DE2438749A1 - Flat-shaped stiffener prodn. - by applying binder to support followed by sprinkling thermoplastic adhesive powder and heating - Google Patents

Flat-shaped stiffener prodn. - by applying binder to support followed by sprinkling thermoplastic adhesive powder and heating

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DE2438749A1 DE2438749A DE2438749A DE2438749A1 DE 2438749 A1 DE2438749 A1 DE 2438749A1 DE 2438749 A DE2438749 A DE 2438749A DE 2438749 A DE2438749 A DE 2438749A DE 2438749 A1 DE2438749 A1 DE 2438749A1
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Emil Wilding
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BK Giulini Chemie GmbH
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    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N7/00Flexible sheet materials not otherwise provided for, e.g. textile threads, filaments, yarns or tow, glued on macromolecular material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/35Heat-activated

Abstract

Flat-shaped article provided with a thermoplastic or elastic binder and adhesive is produced by coating the article with an opt. synthetic binder applied by a standard process, e.g. as a solid or paste but pref. as an aq. dispersion; and forming the adhesive layer on this solvent-contg. and/or non-consolidated binder layer, by sprinkling or spreading a powdery thermoplastic having adhesive props. and subsequently heating to temps. above film-forming temp. The article is e.g. a stiffener esp. for shoes. Homogeneous, solidly anchored adhesive layers are obtd. High-melting, heat-sensitive adhesives may be used in solid form. Substrates, sensitive to high temps. or solvents, may be coated without damage.

Description

Gebr. Giulini GmbHGebr. Giulini GmbH

Lud.wigsh.afen / Rh. pat Lud.wigsh.afen / Rh. P at

Verfahren zur Klebstoffpulverbeschichtung lösungsmittelhaltiger und/oder unverfestigter FlächengebildeProcess for adhesive powder coating containing solvents and / or unconsolidated fabrics

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von mit thermoplastischem Kunststoff und Klebstoff versehenen Flächengebilden sowie .eine Vorrichtung zu seiner Durchführung,The present invention relates to an improved process for the production of thermoplastic material and adhesive-provided flat structures as well as .ein Device for its implementation,

Verfahren zur Herstellung derartiger Flächengebilde sind bereits bekannt. So wird in der OS 1 954-687 ein Verfahren beschrieben, bei dem Gewebe-, Filz-, Vliesbahnen oder Gewirre zunächst mit einer wässrigen Dispersion eines thermoplastischen Kunststoffes imprägniert und/oder beschichtet und nach Trocknung mit einer Klebschicht, bestehend aus einer Kunststoff-Dispersion, einem Lösungsmittelkleber oder einem Schmelzkleber, beschichtet werden. Die mit thermoplastischem Kunststoff versehenen textlien Flächengebilde sind in der Wärme verformbar und dienen zur Versteifung und Formerhaltung von geformten Gegenständen-, insbesondere als Kappenstoffe zum Versteifen von Schuhen oder Schuhteilen. Sie werden nach Zuschnitt durch Einwirkung von Wärme und Druck, gegebenenfalls auch Lösungsmitteln, mit dem zu versteifenden Material", beispielsweise Leder, verklebt. Processes for the production of such flat structures are already known. A method is disclosed in OS 1 954-687 described in the woven, felt, nonwoven webs or knitted fabrics initially with an aqueous dispersion of a thermoplastic Impregnated and / or coated plastic and, after drying, with an adhesive layer consisting of a plastic dispersion, a solvent adhesive or a hot melt adhesive. The ones with thermoplastic Plastic-provided textile fabrics can be deformed when heated and are used for stiffening and maintaining the shape of shaped objects, in particular as cap materials for stiffening shoes or shoe parts. After cutting, they are exposed to heat and pressure, possibly also solvents the material to be stiffened ", for example leather, glued.

Obwohl so hergestellte Kappenstoffe zum Verkleben mit Leder oder anderen zu versteifenden Materialien gut geeignet sind, werden die bekannten Herstellungsverfahrennoch nicht als in jeder Hinsicht zufriedenstellend angesehen. So wird beispielsweise ein Nachteil darin gesehen, daß der Klebstoff in einer separaten Verfahrensstufe aufgetragen werden muß. Dadurch wird ein zusätzlicher Arbeits-Although cap fabrics made in this way for gluing with Leather or other materials to be stiffened are well suited, the known manufacturing methods are still used not considered satisfactory in all respects. For example, a disadvantage is seen in that the adhesive is applied in a separate process step must become. This creates an additional work

2 ■-/0812 2 ■ - / 0812

Gebr. Giulini GmbH Ludwigshafen / Rh.Gebr. Giulini GmbH Ludwigshafen / Rh.

— 2 —- 2 -

gang erforderlich. Außerdem zeigen bestimmte Kunststoffe mit Klebstoffeigenschaften bei diesem Auftragsverfahren eine geringe Haftfestigkeit, so daß gegebenenfalls das Auftragen von Haftvermittlern erforderlich ist.gear required. In addition, certain plastics show adhesive properties in this application process a low adhesive strength, so that if necessary the Application of adhesion promoter is required.

Zur Beseitigung der vorstehenden Nachteile stellte sich somit die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von Versteifungsmaterialien zu finden, bei dem der Klebstoff zusammen mit dem Versteifungsmaterial in einem Arbeitsgang auf das Flächengebilde aufgetragen werden kann.In order to eliminate the above disadvantages, the object was thus to provide a method for producing stiffening materials where the adhesive is used together with the stiffening material in one operation can be applied to the fabric.

Die Lösung der gestellten Aufgabe besteht nun darin, daß das Flächengebilde in an sich bekannter Weise mit einem Bindemittel versehen wird und daß auf dieser*Schicht die Klebstoffschicht durch Aufstreuen eines pulverförmigen Thermoplasten mit Klebstoffeigenschaften und anschließende Erwärmung auf Temperaturen oberhalb der Filmbildungstemperatur gebildet wird.The solution to the problem is that the flat structure in a known manner with a Binder is provided and that on this * layer the Adhesive layer by sprinkling on a powdered thermoplastic with adhesive properties and then Heating to temperatures above the film formation temperature is formed.

Die gemäß der Erfindung eingesetzten Bindemittel können sowohl synthetischen als auch natürlichen Ursprungs sein. Bindemittel synthetischen Ursprungs sind beispielsweise Thermoplaste wie Polystyrol und Polyathylenvinylacetat; als Bindemittel natürlichen Ursprungs sind centrifugierte Naturkautschuklatices verwendbar. Sie können sowohl in Form von wässrigen Dispersionen oder Lösungen in organischen Lösungsmitteln, als auch in fester oder pastenartiger Form eingesetzt werden^ Selbstverständlich können die Bindemittel auch Farbstoffe, Füllstoffe, Alterungsschutzmittel, Treibmittel u. a. enthalten. Bevorzugt werden jedoch bei dem neuen Verfahren wässrige Dispersionen von synthetischen Bindemitteln eingesetzt.The binders used according to the invention can be of either synthetic or natural origin. Examples of binders of synthetic origin are thermoplastics such as polystyrene and polyethylene vinyl acetate; Centrifuged natural rubber latices can be used as binders of natural origin. You can use both in Form of aqueous dispersions or solutions in organic solvents, as well as solid or paste-like Form ^ Of course, the binders can also contain dyes, fillers, anti-aging agents, Propellants and others contain. However, aqueous dispersions of are preferred in the new process synthetic binders are used.

* lösungsmittelhaltigen und/oder unverfestigten* Solvent-based and / or non-solidified

- 3 -609809/0812- 3 -609809/0812

Gebr. Giulini GmbH Lu.dwigsh.af en / Rh..Gebr. Giulini GmbH Lu.dwigsh.af en / Rh ..

Zur Imprägnierung und/oder Beschichtung des Flächengebildes, dessen Träger sowohl aus natürlichen als auch aus synthetischen Fasern bestehen kann, können Dispersionen von Styrol bzw. Copolymerisaten des Styrol s, ve*- wie Styrol- Butadien- oder Styrol- Butadien-Acrylnitril-Copolymerisate, die gegebenenfalls auch noch ein Acrylat enthalten können, verwendet werden. Polyvinylester, wie Polyvinylacetat, Polyacrylate oder Polymethacrylate sind in Form ihrer wässrigen Dispersionen ebenfalls geeignet. Auch können Dispersionen von Terpolymerisaten, wie Acrylnitril-Styrol-Butadien-Terpolymerisat aufgetragen werden. Als Bindemittel können auch Lösungen oder Feststoffe der eben angeführten Polymere verwendet werden.For impregnation and / or coating of the fabric, The carrier of which can consist of both natural and synthetic fibers can be dispersions of styrene or styrene copolymers, ve * - such as styrene-butadiene or styrene-butadiene-acrylonitrile copolymers, which can optionally also contain an acrylate can be used. Polyvinyl ester, such as polyvinyl acetate, polyacrylates or polymethacrylates are also available in the form of their aqueous dispersions suitable. Dispersions of terpolymers, such as acrylonitrile-styrene-butadiene terpolymer, can also be applied will. Solutions or solids of the polymers just mentioned can also be used as binders.

Die Konzentration der Dispersionen kann in weiten Grenzen schwanken, liegt jedoch zweckmäßigerweise zwischen 4$ und 65 %. Die aufgetragenen Mengen sind ebenfalls nicht kritisch,The concentration of the dispersions can be within wide limits fluctuate, but is expediently between $ 4 and 65%. The quantities applied are also not critical,

sie können z. B. 75 - 1000 g/m betragen.you can z. B. 75-1000 g / m.

Für den Pulverauftrag kommen alle pulverförmigen Thermoplaste mit Klebstoffeigenschaften in Frage. Werden die Thermoplaste nur in Form von Granalien auf dem Markt angeboten, müssen sie vor ihrem Einsatz vermählen werden, und zwar zweckmäßigerweise auf eine Korngröße von 0,1 - 500/um. Die aufgetragenen Pulvermengen liegen zwischen 30 und 100 gAll powdery thermoplastics are used for powder application with adhesive properties in question. If the thermoplastics are only offered on the market in the form of granules, they must be ground before they can be used, expediently to a grain size of 0.1-500 μm. The amounts of powder applied are between 30 and 100 g

ρ · pρ · p

Fe st st off/in , insbesondere jedoch zwischen 4-5 und 65 g/m . Für den erfindungsgemäßen Zweck sind besonders geeignete Thermoplaste Polyamid, Polyester und Polyvinylacetat sowie deren Copolymere. Der Erweichungspunkt der Thermoplaste 'sollte oberhalb 500O liegen. Eine obere Temperaturgrenze für den Erweichungspunkt kann nicht angegeben werden, jedoch sollte er so liegen, daß es bei der anschließenden Erwärmung zu einer Filmbildung ohne Schädigung des Binde-Fe st off / in, but in particular between 4-5 and 65 g / m. Particularly suitable thermoplastics for the purpose according to the invention are polyamide, polyester and polyvinyl acetate and their copolymers. The softening point of the thermoplastics' should be above 50 O 0. An upper temperature limit for the softening point cannot be given, but it should be such that the subsequent heating results in a film formation without damaging the binding agent.

609809/0-812609809 / 0-812

Gebr. Giulini GmbH Ludwigshaf en / Rh.Gebr. Giulini GmbH Ludwigshafen / Rh.

— M —- M -

mittels oder des Flächengebildes kommt.by means of or the fabric comes.

Zum gleichzeitigen Auftragen der wäßrigen Bindemitteldispersion, Bindemittellösung bzw. Bindemittel mit dem pulverförmigen Klebstoff können die bekannten, mit Imprägniere inheiten, Streu- bzw. Streicheinheiten und Trocknern versehenen Anlagen verwendet werden. Erforderlich ist lediglich der Einbau eines weiteren Pulverstreukopfes, über den der Pulverauftrag auf die noch nicht verfestigte Bindemittelschicht erfolgt.For the simultaneous application of the aqueous binder dispersion, binder solution or binder with the Powdery adhesive can be the known units with impregnation, spreading or spreading units and Systems equipped with dryers are used. All that is required is the installation of an additional powder spreading head, via which the powder is applied to the not yet solidified binder layer.

Die Trocknungstemperatur im Ofen sollte oberhalb 90 C, vorteilhafterweise zwischen 110 und 150 C liegen.The drying temperature in the oven should be above 90 C, advantageously between 110 and 150 ° C.

Daß durch das erfindungsgemäße Verfahren derart homogene, fest verankerte Klebschichten erhalten werden, muß als überraschend angesehen werden und war aus dem Stand der Technik nicht ohne erfinderisches Zutun herleitbar. Durch das Aufbringen des Kunststoffpulvers auf die noch nicht abgetrocknete bzw. verfestigte Bindemittelschicht mußte nämlich befürchtet werden, daß eine nicht geschlossene, vor allem ungleichmäßige Klebschicht entsteht, die zu einer schlechten Verklebung führt. Weiterhin war anzunehmen, daß das feine Pulver in die noch nicht getrocknete Bindemittelschicht absinkt und so eine schlechte Verklebung entstehen kann. Darüber hinaus muß an dieser Stelle hervorgehoben werden, daß die bei dem neuen Verfahren zu beobachtende Verbesserung der Haftfestigkeit bestimmter Kleber, z. B. Polyamidkleber, nicht vorhersehbar war. Der Auftrag von wärmeempfindlichen bzw. sehr hochschmelzenden Kunststoffen mit Klebereigenschaft in fester Form wird durch, vorliegendes Verfahren erst möglich. Auch können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Trägermaterialien, die empfindlich gegen hohe Temperaturen bzw. Lösungsmittel sind, schad-That the method according to the invention is so homogeneous, firmly anchored adhesive layers are obtained must be regarded as surprising and was from the prior Technology cannot be derived without an inventive step. By the application of the plastic powder to the not yet dried or solidified binder layer had to be feared that a non-closed, above all, an uneven adhesive layer is formed, which leads to poor bonding. Furthermore, it was to be assumed that the fine powder sinks into the not yet dried binder layer and so poor adhesion can arise. In addition, it must be emphasized at this point that the process to be observed in the new process Improving the bond strength of certain adhesives, e.g. B. polyamide adhesive, was not foreseeable. The order of heat-sensitive or very high-melting plastics with adhesive properties in solid form is this procedure is only possible. Also, according to the method according to the invention, support materials that are sensitive against high temperatures or solvents, damaging

— 5 —- 5 -

9 8 0 9/08129 8 0 9/0812

Gebr. Giulini GmbHGebr. Giulini GmbH

Lud.wigsh.af en / Rh. , Lud.wigsh.af en / Rh. ,

- 5 los mit entsprechenden Kunststoffen versehen werden..- 5 lots can be provided with appropriate plastics.

Anhand der nachstehenden Beispiele soll nun der Gegenstand der Erfindung noch näher erläutert werden:The subject is now based on the following examples the invention will be explained in more detail:

Beispiel 1 ■ * Example 1 ■ *

Ein 170 g/qm schweres, "beidseitig stark gerauhtes Baumwollgewebe in Köper- oder Leinwandbindung wird mit einer Dispersion folgender Zusammensetzung imprägniert:A cotton fabric weighing 170 g / m², "heavily roughened on both sides in twill or plain weave is impregnated with a dispersion of the following composition:

14,7514 kg Wasser ■ ..14.7514 kg of water ■ ..

0,2066 kg Natriumpolyphosphat . . -0.2066 kg of sodium polyphosphate. . -

8,3600 kg Titandioxid
25,5800 kg Kaolin
8.3600 kg of titanium dioxide
25.5800 kg of kaolin

0,0490 kg Farbpigment rot0.0490 kg color pigment red

0,0049 kg Farbpigment schwarz0.0049 kg color pigment black

0,0340 kg Farbpigment gelb 19,0000 kg AcrylSäuremischpolymerisat 31,0000 kg Carboxydierter Butadien-Styrollatex0.0340 kg color pigment yellow 19.0000 kg acrylic acid copolymer 31.0000 kg of carboxylated butadiene styrene latex

1,0000 kg Ammoniumbicarbonat1.0000 kg ammonium bicarbonate

0,0200 kg Silicon-Antischaum-Emulsion, 20 %ig0.0200 kg silicone antifoam emulsion, 20%

Die BeSchichtungsmenge beträgt 470 g/qm Trockensubstanz, wenn das Gewebe zwischen zwei Walzen bei einer durch eine Automatik gesteuerten Walzenspaltbreite von etwa 0,95 mm gezogen wird. Bei dem danach folgenden Beschichtungsprozeß mit Polyamidharz vonHO0G *werden unmittelbar nach dem Rakelauftrag 60 g des gemahlenen Schmelzklebers in die noch nasse Beschichtung eingestreut. Getrocknet wird bei 1200C. ; -The amount of coating is 470 g / m² dry substance if the fabric is pulled between two rollers with an automatically controlled roller gap width of about 0.95 mm. In the subsequent coating process with polyamide resin from HO 0 G *, 60 g of the ground hotmelt adhesive are sprinkled into the still wet coating immediately after the application with a doctor blade. It is dried at 120 ° C .; -

Das so fertiggestellte Flächengebilde wird in Hollen aufgewickelt und zu Platten geschnitten, aus denen dann die ge~The fabric finished in this way is wound up in Hollen and cut into sheets from which the ~

Erwe i chii ng srrunktGrowing srunkt

80:9809/081280: 9809/0812

Gebr. GiuUni GmbH Ludwigshafen / Rh.Gebr. GiuUni GmbH Ludwigshafen / Rh.

wünschten Versteifungsteile ausgestanzt werden. Beispiel 2 desired stiffening parts are punched out. Example 2

Auf ein 170 g/qm schweres Köper-Baumwollgewebe werden 650 g/qm eines festen Bindemittelgemisches folgender Zusammensetzung bei Zimmertemperatur·aufgetragen:On a 170 g / sqm heavy cotton twill fabric 650 g / sqm of a solid binder mixture as follows Composition at room temperature applied:

95 % Polyäthylen
5 % Porofor N®
95 % polyethylene
5 % Porofor N®

Die durchschnittliche Teilchengröße liegt bei 250 - 4-00 /um. Danach wird als Thermoplast mit Klebstoffeigenschaften ein Polyester mit einem Erweichungspunkt von 98 C aufgetragen, und zwar 60 g/qm. Wach Filmbildung bei 1500C wird auf eine Stärke von 1,7' mm kalandriert und auf Walzen gekühlt.The average particle size is 250 - 4-00 μm. Then a polyester with a softening point of 98 C is applied as a thermoplastic with adhesive properties, namely 60 g / m². Awake film formation at 150 ° C. is calendered to a thickness of 1.7 mm and cooled on rollers.

= eingetragenes Warenzeichen der Firma Bayer AG, Leverkusen= registered trademark of Bayer AG, Leverkusen

9803/08129803/0812

Claims (1)

Gebr. Oiulini GmbH
Lu.dwigsh.afen / Rh.
Gebr. Oiulini GmbH
Lu.dwigsh.afen / Rh.
PatPatient Patent ansprächePatent claims 1.) Verfahren zur Herstellung von mit thermoplastischem bzw. elastischem Bindemittel und Klebstoff versehenen Flächengebilden, dadurch gekennzeichnet, daß das Flächengebilde in an sich bekannter Weise mit einem Bindemittel versehen wird und daß auf dieser^Schicht die Klebstoffschicht durch Aufstreuen eines pulverförmigen Thermoplasten mit Klebstoffeigenschaften und anschließende Erwärmung auf Temperaturen oberhalb der Filmbildungstemperatur gebildet wird,1.) Process for the production of with thermoplastic or sheet-like structures provided with elastic binding agent and adhesive, characterized in that the Flat structure is provided in a known manner with a binder and that on this ^ layer the adhesive layer by sprinkling a powdery Thermoplastics with adhesive properties and subsequent heating to temperatures above the Film formation temperature is formed, 2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel in Form einer wässrigen Dispersion auf das Flächengebilde aufgetragen wird.2.) Method according to claim 1, characterized in that the binder is in the form of an aqueous dispersion the fabric is applied. 3.) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Flächenge'
erhitzt wird.
3.) The method according to claim 2, characterized in that the surface ge '
is heated.
das Flächengebilde auf eine Temperatur oberhalb 9Q°Cthe fabric to a temperature above 90 ° C 4.) Verfahren nach den Ansprüchen -1-5* dadurch gekennzeichnet, daß der pulverförmige Thermoplast mit einem Füllstoffzusatz versehen ist.4.) Process according to claims -1-5 *, characterized in that that the powdered thermoplastic is provided with a filler additive. 5.) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein pulverformiger Thermoplast mit einer Partikelgröße zwischen 0,1 - 500/um verwendet wird.5.) The method according to claim 4, characterized in that a powdered thermoplastic with a particle size between 0.1 - 500 / µm is used. 6.) Verfahren nach den Ansprüchen 4 und 5» dadurch gekennzeichnet, daß der pulverförmige Thermoplast in Mengen zwischen 30 und 100 g/qm, insbesondere 45 - 65 g/qm, aufgetragen wird.6.) Process according to claims 4 and 5 »characterized in that that the powdery thermoplastic in quantities between 30 and 100 g / sqm, in particular 45 - 65 g / sqm, is applied. * lösungsmittelhaltigen und/oder unverfestigten* Solvent-based and / or non-solidified 4.4th 60.98Q9/Q81260.98Q9 / Q812
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