DE2450657B2 - Wasserfreie druckfarbe fuer das flachdruckverfahren - Google Patents

Description

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entspricht, in denen Z eine Aminogruppe oder einen einwertigen, eine endständige Aminogruppe enthaltenden Rest, R¹ einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R² einen einwertigen Kohlenwasserstoffresr mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R³ ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R⁴ eine Methyl- oder Phenylgruppe bedeutet, wobei R⁴ mindestens 90 Molprozent Methylgruppen enthält, R⁵ ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen organischen Rest darstellt, η die Zahl 1,2 oder 3 und m die Zahl 0 oder 1 bedeutet, die Summe von χ und y eine Zahl von 6 bis 200 ist, das Verhältnis von y: χ 1/100 bis 40/100 beträgt und weine Zahl von 5 bis 50 bedeutet.

2. Druckfarben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bindemittel ein natürliches oder synthetisches trocknendes öl, ein natürliches oder künstlich modifiziertes Harz, ein gehärtetes Kolophonium oder einen Kolophoniumester, ein synthetisches Harz, ein Cellulosederivat oder ein Kautschukderivat enthalten.

3. Druckfarben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein mit Silikonen modifiziertes Alkydharz enthält, zu dessen Herstellung als Pflanzenöl Lein-, Perilla-, Tung-, Sesam-, Raps- oder Soyabohnenöl eingesetzt worden ist.

4. Druckfarben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein mit Silikonen modifiziertes Alkydharz enthält, zu dessen Herstellung als mehrwertiger Alkohol ein zwei-, drei- oder höherwertiger Alkohol eingesetzt worden ist.

5. Druckfarben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein mit Silikonen modifiziertes Alkydharz enthält, zu dessen ^h5 Herstellung als mehrbasige Carbonsäure eine gesättigte mehrbasige Carbonsäure, ungesättigte mehrbasige Säure oder eine nach der Diels-Alder-Reaktion erhaltene mehl basige Carbonsäure eingesetzt worden ist

6. Druckfarben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein mit Silikonen modifiziertes Alkydharz enthält, dessen Organopolysiloxan-Komponente den allgemeinen Formeln I und II entspricht, in denen Z die Gruppen -NHC₂H₄NH₂, -NH(C₂H₄J₂NH₂ oder -O(CR⁶)iCH2NH2 bedeutet, in denen R⁶ ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen organischen Rest darstellt, und b die Zahl 2,3,4 oder 5 bedeutet, R¹ einen vom Propan oder Butan abgeleiteten zweiwertigen Rest, R² eine gegebenenfalls halogensubstituierte Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe, R^ eine gegebenenfalls halogensubstituierte Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe und R⁵ ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Phenylgruppe darstellt und R⁴, n, m, x, y und w die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

7. Druckfarben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Lösungsmittel einen acyclischen oder cyclischen Kohlenwasserstoff enthalten.

8. Druckfarben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 20 bis 80 Prozent eines Bindemittels und 3 bis 40 Prozent eines Pigments enthalten, jeweils bezogen auf dat Gewicht der Druckfarbe.

9. Druckfarben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Druckhilfsmittel in Mengen von 5 bis 15 Prozent enthalten, bezogen auf das Gewicht der Druckfarbe.

Das von den Druckverfahren gegenwärtig am meisten angewandte Flachdruckverfahren verwendet Druckplatten, die im Gegensatz zu den Druckplatten des Hochdruck- bzw. Tiefdruckverfahrens keine Erhöhungen bzw. Vertiefungen sondern oleophile bildführende Bereiche und hydrophile Bereiche außerhalb des Bildes in einer Ebene aufweisen. Beim Flachdruckverfahren werden die hydrophilen Bereiche mit Wasser und die oleophilen bildführenden Bereiche mit einer Druckfarbe, entsprechend der gegenseitigen Abstoßung von Wasser und Druckfarbe, benetzt. Die von den bildführenden Bereichen der Druckplatte angenommene Druckfarbe wird anschließend auf einen entsprechenden Druckgrund übertragen.

Bei diesen Flachdruckverfahren ist die entsprechende Anwendung des die Druckplatte benetzenden Wassers, das die Aufnahme der Druckfarbe an den außerhalb des Bildes liegenden Bereichen verhindert, sehr schwierig und führte zu verschiedenen Problemen.

Beispielsweise verursacht die Übertragung von Wasser auf die Druckfarbenwalze ein Emulgieren der Druckfarbe auf der Druckfarbenwalze, was zum Tonen auf dem Druckgrund führt, oder es ändern sich die Abmessungen des Druckgrundes durch Aufnahme von Wasser, was insbesondere bei Mehrfarbendruckverfahren unscharfe Bildwiedergaben ergibt. Um Druck-Erzeugnisse mit einem gleichbleibenden Farbton zu erhalten, ist es bei diesem Flachdruckverfahren notwendig, ein konstantes Mengenverhältnis von Wasser und Druckfarbe einzuhalten. Dies ist jedoch so schwierig, daß kein konstanter Farbton in den Druck-Erzeugnissen erreicht wird.

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Deshalb wurden verschiedene wasserfrei arbeitende Flachdruckverfahren vorgeschlagen, bei denen die Druckplatten ein Benetzen mit Wasser nicht erfordern. Beispielsweise wird in einem neuen Flachdruckverfahren eine Druckplatte eingesetzt, die mit einer dünnen, die Druckfarbe nicht aufnehmenden Schicht aus Silikonkautschuk auf den außerhalb des Bildes liegenden Bereichen versehen ist Damit kann das Druckverfahren mit einer üblichen ölhaltigen Druckfarbe durchgeführt werden, ohne die Druckplatte mit Wasser zu benetzen (vgL US-PS 35 11 178). Dieses Flachdruckverfahren hat jedoch den besonderen Nachteil, daß bei Verwendung einer üblichen ölhaltigen Druckfarbe ein Tonen auf dem Druckgrund eintritt, was unerwünscht ist Um das zu vermeiden, wurde versucht durch Erhöhung der Koagulierungskraft der Druckfarbe deren Tack-Wert zu erhöhen. Die Folge ist jedoch eine verstärkte Anhäufung von Staub, so daß das Druckverfahren nicht zufriedenstellend durchgeführt werden kann. Es wurden auch Versuche mit verschieden zusammengesetzten Druckfarben unternommen, aber es konnte keine geeignete Druckfarbe gefunden werden, so daß das mit wasserfreien Druckfarben arbeitende Flachdruckverfahren in der Technik noch nicht durchgeführt wird.

Aus der JA-OS 19 902/1972 - referiert in CPJ-Basic Abstracts Journal 1972, Referat 66067 T-AG — ist eine Druckfarbe für das Tiefdruckverfahren auf der Basis von silikonmodifizierten Alkydharzen mit weiteren Bindemitteln bekannt. Diese Druckfarbe ist nicht für das Flachdruckverfahren geeignet.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Druckfarbe für das mit wasserfreien Druckfarben arbeitende Flachdruckverfahren zur Verfügung zu stellen, die eine gute Vcrdruckbarkeit aufweisen und kein Tonen verursachen. Diese Aufgabe wird durch eine wasserfreie Druckfarbe für das Flachdruckverfahren auf der Basis von silikonmodifizierten Alkydharzen, weiteren Bindemitteln, Farbmitteln, Lösungsmitteln und Druckhilfsmitteln gelöst, die dadurch gekennzeichnet ist, daß 1 bis 40 Gewichtsprozent des gesamten Bindemittels aus einem mit Silikonen modifizierten Alkydharz bestehen, das 5 bis 50 Gewichtsprozent Organopolysiloxane enthält, deren durchschnittliche Zusammensetzung den allgemeinen Formeln I und H

R¹Z

R²

[RlSi-O]₁₁.

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25

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35

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55

entspricht, in denen Z eine Aminogruppe oder einen einwertigen, eine endständige Aminogruppe enthaltenden Rest, R¹ einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R² einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bib 3 Kohlenstoffatomen, R³ ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R⁴ eine Methyl- oder Phenylgruppe bedeutet, wobei R⁴ mindestens 90 Molprozent Methylgruppen enthält, R⁵ ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen organischen Rest darstellt, π die Zahl 1,2 oder 3 und m die Zahl 0 oder 1 bedeutet, die Summe von χ und y eine Zahl von 6 bis 200 ist, das Verhältnis von y.x 1/100 bis 40/100 beträgt und tv eine Zahl von 5 bis 50 bedeutet

Das zur Herstellung der Druckfarbe der Erfindung eingesetzte silikonmodifizierte Alkydharz kann nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise werden ein Pflanzenöl und ein mehrwertiger Alkohol etwa 1 Stunde auf Temperaturen von 200 bis 250⁰C erhitzt, und das Reaktionsgemisch wird etwa 1 Stunde bei 160 bis 200⁰C mit einer mehrbasigen Carbonsäure und einem Organopolysiloxan umgesetzt Dieses Gemisch wird sodann mehrere Stunden auf Temperaturen von 250 bis 300⁰C erhitzt.

In einem weiteren Verfahren zur Herstellung der silikonmodifizierten Alkydharze werden ein Pflanzenöl, ein mehrwertiger Alkohol und eine mehrbasige Carbonsäure zum entsprechenden Alkydharz umgesetzt, das eine hohe Säure- oder hohe Hydroxylzahl aufweist Anschließend wird das Reaktionsgemisch mit einem Aminoalkylpolysiloxan versetzt und bei Temperaturen von 140 bis 180⁰C unter Dehydratisierung umgesetzt.

Als mehrwertige Alkohole können Verbindungen eingesetzt werden, die zur Herstellung von bekannten Alkydharzen verwendet werden, beispielsweise zweiwertige Alkohole, wie Äthylen-, Diäthylen-, Triäthylen-, Propylen-, Trimethylen- und Tetramethylenglykol, dreiwertige Alkohole, wie Glycerin und Trimethylolpropan, höherwertige Alkohole, wie Diglycerin, Triglycerin, Pentaerythrit Dipentaerythrit, Mannit und Sorbit.

Als mehrbasige Carbonsäuren können die üblichen, zur Herstellung von Alkydharzen verwendeten Verbindungen eingesetzt werden, beispielsweise gesättigte mehrbasige Carbonsäuren, wie Phthalsäureanhydrid, Terephthal-, Bernstein-, Adipin- und Sebacinsäure, ungesättigte mehrbasige Carbonsäuren, wie Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, sowie Fur.w-, Itacon- und Citraconsäure, und mehrbasige Carbonsäuren, die nach der Diels-Alder-Reaktion erhalten werden, wie die Reaktionsprodukte von Cyclopentadien oder einem Terpen oder Kolophonium, jeweils mit Maleinsäureanhydrid.

Als Pflanzenöle können beispielsweise Lein-, Perilla-, Tung-, Sesam-, Raps- und Soyabohnenöl verwendet werden.

In den Formeln 1 und H bedeutet Z vorzugsweise die Gruppen -NHC₂H₄NH₂, -NH(C₂Hi)₂NH₂ oder -O(CR^e)bCH2NH₂, in denen R⁶ ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen organischen Rest darstellt und t die Zahl 2, 3, 4 oder 5 bedeutet, R¹ bedeutet vorzugsweise einen vom Propan oder Butan abgeleiteten zweiwertigen Rest, R² und R³ bedeuten jeweils eine gegebenenfalls halogensubstituierte Methyl-, Äthyloder Propylgruppe und R⁵ bedeutet vorzugsweise eir Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Äthyl-, Propyl oder Phenylgruppe.

Die durch Aminogruppen substituierten Organopolysiloxane können nach bekannten Verfahren hergestelli werden (vgl. JA-AS 1 185/65, 28 090/71. 8 598/61 unc 17 150/62).

Nachfolgend sind bevorzugte, durch Aminogrupper substituierte Organopoliysiloxane angegeben. Diese Verbindungen können unverzweigte, verzweigte odei cyclische Strukturen aufweisen.

CH₁

(CH₃)JSiO-J-SiO-CH₃

CH₃ SiO

C₃H₆NHC₂H₄NH₂

-Si(CH₃)₃

OCH₃

H₂NH₄C₂HNH₆C₃ SiO —

OCH₃

CH₃ SiO CH₃ OCH₃
-Si CjH₆NHC₂H₄NH₂

,ο OCH₃

CH,
CH₃-SiO-

C₃H₆NH₂

CH₅ SiO CH₃ QH₆NH₂
SiO CH₃

30 CH₃

OCH₃ CH₃

H₂NC₃H₆OC₃H₆ —Si O Si

OCH₃ CH₃

OCH,

-Si

OCH₃

-C₃H₆OC₃H₆NH₂

Wenn der Gehalt an Organopolysiloxan im süikonmodifizierten Alkydharz weniger als 3 Prozent beträgt, ist dessen haftungsvermindernde Wirkung gering. Andererseits ist die Reaktion zur Herstellung von süikonmodifizierten Alkydharzen, die 60 Prozent Organopolysiloxan enthalten, schwierig durchzuführen. Deshalb beträgt der Gehalt an Organopolysiloxan im iiilikonmodifizierten Alkydharz vorzugsweise 5 bis 50 Prozent.

Zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Druckfarbe werden 1 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an Bindemittel, des süikonmodifizierten Alkydharzes mit einem für Druckfarben üblichen Bindemittel sowie einem Farbmittel und gegebenenfalls Druckhilfsmitteln zusammen mit einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel gut gemischt oder verknetet.

Als Bindemittel können bekannte Bindemittel eingesetzt werden, beispielsweise natürliche und synthetische trocknende öle, natürliche oder künstlich modifizierte Harze, wie Kolophonium, Copalharz, Dammarharz, Shellack, gehärtetes Kolophonium und gehärtete Kolophoniumester, synthetische Harze, wie Phenolharze, mit Kolophonium modifizierte Phenolharze, lOOprozentigc Phenolharze, Malein-, Alkyd-, Vinyl-, Acryl-, Polyamid-, Epoxy-, Aminoalkyl-, Polyurethan- und Aminoplastharze sowie Harze auf der Basis von Erdöl, Cellulosederivate, wie Nitro- und Äthylcellulose, Kautschukderivate, wie Chlorkautschuk und cyclisierter Kautschuk, und andere Produkte, wie Leim, Kasein, Dextrin und Zein.

Die Menge des Bindemittels in der Druckfarbe beträgt vorzugsweise 20 bis 80 Prozent, bezogen auf das Gewicht der Druckfarbe.

Als Farbmittel für die Druckfarbe können die üblichen, für die Herstellung von Druckfarben eingesetzten Farbmittel, wie anorganische oder organische Pigmente, eingesetzt werden. Als anorganische Pigmente können beispielsweise Chromgelb, Chromrot, Preußischblau, Oxidrot, Cadmiumgelb, Cadmiumrot, Titanweiß, Ruß, Aluminiumweiß, Bariumsulfat, Calciumcarbonat und Bleiweiß, als organische Pigmente beispielsweise unlösliche Azo-, Azolack-, Polyazo-, Phthalocyanin-, Anthrachinon-, Thioindigo-, Perylen-, Perynon-, Chinacridon-, Dioxazin- und llgazinpigmente eingesetzt werden.
Die Pigmente werden vorzugsweise in Mengen von 3 bis 40 Prozent, bezogen auf das Gewicht der Druckfarbe, verwendet.

Als Lösungsmittel können acyclische und cyclische Kohlenwasserstoffe enthaltende Lösungsmittel, wie hochsiedendes Solventnaphtha, Spindelöl oder Maschinenöl, eingesetzt werden.

Als Druckhilfsmittel können bekannte Druckhilfsmittel, wie Wachse, Fette, Weichmacher, Stabilisatoren, Sikkative, Sikkativhilfsmittel, Verdickungsmittel, Dispergiermittel und Füllstoffe, eingesetzt werden. Die Menge der verwendeten Druckhilfsmittel beträgt vorzugsweise 5 bis 15 Prozent, bezogen auf das Gewicht der Druckfarbe.

Zum Mischen oder Verkneten der Komponenten der Druckfarbe können übliche Verfahren, wie Mischen auf

so einem Reibwalzenstuhl, in einer Kugelmühle, Sandmühle oder einem Attritor, angewandt werden.

Wenn der Gehalt des süikonmodifizierten Alkydharzes im Bindemittel der Druckfarbe weniger als 0,5 Gewichtsprozent beträgt, ist die Ablösbarkeit der Druckfarbe von der Druckplattenoberfläche gering. Wenn der Gehalt des entsprechenden Alkydharzes im Bindemittel mehr als 50 Gewichtsprozent beträgt, ergeben sich Nachteile in bezug auf die Stabilität der Druckfarbe auf der Farbwalze, den Fließeigenschaften

6n der Druckfarbe und der Benetzung des Pigments in der Druckfarbe. Deshalb ist ein Gehalt von 1 bis 40 Prozent des mit Silikonen modifizierten Alkydharzes im Bindemittel bevorzugt.

Bei der erfindungsgemäßen Druckfarbe ist die

hs Haftung der Druckfarbe an den nicht bildführenden Bereichen der Druckplatte vermindert, wodurch das mit wasserfreien Druckfarben arbeitende Flachdruckverfahren ermöglicht wirrl nhnp A*n »^ -r„„„~ ~..r J--

Druckgrund auftritt. Durch chemische Kombination eines Silikons mit einem Bindemittel wird erreicht, daß beim Druckverfahren die nicht bildführenden Bereiche der Druckplatte keine Druckfarbe annehmen.

Eine Druckfarbe, deren Organopolysiloxan-Komponente nicht chemisch an das Bindemittel gebunden ist, sondern nur physikalisch in die Druckfarbe eingemischt wurde, weist verschiedene Nachteile auf, wie schlechte Dispergierung des Organopolysiloxans in der Druckfarbe, Abscheiden des Organopolysiloxans an der Oberfläche der Druckfarbe, Ansteigen der Viskosität der Druckfarbe, verschlechterte Dispergierung des Pigments in der Druckfarbe und Gleiten der Druckfarbe auf der Mischwalze. Eine Erhöhung der Menge an Organopolysiloxan bringt weitere Probleme mit sich, wie Beeinträchtigung der Stabilität der Druckfarbe auf der Farbwalze und der kontinuierlichen Verdruckbarkeit der Druckfarbe. Diese Nachteile werden von der erfindungsgemäßen Druckfarbe vermieden.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

Es wird eine Druckfarbe A, die ein silikonmodifiziertes Alkydharz enthält, mit einer Druckfarbe B verglichen, in der die gleiche Menge Silikon nur physikalisch eingemischt ist. Es werden Druckplatten mit einer Druckfarben nicht annehmenden Schicht sowie eine Flachdruckmaschine verwendet.

Die Druckfarbe A wird in der Flachdruckmaschine gut transportiert und ermöglicht das kontinuierliche Drucken von über 3C 000 Blatt, ohne daß Tonen auftritt.

Die Druckfarbe B bringt bereits nach 5000 gedruckten Blättern schlechte Ergebnisse und eignet sich nicht für eine Verwendung in der Praxis.

Zusammensetzung der Druckfarbe A:

Ruß (C.l.P. Black 7; Cl. 77 266)

Phthalocyaninblau (C.l.P. Blue 15; CI. 74 160) Phenolharzfirnis A, mit Kolophonium modifiziert

Wachs

Kobaltnaphthenat (Metallgehalt: 7,5%) Mangannaphthenat (Metallgehalt: 6.5%) Spindelöl

Das Gemisch vorstehender Zusammensetzung wird auf einem Dreiwalzenstuhl zu einer Druckfarbe verarbeitet, die im Inkometer einen Tack-Wert von 11,0 (400 U/min, 32⁰C, 1 Minute) aufweist.

Zusammensetzung des Phenolharzfirnisses A, der mit Kolophonium modifiziert ist:

	Teile
Alkylphenolharz, mit Kolophonium	40,0
modifiziert
Alkydharz A, mit Silikon modifiziert	10,0
Dehydratisiertes Rizinusöl	10,0
Spindelöl	38,0
Aluminiumoctat	2,0

Das Gemisch vorstehender Zusammensetzung wird 6 Stunden auf eine Temperatur von 180⁰C erhitzt.

Komponenten zur Herstellung des silikonmodifizierten Alkydharzes Ar

Alkydharz (Säurezahl: 5,7; OH-Zahl: 105.2)

CH₃

CH₃

p-Toluolsulfonsäure

56

CH₁

Si O —

C₃H₆NHC₂H₁NH₂ -Si-(CH₃)

Teile

70.0

30.0

0,5

100.5

Das Gemisch vorstehender Zusammensetzung wird 5 Stunden auf eine Temperatur von 150° C erhitzt Man erhält ein gelbes, durchsichtiges, hochviskoses Harz.

Zusammensetzung der Druckfarbe B:

Ruß (CI.P. Black 7; CI. 77 266) Phthalocyaninblau (CI.P. Blue 15; CI. 74 160) Phenolharzfirnis B, mit Kolophonium

modifiziert

Kobaltnaphthenat (Metallgehalt: 7,5%) Mangannaphthenat (Metallgehalt: 6,5%) Organopolysiloxan

Spindelöl

Teile

17,0

8,0

60,0

7,0 1,0 1,0 1,8

4,2

100,0

Die Mischung vorstehender Zusammensetzung wird auf einem Dreiwalzenstuhl zu einer Druckfarbe verarbeitet die im Inkometer einen Tack-Wert von 11,0 (400 U/min, 32° C1 Minute) aufweist

Zusammensetzung des mit Kolophonium modifizierten Phenolharzfirnisses B:

55

Alkylphenolharz, mit Kolophonium

modifiziert

Alkydharz

Dehydratisiertes Rizinusöl Spindelöl

Aluminiumoctat

Teile 40,0

100,0

Auch bei Verwendung anderer Pigmente, wie Diazogelbcarmin 6 B, und Chinacridonrot, in der Druckfarbe A werden Druckfarben mit guter Verdruckbarkeit erhalten.

709 525/480

Beispiel 2

10

70,0 Teile Leinöl und 10,0 Teile Pentaerythrit werden 200^cC wird das Gemisch mit folgenden Komponente gemischt und unter Rühren 1 Stunde auf eine versetzt. Temperatur von 220°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 5

Isophthalsäure
Tetrahydrophthalsäure

OCH₃

H₂NR₁C₃HNH_nC_nC₁SiO

OCH₃

CH,

CH₃

OCH₃

SiO Si C₃H₆NHC₂H₄NH,

Calciumnaphthenat

OCH₃ Teile

10,0

10,0

50,0 0.5

Nach 1 stündigem Rühren wird die Temperatur des Gemisches auf 280°C erhöht und 5 Stunden auf diesem Wert gehalten. Nach dem Abkühlen erhält man ein gelbes, durchsichtiges, hochviskoses Harz.

Unter Verwendung des erhaltenen silikonmodifizierten Alkydharzes wird eine Druckfarbe entsprechend der Zusammensetzung der Druckfarbe A im Beispiel 1 hergestellt. Die erhaltene Druckfarbe wird auf Druckplatten und in einer Druckmaschine gemäß Beispiel 1 eingesetzt. Der Transport der Druckfarbe in der Druckvorrichtung ist gut. Es werden mehr als 30 000 Blatt gedruckt, ohne daß Schäumen oder Tonen auftritt.

Druckfarben gleicher Zusammensetzung, jedoch unter Verwendung anderer Pigmente, weisen eine gute Verdruckbarkeit auf.

Beispiel 3

Es wird eine Druckfarbe C, die ein mit einem Silikon modifiziertes Alkydharz mit einem Tack-Wert von 9,0 (400 U/min, 32°C, 1 Minute) im Inkometer enthält, mit einer Druckfarbe D verglichen, in der das entsprechende Organopolysiloxan als Silikonöl physikalisch eingemischt ist. Der Vergleich erfolgt für den Fall, daß die Koagulierungskraft der Druckfarbe vermindert ist.

Mit der Druckfarbe C können kontinuierlich 30 000 Blatt gedruckt werden, ohne daß Schäumen oder Tonen auftritt Demgegenüber ermöglicht die Druckfarbe D ein kontinuierliches Drucken von nur 2000 Blatt, wobei die Druckfarbe sich an der Farbwalze festsetzt und der Transport der Druckfarbe in der Druckmaschine ungenügend ist

Zusammensetzung der Druckfarbe C:

Ruß (C.I.P. Black 7; Cl. 77 266)
Phthalocyaninblau (C.I.P. Blue 15; CI. 74 160) Phenolharzfirnis C, mit Kolophonium modifiziert
Wachs

Kobaltnaphthenat (Metallgehalt: 7,5%) Mangannaphthenat (Metallgehalt: 6,5%) Spindelöl

45

Das Gemisch vorstehender Zusammensetzung wird in einem Dreiwalzensluhi zu einer Druckfarbe verarbeitet, die im Inkometer einen Tack-Wert von 9,C (400 U/min, 32° C, 1 Minute) aufweist.

Zusammensetzung des mit Kolophonium modifizier-

ten Phenolharzfirnisses C:

Alkylphenolharz, mit Kolophonium modifiziert

Alkydharz B, mit Silikon modifiziert Spindelöl

Aluminiumoctat

Teile 40,0

Das Gemisch vorstehender Zusammensetzung wird unter Rühren 5 Stunden auf eine Temperatur von 180° C erhitzt

Komponenten zur Herstellung des mit Silikon modifizierten Alkydharzes B:

Alkydharz (Säurezahl: 50,2; OH-Zahl: 85,3)

CH₃
CH₃-SiO-

QH₆NH₂
p-Toluolsulfonsäure

CH₃
SiO
CH₃

30

C₃H₆NH₂

-SiO CH₃

CH, Teile 50,0

50,0

100,5

Das Gemisch vorstehender Zusammensetzung wird 4 Stunden bei einer Temperatur von 150⁰C erhitzt. Man erhält ein gelbes, durchsichtiges, hochviskoses Harz. Zusammensetzung der Druckfarbe D:

Teile

17,0 8,0 57,0

7,0

Ruß (C.I.P. Black 7; Cl. 77 266)
Phthalocyaninblau (C.I.P. Blue 15; Cl. 74 160) Phenolharzfirnis B, mit Kolophonium modifiziert
Wachs

Kobaltnaphthenat (Metallgehalt: 7,5%)
Mangannaphthenat (Metallgehalt: 6,5%)
Organopolysiloxan (wie in Druckfarbe C)
Spindelöl

Teile

Das Gemisch vorstehender Zusammensetzung wird auf einem Dreiwalzenstuhl zu einer Druckfarbe ίο verarbeitet, die im Inkometer einen Tack-Wert von 9,0 (400 U/min, 32° C, 1 Minute) aufweist.

Beispiel 4

Alkydharz (Säurezahl 5.7; OH-Zahl: 105,2)

OCH₃

H₂NC₃H₆OC₃H₆Si O

OCH₃

CH₃ ! Si-O

CH₃ OCH,

-Si C₃H₆OC₃H₆NH₂

Teile
70,0

30,0

:■, OCH₃

100,0

Das Gemisch vorstehender Zusammensetzung wird 5 Stunden auf eine Temperatur von 15O⁰C erhitzt und ergibt ein gelbes, durchsichtiges, hochviskoses Harz.

Unter Verwendung des erhaltenen silikonmodifizierten Alkydharzes wird eine Druckfarbe hergestellt, deren Zusammensetzung der Druckfarbe A aus Beispiel 1 entspricht. Mit der erhaltenen Druckfarbe werden gemäß Beispiel 1 Druckversuche durchgeführt. Der Transport der Druckfarbe in der Druckmaschine ist gut. Beim kontinuierlichen Drucken von mehr als 30 000 Blatt treten weder Schäumen der Druckfarbe noch Tonen auf dem Druckgrund auf.

Tabelle 1

Auch bei Verwendung anderer Farbmittel zeigt die vorstehende Druckfarbe eine gute Verdruckbarkeit.

Beispiele 5bis8

Gemäß Beispiel 1, jedoch unter Einsatz der in Tabelle 1 genannten Komponenten, werden Druckfarben hergestellt. Anschließend werden Druckversuche gemäß Beispiel 1 durchgeführt. Es ergibt sich, daß der Transport der Druckfarben in der Druckmaschine gut ist und mehr als 30 000 Blatt gedruckt werden können, ohne daß Schäumen oder Tonen auftritt.

Beispiel Bindemittel	Silikonmodifiziertes	Alkydharz	Pigment	Lösungs
	Organopoly	Alkydharz		mittel
	siloxan
5 Harz auf der Basis von	wie in Beispiel 1	Alkydharz	Preußischblau;	Spindelöl
Erdöl:	0,5 Teile	Säurezahl: 8	CI. 77 510
31 Teile		OH-Zahl: 95	20 Teile	30 Teile
Alkydharz:		2,5 Teile
7 Teile
6 Maleinsäureharz:	wie in Beispiel 3	Alkydharz	Ruß; Cl. 77 266	Spindelöl
20 Teile	18 Teile	Säurezahl: 40,5	18 Teile	15 Teile
		OH-Zahl: 153
		20 Teile
7 Kolophoniumester:	wie in Beispiel 1	Alkydharz	Phthalocyaningrün;	Alkyl-
12 Teile	5 Teile	Säurezahl: 683	CI. 74 260	benzol
mit Kolophonium modi		OH-Zahl: 40,2	14 Teile	20 Teile
fiziertes Phenolharz:		5 Teile
18 Teile
Tungöl:
17 Teile
i Maleinsäureharz:	wie in Beispiel 1	Alkydharz	Dioxazinviolett;	Solvent-
5 Teile	7 Teile	Säurezahl: 5,7	Cl. 51 319	naphtha
Polyurethan:		OH-Zahl: 105,2
5 Teile		7 Teile	13 Teile	20 Teile
Leinöl:
34 Teile

In den Beispielen 5 bis 8 werden jeweils 9 Teile der in Beispiel 1 eingesetzten Druckhilfsmittel verwendet.

Beispiele 9 bis 11

Gemäß Beispiel 2, jedoch unter Einsatz der in Tabelle Il angegebenen Komponenten, werden Druckfarben

hergestellt und in Druckversuchen geprüft. Dabei zeig sich, daß der Transport der Druckfarben in de Druckmaschine gut ist und daß mehr als 30 000 Blat kontinuierlich gedruckt werden können, ohne dal Schäumen odcrTonen auftritt.

Tabelle	Il	Silikonmodifiziertes Organopoly- siloxan	Alkydharz Alkydharz	Pigment	Lösungs mittel
Beispiel	Bindemittel	wie in Beispiel 1 5 Teile	Äthylenglykol: 1 Teil Maleinsäureanhydrid: 0,5 Teile Tungöl: 13,5 Teile	Ruß; CI. 77 266 20 Teile	Solvent- naphtha 30,5 Teils
9	Alkydharz: 10,5 Teile Kolophoniumester: 20 Teile	wie in Beispiel 2 3 Teile	Glycerin: 1,2 Teile Fumarsäure: 0,8 Teile Rizinusöl: 6 Teile	Ben/.idingelb; CI. 21 090 10 Teile	Maschi nenöl 17 Teile
10	Maleinsäureharz: 30 Teile Leinöl: 24 Teile	wie in Beispiel 3 1 Teil	Sorbit: 0,5 Teile Terephthalsäure: 0,5 Teile Perillaöl: 4 Teile	Cadmiumrot; Cl. 77 196 10 Teile	Spindelö 25,7 Teil»
11	Harz auf der Basis von Erdöl: 50 Teile

In den Beispielen 9 bis 11 werden jeweils 9 Teile der in Beispiel 1 verwendeten Druckhilfsmittel eingesetzt.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Wasserfreie Druckfarben für das Flachdruckverfahren auf der Basis von silikonmodifizierten Alkydharzen, weiteren Bindemitteln, Farbmitteln, Lösungsmitteln und Druckhilfsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß 1 bis 40 Gewichtsprozent des gesamten Bindemittels aus einem mit Silikonen modifizierten Alkydharz bestehen, das 5 iu bis 50 Gewichtsprozent durch Aminogruppen substituierte Organopolysiloxane enthält, deren durchschnittliche Zusammensetzung den allgemeinen Formeln I und II