DE2506832A1 - Verfahren zur ueberfuehrung von rohkupferphthalocyaninen in eine pigmentform - Google Patents

Verfahren zur ueberfuehrung von rohkupferphthalocyaninen in eine pigmentform

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DE2506832A1 DE19752506832 DE2506832A DE2506832A1 DE 2506832 A1 DE2506832 A1 DE 2506832A1 DE 19752506832 DE19752506832 DE 19752506832 DE 2506832 A DE2506832 A DE 2506832A DE 2506832 A1 DE2506832 A1 DE 2506832A1
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Description

Unser Zeichens OeZ. 31 151 Noe/Wil 6700 Ludwigshafen, U.Z.1975
Verfahren zur Überführung von Rohkupferphthalocyaninen in eine
Pigmentform
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Überführung von Rohkupferphthalocyaninen in eine Pigmentform,, die farbstarke Färbungen gibt.
Ea die bei der Synthese erhaltenen unlöslichen Farbstoffe (= Rohpigmente) ir. den meisten Fällen nicht in einer Form (Kristallformj Teilchengroße) anfallen, in der sie für colorlstische Zwecke optimale Eigenschaften, insbesondere optimale Farbstärke, aufweisen, müssen diese Rohpigmente in geeignete Pigmentformen überführt werden. Diese Überführung oder Umwandlung in eine für die coloristische Anwendung geeignete Form wird auch als Finish oder Formierung bezeichnet.
Beim Finish von Rohpigmenten ist ein Hauptproblem, die Bedingungen so auszuwählen und einzuhalten, damit das Verfahrensprodukt die Teilchengröße aufweist, die dem Produkt optimale coloristische Eigenschaften verleiht. Über- wie auch Unterschreitung e... :r bestimmten Größe der Kristalle xvirken sich gleich aus: das Pigment hat keine optimalen coloristischen Eigenschaften.
Die Formierung des Rohpigmentes kann durch im Rohpig~ent enthaltene Verunreinigungen oder Nebenprodukte oder auch durch Zusätze, die vor oder während der Formierung zugegeben werden kennen, beeinflußt werden, wenn diese während der bei der Formierung erfolgenden Rekristallisation in dem Kristall eingebaut oder auf der Oberfläche des Kristalles abgelagert werden.
Bei der Formierung von feindispersen Rohkupferphthalocyaninen in schwefelsaurer Phase, wobei man je nach der Konzentration der* Schwefelsäure und der Temperatur Pigmente der oi-, ß- oder γ-Modifikation erhalten kann, neigen die Pigmentpartikel zum "Überkristallisieren", d. h. das Längenwachstum der Kristalle wird
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begünstigt, wodurch in vielen Fällen nadel- oder stangenförrs.l.ge Kristalle entstehen. Solche Pigmente weisen nur mäßige coloristi» sehe Eigenschaften auf.
Der Effekt des "Überkristallisierens" - auch als "Überfinishen" bezeichnet - tritt besonders dann auf, wenn zur Erzielung be= sonderer Figmenteigerisoha.i'ten nach der E-2har_al^ing in Schwefelsäure noch eine Nachbehandlung durchgeführt wird.
Es wurde nun gefunden, daß man die Nachteils des Üb'P.rkristallisierens bei der Überführung von Rchkupferphthalocyanineri in eine Pigmentforn durch Behandlung von feinteiligen, in der Kristallisation gestörten und stark agglomerierten Kupferphthalccyaninen, derer. Primärteilchengröße unter 0,1/u liegt und die durch Kugelrrahlung von Rohkupferphthalocyaninen in Gegenwart cder vcrzs.-gs= weise in Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln erhalten werden, mit Schwefelsäure praktisch ganz verhindern kann, vtenn dan das Mahlgut in Gegenwart vcn 0,5 bis 7 Gew.^, bezogen auf das Rohkupfer™ phthalocyanin eines oder mehrerer basischer Kupferphthalocyanine der Formel
Cu-Pc--j-SC-p-N-A-N ■
L Rl ^R-U η
oder . ρ
1 τ?
Cu-Po-L-CH0-NCT ■* ! (H)
L 2 R-5J η
oder Gemische davon, in denen
CuPc ein n-wertiger Kupferphthalccyaninrest, R ein Wasserstoffatom oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, A ein Alkylen mit 2 bis β C-Atomen,
R2 Alkyl oder Alkcxyalkyl mit 1 bis 20 C-Atomen oder Cycloalkyl mit 6 bis 8 C-Atomen,
Έ? ein Wasserst off atom, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Cycloalkyl mit β bis 8 C-Atomen oder
2
die Gruppe -N-dü5 einen gesättigten heterocyclischen 5-t 6- oder 7-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls noch ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom als Ringglied enthalten kann,
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und η 1 bis β * 3 *
bedeuten, in 50- bis 75gew.$ige Schwefelsäure einträgt und das Gemisch bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 1OO°C hält bis das Pigment optimale Farbstärke aufweist v.nd dann das Pigment in bekannter Weise isoliert.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man farbstarke Pigmente der x-, ß- und -}>-Modifikation des Kupferphthalocyanins. Die Pigmente weisen eine gute Teilehengrö'ßenverteilung auf.
Als Ausgangsmaterial dient fein verteiltes Kupferphthalocyanin, das durch Vermählen von rohem Kupferphthalocyanin in der Kugelmühle in Anwesenheit oder vorzugsweise in Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln, wie Salzen, z. B. Steinsalz, Natriumsulfat oder Calciumchlorid u.a., erhalten wird. Als Rohkupferphthalocj/anin ist sowohl praktisch halogenfreies, wie solches mit einem Chlorgehalt von bis zu 5 Gew.Jo., entsprechend dem Monochlcrkupferphthalocyanin, geeignet. Bei der Kugelmahlung wird das in der Regel in der ß-Modifikation vorliegende rohe Kupferphthalocyanin zu einem Teil, in die α-Modifikation umgewandelt, d. h. das Mahlgut ist ein Gemisch eines Kupferphthalocyanins aus der ß- und der cc-Modifikation. Das Mahlgut ist wegen der beim Mahlen zerschlagenen Kristalle und der dadurch vorhandenen hohen Oberflächenladungen sehr stark agglomeriert. Die Agglomerate, die bis zu I5O/U groß sind, werden aus Teilchen, die als Primärteilchen bezeichnet werden, gebildet, die kleiner als 0,1 /um sind. Die Primärteilchengröße liegt vorzugsweise im Mittel zwischen 0,05 und 0,01/U. Dieses feinteilige Mahlgut wird z, B. durch 10- bis 40stündiges Mahlen von Rohkupferphthalocyanin in der Kugelmühle ohne Mahlhilfsmittel erhalten.
Als basische Kupferphthalocyanine, die bei dem Verfahren der Erfindung als Wachstumsregulatoren wirken, kommen solche der Formeln
-J-SO0-N-A-NC:
0C:
L R1 RJ n
(D
und/oder
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Γ R
CuPo-i-CHp-N.".' ^ (II)
: R-" η
1 2 "5
in Betracht. In den Formeln haben R , R , R .» A und η folgende Bedeutung;
R1 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Äthyl., Propyl oder Butyl, oder vorzugsweise ein Wasserst^ff atone,
R2 Alkyl oder Alkoxyalkyl mit 1 bis 20 C-Atomen., Cycloalkyl mit 6 bis 8 C-Atomen, v:ie Methyl, Äthyl, Fropy: f Isopropyl, Butyl, Iscbutyl, sec-Butyl, Pentyl., Isopentyl, Hc-xyl, Icohexyl, Octyl, 2-Äthylhexy.l, Nonyl, Decyl, Isodecyl, Doiecyl, Stearyl, Palmityl, Oleyl, 2-Methoxyä*:hyls 2-Äthoxyäthyl, 2-Butoxyäthyl, J-Äthoxypropyl, 3-I*"ethcxypiOr;yl, 3-Bj
Bjtcxypropyl, 5-(23-Äthyihexoxy)-propyl5 Cyclohexyl.
Methylcyclohexyl und Dimethylcyclchexyl, R-5 ein Wasserstoffatom oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, wie
die für R ' genannten Alkylreste, Cyclohexyl, Methylcyclo-
hexyl,
A ein lineares oder verzweigtes Alkylen mit 2 bis 6 C-Atomen, wie Butyl en-1,2 und -1,3 t Hexylen-1,6, vorzugsweise A'thylen-1,2, Propylen-1,2 und Propylen-1,3.
Die Gruppe -N-.-^3 kann auch für einen gesättigten 5-> 6- oder 7-gliedrigen heterocjrclischen Ring stehen, der außerdem noch als Ringglied -0-, -N- oder -S- enthalten kann. Im einzelnen sind z. 3. zu nennen: der Rest des N-Piperidyls, N-Morpholinyls, N'-Methyl-N-piperazinyls, N-Thiomorpholinyls oder N-Hexamethylenimins (-N(CH0)g).
η ist eine Zahl zwischen 1 und 6, vorzugsweise zwischen 2 und
Aus technischen und wirtschaftlichen Gründen sind als basische Kupferphthalocyanine der Formeln I und II solche bevorzugt, in
l ρ
denen R für ein Wasserstoffatorn, R für Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl. Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl, Br für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Cyclohexyl oder „,- R2 für
■Ν N-CH, steht und A -CH2-CH2-, -CH2-CH- oder -CH2
N— f CH,
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Ist. η ist vorzugsweise 2 bis 4.
Die Menge an basischen Kupferphthalocyaninen beträgt in der Regel 0,5 bis 7, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.^, bezogen auf Kupferphthalocyanin (Mahlgut).
DId als Wachstumsregulatoren verwendeten basischen KupferphtMlc C3Ta:iIne sind bekannt cäer'können in .an sich bekannter Weise hergestellt -erden., z„ 3„ duren Umsetzen von Ky^ferphthaloeyanin-
ο sulfcnsäureChloriden mit den Diarainen der Formel υΗ « ,, ■ R^
UM-A —JN -τ,Ρ
' 1
cder durch Umsetzen des Mono- bis Hexaehlormethyllcupferphthalo-
cyanins mit Aminen der Formel ΗΝ'-Γ.. Uj> . Eine weitere "öglichkeit b-^.zt^ht darin, Ar.iinon'.ethylgruppen tragende Κυρ ferpht halo cyanine z^a alkylieren.
Als basische Kupferphthalocyanine der Formel II kommen für das erfindungsgerr^iSe Verfahren z0 B. Umsetzungsr rodukte von Chlorrr.othyikupferphthalocyaninen, die eine bis 6S vorzugsweise 2 bis Chlcrn-.ethylgruppen tragen, oder Gemischen davon nit Diethylamin Diethylamin, Dipropylamin., Dibutylamin, Methylamin., Äthylamin, Fropyiar.iin, Ditylamin, Airylamin, Hexylamin, Octylamin., 2-A*thy 1-herylanin, Decylamin, Dcdecylamin, Stearylamin, Palmitylamin, 3—(2' -A*thylhe:co>:y)-propylamine ^-Methoxypropylamin, J-A'thoxyprcpylarrln, 3-iropoxypropyiamin, 3-ButoxypropylamIn, 2-Methoxyäthylamin, 2-ÄthoxyäthylamIn, 2-Butoxyäthylamin, Cyclohexylamin, ΪΙ, 2-T-3iscyclohexylardn, N-Methylcyclohexylamln, Piperidin., !''orpholin, N'-Methylpiperazln, Thiomorpholln, Hexamethylenimin p)./-) oder Gemische davon in Betracht.
Als basische Kupferphthalocyanine der Formel I kommen Umsetzungsprodukte von Mono-, DI-, Tri- oder Tetrasulfonsäurechloride^ des Kupferphthalocyanins bzw. von Piithalocyaninsulfonsäurechloriden, die im Mittel 2 bis 4 Suifonsäurechloridgruppen enthalten, mit ,
.-■r2
Diaminen der Formel HN-A-NCi5J in Betracht, Als Aminkomponenten
Ί
R1
für diese Umsetzung sind z. B. im einzelnen zu nennen: 2-Dimethylamino-äthylamin, 2-Diäthylamino-äthylamin, 2-Dipropylamino-äthyl-
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amin, 2-Dibutylamino-äthylaTiin,, 3-Dimethylamino-propylamin, 3-Diäthylamino-propylamin, 3-Dibutyiaminc-propylair.lni, 2-Cyclohexylamino-äthylamin, 3-Cyclohexylarnino-propylamin, 3-(Methylcyclohexylamine)-propyiamin, 2-Stearylamino-äthylamln, 3-Stearylamino-propylamin, N1 -Me;:hylpiperazin, 4~Diathylamino-1-methyl-butylamin-(1).
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird allgemein so durchgeführt, daß man das Mahlgut in die Schwefelsäure einträgt. Das basische Kupfe !'phthalocyanin wird vorzugsweise vorher odor au cn. zusammen , mit dem Mahlgut in die Schwefelsäure eingetragen. Die Mischung aus dem Mahlgut und dem basischen KupferphthalocvanrLn kann auch so hergestellt werden, daß man das basische Kupferphthalocyanin mit dera Rohkupferphthalocyanin mahlt oder ersteres an Ende des Mahlvorganges zusetzt. Entscheidend ist, daß das als Wachs turr.sregulator verwendete basische Kupferphthalocyanin. bei der Formierung in der Schwefelsäure zugegen ist.
Als Behandlung sodium dient 50- bis 75gew.£ige Schwefelsäure, wobei in der Schwefelsäure ein Teil des V/assers durch Glykole oder wasserlösliche .Glykoläther ersetzt sein kann. Die Menge Schwefelsäure ist nicht kritisch und kann innerhalb eines weiten Bereiches schwanken. Die untere Grenze wird dadurch bestimmt, daß das Gemisch vor, während und nach der Formierung rührbar sein nvuß. Im allgemeinen wendet man die 3- bis 15-* vorzugsweise, die k- bis 1Of ache Gewichtsmenge an der Schxvef el säure, bezogen auf das Mahlgut, an.
Die Behandlung in der Schwefelsäure erfolgt bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 1000C, vorzugsweise zwischen 30 und 1000C. Durch geeignete Wahl der Schwefelsäurekonzentration und der Temperatur, bei der das Gemisch formiert wird, kennen als Verfahrensprodukte Kupferphthalocyanine der ot-, ß- oder ,«-Modifikation erhalten werden.
Durch Eintragen des Mahlgutes in 75- bis 62gew.£ige Schwefelsäure bei Raumtemperatur bis 500C erhält man Pigmente der ΰί-Modifikation. In 50- bis 58-, vorzugsweise 50- bis 54gew.#iger
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COPY
Schwefelsäure und Temp era türen zwischen 70 und HO-1C, vorzugsweise 80 bis 1000C, entsteht dagegen die reine ß-Mcdifikation* FigT:en~e der ^'-Modifikation werden durch eine Behandlung deö Kahlgutes mit 55- ois 61-," vorzugsweise 53- bis 60gew.£iger Schwefelsäure bei 30 bis 60°C erhalten.
Das schwefelsaure Reaktionsgemisch wird nach Beendigung der Formierung mit Wasser verdünnt oder in Wasser eingetragen das Pigment durch Filtrieren, Zentrifugieren oder Dekantieren abgetrennt, dann mit Wasser neutral gewaschen und gegebenenfalls getrocknet.
Gegenüber Kupferphthalocyaninpigruenten, die unter sonst gleichen Bedingungen, jedoch in Abwesenheit von basischen K'jpferphthalccyaninen formiert irorden sind, weisen die erfindungsgeiiäßen Verfahrensprcdukte eine deutlich höhere Farbstärke auf.
Das Verfc-hren wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert, Die im Folgenden genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel 1
100 Teile eines aus Phthalodinitril und Kupfer-I-chiorid nach dem Lösungsmittelverfahren hergestellten Rohkupferphthalocyanins, das 30 Stunden lang ohne Jegliches Mahlhilfsmittel in einer Kugelmühle vermählen wurde, rührt man in eine Mischung aus 60 Teilen Äthylenglykol und 800 Teilen 65$iger Schwefelsäure ein, der vorher 1 Teil Tetra- (diäthylaminomethylsr^-kupferphthalocyanin zugegeben worden ist. Die Pigmentsuspension wird 6 Stunden bei 40°C. gerührt. Nach dem Verdünnen mit Wasser isoliert man das Pigment in üblicher Weise. Man erhält 100 Teile eines pulverweichen Kupferphthalocyanins der «^-Modifikation mit einer durch Adsorption von Stickstoff bestimmten spezifischen Oberfläche nach BET (3ET = Verfahren nach St. Brunauer, P. H. Emmet und E. Teller, J,- Amer. Chem. Soc. §0, 309 (1938)) von 62,2 m2/s· Das Pigment' ist ca. 10 % farbstärker als das aus dem gleichen Mahlgut und unter sonst gleichen Bedingungen, jedoch in Abwesenheit von
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Tetra-(diäthylaminomethytei)-.-cupferphthalocyanin erhaltene Pigment. Letzteres; hat eine Oberfläche von 5!4 m /&* bestimmt, nach EET.
Beispiel 2
Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch anstelle des Tetra-(diäthylaminoraethylen)-kupferphthalocyanins Teile des Umsetaungsproduktes von Kupferphthalocyanin-trisulfcnsäurechlorid und ^-Cyclohexyiamino-propylamin,, Nach dem Aufarbeiten erhält man ein Kupferphthalooyaninpigment der ^-Kodifikation mit praktisch gleichen eoloristischen Eigenschaften wie sie das nach Beispiel 1 erhaltene Pigment aufweisto Die spezifische Oberfläche (nach BET) beträgt 66,4 m2/g„ Das Pigment ist ungefähr 13 bis 14 % farbstärker als das ohne Zusatz von bDsischem Kupferphthalocyanin nach Beispiel 1 erhaltene Pigment.
Beispiel 3
a) 100 Teile eines aus Phthalsäureanhydrid, Harnstoff und Kupfer-I-chlorid nach dem Lösungsmittelverfahren hergestellten und 30 Stunden in einer Kugelmühle ohne jegliches Mahlhilfsmittel vermählenen Rphkupferphthalocyanins werfen in 500 Teile 54;£iger Schwefelsäure, die 3 Teile einer Mischung aus Tetra- und Tri-(diäthylaminomethylen)-kupferphthalocyanin enthält, eingetragen und die Mischung 5 Stunden bei 98 bis 1000C gerührt. Nach dem Verdünnen mit Wasser und Aufarbeiten erhält man 100 Teile eines Kupferphthalocyanin-Pigmentes der fi-Modifikation mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 69,2 m /g. Das Pigment ist 13 % farbstärker als das nach b) erhaltene Vergleichspigment.
b) Vergleich:
Man verfährt wie unter a) angegeben, gibt jedoch der Schwefelsäure keine basische Kupferphthalocyaninverbindung zu. Das erhaltene ß-Kupferphthalocyaninpigment hat eine spezifische Oberfläche nach BET von 4-9,5 m2/s·
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Beispiel 4
Man arbeitet wie im Beispiel 3a) angegeben, verwendet jedoch anstelle der Diäthylaminottiethylenverbindung 1 Teil des Urr.setzungsproduktes von Kupferphthalocyanin-tri- und -tetrasulfonsäurechlorid mit 3-Cyclohexylamino-propylamin. Man erhält ein Pigment der ß-Kodifisation mit einer spezifischen Oberfläche nach EET von 64,2 rr.""/g· Das Pigment ist 12 % farbstärlcer als aas nach erhaltene Vergleichspigment.
Beispiel 5
a) 100 Teile des in Beispiel 3a) beschriebenen Mahlgutes werden in eine Mischung aus >S0 Teilen 65/^iger Schwefelsäure und 110 Teilen Sthylenglykol, die 3 Teile Tetra-(diäthylaminorr.ethylen)-kupferphthalocyanln enthält, eingetragen und die Mischung 4 Stunden bei 83 bis 903C gerührt. Nach dem Aufarbeiten erhält man 100 Teile eines Kupferphthalocyanin-Pigmentes der 3-Modifikation mit einer spezifischen Oberfläche nach 5ET von 70,4 rn2/s· £~s Pigment ist 11 % farbstärker als dan nach b) erhaltene Vergleichspigment.
b) Vergleich:
?4an a.rbeitet wie unter a) angegeben, jedoch ohne Diäthylav*inomethyienkupferphthalocyanin. Man erhält ein Pigment der ^-Modifikation mit einer spezifischen Oberfläche nach EET von 55,4 aiVg.
Beispiele 6 bis 10
Das gleiche Ergebnis wie in den Beispielen 3a, 4 oder 5a erhält nan., wenn man die Formierung in eier Schwefelsäuremischung in Gegenwart von X Teilen der folgenden basischen Kupferpthalocyanine durchfuhrt:
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40,
basisches Kupferpht-haloeyanin
! x
I (Teile) j
J-SO0NH-(CIU ),-NH-( H) η L d ^0 \ /J η
= 3 und 4
-CH,
CuPo-J-SO0-NH-L d
η = 3 und
'■-ζ \ η
CuPcH-SO0-Ie-CH-(CH0), CuFo-J-SO0-N N-CH, i
Ι η = 3 und 4 ί 3 η = 3
η = 3 und 4
Beispiel 11
a) 100 Teile eines aus Phthalodinitril und Kupfer-I-chlorid nach dem Lösungsmittelverfahren hergestellten chlorfreien Rohlcupferphthalocyaninsj das 30 Stunden lang ohne Jegliches Mahlhilfsmitrel in einer Kugelmühle gemahlen wurde, trägt man in 800 Teile 59,5/&ige Schwefelsäure, die 3 Teile einer Mischung aus Tetra-, Tri-(diäthylaminomethylen)-kupferphthalocyanin enthält, ein und rührt die Mischung 4 Stunden bei 400C. Dabei fällt das Monosulfat des unsubstituierten Kupferphthaloeyanins aus. Das Gemisch wird dann mit Wasser zersetzt und das Pigment isoliert. Ausbeute; 100 Teile eines Kupferphthalocyanin-Pigmentes der ^Modifikation, spezifische Oberfläche nach HST 60,1 m2/g. Die Farbstärke liegt um 20 % höher als bei dem nach b) erhaltenen
b) Vergleich:
Man arbeitet wie unter a) angegeben, jedoch in Abwesenheit von Diäthylaminomethylenkupferphthalocyanin. Man isoliert ein
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>>-Kupferphthaioeyanin, das eine spezifische Oberflache nach BET von 42,4 m2/g aufweist.
Beispiel 12
Man arbeitet wie in Beispiel lla) angegeben, verwendet jedoch als basisches Kupferphthalocyanin j> Teile
CuPc-4—SO2-NH-
j ^j
η = 2, 3 und 4. L ^^'- η
Das erhaltene Kupferphthalocyaninpigment der ^-Modifikation hat eine spezifische Oberfläche nach BET von 66,6 m /g und 1st 22 bis $> farbstärker als das nach Beispiel lib) erhaltene Vergleichspigment.
Beispiel 13
a) 100 Teile eines aus Phthalsäureanhydrid, Harnstoff und Kupfer-I-chlorid nach dem Lösungsmittelverfahren hergestellten und JO Stunden in einer Kugelmühle ohne jegliches Mahlhilfsrrittel vermahlenen Rohkupferphthalocyanins werden in 800 Teile 60^ige Schwefelsäure, die 2 Teile einer Mischung von CuPo-P-CHp-N(C2Ht-) ^l n mit η = 3, 4 enthält, eingetragen und die Mischung 5 Stunden bei 40°C gerührt. Nach dem Aufarbeiten erhält man 100 Teile Pigment der ^-Modifikation mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 55,9 m /g. Das Pigment-Ist ca. 20 % farbstärker als das nach b) erhaltene Vergleichspigment.
b) Vergleich;
Man arbeitet wie unter a) angegeben, jedoch in Abwesenheit der basischen Kupferphthalocyaninverbindung. Das isolierte Pigment liegt in Form langer Nadeln vor. Spezifische Oberfläche nach , BET: 45,9 m2/g.
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Claims (6)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Überführung von Rchkupferphthalocyaninen in eine Pigmentform durch Behandlung von. feinteiligen, in der Kristallisation gestörten und stark agglomerierten Kupferphthalocyaninen, deren Primä r teil ehe n;~-c'ö2e unterO.,l/u liegt und die durch Kugelmahlung von Rchkupferphthalccyaninen in Gegenwart oder vorzugsvreise in Abwesenheit von Mahl hilf s-"itteln erhalten werden, mit Schwefelsäure, d^rb^c^gelfennzeichnet, da3 man das I^hlgut j η Gegenwart von 0,5 οίε 7 Gew.^, bezogen auf das Rohkupferphthalccyanin, eines cder mehrerer basischer KupferphthaIocyanine der Formel
Γ ^
CuPo—r-SO^-N-Α-ΝΓ , (I)
oder
Γ ,R21
H0-N^' , '■ (II)
d "-R^J η
oder Gemischen davon, in denen
CuPc ein n-wertiger Kupferphthalocyaninrest, R1 Wasserstoffatom oder Alkyl mit 1 bis k C-Atomen, A ein Alkylen mit 2 bis 6 C-Atomen,
R2 Alkyl oder Alkoxyalkyl mit 1 bis 20 C-Atomen oder Cycloalkyl mit 6 bis 8 C-Atomen,
R^ ein Wasserstoffatom, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Cycloalkyl mit 6 bis 8 C-Atomen,
...-R2
oder die Gruppe -N—.. R3 einen gesättigten heterocyclischen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls noch ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom als Ringglied enthalten kann, und
η 1 bis 6
bedeuten, in 50- bis 75geW"/&ige Schwefelsäure einträgt und das, Gemisch bei Temperaturen zwisehen Raumtemperatur und 1000C hält, bis das Pigment optimale Farbstärke aufweist und dann das Pigment in bekannter V/eise isoliert.
609835/0875 ,,
ORIGINAL INSPECTED
O.Z. 31 -51
2. Verfahr an nach Anspruch 1, ,dadurch ^ejkennz^ic^hiiet,, dai3 trän
1 bis 5 rrew.f?, bezogen auf Xupferphthalocyanin, %n basischem Eupferph'.halocyar.in verv.-end-st.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekemzejchnet, da3 rr-xn als basische Xupferphthalocyanine
H -ΐί ff " v m _ ο ^ Ii
"2 lJ ^°2i45'2j m m - 2, j>, «·
2IH- (CHg)2-KH-/ H
m = 2, 3,
CuPo-j—SOpNrI-(CHp)^-NH-/ H)J m = 2, 3,
L >—/_j m
3 -^- ^ (J m
■,-JMii- {OJl0 ) -, -nil- υ τ QrI-^7- m — dÄ J?, H-
m = 2, 3> 1I-CuFo-i-S0oNH N-CH, I m = 2, 3* ^
■CH- m
vervrendet.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, laß man die Behandlung des Fahlgutes in 50- bis 54gew.$oiger Schwefelsäure bei 70 bis 110°C vornimmt.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß man die r^handlung des Hahlgutes in 5δ- bis ö Schvrefclsäure bei 30 eis 60°C vornimmt.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet., daß man die Behandlung des Kshlgutes in 75- bis 62gew.^3ger Schviefelsäure bei Raumtemperatur bis 500C durchführt.
BASF Aktiengesellschaft
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