DE2607955A1 - Anaerobically hardening adhesives or sealants - contain a polyester with terminal (meth)acrylate gps. and organic hydroperoxides - Google Patents
Anaerobically hardening adhesives or sealants - contain a polyester with terminal (meth)acrylate gps. and organic hydroperoxidesInfo
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Abstract
Description
Bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe Adhesives that harden when oxygen is excluded
oder Dichtungsmittel Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel auf Basis von Gemischen aus ggf. substituierten Acrylsäureestern und organischen Peroxiden, insbesondere Hydroperoxiden. or sealants are the subject of the present invention Adhesives or sealants based on mixtures which harden with the exclusion of oxygen from optionally substituted acrylic acid esters and organic peroxides, in particular Hydroperoxides.
Es ist bekannt, daß Methacrylsäureester oder Acrylsäureester der verschiedensten Alkohole zusammen mit Hydroperoxiden unter Luft sauerstoffausschluß erhärtende Gemische darstellen, die als Klebstoffe oder Dichtungsmittel verarbeitet werden können. Die heute auf dem i4arkt befindlichen Klebstoffe und Bindemittel auf Acrylatbasis erfüllen in vielen Fällen auch die an sie gestellten Anforderungen, wenn sie für die Verbindung von Metallkörpern eingesetzt werden, die bei nachfolgendem Gebrauch keiner hohen Belastung ausgesetzt sind. Werden diese Produkte zur Verbindung hochbeanspruchter Teile verwendet, besonders wenn es sich um eine dynamische Beanspruchung handelt, so lassen sich deutliche Mängel in der Flexibilität der Klebfugen erkennen. Wegen des mangelhaften Abbaus der Spannungsspitzen kommt es dann sehr häufig zum Versagen der Bindung.It is known that methacrylic acid esters or acrylic acid esters of the most varied Mixtures hardening alcohols together with hydroperoxides in the absence of oxygen that can be processed as adhesives or sealants. the acrylate-based adhesives and binders on the market today in many cases also the requirements placed on them when they are for the connection are used by metal bodies, which in subsequent use do not have a high Are exposed to stress. These products for connection are becoming more heavily used Parts used, especially when it comes to dynamic loading, clear defects in the flexibility of the glue joints can thus be seen. Because the inadequate reduction of the voltage peaks then very often leads to failure the bond.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, solche unter Luftsauerstoffausschluß erhärtenden Klebstoffe zu entwickeln, die nach der Aushärtung neben hohen Werten der Zugscherfestigkeit (DIN 53283) der Klebfuge eine besonders hohe Flexibilität verleihen.The object of the present invention was therefore to find those with exclusion of atmospheric oxygen Develop hardening adhesives, which after hardening in addition to high values the tensile shear strength (DIN 53283) of the adhesive joint a particularly high flexibility to lend.
Erfindungsgemäß wird diese Aurgabe dadurch gelöst, daß man als bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel auf Basis von Methacrylsäure- bzw. Acrylsäureestern und organischen Ilydroperoxiden sowie gegebenenfalls geringen Mengen weiterer polymerisierbarer ungesättigter Verbindungen und üblichen Hilfsstoffen solche verwendet, die als wesentlichen Bestandteil endständige (Meth)acrylestergruppen tragende Polyester eines durchschnittlichen Molekulargewichts von 800 bis 10.000, vorzugsweise 1500 bis 8000 enthalten.According to the invention this aurgabe is achieved in that one as at Oxygen-free hardening adhesives or sealants based on methacrylic acid or acrylic acid esters and organic Ilydroperoxiden and optionally small Amounts of other polymerizable unsaturated compounds and customary auxiliaries those used which have terminal (meth) acrylic ester groups as an essential component load-bearing polyesters with an average molecular weight of 800 to 10,000, preferably 1,500 to 8,000.
Die als Ausgangsmaterial einzusetzenden OH-Gruppen enthaltenden Polyester werden zweckmäßig durch Veresterung von Polyolen mit Dicarbonsäuren bzw. Dicarbonsäureanhydriden hergestellt. Selbst verständlich sind auch andere übliche Wege gangbar. Damit endständige OH-Gruppen aufweisende Polyester entstehen, ist bei der Veresterung von Diolen ein Überschuß an Alkohol zu wählen.The polyesters containing OH groups to be used as starting material are expedient by esterifying polyols with dicarboxylic acids or dicarboxylic acid anhydrides manufactured. Of course, other common routes are also feasible. So terminal Polyesters containing OH groups are formed during the esterification of diols To choose excess alcohol.
Die Veresterung erfolgt entweder in der Schmelze oder unter Mitverwendung von inerten Lösungsmitteln eventuell unter Zugabe geeigneter Katalysatoren bei Temperaturen zwischen 50 und 150°C, vorzugsweise 80 und 120°C in bekannter leise, gegebenenfalls in einer Inertgasatmosphäre.The esterification takes place either in the melt or with use of inert solvents, possibly with the addition of suitable catalysts at temperatures between 50 and 150 ° C, preferably 80 and 120 ° C in a known low, if necessary in an inert gas atmosphere.
Als Polyole eignen sich besonders kurzkettige, lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Verbindungen, wie beispielsweise Äthandiol, Propandiol, Glyzerin, Butandiol, Pentandiol, Trimethylolpropan, Neopentylglykol, Butendiol-(1.4) und Butindiol-(1.4), Diäthylenglykol, Triäthylengkykol, die allein oder in Kombination miteinander eingesetzt werden können. Als Carbonsäuren kommen infrage z.B. Adipinsäure, Sebazinsäure, i-Phthalsäure, Terephthalsäure, Phthalsäure sowie deren Anhydride. Ferner können auch polymerisierte Fettsäuren zur Herstellung der Polyester mitverwendet werden.Particularly suitable polyols are short-chain, linear or branched, saturated or unsaturated compounds, such as ethanediol, propanediol, Glycerine, butanediol, pentanediol, trimethylolpropane, neopentyl glycol, butenediol (1.4) and butynediol (1.4), diethylene glycol, triethylene glycol, alone or in combination can be used with each other. Possible carboxylic acids are e.g. adipic acid, Sebacic acid, i-phthalic acid, terephthalic acid, phthalic acid and their anhydrides. Polymerized fatty acids can also be used to produce the polyesters will.
Die (Meth)acrylierung der hydroxylgruppenhaltigen Polyester kann z.B, entweder durch direkte Veresterung mit (Meth)acrylsäure oder durch Umesterung mit niederen Alkylestern dieser Säuren erfolgen. Diese Veresterungs- bzw. Umesterungsvorgänge werden vorzugsweise sauer katalysiert, z.B. durch p-ToluolsulfonsEure oder saure Kationenaustauscher. Sämtliche Reaktionen können sowohl in Gegenwart als auch in Abwesenheit von organischen Lösungsmitteln durchgeführt werden. Es werden geringe McngEneines Polymerisationsinhibitors, wie beispielsweise Hydrochinon, zugegeben. Die Temperaturen liegen üblicherweise zwischen 80 und 150 C. Während der Reaktion wird zwecicmäßig Luft durch den Ansatz geleitet. Die Veresterung bzw. Umesterung ist meist nach 3 - 8 Stunden praktisch abgeschlossen.The (meth) acrylation of the hydroxyl-containing polyesters can e.g. either by direct esterification with (meth) acrylic acid or through Transesterification take place with lower alkyl esters of these acids. This esterification or transesterification processes are preferably catalyzed under acidic conditions, e.g. by p-toluenesulfonic acid or acidic cation exchangers. All reactions can both in the presence as well as in the absence of organic solvents. It will low McngEn of a polymerization inhibitor such as hydroquinone was added. The temperatures are usually between 80 and 150 C. During the reaction air is passed through the approach. The esterification or transesterification is usually practically finished after 3 - 8 hours.
Die erfindungsgemäßen Klebstoffe bzw. Dichtungsmassen können bis zu 90 Geichtsprozent, bezogen auf die polymerisierbaren Anteile der genannten (Meth)acrylgruppen aufweisenden Polyester enthalten. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthalten sie zusätzlich 10 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an polymerisierbaren Anteilen, cycloaliphatische bzw. aliphatische gegebenenfalls noch freie OH-Gruppen aufweisende Methacrylsäureester. Hier kommen in Betracht Monomethacrylate, wie Tetrahydrofurfurylmethacrylat, 5.6-Dihydrodicyclopentadienylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Xthylhexylmethacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat oder Dimethacrylate, wie Äthylenglykoldimethacrylat, Triäthylenglykoldimethacrylat, Polyäthylenglykoidimethacrylat. Nach einer günstigen Ausführungsform bestehen die erfindungsgemäßen Klebstoffe bzw.The adhesives or sealing compounds according to the invention can contain up to 90 percent by weight, based on the polymerizable proportions of the (meth) acrylic groups mentioned containing polyester. According to a preferred embodiment included they additionally 10 to 60 percent by weight, based on the total amount of polymerizable Portions, cycloaliphatic or aliphatic OH groups that are possibly still free containing methacrylic acid esters. Monomethacrylates such as tetrahydrofurfuryl methacrylate, 5.6-dihydrodicyclopentadienyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, xthylhexyl methacrylate, Hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate or dimethacrylates, such as ethylene glycol dimethacrylate, Triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate. After a cheap Embodiment consist of the adhesives according to the invention or
Dichtungsmittel aus Mischungen von 40 - 80 % des sogn. Polyester-(meth)acrylats und 20 - 60 % der erwähnten niedermolekularen (Meth)acrylsäureester. Auch können die erfindungsgemäßen Mischungen in untergeordneter Menge polymerisierbare Carbonsäuren wie Methacrylsäure, Acrylsäure oder dergleichen enthalten.Sealant made from mixtures of 40 - 80% of the so-called Polyester (meth) acrylate and 20-60% of the low molecular weight (meth) acrylic acid esters mentioned. Also can the mixtures according to the invention in a minor amount of polymerizable carboxylic acids such as methacrylic acid, acrylic acid or the like.
Schließlich sollten die erfindungsgemäßen Klebstoffe bzw.Finally, the adhesives according to the invention or
Dichtungsmittel in an sich bekannter Weise noch Peroxide, insbesondere IIydroperoxide, wie Cumolhydroperoxid oder tert.-Butylhydroperoxid enthalten. Sie werden meist in Mengen von 1 bis 10 %, bezogen auf polymerisierbare Anteile, zugesetzt. Ferner enthalten die Klebstoffe und Dichtungsmassen in der konfektionierten Form Stabilisatoren, Inhibitoren und Beschleuniger. Als Beschleuniger eignen sich beispielsweise Imidbeschleuniger, wie Benzoesäuresulfimid, insbesondere aber die Sulfohydrazidbeschleuniger, wie p-ToluolsulfonsSurehydrazid, gegebenenfalls in Kombination mit einem tert.-Amin, vorzugsweise N.N-Dimethyl-p-toluidin oder Triäthylamin oder Tributylamin. Bevorzugt werden die Beschleuniger in einer Menge von 0,05 bis 3 g, bezogen auf Methacrylester, zugesetzt.Sealants in a manner known per se or peroxides, in particular IIydroperoxides, such as cumene hydroperoxide or tert-butyl hydroperoxide. They are mostly in Amounts of 1 to 10%, based on polymerizable proportions, are added. Also included the adhesives and sealants in the form of stabilizers, Inhibitors and accelerators. Imide accelerators, for example, are suitable as accelerators, such as benzoic acid sulfimide, but especially the sulfohydrazide accelerators, such as p-toluenesulfonic acid hydrazide, optionally in combination with a tertiary amine, preferably N.N-dimethyl-p-toluidine or triethylamine or tributylamine. The accelerators in one are preferred Amount of 0.05 to 3 g, based on methacrylic ester, added.
Gewünschtenfalls können die Klebstoffe oder Dichtungsmittel Zusätze an Weichmachern, Verdickungsmitteln, wie Polymere auf Basis von Styrol oder Meth(acryl)polymere oder Farbstoffe sowie Pigmente enthalten.If desired, the adhesives or sealants can contain additives of plasticizers, thickeners, such as polymers based on styrene or meth (acrylic) polymers or contain dyes and pigments.
Die erfindunsgenäßen Klebstoffe oder Dichtungsmassen werden durch einen Mischprozeß der Komponenten bei Raumtemperatur hergestellt und sind Monate bis Jahre stabil, wenn sie in luftdurchlässigen Gefäßen, wie Polyäthylen-Flaschen, gelagert werden. Bringt man die Klebstoffe oder Dichtungsmittel zwischen Metalloberflächen, so polymerisieren diese rasch unter Bildung einer festen Verbindung.The adhesives or sealants according to the invention are by a mixing process of the components is made at room temperature and takes months Stable for years if they are kept in air-permeable containers such as polyethylene bottles, be stored. If you bring the adhesives or sealants between metal surfaces, so they polymerize rapidly to form a solid bond.
Die Vorteile dieser erfindungsgemäßen Klebstoffe oder Dichtungsmittel sind folgende: Zur Aushärtung wird nicht unbedingt erhöhte Temperatur benötigt, die zu verbindenden Teile sind schon nach kurzer Zeit belastbar. Es lassen sich neben eisenhaltigen Materialien auch Aluminiumteile mit guter Festigkeit und Flexibilität der Klebfuge verkleben. Der erfindungsgemäße Klebstoff ist zum Verbinden von Metallen, auch von anderen starren Materialien geeignet, sofern für eine hinreichende Aktivierung der Klebstoffe gesorgt wird.The advantages of these adhesives or sealants according to the invention are as follows: A higher temperature is not necessarily required for curing, the parts to be connected can be loaded after a short time. It can be In addition to ferrous materials, there are also aluminum parts with good strength and flexibility glue the glue joint. The adhesive according to the invention is for joining metals, also from other rigid materials suitable if for a sufficient activation of the adhesives is ensured.
Die erfindungsgemäßen Klebstoffe und Dichtungsmittel können eingesetzt werden zum Verkleben von Blechen bzw. Metallteilen aus verschiedenen Materialien, zur Befestigung von Lagerwellen, zum Abdichten von Rohrverbindungen und dergleichen mehr.The adhesives and sealants of the present invention can be used are used to bond sheet metal or metal parts made of different materials, for fastening bearing shafts, for sealing pipe connections and the like more.
B e i s ~p i e 1~ i Herstellung des Ausgangsmaterials In einem 2-Liter-Glaskolben, der mit Rührer, Thermometer, Lufteinleitungsrohr und Rückflußkühler ausgerüstet war, wurde eine Mischung aus 1000 g OH-Gruppen enthaltender Polyester aus Äthylengkykol, Adipinsäure und i-Phthalsäure (OH-Zahl = 60) 184 g Methacrylsäure 5 g p-Toluolsulfonsäure 240 mg Hydrochinon 200 ml Toluol unter Einleitung von Luft sechs Stunden auf 120 - 140° C erhitzt. Während dieser Zeit wurde die theoretisch freiwerdende Wassermenge abdestilliert.Example 1: Preparation of the starting material In a 2 liter glass flask, which is equipped with a stirrer, thermometer, air inlet pipe and reflux condenser was, a mixture of 1000 g of OH-containing polyester from ethylene glycol, Adipic acid and i-phthalic acid (OH number = 60) 184 g methacrylic acid 5 g p-toluenesulfonic acid 240 mg hydroquinone 200 ml toluene with the introduction of air for six hours to 120 - 140 ° C heated. During this time, the theoretical amount of water released distilled off.
Anschließend wurden das Lösungsmittel und überschüssige Methacrylsäure im Vakuum entfernt. Es wurden 1079 g eines hellbraunen Produktes erhalten, dessen Gehalt an freier Methacrylsäure unter 1 % lag.This was followed by the solvent and excess methacrylic acid removed in vacuo. 1079 g of a light brown product were obtained, its Content of free methacrylic acid was below 1%.
stoffrnischun Zur Herstellung eines unter Ausschluß von Sauerstoff erhärtenden Klebstoffes wurden miteinander vermischt: 44,5 Teile methacrylierter Polyester (siehe vorstehend) 44,5 Teile Methacrylsäureester des 5.6-Dihydrodicyclopendienols 5 Teile Acrylsäure 5 Teile 70%iges Cumolhydroperoxid in Cumol 1 Teil Tributylamin Der Klebstoff war bei Anwesenheit von Luft monatelang haltbar.stoffrnischun For the production of an in the absence of oxygen hardening adhesive were mixed together: 44.5 parts methacrylated Polyester (see above) 44.5 parts of methacrylic acid ester of 5,6-dihydrodicyclopendienol 5 parts of acrylic acid, 5 parts of 70% cumene hydroperoxide in cumene, 1 part of tributylamine The adhesive was stable for months in the presence of air.
Mit dieser Mischung wurden Stahlbleche einer Abmessung von 100 x 25 x 1,25 mm, die an der Verklebungsstelle mit Schmirgelpapier angeschliffen waren, etwa 10 mm einfach überlappt verklebt. Nach 30-minutigem Erwärmen auf 1200 C wurde an einem Teil der Prüfkörper eine Zugscherfestigkeit von durchschnittlich 2,5 kp/mm² gemessen (DIN 53283). An den restlichen Prüfkörpern wurde der an der Verklebungsstelle herrschende Winkel von 180 Grad mechanisch auf 140 Grad verkleinert. Der Verbund wurde dadurch nicht zerstört.With this mixture, steel sheets measuring 100 × 25 x 1.25 mm, which were sanded with emery paper at the gluing point, Glued with a simple overlap of about 10 mm. After 30 minutes of heating at 1200 ° C an average tensile shear strength of 2.5 kp / mm² on some of the test specimens measured (DIN 53283). On the remaining test specimens, the one at the bond point was used The prevailing angle of 180 degrees was mechanically reduced to 140 degrees. The association was not destroyed by it.
Vergleichsversuch Zum Vergleich wurde anstelle des methacrylierten Polyesters die gleiche Menge des Methacrylsäureesters von Dihydrocyclopentadienol (also 89 g) in die Formulierung eingesetzt. Unter den gleichen Prüfbedingungen wurde eine Zugscherfestigkeit von 1,0 - 1,5 kp/mm2 (DIN 53283) gemessen; der an der Verklebungsstelle herrschende Winkel von 180 Grad ließ sich nicht verkleinern, ohne daß der Verbund zerstört wurde.Comparative experiment For comparison, methacrylated was used instead of Polyester is the same amount of the methacrylic acid ester of dihydrocyclopentadienol (ie 89 g) used in the formulation. Under the same test conditions was a tensile shear strength of 1.0-1.5 kp / mm2 (DIN 53283) measured; the one at the bond point The prevailing angle of 180 degrees could not be reduced without the composite was destroyed.
B e i æ p i e l 2 Herstellung des Ausgangsmaterials In einem 250ml-Glaskolben mit Rührer, kurzer Vigreux-Kolonne, Destillieraufsatz und absteigendem Kühler wurde eine Mischung aus 60 g OH-Gruppen enthaltender Polyester aus Triäthylenglykol und Adipinsäure (OH-Zahl 33) 120 g Methacrylsäuremethylester 30 g Kationenaustauscher 1,5g Hydrochinon auf die Siedetemperatur des Methylmethacrylats gebracht. Dabei destillierte das Methanol-Methylrnethacrylat-Azeotrop über.B e i æ p i e l 2 Preparation of the starting material In a 250 ml glass flask with stirrer, short Vigreux column, distillation attachment and descending condenser a mixture of 60 g of polyester containing OH groups from triethylene glycol and Adipic acid (OH number 33) 120 g of methyl methacrylate 30 g of cation exchanger 1.5g hydroquinone brought to the boiling point of methyl methacrylate. Included distilled the methanol-methyl methacrylate azeotrope over.
Nach dem Abtrennen des Methanols wurde Methylmethacrylat dem Reaktionsgemisch wieder zugeführt. Nach 6 Stunden Reaktionszeit war die Umesterung beendet. Restliches Methylmethacrylat wurde durch Abdestillieren im Vakuum entfernt. Es wurden 70 g eines gelbgefärbten Dimethacrylsäurerestes des obengenannten Polyesters erhalten.After separating the methanol, methyl methacrylate was added to the reaction mixture fed back. The transesterification was complete after a reaction time of 6 hours. The rest Methyl methacrylate was removed by distilling off in vacuo. It was 70 g of a yellow-colored dimethacrylic acid residue of the above-mentioned polyester.
Herstellung der Klebemischung Zur Herstellung eines unter Ausschluß von Sauerstoff erhärtenden Klebstoffes wurden miteinander vermischt: 45 g methacrylierter Polyester 45 g Polyäthylenglykoldimethacrylat (MG ~ 330) 1 g p-Toluolsulfonsäurehydrazid 5 g 70%iger Cumolhydroperoxid in Cumol 4 g Methacrylsäure.Making the Adhesive Mixture To make one under exclusion of oxygen-hardening adhesive were mixed together: 45 g of methacrylated Polyester 45 g polyethylene glycol dimethacrylate (MW ~ 330) 1 g p-toluenesulfonic acid hydrazide 5 g of 70% strength cumene hydroperoxide in cumene, 4 g of methacrylic acid.
Mit dieser Klebemischung wurden gesandstrahlte Eisenbleche (100 x 25 x 1,5 mm) 10 mm überlappend einfach verklebt und nach 72stündiger Aushärtung bei Raumtemperatur eine Zugscherfestigkeit (DIN 53283) von durchschnittlich 1,7 kp/cm2 gemessen.With this adhesive mixture sandblasted iron sheets (100 x 25 x 1.5 mm), 10 mm overlapping, simply glued and after 72 hours of curing a tensile shear strength (DIN 53283) averaging 1.7 at room temperature measured kp / cm2.
Beispiel 3 60 g eines OH-Gruppen enthaltenden Polyesters aus Triäthylenglykol, Adipinsäure und Terephthalsäure (OK-Zahl 88) wurden wie im Beispiel 2 beschrieben mit Methylmethacrylat umgeestert.Example 3 60 g of a polyester containing OH groups made from triethylene glycol, Adipic acid and terephthalic acid (OK number 88) were described as in Example 2 transesterified with methyl methacrylate.
Zur Herstellung des Klebstoffes wurden miteinander vermischt: 45 g methacrylierter Polyester 45 g Polyäthylenglykoldimethacrylat (MG ~ 330) 1 g p oluolsulfonsäurehydrazid 5 g 70%iger Cumolnydroperoxid in Cumol 4 g Methacrylsäure.To produce the adhesive, the following were mixed with one another: 45 g methacrylated polyester 45 g polyethylene glycol dimethacrylate (MW ~ 330) 1 g poluenesulfonic acid hydrazide 5 g of 70% strength cumene hydroperoxide in cumene, 4 g of methacrylic acid.
Die entsprechend dem Beispiel 2 gemessene Zugscherfestigkeit nach 72stündiger Raumtemperaturhärtung lag bei 1,9 kp/cm2.The tensile shear strength measured according to Example 2 72 hours of room temperature curing was 1.9 kp / cm2.
Beispiel 4 60 g eines OH-Gruppen enthaltenden Polyesters aus TriSthylglykol und Phthalsäure (QH-Zahl 92) wurden wie im Beispiel 2 beschrieben mit Methylmethacrylat umgeestert.Example 4 60 g of a polyester made from triethylglycol and containing OH groups and phthalic acid (QH number 92) were as described in Example 2 with methyl methacrylate interesterified.
Zur Herstellung des Klebstoffes wurden miteinander vermischt: 45 g methacrylierter Polyester 45 g Polyäthylenglykoldirnethacrylat (MG~330) 1 g p-ToluolsuIfonsAurehydrazid 5 g 70%iges Cumolhydroperoxid in Cumol 4 g Methacrylsäure.To produce the adhesive, the following were mixed with one another: 45 g methacrylated polyester 45 g polyethylene glycol dirnethacrylate (MW ~ 330) 1 g p-toluene sulfonic acid hydrazide 5 g of 70% cumene hydroperoxide in cumene, 4 g of methacrylic acid.
Die entsprechend dem Beispiel 2 gemessene Zugscherfestigkeit 2 nach 72stündiger Raumtemperaturhärtung lag bei 1,7 kp/cm².The tensile shear strength 2 measured according to Example 2 after 72 hours of room temperature curing was 1.7 kgf / cm².
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| DE19762607955 Withdrawn DE2607955A1 (en) | 1976-02-27 | 1976-02-27 | Anaerobically hardening adhesives or sealants - contain a polyester with terminal (meth)acrylate gps. and organic hydroperoxides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2607955A1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3544428A1 (en) * | 1985-12-16 | 1987-06-19 | Piestert Gerhard | Agent which cures in the absence of oxygen for bonding surfaces |
| EP0514147A1 (en) * | 1991-05-18 | 1992-11-19 | Ciba-Geigy Ag | Photocurable film adhesives |
| EP0624609A2 (en) * | 1993-05-12 | 1994-11-17 | BASF Aktiengesellschaft | Low emission unsaturated polyester resins |
| US5880171A (en) * | 1989-05-01 | 1999-03-09 | 2C Optics, Inc. | Fast curing polymeric compositions for ophthalmic lenses and apparatus for preparing lenses |
-
1976
- 1976-02-27 DE DE19762607955 patent/DE2607955A1/en not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3544428A1 (en) * | 1985-12-16 | 1987-06-19 | Piestert Gerhard | Agent which cures in the absence of oxygen for bonding surfaces |
| US5880171A (en) * | 1989-05-01 | 1999-03-09 | 2C Optics, Inc. | Fast curing polymeric compositions for ophthalmic lenses and apparatus for preparing lenses |
| EP0514147A1 (en) * | 1991-05-18 | 1992-11-19 | Ciba-Geigy Ag | Photocurable film adhesives |
| EP0624609A2 (en) * | 1993-05-12 | 1994-11-17 | BASF Aktiengesellschaft | Low emission unsaturated polyester resins |
| EP0624609A3 (en) * | 1993-05-12 | 1995-01-04 | Basf Ag | Low emission unsaturated polyester resins. |
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|---|---|---|---|
| 8141 | Disposal/no request for examination |