DE2526720B2 - Material fuer elektrophotographische reproduktion - Google Patents

Description

C-CH=CH-A

CH₁

enthält, worin

A gleich einer gegebenenfalls substituierten Indolyl-Gruppe, einer gegebenenfalls substituierten Benzthiazolylaminogruppe, einer gegebenenfalls substituierten Phenylaminogruppe oder einer gegebenenfalls substituierten Indoiinylgruppe und

X gleich einem einwertigen Anion ist.

2. Aufzeichnungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoieitfähi|je Schicht einen Cyaninfarbstoff mit einem Absorptionsmaximum zwischen 480 und 520 nm enthält.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die phololeitfähige Schicht als Cyaninfarbstoff Astrazonoraiige R (C. I. 48 040) enthält.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die phololeitfähige Schicht als Photoleiter 2-Vinyl-4-(2'-chlorphenyl)-5-(4"-diäthylaminophenyl)-oxanol oder 2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4 enthält.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht als Bindemittel ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisat enthält.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Schichtträger eine oberflächlich mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie enthält.

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Schichtträger eine oberflächlich elektrochemisch aufgerauhte, gegebenenfalls eloxierte und mit Polyvinylphosphorsäure behandelte Aluminiumfolie enthält.

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Die vorliegende Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial für die elektrophotographische Reproduktion, bestehend aus einem elektrisch leitenden, zur Herstellung von Druckformen oder gedruckten Schaltungen geeigneten Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht, die ein Bindemittel und als Sensibilisierungsfarbstoff für den Phoioleiter einen CyaninfarbsU/ff mit einer 1,3,3-Triinethyl-Indolium-Gruppe enthält.

Es ist bekannt (DT-PS 10 58 836), für die elektrophotographische Reproduktion Photoleiter zu verwenden, deren spektrale Empfindlichkeit in der Regel im Bereich des langwelligen UV-Lichtes von etwa 350-450 nm liegt.

Zur Erweiterung des spektralen Empfindlichkeitsbereiches bis etwa 650 nm ist es bekannt, die verschiedensten Farbstoffe verschiedener Verbindungsklassen als Sensibilisatoren zu verwenden. Als wirksam seien beispielsweise die in den Faibstofftabellen von Schultz (7. Auflage, 1. Band, 1931) aufgeführten Farbstoffe genannt:
Triarylmethanfarbstoffe, wie

Brillantgrün (Nr. 760, S. 314),

Victoriablau B (Nr. 822, S. 347),

Methylvioletlt (Nr. 783, S. 327),

Kristallviolett (Nr. 785, S. 329),

Säureviolett 6B (Nr. 831, S. 351);

Xanthenfarbstoffe, und zwar Rhodamine, wie

Rhodamin B (Nr. 864, S. 365),

Rhodamin 6G (Nr. 866, S. 366),

Rhodamin G extra (Nr. 865, S. 366),

Sulforhodamin B (Nr. 863, S. 364) und

Echtsäureeosin G (Nr. 870, S. 368)

sowie Phthaleine, wie

Eosin S (Nr. 883, S. 375),

Eosin A (Nr. 881, S. 374),

Erythrosin(Nr.886,S.376),

Phloxin (Nr. 890, S. 378),

Rose bengale (Nr. 889, S. 378) und

Fluorescein (Nr. 880, S. 373);

Thiazinfarbstoffe, wie

Methylenblau (Nr. 1038, S. 449);

Acridinfarbstoffe, wie

Acridingelb (Nr. 901, S. 383),

Acridinorange (Nr. 908, S. 387) und

Trypaflavin (Nr. 906, S. 386);

Chinolinfarbstoffe, wie

Pinacyanol (Nr. 924, S. 396) und

Kryptocyanin (Nr. 927, S. 397);

Chinonfarbstoffe und Ketonfarbstoffe, wie

Alizarin (Nr. 1141, S. 449),

Alizarinrot S (Nr. 1145, S. 502) und

Chinizarin (Nr. 1148, S. 504);

Cyaninfarbstoffe.

Es ist auch bekannt (DT-AS 19 04 629), elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem organischen Photoleiter in der photoleitfähigen Schicht zu verwenden, dessen chemische Aktivierung und optische Sensibilisierung über den Bereich des sichtbaren Spektrums durch Zusatz von Cyaninfarbstoffen erfolgt, welche als Substituenten gegebenenfalls substituierte Thiazol-, Oxazol-, Selenazol-, Thiazolin-, Pyridin-, Chinolin-, 3,3-Dialkyl-indolenin-, Imidazo!-, Imidazo/4,5-b/chinoxalin-, 3,3-Dialkyl-3H-pyrrol/2,3-b/pyridin- oder Thiazo/4,5-b/chinolin-Gruppen tragen können.

Die Sensibilität der Photoleiter beruht im Prinzip darauf, daß die im langwelligen Bereich zur Verfugung stehende Lichtenergie von den Sensibilisierungsfarbstoffen aufgenommen und auf das Photoleitermolekül übertragen wird.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, demgegenüber die Sensibilisierjng im nahen Absorptionsbereich des Photoleiters, d. h. im blauen Spektralbereich, vorzunehmen. Eine so'che Sensibilisierung war bisher in

der Praxis nicht erwünscht, da beim Reproduzieren eines Originals unter allen Umständen blaue Vorlagenteile, z. B. Kugelschreiber/Tinte, wiedergegeben werden mußten.

Die Lösung der Aufgabe geht aus von einem < elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden, zur Herstellung von Druckform oder gedruckten Schaltungen geeigneten Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht, die ein Bindemittel und als Sensibilisierungsfarbstoff für den _ICl Photoleiter einen Cyaninfarbstoff mit einer 1,3,3-Trimethyl-indolium-Gruppe enthält, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die photoleitfähige Schicht einen ein Absorptionsmaximum zwischen 400 und 550 nm, vorzugsweise zwischen 480 und 520 nm, aufweisenden _)S Cyaninfarbstoff der Formel

C-CH=CH- A

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enthält, worin A gleich einer gegebenenfalls substituierten Indolylgruppe, einer gegebenenfalls substituierten Benzthiazolylaminogruppe, einer gegebenenfalls substituierten Phenylaminogruppe oder einer gegebenenfalls substituierten Indolinylgruppe und X- gleich einem ^₀ einwertigen Anion ist.

In bevorzugter Ausführungsform enthält die photoleitfähige Schicht als Cyaninfarbstoff Astrazonorange R (C. 1.48 040).

Hierdurch wird erreicht, daß die photoleitfähige Schicht für blaues Licht empfindlich wird, was insbesondere im Hinblick auf die in jüngster Zeit stark an Bedeutung gewonnene Verwendung von Argonionenlasern in der Reproduktionstechnik erforderlich ist. Darüber hinaus werden auf speziellen Gebieten der Reprotechnik Montagebög«n mit blauen Linien eingesetzt, die bei der Reproduktion auf lithographischem Silberfilm nicht wiedergegeben werden. Sofern die Silberfilmmaterialien durch elektrophotographische Materialien ersetzt werden sollen, ist es notwendig, die letzteren blau zu sensibilisieren.

Überraschenderweise ist es erfindungsgemäß gelungen, organische Photoleiter in einem der Eigenabsorption nahen Bereich so zu sensibilisieren, daß eine Empfindlichkeit erreicht wird, die dem lithographischen Film entspricht.

Da im allgemeinen der Sensibilisatoranteil gegenüber dem Photoleiteranteil in einer photoleitfähigen Schicht verhältnismäßig gering ist und in der Größenordnung von etwa 0,01%, bezogen auf den Photoleiter, liegt, war nicht zu erwarten, daß dieser Sensibilisator noch wesentlich zur Empfindlichkeitssteigerung der Schicht beiträgt. Bestätigt wird diese Annahme dadurch, daß man die bereits bekannten Farbstoffe wie Thioflavin, Acridinorange, Trypaflavin oder Acridingelb ohne entsprechende Steigerung verwendet.

Als erfindungsgemäß geeignete Sensibilisatoren sind Farbstoffe zu nennen mit einer Absorption im Spektralbereich zwischen etwa 400 und 550 nm. Dazu gehören z. B. Astrazonorange G (C. I. 48 035), Astrazongelb 3G (C. I. 48 055), Astrazongelb 5G (C. I. 48 065) oder Basic Yellow 52 115 (C. 1.48 060).

Hiermit hergestellte Isolierschichten erfordern zur Entladung auf den halben Wert des Ausgangspotentials eine Energie von etwa ^Wsec/cm², was für eine photoleitfähige Schicht mit organischem Photoleiter große Lichtempfindlichkeit bei 490 nm bedeutet

Es hat sich gezeigt, daß in der Praxis der Druckformenherstellung diese große Lichtempfindlichkeit der Aufzeichnungsmaterialien immer mehr an Bedeutung gewinnt, da dadurch die Zugriffzeit zur aktuellen Information kürzer gestaltet werden kann.

Als Schichtträger für die elektrophotographische Herstellung von Druckformen und gedruckten Schaltungen können sämtliche für diesen Zweck bekannten Materialien eingesetzt werden, wie z. B. Aluminium-, Zink-, Magnesium-, Kupferplatten oder Mehrmetallplatten, aber auch Celluloseprodukte, wie z. B. Spezialpapier, Cellulosehydrat-, Celluloseacetat- oder Cellulosebutyrat-Folien, letztere besonders in teilweise verseifter Form. In beschränktem Umfange kommen auch Kunststoffe, wie z. B. Polyamide in Folienform oder metallbedampfte Folien als Schichtträgerin Frage.

Besonders bewährt haben sich oberflächenveredelte Aluminiumfolien. Die Oberflächenveredelung besteht in einer mechanischen oder elektrochemischen Aufrauhung und gegebenenfalls in einer anschließenden Anodisierung und Behandlung mit Polyvinylphosphonsäure gemäß DT-OS 16 21478. Hierdurch wird eine höhere Druckauflage und eine geringere Anfälligkeit gegen Oxidation erzielt.

Die für die photoleitfähigen Schichten verwendeten Photoleiter sind als im Prinzip bekannt anzusehen. Vorzugsweise sind hierzu geeignet solche wie sie aus der DT-PS 11 20 875 hervorgehen, insbesondere substituierte Vinyloxazole wie 2-VinyI-4-(2'-chlorphenyl)-5-(4"-diäthyl-aminophenyl)-oxazol. Weiterhin geeignete Photoleiter sind z. B. Triphenyüaminderivate, höher kondensierte aromatische Verbindungen, wie Anthracen, benzokondensierte Heterocyclen, Pyrazolin- oder Imidiizolderivate. Hierher gehören auch Triazol- sowie Oxidiazolderivate, wie sie in der DT-PS 10 50 260 bzw. 10 58 836 offenbart sind; hier ist insbesondere 2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4 geeignet Weiterhin sind vinylaromatische Polymere wie Polyvinylanthracen, Polyacenaphthylen, Poly-N-vinylcarbazol sowie Mischpolymerisate aus diesen Verbindungen geeignet, sofern sie zu einer Löslichkeitsdifferenzierung, gegebenenfalls in Verbindung mit einem Harzbindemittel geeinget sind. Hierher gehören auch Polykondensate aus aromatischen Aminen und Aldehyden, wie sie aus der DT-AS 11 97 325 oder Harze nach der DT-OS 21 37 288 bekannt sind.

Ah; Bindemittel sind hinsichtlich der Filmeigenschaften und der Haftfestigkeit Natur- bzw. Kunstharze geeignet. Bei ihrer Auswahl spielen außer den filmbildenden und elektrischen Eigenschaften sowie denen der Haftfestigkeit auf dem Schichtträger vor allem Löslichkeitseigenschaften eine besondere Rolle. Für praktische Zwecke sind solche Bindemittel besonders geeignet, die in wäßrigen oder alkoholischen Lösungsmittelsystemen, gegebenenfalls unter Säureoder Alkalizusatz, löslich sind. Aus physiologischen und Sicherheitsgründen scheiden aromatische oder aliphatische, leicht brennbare Lösungsmittel aus. Geeignete Bindemittel sind hiernach hochmolekulare Substanzen, die alkalilöslich machende Gruppen tragen. Solche Gruppen sind beispielsweise Säure-, Anhydrid-, Carboxyl-, Phenol-, Sulfosäuren-, Sulfonamid- oder Sulfonimidgruppen. Bevorzugt werden Bindemittel mit hohen Säurezahlen eingesetzt, da diese in alkalisch-wäßrig-al-

koholischen Lösungsmittelsystemen besonders leicht löslich sind. Mischpolymerisate mit Anhydridgruppen können mit besonders gutem Erfolg verwendet werden, da durch das Fehlen freier Säuregruppen die Dunkelleitfähigkeit des elektrophotographischen Aufzeichnungs- j materials gering ist trotz guter Alkalilöslichkeit

Ganz besonders geeignet sind Mischpolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, wie z. B. die unter den Namen Lytron®, Monsanto, bekannten-, auch Phenolharze, wie z.B. die unter dem Namen Alnovol®, Hoechst ι ο Aktiengesellschaft, Werk Albert, bekannten, haben sich gut bewährt

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert:

Beispiel 1 ^l;>

Eine Lösung von 40 g 2-VinyI-4-(2'-chlorphenyl)-5-(4"-diäthylaminophenyl)-oxazol, 47 g eines Mischpolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, 10 g eines Chlorkautschuks und 2 g Astrazonorange R in 510 g Tetrahydrofuran, 330 g Methylglyko] und 150 g Butylacetat wrrd auf eine durch Drahtbürstung mechanisch aufgerauhte 100 μ starke Aluminiumfolie mit einer Bürsttiefe von etwa 3 μ aufgetragen. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels hinterbleibt eine Photoleiterschicht mit einer Dicke von 4-5 μ, die im blauen Spektralbereich mit einem Maximum bei 490 nm Licht absorbiert und photoleitend wird. Die zur Entladung der Schicht auf das halbe Aufladungspotential erforderliche Energie beträgt 10 μW sec/cm². Die Schicht wird in der in der Elektrophotographie üblichen Weise mit einer Corona auf ein Oberflächenpotential von -400 V aufgeladen und mit einem modulierten 10 mW Argonionenlaser mit einer Wellenlänge von 488 nm bildmäßig belichtet. Die Herstellung der Druckform erfolgt nach dem in der DT-AS 11 17 391 beschriebenen Verfahren.

Beispiel 2

Auf eine 300 μ starke elektrochemisch aufgerauhte, anodisierte und mit Polyvinylphosphonsäure behandelte Aluminiumfolie wird eine Lösung von 27 g 2-Vinyl-4-(2'-chlorphenyl)-5-(4"-diäthylaminophenyl)-oxazol, 38 g eines Mischpolymerisates aus Styrol und Maieinsäureanhydrid, 12 g eines Chlorkautschuks und 1,35 g Astrazonorange R in 410 g Tetrahydrofuran, 260 g Methylglykol und 120 g Butylacetat aufgetragen. Nach dem Trocknen mit Warmluft beträgt die Schichtdicke etwa 5 μ. Die Empfindlichkeit entspricht der in Beispiel 1 beschriebenen Schicht. Nach dem Aufladen und bildmäßigen Belichten mit einem modulierten 10 mW Argonionenlaser erfolgt die Herstellung einer Druckform nach dem in der DT-OS 23 22 046 beschriebenen Verfahren.

Beispiel 3

Man stellt eine Lösung von 45 g 2-Vinyl-4-(2'-chlorphenyl)-5-(4"-diäthylaminophenyl)-oxazol, 45 g eines Mischpolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid und 2,25 g Astrazonorange R in 280 g Tetrahydrofuran, 180 g Methylglykol und 84 g Butylacetat her und beschichtet damit eine aluminiumbedampfte, etwa 100 μ starke Polyesterfolie. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels hinterbleibt eine etwa 5 μ dicke Fotoleiterschicht mit einem Empfindlichkeitsmaximum im blauen Spektralbereich. Die Folie wird mit einer Corona auf etwa —450 V aufgeladen und in einer Reprokamera mit 8 Autophotlampen zu je 500 Watt 25 Sekunden belichtet. Als Vorlage dient die Montage einer gedruckten Schaltung auf einem Standbogen, der mit blauen Orientierungslinien bedruckt ist. Aufgrund der hohen Lichtempfindlichkeit der Photoleiterschicht im blauen Spektralbereich werden diese blauen Orientierungslinien auf der kopierten Folie nicht wiedergegeben. Nach der Entwicklung und dem Entfernen der Photoleiterscfajcht an den belichteten Stellen nach dem in der DT-OS 23 22 047 beschriebenen Verfahren wird die dünne aufgedampfte Aluminiumschicht durch Behandeln mit 2 η-Natronlauge entfernt. Man erhält auf diese Weise eine gedruckte Schaltung.

Beispiel 4

Man trägt die in Beispiel 1 beschriebene Lösung aus Photoleiter, Bindemittel und Sensibilisator statt auf eine mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie auf eine im Hochdruck gebräuchliche Zinkplatte auf. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wird die im Blauen empfindliche etwa 4 μ dicke Photoleiterschicht mit einer Corona auf etwa 450 V negativ aufgeladen. Die Belichtung der Photoleiterschicht erfolgt mit einem bildmäßig modulierten Strahl eines 10 mW Argonionenlasers, wobei zur Entladung der Schicht eine Energie von etwa lO-^Wseccm-² erforderlich ist. Die Umwandlung in eine Druckform erfolgt in der in der DT-AS 1117 391 beschriebenen Weise durch Betonern mit einem Tonerpuder, rixieren des Tonerpuders durch Wärme und Entfernen der Photoleiterschicht durch Einwirkung einer alkalisch-alkoholischen Lösung. Das Ätzen zu einer Hochdruckform erfolgt in der bei der Klischeeherstellung üblichen Verfahrensweise mit verdünnter Salpetersäure.

Beispiel 5

Man verwendet die Beispiel 3 beschriebene Beschichtungslösung und beschichtet damit eine Mehrmetallplatte aus Aluminium/Kupfer/Chrom. Nach dem Aufladen der getrockneten Schicht belichtet man in der in Beispiel 4 beschriebenen Weise mit einem modulierten Argonionenlaser. Betonern, Fixieren und Entschichten erfolgt in bekannter Weise. Die Überführung in eine Druckform erfolgt durch Wegätzen der Chromschicht an den vom Laserlicht getroffenen Stellen mit Hilfe einer handelsüblichen Chromätze, wobei Kupfer freigelegt wird, und anschließendes Weglösen des betonerten Photoleiterbildes mit Hilfe eines organischen Lösungsmittels, z. B. Methylenchlorid. Die freigelegte Chromoberfläche ist wasserführend. Die mit der hergestellten Flachdruckform erzielbare Druckauflage ist sehr hoch.

Beispiel 6

Eine Lösung von 40 g 2,5-Biü-(4'-diäthylaminophenyl)-l,3,4-oxdrazol, 47 g eines Mischpolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, 10 g eines Chlorkautschuks und 2,0 g Astrazonorange R in 520 g Tetrahydrofuran, 330 g Methylglykol und 150 g Butylacetat wird auf eine mechanisch oberflächlich aufgerauhte Aluminiumfolie von 100 μ Dicke aufgetragen. Nach dem Verdunsten beträgt die Dicke der elektrophotographischen Isolierschicht etwa 5 μ. Die Empfindlichkeit der Schicht liegt im blauen Spektralbereich mit einem Maximum bei 480 nm. Die zur Entladune der Schicht auf

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den halben Wert des Ausgangspotentials erforderliche Druckform geschieht durch Entwicklung und Entschich-

Energie beträgt 8 μW sec cm-² bei 487 nm. Die Beiich- tung gemäß DT-OS 23 22 046. Die Platte liefert

tung der Platte erfolgt nach Aufladung auf -450 V hochwertige Drucke mit einer Auflösung von 6

mittels eines 10 mW Argonionenlasers, dessen Strahl Linien/mm (60er Raster) und einer Auflage bis zu

bildmäßig moduliert ist. Die Umwandlung in eine 5 100 000.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden, zur Herstellung von Druckformen oder gedruckten Schaltungen geeigneten Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht, die ein Bindemittel und air Sensibilisierungsfarbstoff für den Photoleitcr einen Cyaninfarbstoff mit einer l,3,3-Trimethyl-indolium-Gruj)pe enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht einen ein Absorptioiismaximum zwischen 400 und 550 nm aufweisenden Cyaninfarbstoff der allgemeinen Formel

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