DE2512513A1

DE2512513A1 - 2-Imidazoline cpds. prepn. - by reacting 1,2-diamines with nitriles in the presence of polysulphide salts

Info

Publication number: DE2512513A1
Application number: DE19752512513
Authority: DE
Inventors: Toni Dipl Chem Dr Dockner; Anton Frank
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-03-21
Filing date: 1975-03-21
Publication date: 1976-10-07

Abstract

2-Imidazolines of formula (I) (where R1, R2 and R3 are aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, or aromatic residues, R2 and R3 can also be H, and R1 can also be a gp. of formula (Ia) (in which R4 is an aliphatic residue), e.g. 2-methyl-2-imidazoline or 1,4-di(2-imidazolin-2-yl-)-butane, are prepd. by reacting 1,2-diamines of formula H2N-CH2-CHR3-NHR2 (II) with nitriles of formula R5-CN (III) (where R5 is R1 or a gp. -R4-CN) in the presence of polysulphides of formula Z2-Sx (IV) (where Z is an ammonium gp. or an alkali atom and x is 2,3,4 or 5). (I) are useful as starting materials for dyestuffs, plant protection agents and pharmaceuticals. They are also useful as catalysts for polymn. reactions and polycondensations. They may be converted into the corresp. imidazoles by dehydrogenation on aluminium/zinc oxide catalysts. In comparison with known procedures, the new process is simpler and more economical, and gives (I) in improved yields and purity. Reaction temps. are lower than when no catalyst is used.

Description

Verfahren zur Herstellung von 2-Imidazolinen Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 2-Imidazolinen durch Umsetzung von 1,2-Diaminen mit Nitrilen in Gegenwart von Polysulfiden als Katalysatoren. Process for the preparation of 2-imidazolines The invention relates to a new process for the production of 2-imidazolines by reacting 1,2-diamines with nitriles in the presence of polysulfides as catalysts.

Aus J. Chem. Soc. (1947), Seiten 497 bis 505 ist es bekannt, daß Salze des Äthylendiamins durch Umsetzung mit Nitrilen bei 0 200 bis 270 C 2-substituierte 2-Imidazoline liefern. Die Ausbeuten an Endstoff sind unbefriedigend. Die japanische Patentveröffentlichung 24 965/1964 gibt an, daß Schwefel in Stücken die Kondensation von 1,2-Diaminen mit Nitrilen katalysiert.From J. Chem. Soc. (1947), pages 497 to 505, it is known that salts of the ethylenediamine by reaction with nitriles at 0 200 to 270 C 2-substituted Supply 2-imidazolines. The yields of the end product are unsatisfactory. The Japanese Patent publication 24 965/1964 states that sulfur in lumps causes condensation catalyzed by 1,2-diamines with nitriles.

Es wird darauf hingewiesen und an einigen Katalysatoren auch gezeigt, daß mit anderen Schwefelverbindungen als Schwefel in Stücken die Ausbeute niedriger liegt oder es überhaupt zu keiner Umsetzung kommt. Schwefelwasserstoff zeigt so nur 16,1 ffi Ausbeute und im Falle von Octylmercaptan tritt keine Umsetzung ein.It is pointed out and also shown on some catalysts that with other sulfur compounds than sulfur in pieces the yield is lower lies or there is no implementation at all. Hydrogen sulfide shows so only 16.1 ffi yield and, in the case of octyl mercaptan, no reaction occurs.

Anorganische Sulfide oder Polysulfide werden nicht erwähnt. Das Verfahren ist mit Bezug auf Einfachheit des Betriebs und Ausbeute an Endstoff nicht befriedigendO Es wurde nun gefunden, daß man 2-Imidazoline der Formel worin R1 R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und jeweils einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest bedeuten, R2 und R) darüber hinaus auch jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten können, R1 darüber hinaus auch den Rest 2 bezeichnen kann, worin R2 und R3 die vorgenannte Bedeutung haben und R4 für einen aliphatischen Rest steht, durch Umsetzung von 1,2-Diaminen mit Nitrilen in Gegenwart eines Schwefel enthaltenden Katalysators vorteilhaft erhält, wenn man 1,2-Diamine der Formel worin R2 und R3 die vorgenannte Bedeutung haben, mit Nitrilen der Formel R5-CN III, worin R5 die vorgenannte Bedeutung von R1 besitzt oder den Rest -R -CN bedeutet, worin R die voegenannte Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Polysulfiden der Formel Z2"Sx IV, worin Z eine Ammoniumgruppe oder ein Alkaliatom bezeichnet und x die Zahl 2, 3, 4 oder 5 bedeutet, umsetzt.Inorganic sulfides or polysulfides are not mentioned. The process is unsatisfactory in terms of simplicity of operation and yield of end product. It has now been found that 2-imidazolines of the formula where R1, R2 and R3 can be the same or different and each represent an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic radical, R2 and R) can also each represent a hydrogen atom, and R1 also represents the radical 2, in which R2 and R3 have the aforementioned meaning and R4 is an aliphatic radical, advantageously obtained by reacting 1,2-diamines with nitriles in the presence of a sulfur-containing catalyst when 1,2-diamines of the formula where R2 and R3 have the aforementioned meaning, with nitriles of the formula R5-CN III, where R5 has the aforementioned meaning of R1 or the radical -R -CN, where R has the aforementioned meaning, in the presence of polysulfides of the formula Z2 " Sx IV, where Z denotes an ammonium group or an alkali atom and x denotes the number 2, 3, 4 or 5, converts.

Die Umsetzung kann für den Fall der Verwendung von Äthylendiamin und Acetonitril bzw. Adipinsäuredinitril durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden: Im Vergleich zu den bekannten Verfahren liefert das Verfahren nach der Erfindung überraschend auf einfacherem und wirtschaftlicherem Wege 2-Imidazoline in besserer Ausbeute und Reinheit.In the case of using ethylenediamine and acetonitrile or adipic dinitrile, the reaction can be represented by the following formulas: In comparison with the known processes, the process according to the invention surprisingly provides 2-imidazolines in a simpler and more economical route in better yield and purity.

Im Vergleich zur katalysatorfreien Arbeitsweise kommen niedrigere Reaktionstemperaturen in Betracht.Compared to the catalyst-free method, lower rates are used Reaction temperatures into consideration.

Die Ausgangsstoffe werden miteinander in stöchiometrischer Menge oder im Überschuß des einen oder anderen Ausgangsstoffs, vorzugsweise in einem Verhältnis von 1 bis 1,1 Mol Ausgangsstoff II je Mol Ausgangsstoff III, umgesetzt. Bevorzugte Ausgangsstoffe II, III und dementsprechend bevorzugte Endstoffe I sind solche, in deren Formeln R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexylrest, einen Cyclopentylrest, einen Aralkylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Naphthylrest oder einen Phenylrest bedeuten, R2 und R3 darüber hinaus auch jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten können, R1 darüber hinaus auch den Rest 2 bezeichnen kann, worin R2 und R3 die vorgenannte bevorzugte Bedeutung haben und R4 für einen Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R5 die vorgenannte bevorzugte Bedeutung von R1 besitzt oder den Rest -R4-CN bedeutet, worin R4 die vorgenannte bevorzugte Bedeutung besitzt.The starting materials are reacted with one another in a stoichiometric amount or in excess of one or the other starting material, preferably in a ratio of 1 to 1.1 mol of starting material II per mole of starting material III. Preferred starting materials II, III and correspondingly preferred end materials I are those whose formulas R1, R2 and R3 can be identical or different and each have an alkyl radical with 1 to 18 carbon atoms, in particular with 1 to 7 carbon atoms, a cyclohexyl radical, a cyclopentyl radical, a Aralkyl radical with 7 to 12 carbon atoms, a naphthyl radical or a phenyl radical, R2 and R3 can also each represent a hydrogen atom, R1 furthermore also the radical 2 can denote where R2 and R3 have the aforementioned preferred meaning and R4 is an alkylene radical having 1 to 4 carbon atoms, R5 has the aforementioned preferred meaning of R1 or the radical -R4-CN, where R4 has the aforementioned preferred meaning.

Die vorgenannten Reste können noch durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen, z,B, Alkylgruppen oder Alkoxygruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert sein.The abovementioned radicals can still be carried out under the reaction conditions inert Groups, e.g., alkyl groups or alkoxy groups, each with 1 to 4 carbon atoms, be substituted.

Als Ausgangsstoffe II kommen zOBo in Frage: Äthylendiamin, 1,2-Propylendiamin, 1,2-Butylendiamin, 1,2-Pentylendiamin, 1,2-n-Hexylendiaminw 1,2-n-Heptylendiamin, 1,2-n-Octylendiamin, 1,2-n-Nonylendiamin, 1,2-n-Decylendiamin; 2-Cyclohexyl-, 2-Cyclopentyl-, 2-Benzyl-, 2-Phenyl-, o-Methoxyphenyl-, m-Methoxyphenyl-, p-Methoxyphenyl-, 2,5-Dimethylphenyl-, 2,6-Dimethylphenyl-, 2, 4-Dimethylphenyl-, 2,3-Dimethylphenyl-, 2-o-Toluyl-, 2-m-Toluyl-, 2-p-Toluyl-, 2-o=Äthylphenyl-, 2-m-Äthylphenyl-, 2-p-thylphenyl-1,2-Äthylendiaming N-Cyclohexyl-, N-Cyclopentyl-, N-Benzyl-, N-Phenyl-, N-o-Methoxyphenyl-, N-m-Methoxyphenyl-, N-p-Methoxyphenyl-, N-2,5-Dimethylphenyl-, N-2, 6-Dimethylphenyl-, N-2,4-Dimethylphenyl-, N-2,3-Dimethylphenyl-, N-o-Toluyl-, N-m-Toluyl-, N-p-Toluyl-, N-o-hylphenyl-, N-m-thylphenyl-, N-p-Äthylphenyl-1,2 äthylendiamin; N,2-Dicyclohexyl-, N,2-Dicyclopentyl-, N,2-Dibenzyl-, N,2-Diphenyl-, N,2-Di-(o-methoxyphenyl)-, N,2-Di-(m-methoxyphenyl)-, N,2-Di-(p-methoxyphenyl)-, N,2-Di-(2,5-dimethylphenyl)-, N,2-Di-(2,6-dimethylphenyl)-, N,2-Di-(2,4-dimethylphenyl)-, N,2-Di-(2,3-dimethylphenyl)-, N,2-Di-(o-toluyl)-, N,2-Di-(m-toluyl)-, N,2-(p-toluyl)-, N,2-Di-(o-äthylphenyl)-, N,2Di-(m-äthylphenyl)-, N,2-Di-(päthylphenyl)-1,2-äthylendiamin.As starting materials II zOBo come into question: Ethylenediamine, 1,2-propylenediamine, 1,2-butylenediamine, 1,2-pentylenediamine, 1,2-n-hexylenediamine, 1,2-n-heptylenediamine, 1,2-n-octylenediamine, 1,2-n-nonylenediamine, 1,2-n-decylenediamine; 2-cyclohexyl-, 2-cyclopentyl-, 2-benzyl, 2-phenyl, o-methoxyphenyl, m-methoxyphenyl, p-methoxyphenyl, 2,5-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl-, 2,4-dimethylphenyl-, 2,3-dimethylphenyl-, 2-o-toluyl-, 2-m-toluyl-, 2-p-toluyl-, 2-o = ethylphenyl-, 2-m-ethylphenyl-, 2-p-ethylphenyl-1,2-ethylenediamine N-cyclohexyl-, N-cyclopentyl-, N-benzyl-, N-phenyl-, N-o-methoxyphenyl-, N-m-methoxyphenyl-, N-p-methoxyphenyl-, N-2,5-dimethylphenyl-, N-2, 6-dimethylphenyl-, N-2,4-dimethylphenyl-, N-2,3-dimethylphenyl-, N-o-toluyl-, N-m-toluyl-, N-p-toluyl-, N-o-hylphenyl-, N-m-thylphenyl-, N-p-ethylphenyl-1,2-ethylenediamine; N, 2-dicyclohexyl-, N, 2-dicyclopentyl-, N, 2-dibenzyl-, N, 2-diphenyl-, N, 2-di- (o-methoxyphenyl) -, N, 2-di- (m-methoxyphenyl) -, N, 2-di- (p-methoxyphenyl) -, N, 2-di- (2,5-dimethylphenyl) -, N, 2-di- (2,6-dimethylphenyl) -, N, 2-di- (2,4-dimethylphenyl) -, N, 2-di- (2,3-dimethylphenyl) -, N, 2-di- (o-toluyl) -, N, 2-di- (m-toluyl) -, N, 2- (p-toluyl) -, N, 2-di (o-ethylphenyl) -, N, 2-di (m-ethylphenyl) -, N, 2-di (päthylphenyl) -1,2-ethylenediamine.

Als Ausgangsstoffe III kommen z.B. in Betracht: Stearinsäurenitril, Palmitinsäurenitril, Essigsäurenitril, Propionsäurenitril, Buttersäurenitril, Isobuttersäurenitril, Pentancarbonsäurenitril, 2-thylhexancarbonsaurenitril, Caprylsäurenitril, Trimethylessigsäurenitril, Bernsteinsäuredinitril, Malonsäuredinitril, Isovaeriansäurenitril, Valeriansäurenitril, Glutarsäuredinitril, Adipinsäuredinitril, 2,3-Dimethylbenzoesäurenitril, 2, 4-Dimethylbenzoesäurenitril, 2,5-Dimethylbenzoesäurenitril, 2,6-Dimethylbenzoesäurenitril, Benzoesäurenitril, Phenylpropionsäurenitril, Cyclopentancarbonsäurenitril, Cyclohexancarbonsäurenitril, Phenylessigsäurenitril, o-Toluylsäurenitril, m-Toluylsäurenitril, p-Toluylsäurenitril.The starting materials III include, for example: stearic acid nitrile, Palmitic acid nitrile, acetic acid nitrile, propionic acid nitrile, butyric acid nitrile, isobutyric acid nitrile, Pentanecarboxonitrile, 2-thylhexanonitrile, caprylic acid nitrile, trimethyl acetic acid nitrile, Succinic acid dinitrile, malonic acid dinitrile, isovaeric acid nitrile, valeric acid nitrile, Glutaric acid dinitrile, adipic acid dinitrile, 2,3-dimethylbenzoic acid nitrile, 2,4-dimethylbenzoic acid nitrile, 2,5-dimethylbenzoic acid nitrile, 2,6-dimethylbenzoic acid nitrile, benzoic acid nitrile, Phenylpropionic acid nitrile, cyclopentanecarboxylic acid nitrile, cyclohexanecarboxylic acid nitrile, Phenylacetic acid nitrile, o-toluic acid nitrile, m-toluic acid nitrile, p-toluic acid nitrile.

Die Umsetzung wird im allgemeinen bei einer Temperatur von 1100C bis 3000C, vorzugsweise von 1500C bis 2000C, drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt.The reaction is generally carried out at a temperature of from 1100.degree 3000C, preferably from 1500C to 2000C, without pressure or under pressure, continuously or carried out batchwise.

In der Regel dient das Reaktionsgemisch auch als Lösungsmedium, gegebenenfalls können auch unter den Reaktionsbedingungen inerte organische Lösungsmittel, z,B. aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, vorteilhaft Benzol, Toluol, Xylole, Petroläther, Ligroin, verwendet werden.As a rule, the reaction mixture also serves as a solution medium, if appropriate can also be inert organic solvents under the reaction conditions, z, B. aliphatic and aromatic hydrocarbons, advantageously benzene, toluene, xylenes, Petroleum ether, ligroin, can be used.

Als Katalysatoren verwendet man in der Regel Lithium-, Rubidium-, Caesium , und vorzugsweise Kalium-, Natrium- und Ammoniumpolysulfide, in deren Formeln x die Zahl 2, 3, 4, 5, vorzugsweise 5, bedeutet. Die Polysulfide können nach üblichen Methoden, beispielsweise durch Zusammenschmelzen des Sulfids, zoBo von Natriumsulfid, mit Schwefel oder durch Verkochen von Sulfidlaugen wie Ammoniumsulfidlauge mit Schwefelzusätzen hergestellt werden. Bezüglich der Herstellung wird auf Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band 15> Seiten 527 bis 530> verwiesen Es kommen z,B. als Katalysatoren die Di-, Tri-, Tetra- und Pentasulfide des Ammoniums, Kaliums oder Natriums in Frage; bevorzugt verwendet man Gemische von Polysulfiden, zweckmäßig solche, in denen alle 4 vorgenannten Sulfide eines der 3 vorgenannten Kationen anwesend sind, Vorteilhaft kommen Mengen von 0,001 bis 0,01, insbesondere von 0,0025 bis 0,003 Mol Polysulfid je Mol Ausgangsstoff II in Frage Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden: Ein Gemisch aus 1,2-Diamin, Nitril und Polysulfid wird während 2 bis 4 Stunden bei der Reaktionstemperatur gehalten. Unter lebhafter Ammoniakentwicklung kommt die Reaktion zum Abschluß. Der Feststoff kann in üblicher Weise, z,B, durch Destillation oder Umkristallisation, isoliert werden Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren 2-ImidazolineI sind wertvolle Ausgangsstoffe für die Herstellung von Farbstoffen, Pflanzenschutzmitteln und Pharmaceutica. 2-Imidazoline I werden als Katalysatoren für Polymerisationsreaktionen und Aldolkondensationen eingesetzt. Durch Dehydrierung an Aluminium/Zinkoxidkatalysatoren liefern sie die entsprechenden Imidazole. Bezüglich der Verwendung wird auf die vorgenannten Veröffentlichungen und Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band 13, Seiten 331 und 338 verwiesen.The catalysts used are usually lithium, rubidium, Cesium, and preferably potassium, sodium and ammonium polysulfides, in their formulas x is the number 2, 3, 4, 5, preferably 5, is. The polysulfides can according to customary Methods, for example by melting together the sulphide, e.g. of sodium sulphide, with sulfur or by boiling sulphide liquors such as ammonium sulphide liquor with sulfur additives getting produced. Regarding the production, reference is made to Ullmann's encyclopedia of technical chemistry, volume 15> pages 527 to 530> referenced There come z, B. as catalysts the di-, tri-, tetra- and pentasulfides of ammonium, potassium or sodium in question; mixtures of polysulphides are preferably used, expediently those in which all 4 of the aforementioned sulfides have one of the 3 aforementioned cations present Amounts from 0.001 to 0.01, in particular from 0.0025 to 0.003 mol of polysulfide per mol of starting material II in question The reaction can be as follows To be carried out: A mixture of 1,2-diamine, nitrile and polysulfide is used during Maintained at the reaction temperature for 2 to 4 hours. With vigorous evolution of ammonia the reaction comes to an end. The solid can in the usual way, for example, by Distillation or recrystallization, can be isolated by the method of 2-Imidazolines which can be prepared in accordance with the invention are valuable starting materials for the preparation of dyes, pesticides and pharmaceutica. 2-Imidazoline I. as catalysts for polymerization reactions and Aldol condensations used. They deliver the through dehydrogenation on aluminum / zinc oxide catalysts corresponding imidazoles. Regarding the use, please refer to the aforementioned publications and Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie, Volume 13, pages 331 and 338.

Die in den folgenden Beispielen aufgeführten Teile bedeuten Gewichtsteile.The parts listed in the following examples are parts by weight.

Beispiel 1 Eine Mischung aus 61,5 Teilen Acetonitril, 90 Teilen Athylendiamin und 1 Teil Ammoniumpolysulfid (Pentasulfid) wird 2 1/2 Stunden am Rückfluß erhitzt. Die Temperatur steigt während dieser Zeit auf 175°C an. Das Reaktionsgemisch wird unter Vakuum destilliert und man erhält 119 Teile 2-Methylimidazolin vom Kp50 128 bis 13000, entsprechend einer Ausbeute von 94,5 % der Theorie Beispiel 2 Eine Mischung aus 110 Teilen Propionitril, 120 Teilen Äthylendiamin und 1 Teil Kaliumpolysulfid (Pentasulfid) wird 3 Stunden am Rückfluß erhitzt. Unter lebhafter Ammoniakentwicklung steigt die Temperatur während dieser Zeit auf 1800C an. Man destilliert das Reaktionsgemisch unter Vakuum ab und erhält 169,5 Teile 2-Athylimidazolin (Kp20 118 bis 1200C), entsprechend einer Ausbeute von 88,3 % der Theorie0 Beispiel 3 90 Teile Athylendiamin, 154,5 Teile Benzonitril und 1 Teil Natriumpolysulfid (Tetrasulfid) werden unter Rückfluß 2 Stunden erhitzt. Die Temperatur des Gemisches, das zunächst bei 1100C siedet, steigt am Ende der 2-stündigen Reaktionszeit auf 2000C an. Man destilliert das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck und erhält 202 Teile 2-Phenylimidazolin (Kp1 158 bis 162°C), entsprechend einer Ausbeute von 92,3 % der Theorie. Example 1 A mixture of 61.5 parts of acetonitrile, 90 parts of ethylenediamine and 1 part of ammonium polysulfide (pentasulfide) is refluxed for 2 1/2 hours. The temperature rises to 175 ° C during this time. The reaction mixture is Distilled under vacuum and 119 parts of 2-methylimidazoline with a boiling point of 50 128 are obtained up to 13,000, corresponding to a yield of 94.5% of theory. Example 2 A mixture from 110 parts of propionitrile, 120 parts of ethylenediamine and 1 part of potassium polysulfide (Pentasulfide) is refluxed for 3 hours. With vigorous evolution of ammonia the temperature rises to 1800C during this time. The reaction mixture is distilled under vacuum and receives 169.5 parts of 2-ethylimidazoline (boiling point 118 to 1200C), accordingly a yield of 88.3% of theory0 Example 3 90 parts of ethylenediamine, 154.5 Parts of benzonitrile and 1 part of sodium polysulphide (tetrasulphide) are refluxed Heated for 2 hours. The temperature of the mixture, which initially boils at 1100C, increases to 2000C at the end of the 2-hour reaction time. The reaction mixture is distilled under reduced pressure and receives 202 parts of 2-phenylimidazoline (boiling point 158 to 162 ° C), corresponding to a yield of 92.3% of theory.

Beispiel 4 Eine Mischung aus 120 Teilen Äthylendiamin, 108 Teilen Adipinsäuredinitril und 1 Teil Ammoniumpolysulfid (Disulfid) wird entsprechend Beispiel 1 umgesetzt. Der Endstoff wird aus Aceton umkristallisiert. Man erhält 162 Teile 1,4-Di-(imidazolinyl-2-)-butan vom Schmelzpunkt 2180C, entsprechend einer Ausbeute von 83,5 % der Theorie. Example 4 A mixture of 120 parts of ethylene diamine, 108 parts Adipic acid dinitrile and 1 part ammonium polysulphide (disulphide) is made according to the example 1 implemented. The end product is recrystallized from acetone. 162 parts are obtained 1,4-Di- (imidazolinyl-2 -) - butane, melting point 2180C, corresponding to a yield of 83.5% of theory.

Beispiel 5 265 Teile Stearinsäurenitril, 60 Teile Athylendiamin und 1 Teil Ammoniumpolysulfid (PentasuEid) werden 4 Stunden am Rückfluß erhitzt. Die Temperatur steigt von 1300C auf 2000C am Ende der Reaktion an. Das Reaktionsgemisch wird unter Vakuum destilliert. Example 5 265 parts of stearonitrile, 60 parts of ethylenediamine and 1 part of ammonium polysulphide (PentasuEid) is refluxed for 4 hours. the The temperature rises from 1300C to 2000C at the end of the reaction. The reaction mixture is distilled under vacuum.

Man erhält 287 Teile 2-Heptadecylimidazolin vom Siedepunkt Kp1 198 bis 2150C, entsprechend einer Ausbeute von 93,2 % der Theorie.287 parts of 2-heptadecylimidazoline with a boiling point of bp1 198 are obtained to 2150C, corresponding to a yield of 93.2% of theory.

Beispiel 6 136 Teile N-Phenyläthylendiamin, 41 Teile Acetonitril und 1 Teil Ammoniumpolysulfid (Pentasulfid) werden 4 Stunden am Rückfluß erhitzt und das Reaktionsgemisch unter Vakuum destilliert. Man erhält 125 Teile l-Phenyl-2-methylimidazolin vom Kpl 100 bis 0 102 C, entsprechend einer Ausbeute von 78,1 % der Theorie. Example 6 136 parts of N-phenylethylenediamine, 41 parts of acetonitrile and 1 part of ammonium polysulfide (pentasulfide) are refluxed for 4 hours and the reaction mixture is distilled under vacuum. 125 parts of 1-phenyl-2-methylimidazoline are obtained from 100 to 0 102 ° C., corresponding to a yield of 78.1% of theory.

Beispiel 7 136 Teile N-Phenyläthylendiamin, 103 Teile Benzonitril und 1 Teil Ammoniumpolysulfid (Pentasulfid) werden entsprechend Beispiel 6 4 Stunden am Rückfluß erhitzt und unter Vakuum destilliert. Man erhält 160 Teile 1,2-Diphenylimidazolin vom KP2 170 bis 1720C (Fp = 730C), entsprechend einer Ausbeute von 72,1 % der Theorie. Example 7 136 parts of N-phenylethylenediamine, 103 parts of benzonitrile and 1 part of ammonium polysulphide (pentasulphide) are as in Example 6 for 4 hours heated to reflux and distilled under vacuum. 160 parts of 1,2-diphenylimidazoline are obtained from KP2 170 to 1720C (mp = 730C), corresponding to a yield of 72.1% of theory.

Beispiel 8 136 Teile N-Phenyläthylendiamin, 109 Teile Hexahydrobenzonitril und 1 Teil Ammoniumpolysulfid (Pentasulfid) werden 4 Stunden am Rückfluß erhitzt und unter Vakuum destilliert. Man erhält 198 Teile l-Phenyl-2-cyclohexylimidazolin als hellgelbe Flüssigkeit vom Kp 143 bis 1450C, entsprechend einer Ausbeute von 86,8 % der Theorie. Example 8 136 parts of N-phenylethylenediamine, 109 parts of hexahydrobenzonitrile and 1 part of ammonium polysulfide (pentasulfide) are refluxed for 4 hours and distilled under vacuum. 198 parts of 1-phenyl-2-cyclohexylimidazoline are obtained as a light yellow liquid with a boiling point of 143 to 1450C, corresponding to a yield of 86.8% of theory.

Beispiel 9 136 Teile N-Phenyläthylendiamin, 117 Teile p-Tolunitril und 1 Teil Ammoniumpolysulfid (Pentasulfid) werden 4 Stunden am Rückfluß erhitzt und unter Vakuum destilliert. Man erhält 182 Teile l-Phenyl-2-p-tolylimidazolin vom Kpl 173 bis 1 (Fp = 52°C), entsprechend einer Ausbeute von 77,1 % der Theorie. Example 9 136 parts of N-phenylethylenediamine, 117 parts of p-tolunitrile and 1 part of ammonium polysulfide (pentasulfide) are refluxed for 4 hours and distilled under vacuum. 182 parts of 1-phenyl-2-p-tolylimidazoline are obtained from Kpl 173 to 1 (melting point 52 ° C.), corresponding to a yield of 77.1% of theory.

Beispiel 10 55 Teile N-(2-Methoxyphenyl)-äthylendiamin, 36 Teile Hexahydrobenzonitril und 0,3 Teile Ammoniumpolysulfid (Pentasulfid) werden 2 Stunden am Rückfluß erhitzt und unter Vakuum destilliert. Man erhält 53 Teile l-(2-Methoxyphenyl)-2-cyclohexylimidazolin vom Kpl 1700C (Fp = 75°C), entsprechend einer Ausbeute von 68,5 % der Theorie. Example 10 55 parts of N- (2-methoxyphenyl) ethylenediamine, 36 parts Hexahydrobenzonitrile and 0.3 part ammonium polysulfide (pentasulfide) are 2 hours heated to reflux and distilled under vacuum. 53 parts of 1- (2-methoxyphenyl) -2-cyclohexylimidazoline are obtained vom Kpl 1700C (mp = 75 ° C), corresponding to a yield of 68.5% of theory.

Beispiel 11 136 Teile N-Phenyläthylendiamin, 131 Teile 3,4-Dimethylbenzonitril und 1 Teil Ammoniumpolysulfid (Pentasulfid) werden 4 Stunden am Rückfluß erhitzt und das Reaktionsgemisch unter Vakuum destilliert. Man erhält 208 Teile l-Phenyl-2-(3,4-dimethylphenyl)-imidazolin vom Kpl 178 bis l800C (Fp = 90°C), entsprechend einer Ausbeute von 83,2 % der Theorie. Example 11 136 parts of N-phenylethylenediamine, 131 parts of 3,4-dimethylbenzonitrile and 1 part of ammonium polysulfide (pentasulfide) are refluxed for 4 hours and the reaction mixture is distilled under vacuum. 208 parts of 1-phenyl-2- (3,4-dimethylphenyl) imidazoline are obtained from Kpl 178 to 1800 ° C. (mp = 90 ° C.), corresponding to a yield of 83.2% of theory.

Beispiel 12 55 Teile N-(2,5-Dimethylphenyl)-äthylendiamin, 34 Teile Benzonitril und 0,3 Teile Ammoniumpolysulfid (Pentasulfid) werden 4 Stunden am Rückfluß erhitzt und das Reaktionsgemisch destilliert. Man erhält 60 Teile l-(2,5-Dimethylphenyl)-2-phenylimidazolin vom Kp3 1850C (Fp 90°C), entsprechend einer Ausbeute von 72,7 % der Theorie0 Beispiel 13 74 Teile 1,2-Diaminopropan, 41 Teile Propionitril und 0,5 Teile Ammoniumpolysulfid (Pentasulfid) werden 4 Stunden am Rückfluß erhitzt und das Reaktionsprodukt unter Vakuum destilliert. Example 12 55 parts of N- (2,5-dimethylphenyl) ethylenediamine, 34 parts Benzonitrile and 0.3 part of ammonium polysulfide (pentasulfide) are refluxed for 4 hours heated and the reaction mixture distilled. 60 parts of 1- (2,5-dimethylphenyl) -2-phenylimidazoline are obtained from bp3 1850C (mp 90 ° C), corresponding to a yield of 72.7% of theory0 example 13 74 parts of 1,2-diaminopropane, 41 parts of propionitrile and 0.5 part of ammonium polysulfide (Pentasulfide) are refluxed for 4 hours and the reaction product under Vacuum distilled.

Man erhält 80 Teile 2-Äthyl-5-methylimidazolin vom Kp15 110 bis 0 112 C, entsprechend einer Ausbeute von 81,6 % der Theorie.80 parts of 2-ethyl-5-methylimidazoline with a boiling point of 110 to 0 are obtained 112 C, corresponding to a yield of 81.6% of theory.

Beispiel 14 74 Teile 1,2-Diaminopropan, 103 Teile Benzonitril und 1 Teil Ammoniumpolysulfid (Pentasulfid) werden 4 Stunden am Rückfluß erhitzt. Man destilliert das Reaktionsprodukt unter Vakuum und erhält 108 Teile 2-Phenyl-5-methylimidazolin vom Kpl5 180 bis 1830C, entsprechend einer Ausbeute von 67,5 % der Theorie. Example 14 74 parts of 1,2-diaminopropane, 103 parts of benzonitrile and 1 part of ammonium polysulphide (pentasulphide) is refluxed for 4 hours. Man the reaction product is distilled in vacuo and 108 parts of 2-phenyl-5-methylimidazoline are obtained from Kpl5 180 to 1830C, corresponding to a yield of 67.5% of theory.

Claims

Claim

Process for the preparation of 2-imidazolines of the formula where R1, R2 and R3 can be the same or different and each represent an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic radical, R2 and R3 can also each represent a hydrogen atom, R1 furthermore also represents the radical can denote where R2 and R3 have the aforementioned meaning and R4 is an aliphatic radical, by reacting 1,2-diamines with nitriles in the presence of a sulfur-containing catalyst, characterized in that 1,2-diamines of the formula wherein R2 and R3 have the aforementioned meaning, with nitriles of the formula R5-CN III, wherein R5 has the aforementioned meaning of R1 or the radical -R4-CN, wherein R4 has the aforementioned meaning, in the presence of polysulfides of the formula Z2- S IV, in which Z denotes an ammonium group or an alkali atom and x denotes the number 2, 3, 4 or 5, converts.