DE2607488A1

DE2607488A1 - Grundiermittel fuer oelige oberflaechen

Info

Publication number: DE2607488A1
Application number: DE19762607488
Authority: DE
Inventors: James L Sadlo
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1975-02-21
Filing date: 1976-02-20
Publication date: 1976-09-02
Also published as: FR2301566A1; IT1053883B; US3991002A; GB1502548A; JPS6048555B2; CA1076729A; AU503861B2; DE2607488C2; AU1129976A; JPS51109033A; FR2301566B3

Description

1 BERLIN 33 8 MÖNCHEN

Ur. KUoLrttlVfc « Γ AK I NCK Pat.-Anw. Dr. Ing. Ruschke Ur. KUoLrttlVfc « Γ AK I NCK Pat-Anw. Dipf.-»*g.

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Te.efo„:030/1»»« BERLIN - MÖNCHEN

Telegmmm-Adresse: Teleflramm-Adm«.: Quadratur BeHm 2 6 0 7 A 8 8 Quadratur München TELEX: 183786 TELEX: 522717

M 3674

Minnesota Mining and Aanufacturing Company, ,Saint Paul,

55I0I Minnesota, V«St„A_e

Grundiermittel für ölige Oberflächen

Die Erfindung "bezieht sich auf ein Verfahren zum Aufnahmefähigmachen öliger und anderer schwierig anhaftender bzw.» beklebbarer Oberflächen für druckempfindliche Klebstoffe und auf ein Grundiermittel mit besonderer i-ignung für eine solche .funktion,.

Auf vielen uebieten der Industrie finden sich Gelegenheiten, ein mit einem druckempfindlichen Klebstoff beschichtetes Platten-, Folien- oder Blattmaterial auf fettigen oder öligen Oberflächen anbringen zu wollen,, 2„B_e wird manchmal ein laden- oder Drahtband benutzt, um Rohre miteinander zu verbinden und dadurch die Handhabung zu erleichtern; weil solche nohre häufig während der Herstellung und Aufbewahrung mit Öl überzogen werden, ist es schwierig, eine feste Bindung mit dem Band zu erzielen» In anderen Fällen ist es erwünscht, ein Antigleitfolien- oder -blattmaterial auf den Oberflächen des Fußbodens um eine drehbank oder anaere

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Maschinenteile η er um anzukleben, wenn der Fußboden wegen des Vorhandenseins von öl häufig schlüpfrig wird_o tfegmarkierungsstreifen werden häufig auf ϊabrikfußboden angeklebt, um bestimmte Bereiche abzugrenzen und die Durchgänge anzuzeigen, und viele i'abrikfußboden werden durch Öl verunreinigte

"Cn allen .Fällen, in denen ein normalerweise klebriger und druckempfindlicher Klebestreifen auf eine ölige Oberfläche gebracht wird, verhindert das Öl die bildung eines innigen Kontakts des Klebstoffs mit der Unterlage« Auch wenn ein äußerst hoher Druck angewendet wird, um einen solchen Kontakt zu fördern, neigt das Öl zum Weichmachen und mehr oder weniger Unwirksammachen des Klebstoffs. Es ist natürlich wesentlich, daß der .Klebstoff einen innigen Kontakt mit der Unterlage hat und beibehält, weil ein verbindendes Band, das gleitet, oder ein an sich nicht rutschende Fußbodenmarkierung, die sich löst, ein ungerechtfertigtes Vertrauen hervorrufen kann und daher schlechter als kein solches Band oder keine solche Markierung ist_o

Bisher wurde versucht, das Problem der Erzielung einer Haftfestigkeit auf öligen Unterlagen dadurch zu lösen, daß die verunreinigte Oberfläche heftig mit einer Stahlbürste geschruppt wurde, mit lösungsmittel gewaschen wurde oder beide Techniken angewendet wurden«, Obwohl diese Cechniken bis zu einem gewissen Grade wirksam sind, sind sie ermüdend, zeitraubend und kostspielig» Die Erfindung schlägt einen neuen, einfachen und billigen anderen Weg vor„

Die Erfindung stellt ein Mittel zur Erzielung einer ausgezeichneten Haftfestigkeit von normalerweise klebrigen und mit druckempfindlichem Klebstoff beschichteten Produkten auf öligen und fettigen Unterlagen zur "verfugung, wobei die Eindekraft des Klebstoffs gegenüber diesen Unterlagen sowohl zu Beginn als auch nach längerer-Kontaktdauer stark vergrößert ist_o Die Erfindung schaltet die Notwendigkeit einer Durchführung mühseliger und kostspieliger Reinigungsmethoden, die bisher als wesentlich angesehen wurden, aus und erweitert so das mögliche Anwendungsgebiet für viele mit druckempfindlichem Klebstoff beschichtete Platten-, Blatt- oder Polienmaterialienc

Die Erfindung schlägt eine organische Lösungsmittellösung oder stabile Dispersion eines ü-emischs von Kautschuk und klebrigmachendem Harz vor, wobei der Kautschuk aus einem kautschukartigen Blockcopolymerisat mit dem allgemeinen Aufbau A-B-A besteht, worin (1) jedes A ein thermoplastischer Polymerisatblock mit einer Glasübergangstemperatur über 2o°C ist, der relativ inkompatibel mit dem B-Block ist und ein mittleres Molekulargewicht zwischen 5ooo und 125 ooo.hat, insbesondere Polystyrol ist, (2) B ein elastomerer Polymerisatblock aus einem konjugierten Dien, insbesondere Butadien oder Isopren, mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 15 ooo und- 25o ooo ist, und (3) das Gesamtgewicht der B-Blocks als 2o % des Gewichts des kautschukartigen Blockcopolymerisats ausmacht, worin das Gewichtsverhältnis von Kautschuk zu Harz in dem Bereich von 15:85 bis 35:65 liegt_o :

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Pur eine Verwendung gemäß der Erfindung geeignete kautschukartige Blockcopolymerisate und Verfahren zur Herstellung derselben sind in der US-Patentschrift 3 239 478 beschrieben.

Ein besonders bevorzugtes kautschukartiges Blockcopolymerisat für eine Verwendung bei !Durchführung der Erfindung ist ein Radialteleblockcopolymerisat, das aus mehreren mit Polystyrolendgruppen versehenen elastomeren Zweigen, die aus einem konjugiertem Dien gebildet sind und sich von einem zentralen Knotenpunkt aus erstrecken, bestehtβ

Bei ELockcopolymci-.Lsaten des angegebenen Typs sind die Polydien- und Polystyrolteile inkompatibel und bilden ein Zweiphasensystem, das aus submikrongroßen "Domänen" aus glasigem Polystyrol, die miteinander durch flexible Polydienketten verbunden sind, besteht. Diese "Domänen" dienen zur Vernetzung und Verstärkung der Struktur und bilden die Basis eines elastomeren Netzwerks, das sich so verhält, als ob es gefüllt und chemisch vernetzt wäre_e Diese Wetzwerkstruktur ist im Gegensatz zu der Struktur von chemisch vernetzten Kautschuken reversibel, und entweder durch Erwärmen des Polymerisats über den Erweichungspunkt von Polystyrol oder durch Lösen des Polymerisats in einem geeigneten Lösungsmittel findet ein temporäres Auseinanderreißen der Struktur statt, die dann durch Senken der Temperatur oder durch Verdampfen des Lösungsmittels wiederhergestellt werden kann_o

Gemäß der Erfindung hergestellte Lösungen werden zum Grundieren

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öliger Oberflächen benutzt, um dadurch diese für normalerweise klebrige und druckempfindlxche Klebemassen empfänglich zu machen, und zwar durch einfaches Auftragen der Lösung auf die ölige Unterlage und Verdampfenlassen des Lösungsmittels,, Danach erfordert ein auf die grundierte Oberfläche aufgebrachter normalerweise klebriger und druckempfindlicher Klebestreifen eine Kraft zum Entfernen von mindestens 9oo g (vorzugsweise von mindestens I3oog) je cm Breite, In entsprechender Weise stellt die Erfindung ein Kittel zur Verfügung zur Erhöhung der iilebkraft von druckempfindlichen Klebestreifen und verwandten Produkten gegenüber schwer anhaftender Oberflächen, wie Z₀B₀ grünem, teerüberzogenem oder mit Kreosot imprägniertem Holz, ungehärtetem Beton und Schlackensteinen oder Hohlziegeln (aus Portlandzement und Asche)_o

Wach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Lösung in einem unter Druck gebrachten Aerosolbehälter abgepackt, wodurch das Auftragen erleichtert wird₀

In den nachfolgenden Erläuterungen der Erfindung beziehen sich alle Teile und Prozentangeben auf das Gewicht, falls es nicht anders angegeben wird.

Grundierwirkungstestp Zur Bewertung der Wirksamkeit der Grundiermittel der Erfindung ist die Anwendung eines Tests geeignet, der den Bedingungen einer weiten iläche entspricht_B Bei diesem Test werden zinnplattierte Stahlplatten mit einer Dicke von etwa o,3 mm und einer Größe von 16,5 x 25,4 cm auf der einen Seite

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mit o,25 g - o,o2 g eines viskosen ßineralgrundöls, ähnlich wie es in Vakuumpumpen verwendet wird, überzogen,, Eine Probe der zu testenden iormulierung wird dann auf die Platte durch Aufbürsten der Iormulierung auf eine 5 cm breite Bahn, die sich über die gesamte länge der Platte erstreckt, aufgebracht, so daß nach dem Verdampfen des Lösungsmittels eine Grundierschicht aus o,25 g - o,o6 g zurückbleibte i>as Lösungsmittel kann dann innerhalb von 1 1/2 Stunden verdampfen, und dann wird ein 12,7 mm breiter Streifen von dem Teststreifen auf die grundierte Oberfläche längs der grundierten Bahn aufgebracht. Eine Walze mit leichtem Gewicht (mit etwa 4oo g) wird zum Abdrücken der Streifenprobe benutzt, die dann an Ort und Stelle für 2 Stunden gelassen wird«, Ler Streifen wird dann von der Testplatte durch Umbiegen eines Endes um sich selbst und Ziehen, so daß er sich über das entgegengesetzte Ende der Platte hin erstreckt, entfernt. Das freie Ende der Platte wird dann in die oberen Klemmbacken einer Zugprüfungsvorrichtung eingeklemmt, und das freie Ende des Streifens wird in den entgegengesetzten Klemmbacken befestigt, worauf die Klemmbacken mit einer Geschwindigkeit von etwa 25 cm je Minute voneinander entfernt werden, während die zum Abziehen des Streifens erforderliche Kraft gemessen wird» Das Grundiermittel wird als erfolgreich beurteilt, wenn die zum Entfernen des Streifens erforderliche Kraft mindestens 11oo g oder etwa 9oo g je cm Breite beträgt«

I'ür ein Grundiermittel ist es erwünscht, daß es bei einer großen Vielzahl von normalerweise klebrigen und druckempfindlichen -Klebe-

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streifen .wirksam ist. Daher wird der vorstehend beschriebene Test vor teilhaft erweise mit zwei !Teststreifen mit voneinander unterschiedlichen druckempfindlichen Kautschuk-Harz-Klebstoffen durchgeführt, wobei die Grundierung als geeignet angesehen wird, wenn bei mindestens einem Streifen eine befriedigende Haftfestigkeit erzielt wird. Diese Streifen, die nachfolgend als "A" und "B" bezeichnet werden, können folgendermaßen charakterisiert werden:

Der Streifen "A" ist ein Streifen mit hohem Klebvermögen und der Fähigkeit, schnell feste Bindungen zu bilden. Die Unterlage besteht aus einem glatten Papier mit einem Grundgewicht von 53 g/m , gesättigt mit einem Kautschuk-Harz-Gemisch„ Der druckempfindliche Klebstoff wird durch Vermischen von 1oo Teilen natürlichem Kautschuk, 52 Teilen wärmebehandeltem Holzharz, 27 Teilen elastischem Harz (Gummiresina), 3 Teilen Calciumhydroxid und o,95 Teilen Dipentamethylenthiuramtetrasulfid gebildet. Ein solcher Klebestreifen ist von Minnesota Mining and Manufacturing unter der Handelsbezeichnung "No. 254" im Handel erhältliche

Der Streifen "B" ist ein Streifen mit mäßig hohem Klebvermögen mite einem festen Klebstoff. Die Unterlage besteht aus Cellophan mit einer Dicke von 35 Mikron, und der Klebstoff ist ein "bakelisiertes" ("bakelized) Kautschuk-Harz, das durch Vermischen von 1oo Teilen kautschukartigem Butadien-Styrol-Gopolymerisat, 6o Teilen veresterter Gummiresina, 4o Teilen Cumaron-Inden-Harz, 12 Teilen Phenol-Formaldehyd-Harz und gegebenenfalls Streckmitteln,

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Stabilisierungsmittel!!, Pigmenten usw_o gebildet worden ist.

Der Einfachheit halber werden nachfolgend geeignete Komponenten zur Herstellung wirksamer Grundiermittel gemäß der Erfindung angegebene

Kautschukartiges Blockcopolymerisat« Die folgenden Styrol-Butadien-Blockcopolymerisate sind geeignet: Styrol-Butadien-Styrol-Kautschuke mit einem Styrol--Kautschuk-Verhältnis von etwa 15:85 bis 3o:7o, Styrol-Isopren-Copolymerisate mit einem Styrol-Kautschuk-Verhältnis von 14:86 und einer Lösungsviskosität von 16oo cP und Styrol-Butadien-Radialteleblockcopolymerisate mit einem Styrol-Butadien-Verhältnis von 3o:7o und einer Eigenviskosität in Tetrahydrofuran von 1,5o„

Obwohl es für die Zwecke der Erfindung erforderlich ist, daß das Grundiermittel ein kautschukartigen Blockcopolymerisat des vorstehend angegebenen Typs enthält, ist es möglich, das Mittel durch Zugabe kleinerer Mengen von anderen Typen kautschukartiger Materialien zu strecken, wie Z₀B₀ von aus unregelmäßigen Teilstücken bestehenden Butadien-Acrylnitril-Copolymerisaten, aus unregelmäßigen Teilstücken bestehenden Butadien-Styrol-Copolymerisaten, rohem Kautschuk, Polyisopren und so weiter„ Allgemein gesagt, neigen diese kautschukartigen Materialien dazu, die Wirksamkeit des Grundiermittels zu schwächen. Diese Materialien sollten daher, wenn überhaupt, in begrenzten Mengen vorhanden sein.

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Zu thermoplastischen Harzen, die mit Polystyrol verträglich und für die Durchführung der Erfindung geeignet sind, gehört eine große Vielfalt von polymerisieren gemischten Olefinen, GIycerinestern von hydriertem Harz, Pentaerythritestern von hydriertem Harz, Glycerinestern von hoch stabilisiertem Harz, Polyterpenharzen, Terpenphenolharzen, wärmebehandelten Holzharzen, hochgradig stabilen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffharzen, synthetischen Terpenpolymerisaten, Tallölharzen und so weiter»

Der hier benutzte Ausdruck "verträglich" bezieht sich auf solche Harze, die strukturmäßig dem besagten Block genügend ähnlich sind, so daß eine Lösung, die ein nur aus gleichen Teilen Harz und Blockmaterial bestehendes gelöstes Material enthält, zu einem transparenten PiIm trocknet«

Die zur Herstellung der Mittel der Erfindung verwendeten Lösungsmittel bestehen vorzugsweise aus einem G-emisch von organischen Lösungsmitteln, einschließlich mindestens eines kleineren !Teils von einem aromatischen Lösungsmittel«, Wenn z_oB_e die ürundiermittellösung durch Walzen-Auftrag, Bürsten usw„ aufgebracht werden soll, besteht eine geeignete Kombination von Lösungsmitteln aus 60 % Ketonen (z,B₀ jeweils aus 3o % Aceton und Methyläthylketon), 3o % Heptan und 1o % Toluole Pur solche Auftragstechniken kann das Lösungsmittel etwa 2/3 des Gesamtgewichts der Lösung ausmachen«

Wenn die Grundiermittel der Erfindung aus Aerosolbehältern auf-

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getragen werden sollen, ist der Prozentgehalt an feststoffen in der Lösung im. allgemeinen etwas niedriger als in dem Pall, in dem Lösungen aus einem unverpackten Material aufgetragen werden, wobei ^csich eine Xösung mit 2o-3o % Pest stoff en als sehr geeignet erwiesen hat_e Aerosolpackungen müssen als !'reibmittel eine Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht, die unter 25⁰C siedet, enthalten. Bei aus einer Aerosolpackung aufzutragenden Mitteln ist es vorteilhaft, als Lösungsmittel ein G-eiiiisch von etwa 5 % "oluol und 95 % Halogenkohlenwasserstoffen, wie Trichlorätnylen, Kethylenchlorid, Chloroform unc derglo, zu verwenden» Solche Chlorkohlenwasserstoffe sind besonders geeignet, v/eil sie die zusätzlichen Punktionen des Löslichmachens von Cl oder Pett ausüben und dazu beitragen, daß das kautschukartige Copolymer!sat in Lösung bleibt. Ein Gemisch von aliphatischen Kohlenwasserstoffen niedrigen Molekulargewichts (z,B, ein 3o:7o-Propan:Isobutan-Gemisch) ist als Treibmittel wirksam,,

Außer den oben beschriebenen Komponenten zum Einarbeiten in die Grundiermittel der Erfindung kann es auch erwünscht sein, daß in diesen Kitteln verschiedene andere Komponenten enthalten sind_e Es ist z.B₀ festgestellt worden, daß es vorteilhaft ist, wenn eine kleine aber wirksame Menge von einem Antioxidans, wie z_oB_e symmetrischem Di-beta-naphthol-p-phenylendiamin, polymerisiertem 1,2-Dihydro-2,2,4-trimethylchinolin, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris- -(3, 5-di-terto-butyl-4-h.ydroxybenzyl) benzol, modifizierten sterisch gehinderten Phenolen Tetra-bis-methylen-3(3',5'-tert,- -butyl-4'-hydroxyphenylpropionat)methan, Octadecyl-beta-(3,5-

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COPY

-tert<,-bu.tyl-4~hydroxyphenyl)propionat, 2, 2^! -M ethyl en- bis- x,4-methyl-6-terto-butylphenol), Sterylthiodipropionat uswo, enthalten ist.

Zum leichteren Verständnis der Erfindung werden nachfolgend eine Reihe tabellenförmiger Beispiele angegeben« In jedem Beispiel wurden die angegebenen Komponenten gemeinsam mit etwa o,4 % 1,3,5~Trimethyl-2,4,6~tris(3,5-di-tert_o-butyl-4-hydroxyphenyl)- -benzol als Antioxidans (bezogen auf die vorhandene Menge von kautschukartigem Copolymerisat) und genügend Lösungsmittel vermischt, so daß der Gehalt an Pestsubstanzen etwa 2o % betrüge Die Testverfahren waren, wie sie oben beschrieben sind_o

In der Tabelle I werden der Einfachheit halber die folgenden Abkürzungen verwendet:
Kautschukartige Copolymerisate

K 11o1 = 7o: 3o-Butadien: Styrol-Blockcopolyrnerisat mit einer Lösungsviskosität (25 % in Toluol bei 23°C) von 4 ooo cP

K 11o7 = 86:14".Isopren:Styrol-Blockcopolymerisat mit einer' Lösungsviskosität (25 % in .Toluol bei 23⁰C) von 1 6oo cP

S 411 = Yo^o-Butadie^Styrol-Radialteleblockcopolymerisat Polystyrol-verträgliche Harze
A-135 = alpha-Pinen

S-115 = Synthetisches Terpenpolymerisat mit einem Erweichungspunkt (Kugel-und-Ring-Methode) von 115°C

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COPY

T = Holzharz vom X-Grad

11-85 = Piperylencopolymerisat mit einem Erweichungspunkt von

V/T 95 = Polymerisierte gemischte Olefine mit einem Erweichungspunkt von etwa 95 C

XA-125= Hoch beständiges cycloaliphatisches kohlenwasserstoffharz mit einem Erweichungspunkt (K-Ugel-und-Rin^-Eethode) von 13o°C
Polydien-verträgliche Harze

EG = Harzester

i'85 = Hoch stabilisiertes Esterharz mit einem Brwexcnungapunkt von etwa 8o°G, einer Säurezahl von 9 und einem spezifischen Gewicht von 1,o7

H = Harzester mit einem Erweichungspunkt von 1o4°C N = Gurnmiresina T = Holzharz vom X-Grad

Einige Harze sind sowohl mit Polystyrol als auch mit Polydienen verträglich und kommen jeweils zusammen mit einem Block vor, für den das vorhandene andere Harz eine geringere Affinität hat„

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Tabelle I

Lösungsmittel

	Beispiel	Typ	Menge
	1	CHCIp Toluol	138o 7o
	2	CHCl₂	138o
*/φ»*		Toluol	7o
σ? co	3	CHCIp Toluol	138o 7o
OD CjO σ>	4	CHCIp Toluol	138o 7o
CO	5	CHCIp Toluol	138o 7o
m	6	Äthyl acetat	145o
	7	Methyl äthyl keton	145o
	8	Toluol	145o
	9	Toluol	145o
	1ο	Heptan	145o
	11	Toluol	145o
	12	Heptan	145o
	13	Toluol	145o

Kautschukartiges Polystyrol-ver-Copolymerisat trägliches Harz Typ Gew, Typ Gew„

Polyaien-ver- Haftfestigkeit
trägliches Harz g/cm

Gew. Streifeni dtreifenZ

S

K 11o7

It It ti

1oo XA-125

Il	Il	137	Il
ti	It	166	ti
It	ti	18o	ti
ti	A-135	254	N
Il	U-85	1o9	It
ti	S-115	254	H
Il	ti		H N
It	ti	254	EG
It	ti	1o9	N
ti	T	Il	ti
Il	WT 95	It	T

24o

115o

43o	1o7o
13o	143o
1o9	1o7o
254	14oo
1o9	158o
127 1o9	14oo
1o9	6oo
244	147o
Il	33o
ti	97o

116o

172o

165o 179o 14oo 15oo

115o 14oo

82o 152o 1o4o 152o

Claims

Pat entanSprüche

(υ Organische lösu.rigsmittellösung oder stabile Dispersion eines Gemische-vori Kautschuk und klebrigmachendem Harz, wobei der Kautschuk aus einem kautschukartigen ELockcopolymerisat mix aem allgemeinen Aufbau A-B-A besteht, worin (1) jedes A ein thermoplastischer lolymerisatblock mit einer Glasübergangsteorperatur über 2o°G, der relativ inkompatibel mit dem B-Block ist und ein mittleres Molekulargewicht zwischen 5ooo und 125 ooo hat, insbesondere Polystyrol ist, (2) B ein elastomerer Polymerisatblock aus einem konjugierten l<ien, insbesondere Butadien oder Isopren, mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 15 ooo und 25o ooo ist, und (3) das Gesamtgewicht des B-Blocks mehr als 2o % des Gewichts des kautschukartigen Blockcopolymerisats ausmacht, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Kautschuk zu Harz in dem Bereich von 15:85 bis 35:65 liegt_o

2o Formulierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das klebrigmachende Harz aus einer ersten Harzkomponente, die mit einem Homopolymerisat aus dem konjugierten .uien verträglich ist, und einer zweiten Harzkomponente besteht, die mit Polystyrol verträglich ist_o

3ο Formulierung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der ersten Harzkomponente zu der zweiten Harzkomponente in dem Bereich von 85:15 bis 15:85 liegt,,

4· Formulierung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der ersten Harzkomponente zu der zweiten

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Harzkomponente in dem Bereich von 7o:3o bis 3o:7o liegt«,

5ο Formulierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösungsmittel etwa 2/3 des Gewichts der Lösung ausmacht, etwa 1o % des Lösungsmittels Toluol sind, der Rest des Lösungsmittels im wesentlichen aus etwa gleichen Gewichtsanteilen Methyläthylketon, Aceton und Heptan besteht, der Festsubstanzanteil im wesentlichen aus etwa 2o-25 % Butadien:Styrol-Radialteleblockcopolymerisat, 55~6o % stabilisiertem Esterharz, etwa 2o-25 % cycloaliphatischem Petroleumkohlenwasserstoffharz und etwa 2,o-o,5 % Antioxidans besteht, wobei sich alle Prozentangaben auf das Gewicht beziehen«

6ο Formulierung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung zur Erleichterung des Auftragens in einem Aerosolbehälter zusammen mit einem Treibmittel aus der aus Kohlenwasserstoff niedrigen Molekulargewichts und halogeniertem Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt unter etwa 25°C bestehenden Gruppe abgepackt ist«

7β Formulierung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die vorhanuenen Festsubstanzen etwa 2o Gew_o~% der Formulierung ausmachen und der Rest aus organischen Lösungsmitteln und Treibmitteln besteht, die Festsubstanzen eine wirksame Menge Antioxidans enthalten und im wesentlichen aus etwa 2o % Butadien:Styrol-Radialteleblockcopolymerisat, etwa 5o % stabilisiertem Esterharz und etwa 3o % cycloaliphatischem Petroleumkohlenwasserstoffharz

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"bestehen und der besagte Rest im wesentlichen aus etwa 5 % Toluol, etwa 65 /o Dichlormethan, etwa 5 % Propan und' etwa 25 ft Isobutan besteht.

8c Verfahren zum Grundieren einer öligen Oberfläche, an die klebrige und druckempfindliche Klebstoffe normalerweise nicht fest gebunden werden, dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese Oberfläche die Formulierung nach einem der vorhergehenden Ansprüche aufträgt und das Lösungsmittel verdampfen läßt_o

Dr. Ve / Se

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