydroperoxid, in Cumol 0,5 g 40£ige Lösung von Peressigsäure in Essigsäure 3 g Methacrylsäure
Bei Probeverklebungen wurden folgende Durchschnittswerte gefunden:
'p
Zugscherfestigkeit an Stahl: 205 kp/cm
Zugscherfestigkeit an Aluminium: 110 kp/cm
Wärmefestigkeit : 180 kp cm
Flexibilität nach dem Biegetest: 120°
709835/0415

Claims (3)

Henkel & CiG GmbH Blatt 1 !zur Patentanmeldung D 5 3 J-1 Patentabteilung P a t e η t a η s ρ r ü c h e
1. Bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel, bestehend aus Methacrylsäure- bzw. Acrylsäureestern und organischen Hydroperoxiden sowie gegebenenfalls geringen Mengen weiterer polyraerisierbarer ungesättigter Verbindungen und üblichen Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als wesentlichen Bestandteil endständige esterartig gebundene CMeth)acrylsäurereste aufweisende Polycarbonate enthalten.
2. Bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man von Polycarbonaten mit endständigen OH-Gruppen ausgeht, die ein Mol-Gewicht zwischen etwa 300 und 10.000 aufweisen.
3. Bei Säuerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 10 bis kO Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an polymerisierbaren Anteilen, cycloaliphatische bzw. aliphatische gegebenenfalls freie OH-Gruppen aufweisende (Meth)acrylsäureester enthalten.
1I. Bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,05 bis 3,0 Gewichtsprozent, bezogen auf den Gesamtgehalt an Methacrylsäureester, an Peressigsäure enthalten.
709858/6418 original inspected
DE19762607959 1976-02-27 1976-02-27 Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe und dichtungsmassen Withdrawn DE2607959A1 (de)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762607959 DE2607959A1 (de) 1976-02-27 1976-02-27 Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe und dichtungsmassen
SE7701139A SE7701139L (sv) 1976-02-27 1977-02-02 Lim och tetningsmedel
NL7701101A NL7701101A (nl) 1976-02-27 1977-02-02 Bij buitensluiten van zuurstof hardende plakmid- delen en dichtingsmassa's.
IT20548/77A IT1075120B (it) 1976-02-27 1977-02-22 Sostanza adesiva e massa impermeabilizzante indurente con esclusione di ossigeno
US05/770,386 US4107386A (en) 1976-02-27 1977-02-22 Anaerobically hardening adhesives and sealants based on (meth)acrylic esters containing polycarbonates terminated by (meth)acrylic ester groups
JP1875877A JPS52104553A (en) 1976-02-27 1977-02-24 Adhesive and filler hardened by removal of oxygen
GB8035/77A GB1576483A (en) 1976-02-27 1977-02-25 Adhesives and sealing compositions hardening with the exclusion of oxygen
FR7705506A FR2342327A1 (fr) 1976-02-27 1977-02-25 Adhesifs et mastics durcissant a l'abri de l'oxygene
AT127777A AT353381B (de) 1976-02-27 1977-02-25 Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe und dichtungsmassen
BE175257A BE851827A (de) 1976-02-27 1977-02-25
CH240277A CH628084A5 (de) 1976-02-27 1977-02-25 Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe und dichtungsmassen.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762607959 DE2607959A1 (de) 1976-02-27 1976-02-27 Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe und dichtungsmassen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2607959A1 true DE2607959A1 (de) 1977-09-01

Family

ID=5970997

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19762607959 Withdrawn DE2607959A1 (de) 1976-02-27 1976-02-27 Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe und dichtungsmassen

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4107386A (de)
JP (1) JPS52104553A (de)
AT (1) AT353381B (de)
BE (1) BE851827A (de)
CH (1) CH628084A5 (de)
DE (1) DE2607959A1 (de)
FR (1) FR2342327A1 (de)
GB (1) GB1576483A (de)
IT (1) IT1075120B (de)
NL (1) NL7701101A (de)
SE (1) SE7701139L (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1981000852A1 (en) * 1979-09-28 1981-04-02 N Gavryushenko Method of binding conjugated surfaces
EP0092269A1 (de) * 1982-04-15 1983-10-26 ANIC S.p.A. In Gegenwart von Radikalinitiatoren vernetzbare Zusammensetzung aus aliphatischen Polycarbonaten mit Acryl- oder Methacrylendgruppen

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2431514A1 (fr) * 1978-07-19 1980-02-15 Poudres & Explosifs Ste Nale Nouveaux poly (carbonates-urethannes) insatures et leurs applications a la photoreticulation
DE2843154A1 (de) * 1978-10-04 1980-04-17 Bayer Ag Pfropfpolycarbonate, ihre herstellung und ihre verwendung als formteile
US4539358A (en) * 1980-03-20 1985-09-03 General Electric Company Polycarbonate compositions
US4319003A (en) * 1980-09-26 1982-03-09 General Motors Corporation Poly(methyl methacrylate) polycarbonate block copolymers
JPS58501280A (ja) * 1981-08-10 1983-08-04 ゼネラル　エレクトリツク　カンパニイ ポリカ−ボネ−ト組成物
IT1151544B (it) * 1982-04-15 1986-12-24 Anic Spa Composizione a base di policarbonati alifatici contenente grupi uretanici e terminazioni acriliche o metacriliche reticolabile in presenza di iniziatori radicalici
US5276068A (en) * 1985-03-29 1994-01-04 Jeneric/Pentron, Inc. Dental resin materials
US4783544A (en) * 1985-06-19 1988-11-08 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Di-(meth)acrylic acid ester, resin composition comprising the same and coating agent comprising the same
CH671770A5 (de) * 1986-11-06 1989-09-29 Gdf Ges Dentale Forsch
CH673575A5 (de) * 1986-11-06 1990-03-30 Schuetz Dental Gmbh
JP2586025B2 (ja) * 1987-02-12 1997-02-26 三菱瓦斯化学株式会社 グラフトポリカ−ボネ−ト樹脂組成物．
US5965680A (en) * 1996-11-27 1999-10-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Optical resin composition from polyol((meth)acryloyl carbonate) monomer
JP2001305733A (ja) * 2000-04-18 2001-11-02 Sumitomo Chem Co Ltd 感光性組成物の保存方法
US6767959B2 (en) * 2001-01-03 2004-07-27 Sika Ag, Vorm. Kaspar Winkler & Co. Adhesives with good mechanical properties, suitable for use with antennas
JP2007262244A (ja) * 2006-03-28 2007-10-11 Sumitomo Bakelite Co Ltd 樹脂組成物及び樹脂組成物を使用して作製した半導体装置
KR20140115294A (ko) 2011-10-03 2014-09-30 바이오미메디카, 인코포레이티드 순응성 재료들을 또 다른 표면으로 앵커링하기 위한 중합체성 접착제

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3637909A (en) * 1968-07-15 1972-01-25 Bayer Ag Polyurethanes process and product prepared from aliphatic polycarbonates containing in situ polymerized unsaturated compounds
US4045514A (en) * 1972-11-18 1977-08-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic resin composition comprising methyl methacrylate resins and a polycarbonate
JPS5228150B2 (de) * 1973-01-19 1977-07-25

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1981000852A1 (en) * 1979-09-28 1981-04-02 N Gavryushenko Method of binding conjugated surfaces
EP0092269A1 (de) * 1982-04-15 1983-10-26 ANIC S.p.A. In Gegenwart von Radikalinitiatoren vernetzbare Zusammensetzung aus aliphatischen Polycarbonaten mit Acryl- oder Methacrylendgruppen

Also Published As

Publication number Publication date
CH628084A5 (de) 1982-02-15
FR2342327B1 (de) 1980-03-28
SE7701139L (sv) 1977-08-28
JPS52104553A (en) 1977-09-02
GB1576483A (en) 1980-10-08
AT353381B (de) 1979-11-12
NL7701101A (nl) 1977-08-30
ATA127777A (de) 1979-04-15
FR2342327A1 (fr) 1977-09-23
IT1075120B (it) 1985-04-22
US4107386A (en) 1978-08-15
BE851827A (de) 1977-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2607959A1 (de) Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe und dichtungsmassen
DE3008258C2 (de) Verfahren zur Herstellung einer anaerob härtenden chemischen Zusammensetzung
DE3444186C2 (de)
DE19519958A1 (de) Cyanacrylat-Klebstoff
DE3012478C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines lagerbeständigen Klebstoffs
DE2714538C3 (de) Methacrylsäureester von auf tricyclischen Decanolen aufgebauten Verbindungen
DE2833842A1 (de) Verbesserte klebstoffzubereitung auf basis von 2-cyanacrylaten und verfahren zur verbesserung der klebstoffeigenschaften derartiger zubereitungen
DE1817989C3 (de) Verfahren zum Verbinden von nicht porösen Oberflächen mittels polymerisierbaren Klebstoffen
DE2607961A1 (de) Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe und dichtungsmassen
DE2620775A1 (de) Anaerobe klebe- und dichtungsmittel
DE2439738C2 (de) Anaerobe Klebemasse
EP0052800B1 (de) Acrylsäureester bzw. Methacrylsäureester von OH-gruppenhaltigen Isocyanursäurederivaten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Klebstoff
DE2714537C2 (de) Bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe und Dichtungsmassen
EP0641846B1 (de) Durch radikalische Polymerisation aushärtende, geruchsarme (Meth-)acrylatzubereitungen und ihre Verwendung
DE2607962A1 (de) Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe und dichtungsmassen
EP0670341A1 (de) Prepolymere und daraus hergestellte radikalisch polymerisierbare Zubereitungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2006630C3 (de) Anaerob härtbare Polyesterpolyacrylat-Massen
DE2649372C3 (de) Anaerob härtende an der Luft stabile Massen und Verwendung derselben als Klebe- und Dichtungsmittel
DE3611307C2 (de)
DE1909992A1 (de) Mittel und Verfahren zum Verbinden von Flaechen
DE3021941C2 (de) Dimethacrylsäureester des Dimethyloltetrahydrofurans, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Klebstoffe bzw. Dichtungsmittel
DE2607960A1 (de) Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe und dichtungsmassen
DE2607955A1 (de) Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe und dichtungsmassen
DE2402427C3 (de) Anaerob härtende Masse
DE3003437A1 (de) Anaerob haertende klebstoffe und dichtungsmassen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8130 Withdrawal