DE2418074A1 - Verfahren zur herstellung von durch ein metallisches netzwerk verstaerkten elastomeren polymeren - Google Patents
Verfahren zur herstellung von durch ein metallisches netzwerk verstaerkten elastomeren polymerenInfo
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Description
Patentanwalt 9 Δ 1 R O 7
7 Stuttgart N, Menzelstraße 40
Comalco (J. & S.) Pty. Limited A 34 221
den 10.4.1974
Verfahren zur Herstellung von durch ein metallisches Netzwerk verstärkten elastomeren Polymeren
Die Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von durch ein metallisches Netz- oder Gitterwerk verstärkten elastomeren Polymeren wie natürlicher oder
künstlicher Gummi.
Seit einiger Zeit ist ein Bedarf an metallisch verstärkten Gummiwerkstoffen erkannt worden. In vielen
Fällen wird das Metall zur Aussteifung in den Gummi eingebettet find in "bestimmten Fällen ist das Metall
perforiert, so daß die "beidseitigen Oberflächenschich- ■ ten des Gummi auf der Metallfläche sowohl auf dieser
haften bzw. kleben als auch durch die Perforationen hindurch miteinander verbunden sind. Es hat sich herausgestellt,
daß es schwierig ist, eine sehr gute Haftung zwischen dem Gummi und dem Metall dann zu erreichen,
wenn die Gummibeschichtung auf das Metall aufgelegt wird, so daß derartige verstärkte Gummiwerkstoffe in
der Regel durch Formpressen des Gummi auf oder um das Metall unter hohem Druck hergestellt wurden.
Ein solches Vorgehen ist zur Beschichtung eines großflächigen Metallgitters oder Netzwerkes nicht praktikabel,
weil das Gitter in der Pressform abgestützt werden muß und daher vom Gummi nicht voll eingeschlossen
werden kann, so daß das Metall Säureangriffen und Verschleiß
ausgesetzt ist, wenn die Platte oder Folie zur
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Auskleidung von Säurebehältern, Grubenrohrleitungen oder dgl. eingesetzt wird. Wenn andererseits der Gummi an
einer Metallplatte oder-folie nur angeklebt ist, so "besteht
die Gefahr, daß der Gummi wegen zu geringer Haftung weggerissen wird und das Metall chemischen Angriffen
und Verschleiß ausgesetzt ist. Bekannte Klebstoffe führen nur zu einer etwa 4-O?£-igen Haftung, die oberhalb von etwa
70° C zu-dem abnimmt. ~
Auch eine mögliche Verwendung von Drahtgewebeh mit einer
großen Anzahl von kleinen Öffnungen oder von Streckmetall für die Verstärkung- der Gummi platten oder -folien bereitet
besondere Schwierigkeiten.. Drahtgewebe und Streckmetall
weisen Vertiefungen auf, in welche der Gummi bei seiner Verformung nicht ohne weiteres eindringt, so daß
selbst bei einer Anwendung von Pressformverfahren die Gefahr besteht, daß sich zwischen dem Metall und dem
Gummi Lufttaschen ausbilden, welche zu einer ein Abreißen des Gummi begünstigenden Schwächung führen. Wenn
eine perforierte Metallplatte oder -folie verwendet wird, auf welche eine entsprechende Gummi.schicht aufgelegt wird,
so ist die Haftung zwischen dem Gummi und den unperforierten
Stellen des Metalls in der Regel gering, und ist diejenige Fläche, in welcher der Gummi die Öffnungen durchdringt
in der Regel nicht ausreichend, um eine ausreichende Haftung an einer Gegenschicht - so-weit überhaupt vorgesehen
- zu gewährleisten, welche eine geringe Haftung am Metall ausgleichen könnte. Wenn die Perforationsöffnungen
in einer Metallplatte oder· -folie in einem solchen Ausmaß vergrößert werden, daß die Haftung an der
Gegenschicht ins Gewicht fällt, dann entsteht ein erheblicher Abfall an Metall bei der Herstellung der Perforationsöffnungen.
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Der Erfindung liegt als wesentliche Aufgabe zugrunde,
ein Verfahren zur Herstellung eines widerstandsfähigen verstärkten elastomeren/bei geringen Kosten zu schaffen,
"bei dem die Metallverstärkung vollständig vom Elastomer eingeschlossen ist, so daß das so/gewonnene Erzeugnis
zur Auskleidung von Rohren herangezogen werden kann, welche beispielsweise in der Bergbauindustrie
etwa als Schurren, als Schornsteinkästen, Säurebehälter od. dgl. verwendet werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines
verstärkten elastomeren Polymers besteht im wesentlichen darin, daß eine Seite jeder der beiden Platten oder Folien
aus elastomerem Material zur Erzielung einer Haft- oder Klebewirkung vorbereitet wird, daß ein verstärkendes
G-itter- oder Netzwerk zwischen die beiden Platten oder Folien eingelegt wird, wobei die länge und die Breite
jeder der Platten oder Folien die Länge bzw. die Breite des verstärkenden Gitter- oder Netzwerkes übersteigt,
so daß die Platten oder Folien aus elatomerem Material an allen Seiten über das Gitter- ader Netzwerk hinausragen,
und daß Luft aus dem Zwischenraum zwischen den Platten oder Folien gesaugt wird und dadurch deren Oberflächen
gegeneinander gezogen werden und zwischen ihnen eine Haftwirkung erzeugt wird. Die Oberflächen der Platten
oder Folien können auch am verstärkenden Metallgitter durch Haftung befestigt werden.
Im einzelnen besteht die Erfindung nach einer Ausführungsform in einem Verfahren zur Herstellung von verstärkten
elastomeren Polymeren,1 bei dem ein verstärkendes Gitter- oder Netzwerk mit sich in Längsrichtung erstreckenden
Gliedern und mit diese Glieder verbinden-
- 4 409844/0782
den Verbindungsgliedern erzeugt wird, welches sich, dadurch
auszeichnet, daß eine Fläche jeder der beiden Platten oder Folien aus elastomerem Material zur Erzielung
einer Haft- oder Klebewirkung "vorbereitet wird, wobei die Länge und die Breite jeder Platte oder Folie
die Länge bzw. Breite des verstärkenden Gitter- oder Netzwerkes übersteigt, daß das verstärkende Gitteroder
Netzwerk zwischen die beiden Platten oder Folien derart eingelegt wird, daß die Haftoberflächen der
Platten oder Folien einander benachbart sind und daß die Bänder der Platten oder Folien über die Bänder des
metallischen Gitter- oder Netzwerkes an allen Seiten hinausragen, daß Luft aus dem Zwischenraum zwischen
den Platten oder Folien gesaugt und dadurch die Haftflächen am Umfang des metallischen Gitter- oder Netzwerkes
und zwischen den sich in Längsrichtung erstreckenden Gliedern und den Verbindungsgliedern gegeneinander
gezogen werden, und daß eine Haftverbindung zwischen den Haftoberflächen hergestellt wird.
Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrene kann ein
kostengünstig herstellbares Metallgitter verwendet werden, welches entweder durch Verformung eines geschlitzten
Strangpressproduktes oder durch Zusammenschweißen von Metallstangen hergestellt ist. Die Oberflächen der
das Gitter- oder Netzwerk bildenden Glieder können auf einfache Weise eine Vielzahl von Kanälen zur Absaugung
der Luft bilden, so daß eine Bildung von Lufttaschen vermieden ist. Die Dicke der elastomeren Platten oder
Folien kann verschieden gewählt werden, wobei die Quersohnitteform
der Bippen derart gewählt werden kann, dafi die dickere Platte im wesentlichen eben bleibt und
die dünnere Folie sich der Oberflächenform des Ver-
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Stärkungsgitters anpaßt. Zweckmäßig wird als elastomeres
Material Gummi gewählt, welcher "bei einer Temperatur zwischen 145° C tud 1650C Vulkanisiert wird,
nachdem die Luft aus dem Zwischenraum zwischen den Platten oder Folien abgesaugt ist; die Yulkanisiertemperatur
kann unterschiedlichen Dicken oder Arten des verwendeten Gummi angepaßt werden.
Weitere Einzelheiten, Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung
V'pm Ausführungsbeispiele»! anhand der Zeichnung.
Es zeigt
in perspektivischer Ansicht ein durch Strangpressen eines extrudierbaren Werkstoffes hergestelltes
Werkstück mit einer Mehrzahl von sich in Längsrichtung erstreckenden Rippen, welche durch Stege verbunden sind, deren Dicke geringer
als die Dicke jeder der damit verbundenen Rippen ist;
Big. 2 das Werkstück gemäß Fig. 1 in Draufsicht, nachdem in jedem Steg durch Stanzen eine Reihe von
Schlitzen bzw. länglichen Ausnehmungen hergestellt ist, welche gegenüber entsprechenden
Ausnehmungen in einer Nachbarreihe versetzt überlappend angeordnet sind;
Fig. 5 in einer Ansicht gemäß Fig. 2 ein durch Verformung
der Rippen des Werkstückes durch Auseinanderziehen des Werkstückes an seinen Seitenrändern
hergestelltem. Metallgitter, wobei auch eine' der Platten oder Folien aus elastomerem Material
dargestellt ist, welche über die Ränder des Metallgitters an allen Seiten hinausragt, und
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wobei schematisch. vereinfacht eine Säugpumpe
mit ihrer Saugleitung dargestellt ist;
. 4 einen Schnitt gemäß Linie 4-4 gemäß Fig. 3, wobei
jedoch die zweite Platte oder Folie aus Gummi
dargestellt ist, welche weniger als halb so dick wie die erste Platte oder Folie aus Gummi ist und
■ an der anderen, oberen Oberfläche des Metallgitters anliegt;
Fig. 5 in vergrößerter Darstellung einen Schnitt durch einen Teil der Anordnung zur Yeranschäulichung
der Anpassung der Form der dünneren elastomeren Folie an das Metallgitter und ihrer Anlage an der
dickeren Platte;
Fig. 6 eine weitere Ausführungsform, bei der das Metallgitter
durch Stangen kreisförmigen Querschnitts
gebildet wird, welche durch Widerstandsschweißung miteinander verbunden sind.
Wie die Fig. 1 bis 5 zeigen, "wird gemäß einem ersten
Ausführungsbeispiel der Erfindung ein Metallgitter dadurch hergestellt, daß zunächst Aluminium oder eine Aluminiumlegierung
stranggepreßt wird und so ein Werkstück 10 von über die Länge konstanter Querschnittsausbildung
entsteht, welches eine Mehrzahl von sich in Längsrichtung erstreckenden Rippen 11 aufweist, welche durch Stege 12
verbunden sind, wobei die Dicke jedes Steges 12 geringer als die Dicke der durch den Steg verbundenen Rippen ist.
Wie Fig. 2 veranschaulicht, wird in allen Stegen 12 eine
Reihe von Schlitzen 14 hergestellt, welche gegenüber den Schlitzen 14 des benachbarten Steges 12 versetzt angeordnet
sind und diese in Längsrichtung überlappen. Wie Fig« 3 verdeutlicht, wird hieraus ein Gitterwerk dadurch
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hergestellt, daß die Seitenränder des Werkstückes 10 auseinandergezogen werden, so daß die Rippen 11 zwischen
den Seitenrändern gestreckt werden. Es können jedoch auch die Seitenränder selbst verformt werden, so daß
die Rippen 11 weniger gestreckt als vielmehr einfach abgebogen werden. Eine dieser Möglichkeiten wird gewählt,
je nach-dem, ob an jeder Seite des Gitterwerkes eine geradlinig verlaufende Rippe, wie sie Fig. 3 zeigt,
erforderlich ist oder nicht,
Sodann wird jeweils eine Fläche zweier Platten oder Folien aus elastomerem Material zur Erzielung einer Haftuder
Klebewirkung vorbereitet. Wie Fig. 4 zeigt, weist die untere Platte 16 mehr als die doppelte Dicke der
oberen Folie 17 auf; die einander gegenüberliegenden Flächen bilden Haftflächen 18.
Die Erzielung einer Haft- oder Klebewirkung an den einander gegenüberliegenden Oberflächen kann auf verschiedene
Weise erfolgen. So können etwa die Platten oder Folien mit einem lösungsmittel auf Kohlenwasstrstoffbasis
wie Terpentinersatz oder einem anderen lösungsmittel behandelt werden, wobei das lösungsmittel
Benzol, Toluol oder Xylol ist, wodurch die Oberfläche klebrig wird. Statdessen können die Platten oder Folien
auch mit einer Gummilösung behandelt werden.
Das Metallgitter wird dann gesäubert; wenn das Gitter aus Aluminium besteht, wie dies im Falle des ersten
Ausführungsbeispieles vorgesehen ist, wird diese Reinigung zweckmäßig durch kurzes Eintauchen des Gitters in
ein Hatrium-Hydroxydbad, anschließendes Spülen und gutfetten
bewerkstelligt. Das Gitter wird anschließend mit einer chemischen Grundierung versehen, wobei ein solches
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Grundanstrichmaterial unter dem Handelsnamen CHEMLOK
von Hughson Chemicals, Lord Corporation, Erie, Pennsylvania, U.S.A., vertrieben wird. Eine der Eigenschaften
dieses Grundanstriches "besteht darin, daß die Oberflächen nicht klebrig sind, so daß das Gitter mit den Gummiplatten
oder-folien leichter zu handhaben ist.
Das Gitter wird sodann zwischen die Haftoberflächen
des gummi eingelegt, wie dies in Pig. 4 veranschaulicht ist. Eine Saugpumpe 20 wird über eine Saugleitung
21 mit dem Raum zwischen den Platten oder Folien 16 und 17 verbunden, so daß zwischen den Platten oder
Folien ein Unterdruck erzeugt wird, welcher die beiden Platten oder Folien in gegenseitige Berührung und auf
die benachbarten Oberflächen des Gitters zieht.
Wie Fig. 5 im einzelnen zeigt, weisen die Rippen 11
jeweils eine ebene Grundfläche und geneigte Seitenwände auf, welche in Richtung von der Grundfläche weg
konvergieren. Die ebene Grundfläche liegt an der dickeren Platte 16 an, wodurch deren Verformung aus ihrer Ebene
vermieden wird, während die konvergierenden Seitenwände eine Anpassung der dünneren Folie 17 an die Form dee
Gitters bei der Erzeugung des UnterdruckeB erleichtern.
Da die Dicke der Stege 12 geringer als diejenige der
Rippen 11 ist, bilden sich im Raum zwischen benachbarten Rippen bu Anfang der Luftabsaugung Kanäle aus, wodurch
die Gefahr einer Erzeugung von Lufttaschen im Endpro dukt vermindert ist. Es is^t wichtig, daß derartige Lufttaechen vermieden werden, da diese Schwächungsstellen
im Endprodukt bilden.
Bei der Aueführungsform gemäß Fig« 6 ist insofern eine
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Abweiellung vom Ausführungsbeispiel nach den Fig. 1
Ms 5 vorgesehen, als das Gitter nicht durch Streckmetall, sondern, wie dies an sich bekannt ist, durch
Verbindung von Stangen mittels Widerstandsschweißung her-gestellt ist. Die Stangen sind mit 23 "bezeichnet;
wie Pig. 6 veranschaulicht, wird die Schweißung beendet, bevor die Längs- und Querstangen in eine gemeinsame
Ebene gelangen, so daß wiederum Kanäle für die Absaugung der Luft gebildet werden. Es ist wichtig,
sicherzustellen, daß die Oberflächen der Verbindungsglieder derart mit Abstand von den gemeinsamen
Tangentialebenen der Oberflächen der benachbarten Längsglieder angeordnet sind, daß Kanäle für den Luftabfluß
,gebildet werden.
Das elastomere Material ist vorzugsweise ein Butadien, Chloropren , Polyisopren (natürlicher Gummi) oder synthetischer
Gummi, der für eine spezielle Anwendung ausgewählt ist. Ein geeigneter Stoff zur Erzielung der
Haft- oder Klebewirkung an den Oberflächen läßt sich aus der einschlägigen Literatur oder durch einfache
Vergleichsversuche leicht ermitteln.
Nachdem die Platten oder Folien aus Gummi gegeneinander gezogen sind und eine Anfangshaftung erreicht ist, wird
die Saugleitung 21 weggenommen und das Produkt in eine& Autoklaven auf eine Temperatur zwischen 1450G und 1650C
erhitzt; in manehen Einzelfällen kann die Gummizusammensetzung oder Gummidicke eine Anwendung anderer Temperaturen
erfordern, welche der einschlägigen Literatur oder Anleitungen der Hersteller entnommen werden kann.
Das auf die erläuterte Weise hergestellte verstärkte elastomere Polymer zeigt eine hervorragende Widerstands-
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-JQ-
fähigkeit gegen Verschleiß oder Angriff durch Säuren od.dgl., so daß dieses Erzeugnis zur Auskleidung von
Rohren, Schurren, Behältern, Schornsteinen oder in anderen Fällen eingesetzt werden kann, bei denen Widerstandsfähigkeit
gegen mechanischen Verschleiß zu fordern ist oder ein Eindringen von Chemikalien oder
Feuchtigkeit in das Verstärkungsmaterial vermieden werden muß. Wie Fig. 5 veranschaulicht, ist eine Oberfläche
des Erzeugnisses im wesentlichen- glatt und eben ohne Vorsprünge, welche erhöhtem lokalem Verschleiß des
Gummi ausgesetzt wären. Weiterhin ist das Gitter biegsam und formbar, so daß das Erzeugnis nach seiner Vulkanisierung
oder einer entsprechenden Endbehandlung in eine gewünschte Form gebracht · werden kann.
Das Erzeugnis kann im Bedarfisfalle mit Schaumgummi oder
einem anderen elastischen polymerem Material gepolstert werden, und anstelle einer langsam durch Hitzeeinwirkung
durchgeführten Endbehandlung kann diese Endbehandlung auch durch Anwendung von Außendruck durchgeführt werden beispielsweise
durch Durchlauf des Erzeugnisses zwischen Walzen, oder auf beide Arten. Wenn Druckwalzen benützt
werden, sollte wenigstens eine der Druckwalzen mit einer zylindrischen Schicht aus elastischem Material versehen
sein, damit der Druck auch in den Vertiefungen an der Oberfläche der dünnen Gummifolie aufgebracht werden kann.
Wie Fig, 6 zeigt, sind die dort mit 26 und 27 bezeichneten
Platten oder Folien aus Gummi von gleicher Dicke, so daß das Erzeugnis im wesentlichen symmetrisch zu seiner mit
28 bezeichneten Mittelebene ausgebildet ist.
Das erfindungsgemäß hergestellte Erzeugnis kann selbst-
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M-
tragend ausgebildet sein, so daß es durch Befestigungselemente
in seiner Lage gehalten werden kann, ohne daß hierfür Klebstoffe od.dgl. erforderlich sind. Beispielsweise
kann das Erzeugnis durch Schrauben lagegesichert werden, ohne daß dadurch das Metallgitter freigelegt
wird. Eine solche Befestigungsart führt zu einer erheblichen Arbeitsverminderung.
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Claims (11)
1.) Verfahren zur Herstellung von durch ein metallisches
Gitter- oder Netzwerk verstärkten elastomeren Polymeren, bei dem das verstärkende Metallgitter aus sich
in Längsrichtung erstreckenden Gliedern und aus diese . Glieder verbindenden VerbindungsJ.iedern besteht, dadurch
gekennzeichnet, daß eine Fläche jeder der beiden Platten oder Folien aus elastomerem· '. . Material
zur Erzeugung einer Haft- oder Klebewirkung vorbereitet wird, wobei die Länge und die Breite jeder
Platte oder Folie die Länge bzw. Breite des Verstärkungsgitters "übersteigt, daß das Verstärkungsgitter
zwischen die beiden Platten oder Folien derart eingelegt wird, daß die Haftoberflächen der Platten oder
Folien am Gitter anliegen und die Ränder der Platten oder Folien an allen Seiten über die Ränder des Metallgitters
hinausragen, daß Luft aus dem Zwischenraum zwischen den Platten oder Folien gesaugt wird und dadurch
die Haftoberflächen entlang des Umfanges des
MetallgitterB und zwischen den sich in Längsrichtung erstreckenden Gliedern und den Verbindungsgliedern
des Metallgittere gegeneinander gezogen werden, und daß eine Haftung zwischen den Klebeoberflächen erzeugt
wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Herstellung des Gitters die Oberflächen der
Verbindungsglieder so ia Abstand von den gemeinsamen Tangentialebenen der Oberflächen benachbarter Lftngs-.glieder
angeordnet werden, daß Luftführungskanäle zwischen den Längsgliedern entstehen, wenn das Ver-
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-ja-
Stärkungsgitter zwischen die Platten oder "Folien eingelegt
wird, und daß die Luftführungskanäle zur Absaugung der Luft herangezogen werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallgitter durch Strangpressen eines
extrudierbaren Metalles hergestellt wird, wobei ein Werkstück von über die Länge konstanter Querschnittsausbildung mit einer Mehrzahl von sich in Längsrichtung
erstreckenden Rippen (11) entsteht, die untereinander durch Stege (12) verbunden sind, deren Dicke jeweils
geringer als die Dicke der durch sie verbundenen Rippen ist, daß eine Reihe von Schlitzen in jedem Steg
erzeugt wird, welche gegenüber den Schlitzen in jeder benachbarten Reihe versetzt und in Längsrichtung des
Werkstückes überlappend angeordnet sind, und daß die Rippen durch Auseinanderziehen des Werkstückes an seinen
Seitenrändern verformt werden.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß der Querschnitt jeder Rippe (11) eine flache Grundfläche und geneigte Seitenwände aufweist, welche in
Richtung von der Grundfläche weg konvergieren.
5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß das extrudierbare Metall Aluminium oder eine
Aluminiumlegierung 1st.
6. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich- · net, daß das Metallgitter aus durch Widerstandsschweißung
miteinander verbundenen Stangen (23) hergestellt ist, wobei die gemeinsamen Tangentialebenen der sich in
Längsrichtung erstreckenden Glieder nicht mit den gemeinsamen !Tangentialebenen der sich in Querrichtung
409845/0782
erstreckenden Glieder zusammenfallen.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als elastomeres Material Gummi
verwendet wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß"das Metallgitter gereinigt wird und daß auf die
Oberfläche des Metallgitters vor dem Einlegen des Metallgitters zwischen die Platten öder Folien aus
Gummi eine chemische Grundierung aufgebracht wird.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Gummi bis auf eine Vulkanisierungstempera
tur erhitzt wird, nachdem die Luft aus dem Zwischenraum zwischen den Platten oder Folien abgesaugt ist
und die Haftoberflächen der Platten oder'Folien aneinanderliegen.
10. Verfahren nach Anspruch 9,.dadurch gekennzeichnet,
daß die Endbehandlung des Gummi bei einer Temperatur zwischen 145 C und 165 C vorgenommen wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch 'gekennzeichnet, daß die Dicke einer der Platten (16)
oder Folien wenigstens doppelt so groß ist wie die Dicke der anderen Platte oder Folie (17).
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Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AUPB297973 | 1973-04-13 | ||
AU297973 | 1973-04-13 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2418074A1 true DE2418074A1 (de) | 1974-10-31 |
DE2418074B2 DE2418074B2 (de) | 1977-03-31 |
DE2418074C3 DE2418074C3 (de) | 1977-11-17 |
Family
ID=
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3544524A1 (de) * | 1985-12-17 | 1987-06-19 | Blohm Voss Ag | Verfahren zur reduzierung der thermischen flaechenausdehnung von kunststoffen |
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA742263B (en) | 1975-03-26 |
FR2225276A1 (en) | 1974-11-08 |
AU6750974A (en) | 1975-10-09 |
GB1413778A (en) | 1975-11-12 |
IT1007906B (it) | 1976-10-30 |
FR2225276B1 (de) | 1977-10-14 |
AU478351B2 (en) | 1975-10-09 |
US3932249A (en) | 1976-01-13 |
JPS5040685A (de) | 1975-04-14 |
CA1009555A (en) | 1977-05-03 |
DE2418074B2 (de) | 1977-03-31 |
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E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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