DE2438741C2

DE2438741C2 - Drucksystem

Info

Publication number: DE2438741C2
Application number: DE2438741A
Authority: DE
Inventors: Clifford W. West Concord Minn. Anderson; Daniel O. Rochester Minn. Castrodale; Jerry T. Plainview Minn. Martin
Original assignee: International Business Machines Corp
Current assignee: International Business Machines Corp
Priority date: 1973-08-15
Filing date: 1974-08-13
Publication date: 1984-04-19
Also published as: DE2438741A1; GB1476788A; JPS5049005A; FR2240825B1; US3906141A; IT1012367B; FR2240825A1; CA1027756A

Description

Die Erfindung betrifft ein Drucksystem, bei dem mit einem Tintenstrahldrucker eine wäßrige Lösung einer Tinte mit einem Gehalt an einer, einen farbigen Niederschlag bildenden Verbindung auf die Oberfläche eines vorbehandelten Aufzeichnungsmaterials aufgetra- mi gen wird.

Bei Aufzeichnungssystemen, bei denen die Aufzeichnung von einer einheitlichen Zufuhr und dem Fließen der Tinte abhängig ist. muß oftmals durch Koagulation der Tinte ein Verstopfen der Feder oder der Düse in ¹^ Kauf genommen werden. Dies tritt am häufigsten auf nach Unterbrechung der Benützung für einige Stunden oder über Nacht. Lange Zeit wurden nur geringe Verbesserungen in den Aufzeichnungsvorrichtungen und der Aufzeichnungstechnik erzielt Erst vor kurzem sind verbesserte Federn und Ultraschallfederreiniger in den Handel gekommen. Diese Lösungen sind Anstrengungen, um die der Tinte innewohnende Anfälligkeit zur Koagulation zu überwinden.

Die Bildung eines Rückstandes oder die Koagulation sind die größten Probleme, die bei Aufzeichnungsvorrichtungen oder den sehr feinen Düsen der Tintenstrahldrucker auftreten. Letztere sind besonders für ein Arbeiten bei hohen Geschwindigkeiten geeignet und stellen eine mögliche Lösung dar, um die G'-schwindigkeitsbegrenzungen von Aufschlagdruckern zu überwinden. Um dies zu erreichen, muß eine zuverlässige, sich wiederholende Zufuhr von Tintentröpfchen gewährleistet sein. Es ist notwendig, daß nicht nur die Ausbildung der Düse und des Übertragungsgliedes für die Anwendung optimal sind, sondern daß auch die zur Verwendung gelangende Tinte nicht koaguliert oder in anderer Weise das Aufzeichnungsverfahren negativ beeinflußt.

Es sind verschiedene Vorrichtungen bekannt, die Verstopfungen, die durch Ausfällung von Tintenfarbstoffen als Festpartikel auftreten, beseitigen. So ist beispielsweise in der britischen Patentschrift 12 63 838 eine Vorrichtung zur Reinigung verstopfter Düsen beschrieben, die zwei Vorratsbehälter, einen für die Tinte und einen für eine Reinigungsflüssigkeit, enthält, wobei jeder Behälter mit einem Zweiwegehahn und dieser wiederum mit der Düse verbunden ist, so daß der Düse wahlweise die Tinte oder die Reinigungsflüssigkeit zugeführt werden können. Die Reinigungsflüssigkeit wird dem Zweiwegehahn unter Druck zugeführt. In diesem Patent wird auf den Lösungsweg der vorliegenden Erfindung nicht eingegangen.

Aus der US-Patentschrift 37 32 120 ist üin druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial bekannt, das ein öllösliches Metallsalz eines Phenol-Formaldehyd-Novolakharzes als Coreagens für einen Farbstoffvorläufer enthält. Ein Übertragungsblatt wird mit Mikrokapseln, die dieses Metallsalz (Metallresinat) enthalten und mit Mikrokapseln, die ein öliges Lösungsmittel für Resinat und Farbstoffvorläufer enthalten, beschichtet. Ersteres wird mit einem zweiten, mit Farbstoff beschichteten Blatt in Berührung gebracht. Wenn auf die nichtbeschichtete Seite des Übertragungsblatts ein Druck ausgeübt wird, findet in diesen Bereichen eine Übertragung des Metallresinats auf das zweite Blatt statt, wo durch Reaktion des Resinats mit dem Farbstoff in Gegenwart des öligen Lösungsmittels ein Schriftbild erscheint. Das druckempfindliche Aufzeichnungsmaterial kann auch alle drei, die Farbe erzeugenden Elemente enthalten. Bei den in der US-Patentschrift verwendeten Materialien und Verfahren handelt es sich um andere als in der vorliegenden Erfindung. So wird beispielsweise durch die bevorzugte Verwendung eines öligen, schwerflüchtigen Trägermittels auf dem Papier durch mechanische Druckeinwirkung ein feuchter, langsam trocknender Druck aus den Komponenten erzeugt, während in der vorliegenden Erfindung durch Strahldruck und aufgrund einer chemischen Reaktion bereits nach einer außerordentlich kurzen Trocknungszeit ein Schriftbild erhallen wird.

In der deutschen Offenlegungsschrift 18 07 306 ist ein elektrostatischer oder elektromagnetischer Tintenstrahldrucker beschrieben, bei dem ein Ablenksystem vorgesehen ist, das die Verteilung gewisser Tröpfchen über einen bestimmten räumlichen Bereich zuläßt und

die übrigen unerwünschten Tröpfchen aus diesem Bereich ausblendet

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Drucksystem anzugeben, bei dem die Tinte keine Bestandteile enthält, die koagulieren und deshalb die Düse des Tintenstrahldruckers verstopfen und bei dem nach Auftreffen der Tintentröpfchen auf die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials durch eine chemische Reaktion zwischen einem Bestandteil der Tinte und dem vorbehandelten Aufzeichnungsmaterial unverzüglich trockene wischfeste Zeichen gebildet werden.

Diese Bedingungen werden bei einem Drucksystem weitgehend erfüllt, das dadurch gekennzeichnet, ist, daß das Aufzeichnungsmaterial an seiner Oberfläche Metall- '⁵ ionen aus der Gruppe von Eisen, Kupfer, Chrom, Kobalt, Mangan. Nickel oder Zinn enthält und dai die wäßrige Lösung der Tinte eine Verbindung aus der Gruppe von Metallcyankomplexen, von heterocyclischen Verbindungen, Derivaten des a-Nitroso-jS-naphthols oder der Thiocarbonsäure oder Diphenylcarbazid enthält, die mit den Metallionen einen farbigen Niederschlag bilden.

In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung wird als Metallcyanokomplex Kalium-hexacyanoferrat(III), als heterocyclische Verbindungen 8-Hydroxychinolin, 2,2'-Dipyridyl oder Kakothelin, als Derivat des «-Nitroso -^-naphthols 1 -Nitroso^-naphthol-S.e-disulfonsäure und als Thiocarbonsäurederivat Natriumdiäthyl-dithiocarbamat gewählt.

Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beschreibung und der Ausführungsbeispiele näher erläutert.

In dem Drucksystem gemäß der Erfindung wird das verwendete Papier behandelt, damit Metallionen an der ^Jl> zu bedruckenden Oberfläche vorhanden sind. Die verwendete Tinte besteht aus einer wäßrigen Lösung einer Verbindung mit niedriger Konzentration. Die Verbindung wird so ausgewählt, daß sie mit den Metallionen, mit denen das Papier behandelt ist, reagiert, um einen Niederschlag, der sichtbar und in einer gewünschten Farbe ist, zu bilden. Zusätzlich sollten die Metallionen und die Verbindung so ausgewählt werden, daß die Reaktion, bei der ein Niederschlag gebildet wird, bei Zimmertemperatur vonstatten geht und die Notwendigkeit zusätzlicher Arbeitsgänge und Ausrüstung entfällt. Die mit dem System gedruckten Zeichen sollten auch, genau so wie andere Tinten, Hitze und Feuchtigkeit und einem Abbau bei Einwirkung ultravioletter Strahlung widerstehen '" und die gewünschte Beständigkeit besitzen.

Die Tinte, die in dem erfindungsgemäßen Drucksystem verwendet wird, ist eine niedrig-konzentrierte Lösung einer Verbindung, die mit Metallionen unter Ausbildung eines sichtbaren Niederschlages reagiert. ^ Demzufolge wird keine Pigmentierung oder ein Gehalt an anderen Teilchen erforderlich oder verwendet. Die Verwendung von niedrig-konzentrierten Lösungen gewährleistet, daß die Sättigung auch in den Fällen nicht überschritten wird, in denen durch Verdampfung eine ^b0 höhere Konzentration entsteht, so daß die Ausbildung von Rückständen vermieden wird, die in ähnlicher Weise ein Verstopfen zur Folge hätten, wie es durch koagulierte Materialien induziert wird. Weiterhin wird auch mit niedrigen Konzentrationen ein ausreichender ^b5 Kontrast in den resultierenden gedruckten Zeichen erhalten und bei einigen Kombinationen von Verbindung und Metallionen wird der höchstmögliche Kontrast bei sehr niedrigen Konzentrationen erzeugt, und der Kontrast nimmt mit Erhöhung der Konzentration tatsächlich ab. Obgleich Konzentrationen von sehr niedrigen Werten bis zur Sättigung anwendbar sind, werden, die besten Ergebnisse bei Verwendung von Konzentrationen von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent in einem im wesentlichen wäßrigen Lösungsmittel erhalten.

In dem Tintensystem gemäß der Erfindung werden Flüssigkeiten verwendet, die farblos oder nur leicht gefärbt sind und die nicht pigmentiert werden müssen. Die Standarddruckfarben werden durch eine chemische Reaktion erzeugt, welche bei dem Auftreffen der Flüssigkeit auf das behandelte Papier stattfindet. Dies ist im Gegensatz zu Druckverfahren, bei denen eine pigmentierte Tinte auf einem unbehandelten Papier niedergeschlagen wir± Da die chemische Reaktion unverzüglich stattfindet, ist die einzige erforderliche Trockenzeit diejenige, in der die Verdampfung des restlichen Wassers stattfindet Dies geschieht in der Größenordnung von Sekunden, in Abhängigkeit von der angewendeten Flüssigkeitsmenge und dem Absorptionsvermögen des Papiers. Andererseits sind bei Anwendung pigmentierter Tinten lange Trockenzeiten erforderlich und manche Tinten trocknen niemals vollständig und schmieren deshalb immer.

Für das Druck- oder Schreibsystem gemäß der Erfindung isi erforderlich, daß das zu bedruckende Dokument behandelt wird, damit Metallionen an der zu bedruckenden Oberfläche vorhanden sind. Dies kann durch Sprühen, Tauchen oder Aufbürsten einer Lösung der Metallionen auf das zu bedruckende Papier oder ■ ökonomischer durch Einführung der Metallionenlösung während des Papierherstellungsprozesses erfolgen. Um das behandelte Papier mit nur einem geringen Kostenunterschied herstellen zu können, sollten die Metallionen während des Papierherstellungsprozesses in Form einer wäßrigen Lösung eingeführt werden. Die Anwendung einer wäßrigen Lösung gestattet auch die Rückführung des Papierabfalls in die Anlage. Da zahlreiche billige und geeignete Metallverbindungen wasserlöslich sind, stellt diese Bedingung kein Problem dar. Außerdem wird dieser Verbindungstyp auch während der Papierherstellung zu anderen Zwecken eingeführt. Es ist z. B. üblich, Natriumchlorid während der Papierherstellung zuzusetzen, um dem Papier antistatische Eigenschaften zu verleihen.

Die Metallionen, die dem Papier einverleibt werden, können Eisen-, Kupfer-, Chrom-, Kobalt-, Mangan-, Nickel- oder Zinnionen sein. Eisen- und Kupferionen sind die billigsten und am leichtesten erhältlich, Magnesium- und Aluminiumionen haben zur Behandlung von Papier nur begrenzte Bedeutung, da die mit ihnen erzeugten Niederschläge oft weiß oder transparent sind. Metallionen von Blei, Quecksilber oder Thallium sind nicht zu empfehlen wegen ihrer Giftigkeit und zahlreiche andere Metalle sind zu kostspielig, so daß deren Anwendung aus ökonomischen Gründen nicht in Frage kommt.

Die Proben des behandelten Papiers wurden aus dem gleichen Material, das für Karten für Datenverarbeitungsanlagen üblicherweise verwendet wird, hergestellt. Als Metallionen zur Behandlung des Papiers wurden Kupfersulfat (Cu SO₄ ■ 5 H₂O) und das Doppelsalz des Eisen(ll)-sulfats mit Ammoniunisulfat verwendet. Die Kupfersulfatlösung, mit der das Papier behandelt wurde, war eine 7,4gewichtsprozentige Lösung. Das Ammoniumsulfat-Eisen(ll)-sulfat wurde in einer 0,1-normalen

Lösung angewendet Beide Salze wurden in destilliertem Wasser gelöst. Der pH-Wert der Kupfersulfatlösung war 4,0; der pH-Wert der Eisensalzlösung 6,0. Bei Anwendung einer mit Unterdruck arbeitenden Farbversprühvorrichtung wird die Metallionenlösung örtlich auf das Papier angewendet, das von einer der üblichen Rollen mit einer konstanten Geschwindigkeit zugeführt wird. Ein Filzpolster wirkt auf das so behandelte Papier ein, um überschüssige Lösung zu entfernen und eine gleichmäßige Anwendung zu gewährleisten. Schließlich wird ein elektrischer Trockner verwendet, um die Trocknung zu beschleunigen, ehe das Papier wieder auf eine Spule aufgewickelt wird.

In einer Anzahl von Beispielen, die nachfolgend aufgeführt sind, wird das Papier mit Eisenionen behandelt Obgleich ein Drucken auf diesem Papier sehr erfolgreich ist, kann eine Verfärbung des Eisens in dem Papier einige Monate nach der Anwendung erfolgen. Das Papier verfärbt sich von seinem üblichen Weiß oder Gelbweiß zu einem schwachen Gelbbraun. Es wurden verschiedene Antioxidanzien als Additive zu der Eisenlösung zugesetzt um diese Verfärbung zu verhindern. Die beiden erfolgreichsten sind ein Gewichtsprozent Zinndichlorid und 1 Gewichtsprozent Benztriazol.

Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Ein Dokument, dessen Oberfläche mit einer 0,1-normalen Lösung von Eisen(II)sulfat-Ammoniumsulfat behandelt war, wurde mit einem Tintenstrahldrucker bedruckt unter Verwendung einer Tinte, die aus einer 2gewichtsprozentigen Lösung von Kalium-hexacyanoferratilll^KsFeiCN)*,] bestand. Die Farbe der resultierenden Charaktere war blau.

Beispiel 2

Der Druckvorgang von Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung einer 1 gewichtsprozentigen Lösung von Kalium-hexacynoferrat(III).

Beispiel 3

Der Druckvorgang von Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung einer 0,5gewichtsprozentigen Lösung von Kalium-hexacyanoferrat(M).

Beispiel 4

Ein Dokument, dessen Oberfläche mit einer 0,1 normalen Lösung von Eisen(II)sulfat-Ammoniumsulfat behandelt war, wurde mit einem Tintenstrahldrucker bedruckt unter Verwendung einer Tinte, welche aus einer 2gewichtsprozentigen Lösung von 8-Hydroxychinolin in 95% Wasser und 5% Essigsäure als Lösungsmittel bestand. Die Farbe der resultierenden gedruckten Zeichen war schwarz.

Beispiel 5

Der Druckvorgang von Beispiel 4 wurde wiederholt unter Verwendung einer 1,5gewichtsprozentigen Lösung von 8-Hydroxychinolin. bO

Beispiel 6

Der Druckvorgang von Beispiel 4 wurde wiederholt unter Verwendung einer l,5gewichtsprozentigen Lösung von 8-Hydroxychinolin.

Beispiel 7 Die Oberfläche eines Dokuments wurde mit einer 0.1 normalen Lösung von Eisen(II)-sulfat-Ammoniumsulfat behandelt und anschließend bedruckt unter Verwendung eines Tintenstrahldruckers. Die Tinte bestand aus einer lgewichtsprozentigen Lösung von 2,2'-DipyridyI in 95% Wasser und 5% Äthylalkohol als Lösungsmittel. Die Farbe der gedruckten Zeichen auf dem Dokument war rot

Beispiel 8

Der Druckvorgang von Beispiel 7 wurde wiederholt unter Verwendung einer 0,5gewichtsprozentigen Lösung von 2,2'-Dipyridyl.

Beispiel 9

Der Druckvorgang von Beispiel 7 wurde wiederholt unter Verwendung einer 0,25gewichtsprozentigen Lösung von 2,2'-Dipyridyl.

Druckproben, die gemäß den Beispielen 1 bis 9 hergestellt waren, wurden getestet, um den Druckkontrast, die Widerstandsfähigkeit gegen Verblassen und das Ansprechen auf hohe Feuchtigkeit zu testen.

Gedruckte Proben eines jeden der zuvor angegebenen Beispiele wurden auf Kontrast geprüft mit dem Bildinformationszerlegungs- und Analysiersystem (PiDAS) und in jedem Fall übertraf der Druckkontrast die Standardbedingungen, die für optische Zeichenerkennung gefordert werden. Von den drei Farben wurde bei dem blauen Druck der Beispiele 1 bis 3 der maximale Kontrast mit der mittleren Konzentration von 1 Gewichtsprozent erhalten und nicht mit der höchsten Konzentration der schwarzen Tinte der Beispiele 4 bis 6 und der roten Tinte der Beispiele 7 bis 9.

Die Widerstandsfähigkeit gegen Verblassen wurde untersucht in einem Test, bei dem die Proben ultravioletter Strahlung einer 6000 Watt-Xenoniampe in einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50 bis 55% ausgesetzt wurden, bis ein Verblassen eintrat. Die rote Tinte der Beispiele 7 bis 9 widerstand 50 Stunden lang und die schwarze Tinte der Beispiele 4 bis 6 100 Stunden lang der Bestrahlung. Der Test mit der blauen Tinte der Beispiele 1 bis 3 wurde nach 150 Stunden abgeschlossen, nachdem kein erkennbares Verblassen eingetreten war. Im Gegensatz zu den Beispielen 1 bis 9 wurden zwei Druckproben mit Drucktinten auf Oleat-Farbstoffbasis hergestellt. Letztere Proben wurden einer Bestrahlung unterworfen und verblaßten bereits 10 Stunden nach Belichtung unter den Testbedingungen.

Wenn die Proben in einem Feuchtigkeitstest bei 37,8°C 90% relativer Luftfeuchtigkeit 100 Stunden lang ausgesetzt wurden, zeigte die rote Tinte der Beispiele 7 bis 9 keine Veränderung, die schwarze Tinte der Beispiele 4 bis 6 zeigte ein leichtes Verblassen und die blaue Tinte der Beispiele 1 bis 3 wurde noch verstärkt und war nach dem Test sogar noch dunkler. Bei einem Hitzetest, bei dem die Proben 500 Stunden lang 37,8°C ausgesetzt waren, fand kein Verblassen oder Abbau irgendeiner der Proben der Beispiele 1 bis 9 statt.

Anhand der nachfolgenden Beispiele werden die Farben gezeigt, welche verfügbar sind durch die Auswahl bestimmter Kombinationen von Metallionen und reaktiver Verbindung.

Be i s pi ·

Ein Dokument, welches mit * r 7,4gewichtsprozen-

tigen Kupfersulfatlösung im Wasser behandelt war, wurde unter Verwendung eines Tintenstrahldruckers und einer Tinte, die eine 1 gewichtsprozentige Lösung von l-Nitroso-2-naDhthol-3.6-disu!fonsäure war. be-

druckt. Die resultierenden gedruckten Zeichen waren gelb.

Beispiel 11

Ein Dokument, das mit einer 0,1 normalen Lösung > von Eisen(II)sulfat, Ammoniumsulfat behandelt war, wurde bedruckt unter Verwendung eines Tintenstrahldruckers und einer Tinte, die aus einer 1 gewichtsprozentigen Lösung von l-Nitroso-2-naphthol-3,6-disulfonsäure bestand. Die gedruckten Zeichen auf dem ι ο Dokument waren grün.

Beispiel 12

Ein Dokument, welches mit einer 7,4gewichtsprozentigen Kupfersulfatlösung im Wasser behandelt war, r> wurde bedruckt unter Verwendung eines Tintenstrahldruckers und einer Tinte, welche aus einer Ige wicht spro_zent;~- Lösi:ng von Diphenylcarbazid, die 0.1 Ammoniu.!Hydroxid und 10% Äthanol enthielt, bestand. Bei dem Druckvorgang wurden dunkelrote, gedruckte Zeichen erhalten.

Beispiel 13
Ein Dokument, welches mit einer 1 gewichtsprozentigen Lösung von Natriumchromat behandelt war, wurde bedruckt unter Verwendung eines Tintenstrahldruckers und einer Tinte, die aus einer 1 gewichtsprozentigen Lösung von Diphenylcarbazid und 0,1% Schwefelsäure und 10% Äthanol enthielt. Die gedruckten Zeichen auf dem Dokument w^ren rot.

Beispiel 14

Ein Dokument, welches mit einer 0,1 normalen Lösung von Eisen(ll)-sulfat-Ammoniumsulfat behandelt war, wurde mit einem Tintenstrahldrucker bedruckt unter Verwendung einer Tinte, die aus einer 1 gewichtsprozentigen Lösung von Natriumdiäthyl-dithiocarbamat bestand, wobei Zeichen von brauner Farbe erhalten wurden.

Beispiel 15

Ein Dokument, welches mit einer lOgewichtsprozentigen Lösung von Zinn(II)-chlorid behandelt war, wurde bedruckt mit einem Tintenstrahldrucker unter Verwendung einer Tinte, die aus einer 3gewichtsprozentigen Lösung von Kakcthelin (Nitrat der 4-Nitrobrucichinonsäure) bestand. Die resultierenden gedruckten Zeichen waren rot.

Claims

Patentansprüche:

1. Drucksystem, bei dem mit einem Tintenstrahldrucker eine wäßrige Lösung einer Tinte mit einem Gehalt an einer, einen farbigen Niederschlag bildenden Verbindung auf die Oberfläche eines vorbehandelten Aufzeichnungsmaterials aufgetragen wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial an seiner Oberfläche Metallionen aus der Gruppe von Eisen, Kupfer, Chrom, Kobalt, Mangan, Nickel oder Zinn enthält und daß die wäßrige Lösung der Tinte eine Verbindung aus der Gruppe von Metallcyankomplexen, von heterocyclischen Verbindungen, Derivaten des «-Nitroso-/?-naphthols oder der Thiocarbonsäure oder Diphenylcarbazid enthält, die mit den Metallionen einen farbigen Niederschlag bilden.

2. Drucksystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallcyanokomplex Kaliumhexacyanoferrat(lll), als heterocyclische Verbindungen 8-Hydroxychinolin, 2,2'-Dipyridyl oder Kakothelin, als Derivat des a-Nitroso-/?-naphthols 1-Nitroso-2-naphthol-3,6-disulfonsäure und als Thiocarbonsäurederivat Natriumdiäthyl-dithiocarbamat gewählt sind. :5

3. Drucksystem nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung der Tinte die Verbindung in einer Konzentration von 0,25 Gewichtsprozent bis zur Sättigung enthält.

4. Drucksystem nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung die Verbindung in einer Konzentration von 0,25 bis 3 Gewichtsprozent enthält.

5. Drucksystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung gegebenen- J5 falls einen nichtionischen grenzflächenaktiven Stoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 3 Gewichtsprozent enthält.

6. Drucksystem nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der grenzflächenaktive Stoff ein Monoaryläther des Polyäthylenglykols ist.

7. Drucksystem nach einem oder mehreren der Ansprüche I bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial an seiner Oberfläche Eisen(ll)-ionen enthält und die Tinte eine wäßrige « Lösung von Kaliumhexacyanoferrat(IIl) in einer Konzentration von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent ist.

8. Drucksystem nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallionen mit der Verbindung bei einer Tempera- w tür zwischen 15,6° C und 26,7° C reagieren.