DE2353918C2 - Verfahren zur Herstellung von aromatischen Sulfonsäuren - Google Patents

Description

Zur Sulfonierung aromatischer Kohlenwasserstoffe oder ihrer substituierten Derivate sind verschiedene Verfahren bekannt So erfolgt beispielsweise bei einem aus der DE-OS 18 13 646 bekannten Verfahren die Sulfonierung .TJt konzentrierter Schwefelsäure. Das Verfahren ist endotherm und benötigt einen großen Einsatz an Energie, wobei zudem die Reaktion infolge der Verdünnung der Reaktionsmischung durch Wasserabspaltung bereits nach kurzer Zeit zum Stillstand kommt Es bedarf daher zur Erhaltung der je nach Produkt zwischen 78—90% liegenden Reaktionskonzentration der ständigen Zug&fae hoher molarer Oberschüsse an Schwefelsäure. Hinzu kommen die durch die starke Aggressivität der Schwefelsäure resultierenden Nachteile. Darüber hinaus erfordert die Trennung der Reaktionsbestandteile (Arylsulfonsäure und verdünnte Schwefelsäure) einen beträchtlichen Kostenaufwand bei gleichzeitiger. Anfall großer Mengen an Abfall-Schwefeisäurc, deren Beseitigung in dem Maße schwieriger und teurer wir', in dem sich die behördlichen Auflagen aus Gründen des Umweltschutzes verschärfen. Durch die Verwendung von Oleum werden die beschriebenen Schwierigkeiten vermindert, jedoch nicht beseitigt Auch Bemühungen um Vereinfachung der Verwertung oder Beseitigung der Restflüssigkeit führten nicht zu einem nennenswerten Erfolg.

In der Praxis wird daher heute die Sulfonierung aromatischer Kohlenwasserstoffe in direkter Reaktion mit Schwefeltrioxyd bevorzugt, da bei dieser Verfahrensweise keine unerwünschte Schwefelsäure im Endprodukt zurückbleibt. Ihr Nachteil besteht darin, daß einerseits diese Reaktion spontan und stark exotherm verläuft mit der Folge, daß sich der Verfahrensablauf schwer unter Kontrolle halten läßt und daß insbesondere Nebenreaktionen, wie beispielsweise Sulfonbildung, deutlich zunehmen. Ein weiterer wesentlicher Nachteil bei allen bekannten Verfahren besteht jedoch auch darin, daß die Sulfonierung flüchtiger Aromaten, wie insbesondere Benzol, Toluol und Xylol, nicht oder nur mit erheblichem Aufwand möglich ist

Sc sind beispielsweise aus den DE-OS 14 43 587, 2019 250, 2019 527 sowie aus der US-PS 28 32 801 derartige Verfahren bekanntgeworden, bei denen die Sulfonierung mit Hilfe von stark mit Inertgas verdünntem gasförmigem SO3 erfolgt, das in einer zur vorgelegten Menge an aromatischer Substanz stöehiometrischen Menge unter normalen Druckbedingungen eingeleitet wird. Hierbei wird zur Beseitigung der beschriebenen Nachteile der Einsatz von Oxydverbindungen, insbesondere flüssigem Schwefeldioxyd bzw. Aminoverbindungen als Sulfoninhibitoren (DE-OS 20 19 250, 20 19527) bzw. eine Nachbehandlung mit Inertgas unter erhöhter Temperatur zur Verminderung der bei der Sulfonierung auftretenden Verunreinigungen mit anorganischen Salzen (US-PS 28 32 801) bzw. eine Mischsulfonierung von nichtflüchtigen mit flüchtigen aromatischen Kohlenwasserstoffen vorgeschlagen, derart, daß die flüchtigen Aromaten in die vorsulfonierte flüssige Phase der nichtflüchtigen Kohlenwasserstoffe eingeleitet wird, um überhaupt zu einer Sulfonierung der flüchtigen Kohlenwasserstoffe zu kommen (DE-OS 14 43 587). Keines dieser bekannten Verfahren vermag in der Praxis zu befriedigen insofern, als jeweils nur ein Teilaspekt in einer nur ungenügenden Weise verbessert werden kann. So ist etwa die Sulfonierung mittels in SO₂ gelöstem SO3 nur auf eine begrenzte Zahl von

is Aromaten anwendbar, wobei der weitere Nachteil hinzukommt, daß die Rückgewinnung des flüssigen Schwefeldioxyds die Schaffung aufwendiger Druckapparaturen oder Kühleinrichtungen erfordert Darüber hinaus hat es sich als problematisch erwiesen, Reste von Schwefeldioxyd aus den Reaktionsendprodukten zu entfernen. Hinzu kommen die aus der starken Verdünnung des Reaktionsgases resultierenden Nachteile. Die Trocknung großer Luftmengen ist aufwendig, um so mehr, als es bisher noch nicht gelungen ist die mit organischer Sulfonsäure und Schwefelsäure verunreinigte Abluft gereinigt in den Prozeß zurückzuführen. Auch die Reinigung der Abluft bis unter unerlaubte Emissionsgrenzen ist schwierig und ein teilweise völlig ungelöstes Problem.

Es ist weiterhin aus der US-PS 27 98 089 ein Verfahren zur Sulfonierung von Benzol bekanntgeworden, bei dem die Sulfonierung in zwei aufeinanderfolgenden Teilschritten mit Hilfe von in Schwefeldioxyd

κ gelöstem Schwefeltrioxyd bei niedrigen Temperaturen erfolgt. Das Verfahren ist außerordentlich aufwendig sowohl in bezug auf die Teilung in mehrere Verfahrensschritte als auch in bezug auf die Aufrechterhaltung der vorgeschriebenen Reaktionstemperaturm Darüber tre-

ίο ten bereits vorstehend beschriebene, im Zusammenhang mit der Verwendung von Schwefeldioxyd als Lösungsmittel stehenden Nachteile auf.

Das gleiche gilt für das in der US-PS 34 10 895 beschriebene Verfahren, bei dem in einem organischen

«5 Lösungsmittel gelöstes Naphthalin mit Hilfe von mit Inertgas verdünntem Schwefeltrioxyd sulfoniert wird. Es treten bei diesem Verfahren nicht nur die mit der Rückgewinnung des Lösungsmittels, sondern darüber hinaus die mit der Reinigung bzw. Abführung des

so Inertgases verbundenen Nachteile auf.

Es ist schließlich aus der US-PS 32 48 413 sowie der DE-OS 14 68 490 ein Verfahren zur Sulfonierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen bekanntgeworden, bei dem die Sulfonierung mittels mit Inertgas verdünn tem Schwefeltrioxyd unter vermindertem Druck bei einer mindestens 22°C unter dem Siedepunkt des aromatischen Kohlenwasserstoffes liegenden Temperatur bei Zugabe des Schwefeltrioxydes in mindestens einer zur eingesetzten Kohlenwasserstoffmenge stö chiometrischen Menge erfolgt. Die Einhaltung der Temperaturbedingungen insbesondere bei der Sulfonierung flüchtiger Kohlenwasserstoffe bereitet unter den vorgegebenen Unterdruckbedingungen im Hinblick auf die außerordentlich hohe Reaktionswärme von 38 000 cal/Mol SO₃ erhebliche Schwierigkeiten. Das Auftreten örtlicher Überhitzungen und damit Verdampfung von Kohienwasserstoffteilen und deren Abführung mit der Abluft ist unvermeidbar. Hinzu kommen

weiterhin die bereits beschriebenen, aus der Verwendung von stark mit Inertgas verdünntem Schwefeltrioxydgas resultierenden Nachteile, wobei darüber hinaus infolge des Arbeitens unter stöchiometrischem Verhältnis, vorzugsweise unter SCVÜberschuß, die Sulfonbildung stark begünstigt ist

Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines Sulfonierungsverfahrens, mit dem auch leichtflüchtige aromatische Verbindungen quantitativ verlustfrei auf einfache Weise sulfoniert werden können.

Gegenstand der Erfindung ist nun das im vorstehenden Anspruch aufgezeigte Verfahren zur Herstellung von aromatischen Sulfonsäuren.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht eine Sulfonierung nicht nur hochsiedender, sondern auch niedrigsiedender aromatischer Verbindungen in einer sich nahezu selbstregelnden V/eise bei Einstellung lediglich der gewünschten Verfahrenstemperatur durch Regelung des zugehörigen, bei der Sulfonierung niedrig, d.h. unter 100°C siedender aromatischer Substanzen gegen Normaldruck tendierenden Unterdrucks. Die Abführungen der Überschußwärme erfolgt über die Verdampfungswärme durch das nach der Kühlung in der Art eines Fallfilmes in das Reaktionsbad zurückfließende Medium selbst, wodurch gleichzeitig die genaue Einhaltung der voreingestellten Badtemperatur gewährleistet wird. Der einzuhaltende Mindestüberschuß an Substanz ist daher abhängig, außer selbstverständlich von der freigesetzten Reaktionswärme, von der spezifischen Verdampfungswärme der aromatischen Verbindung und der erreichbaren Rückkühlgeschwindigkeit Die genaue Einhaltung eines vorgegebenen Überschusses innerhalb enger Toleranzen ist nicht erforderlich, sofern nur die zur Wärmeabführung erforderliche Mindestüberschußmenge während des gesamten Verfahrenablaufes erhalten bleibt Die zur Durchführung des Verfahrens benötigte apparative Einrichtung ist daher auch sehr einfach. Es werden weder ein Rührwerk im Behälter noch Pump- und Kühleinrichtungen für großen Mengendurchsatz benötigt, ebenso nicht aufwendige Einrichtungen zu ihrer Überwachung und Regulierung. Die Sulfonierung erfolgt ohne jeden Einsatz von Ballastsubstanzen, d. h. Lösungsmittel für die aromatische Substanz oder das Schwefeltrioxyd sowie ohne Durchsatz großer Mengen Inertgas, durch unmittelbares Reagieren der Reaktionssubstanzen miteinander, wobei die rückfließende aromatische Substanz gleichzeitig evtl. in den Luftraum über dem Reaktionsbad übergetretenes Schweieltrioxydgas aufnimmt Es gelangen daher Fremdstoffe weder in die Abluft noch in das Ab- oder Kühlwasser. Es entfallen somit die hohe Reinigungs- bzw. Beseitigungskosten verursachenden Neben- oder Abfallprodukte. Infolge des Arbeitens unter hohem Überschuß an aromatischer Substanz tritt weiterhin eine wesentliche Verringerung von Sulfonbildung gegenüber den bekannten Verfahren ein.

Nach dem Verfahren der Erfindung wird jede Art zwischen 80 und etwa 250° C siedende, sulfonierbare aromatische Verbindung umgesetzt, worunter unsubstituierte aromatische Kohlenwasserstoffe oder solche Kohlenwasserstoffe zu verstehen sind, die durch eine oder mehrere inerte Gruppen, beispielsweise Alkyl- und Alkoxygruppen, Halogenatome und/oder Nitrogruppen, substituiert sind. Aus der sehr großen Zahl aromatischer Kohlenwasserstoffe und ihrer Derivate, die erfindungsgemäß sulfonierbar sind, seien als Beispiele Benzol, Toluoi, Xylol, Äthylbenzol, Cumol, Äthyltoluol, Pseudocqrnol, p-Cymol, Naphthalin (d-MethylnaphthaJm), Chlorbenzol, Nitrobenzol oder Anisol genannt Die aromatischen Kohlenwasserstoffe müssen nicht in reiner Form vorliegen, es können in gleicher Weise Mischungen eingesetzt werden.

Das für die Reaktion benötigte gasförmige Schwefeltrioxyd kann aus flüssigstabilisiertem Schwefeltrioxyd oder aus Oleum unter Normaldruck oder im Vakuum gewonnen werden, wobei zweci mäßig der Gasstrom in

ίο die aromatische Verbindung eingesaugt wird, die durch Anlegen eines entsprechenden Vakuums bei der gewünschten Temperatur zum Sieden gebracht wurde. Das sprudelnde Sieden gewährleistet die augenblickliche Vermischung und Reaktion des flüssigen Aromaten

is mit dem gasförmigen Schwefeltrioxyd. Ohne weitere Zufuhr von Wärme wird die Reaktionsmischung durch die freigesetzte hohe Reaktionswärme am Sieden gehalten. Die überschüssige Reaktionswärme wird durch Verdampfung und anschließende Kondensation der aromatischen Verbindung in einem vorhandenen Rückflußkühler auf die wirksamste Weise abgeführt Schwefeltrioxyd reagiert nahezu quantitativ in der flüssigen Phase ab. Möglicherweise in der Dampfphase noch vorhandene geringe Mengen unreagierten Schwefeltrioxyds werden von der am Rückfluß befindlichen aromatischen Verbindung abreagiert und der Reaktionsmischung wieder zugeführt Die hier geschaffenen Möglichkeiten der Sulfonierung schließen jegliche Verunreinigung der Atmosphäre aus.

Vorteilhaft wird die Reaktion unter einem Überschuß von bis zu einem Mol aromatischer Verbindung, bezogen auf das Mol eingesetztes Schwefeltrioxyd, geführt Hierdurch wird die Bildung unerwünschter Sulfone vermindert, ein.gleichmäßiger Siedepunkt der Reaktionsmischung aufrechterhalten und ein unerwünschter Viskositätsanstieg in der Reaktion verhindert Hierbei ist die angegebene untere Begrenzung der Reaktionstemperatur von 20° C lediglich durch die normalerweise am Rückflußkühler vorhandene Kühlwassertemperatur bestimmt

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergesteKien Sulfonsäuren lassen sich nach bekannten Verfahren, beispielsweise Abdestillieren des überschüssigen aromatischen Kohlenwasserstoffes ίτη Vakuum,

■»■> isolieren, wobei eine wasserfreie 95%ige Sulfonsäure erhalten wird, die als Hauptverunreinigung das dazugehörende Sulfon enthält Zur Herstellung einer wäßrigen Lösung der Sulfonsäuren einer gewünschten Konzentration genügt die Zufügung der berechneten Wasser-

><· menge zur Reaktionsmischung unter Kühlen, wobei infolge der eintretenden Phasentrennung durch Abtrennen der oberen, den v/esentlichen Teil der unreagierten aromatischen Kohlenwasserstoff enthaltenden Phase und Kochen oder Wasserdampfbehandlung der Sulfon-

5> säurephase Reste von Kohlenwasserstoffen sowie nahezu alle Sulfone aus der wäßrigen Sulfonsäure entfernt werden können. Analog kann die Sulfonsäure auch als wäßrige Lösung eines Salzes isoliert werden, es braucht nur die zur Salzbildung gewünschte Phase anstelle von Wassu" zum Einsatz zu gelangen.

Erfindungsgemäß hergestellte Sulfonsäuren sind sehr rein und benötigen keine weitere Reinigung für die meisten Anwendungszwecke. Sie sind praktisch frei von anorganischen Nebenprodukten, wie zum Beispiel

Schwefelsäure. Liegen im Endprodukt Isomere von aromatischen Sulfonsäuren vor, dann können sie erforderlichenfalls mittels bekannter Methoden getrenntwerden.

Die Erfindung wird anhand der Zeichnung beispielsweise erläutert. Es zeigt

F i g. 1 eine Einrichtung zur partieweisen Sulfonierung aromatischer Kohlenwasserstoffe,

F i g. 2 eine Einrichtung zur kontinuierlichen Sulfonierung aromatischer Kohlenwasserstoffe.

Der in F i g. 1 wiedergegebene Reaktor 1 besteht aus einem Dreihalskolben, der mit einem Thermometer 2, einem bis auf den Boden des Kolbens reichenden Gaseinleitungsrohr 3 und einem an eine Vakuumleitung 5 angeschlossenen Rückflußkühler 4 versehen ist. Schwefeltrioxyd wird in einem Zweihalskolben 6 erzeugt, der mit einem Thermometer 7 und einer Gasauslaßöffnung 8 versehen ist. Beide Kolben sind über einen Dreiwegehahn 9 und zwei leere Kolben, die als Sicherheitsflaschen dienen, miteinander verbunden. Zur Durchführung des Verfahrens werden 2 Mol des trockenen aromatischen Kohlenwasserstoffes in den Reaktor 1 und ungefähr 1 Mol flüssig-stabilisiertes Als untere Phase fällt im Absetzbehälter 35 die wäßrige Lösung der Sulfonsäure oder ihres Salzes an. Sie wird in den Kopf einer Extraktionskolonne 43 eingespeist, die gleichzeitig über die Leitung 44 mit aromatischem Kohlenwasserstoff aus dem Einsatzproduktbehälter beschickt wird. Der Kohlenwasserstoff verläßt über die Leitung 43 die Extraktionskolonne, wird in der Destillationsblase 37 destilliert und danach in den Produkteinsatzbehälter 29 zurückgeführt. Die

ίο extrahierte wäßrige Sulfonsäure oder die wäßrige Lösung des entsprechenden Salzes fließt am Boden der Kolonne ab in den Stipper 46, in dem letzte Spuren von Kohlenwasserstoff beseitigt werden. Das Endprodukt verläßt den Stripper über die Leitung 47, während über

i' den Kopf des Strippers 46 die Restmengen von Kohlenwasserstoff, gemischt mit Wasserdampf, abgehen und im Kühler 48 kondensiert werden. Anfallendes Wasser wird verworfen, der kondensierte Kohlenwas-

Durch Anlegen von Vakuum und Aufwärmen wird der Kohlenwasserstoff auf die gewünschte Reaktionstemperatur gebracht und beginnt am Rückfluß zu sieden. Nun wird der Kolben 6, in dem sich das Schwefeltrioxyd befindet, durch öffnen des Dreiwegehahns 9 mit dem Reaktionskolben 1 verbunden. Das in das unter Unterdruck stehende System verdampfende SO3 strömt in den siedenden Kohlenwasserstoff ein. Das Erwärmen des Reaktors wird eingestellt. Während der gesamten Reaktionszeit siedet die Reaktionsmischung infolge der freigesetzten Reaktionswärme weiter. Die Verdampfung des flüssigen Schwefeltrioxyds kann durch vorsichtiges Erwärmen während des Ablaufs der Reaktion unterstützt werden.

Die Reaktion ist beendet, wenn alles Schwefeltrioxyd verdampft und von der Reaktionsmischung aufgenommen worden ist. Gleichzeitig endet der Rückfluß im Reaktionskolben, weil keine weitere Reaktionswärme entwickelt wird.

Die in Fig. 2 wiedergegebene, kontinuierlich zu betreibende Sulfonierungsanlage besteht aus dem Reaktor 21 mit Rückflußkühler 22, der an eine Vaku'jmleitung 23 angeschlossen ist. Über die Leitung 24 wird flüssig-stabilisiertes Schwefeltrioxyd eingespeist, das nach der Regelung mit einem Regelventil 25 in einem Verdampfer 26 verdampft wird, um schließlich über ein System von Düsen 27 dem Reaktor 21 zugeführt zu werden. Der zu sulfonierende aromatische Kohlenwasserstoff gelangt aus einem Vorratstank über die Leitung 28 in einen mit Sicherheitsventil versehenen Einsatzprodukttank 29. Von dem Einsatzprodukttank 29 aus erfolgt über eine Pumpe und die Leitung 31 die Einspeisung in den Reaktor 21. Vom Boden des Reaktors wird die Reaktionsmischung über die Leitung

32 mittels Pumpe abgezogen und im Mischer 34 mit Wasser oder einer wäßrigen Base, die über die Leitung

33 zugeführt werden, gemischt. Ιτι Absetzbehälter 35 erfolgt die Trennung in zwei Phasen. Der in der oberen Phase befindliche unreagierte überschüssige aromatische Kohlenwasserstoff läuft über die Leitung 36 in eine Destillationsblase 37, die an eine Vakuumleitung 38 angeschlossen ist. Das Kondensat der Vakuumdestillation wird über die Leitung 39 in einen weiteren Absetzbehälter 40 übergeführt Das dort anfallende Wasser wird über die Leitung 41 verworfen, während das Kondensat des destillierten Kohlenwasserstoffs über die Leitung 42 in den Produkteinsatzbehälter 29 zurückgeführt wird.

serstoff gelangt über die Leitung 49 in den Produktein-™ säiziäiik zurück. Über die Rückführyngslcifjngen in den Produkteinsatztank 29 eingeschleppte geringfügigen Wassermengen können durch das Bodenventil 50 im Produkteinsatztank 29 abgelassen werden.

Die Erfindung wird weiterhin durch nachstehende ?> Verfahrensbeispiele erläutert:

Beispiel 1

Die nachstehend beschriebene Reaktion wurde in der Apparativ gemäß F i g. 1 durchgeführt:

so 390 g (5 Mol) trockenes Benzol wurden in einen 1-Liter-Dreihalskolben gegeben und 1 g Acetanhydrid — das zur Verminderung der Sulfonbildung dient — zugefügt. Danach wurde auf 40" C aufgewärmt und langsam Vakuum angelegt, bis das Benzol bei

J5 400 mm Hg heftig siedete. Der mit 200 g (2,5 Mol) Schwefeltrioxyd beschickte Zweihalskolben wurde nun mit dem Reaktionskolben verbunden. Gasförmiges Schwefeltrioxyd begann in den Reaktionskolben einzuströmen und zu reagieren. Gleichzeitig wurde das

■»<! Erwärmen des Kohlenwasserstoffes gestoppt, dagegen das Schwefeltrioxyd zur Verstärkung der Verdampfung vorsichtig auf ca. 30°C erwärmt. Die Reaktion war beendet, als alles Schwefeltrioxyd abreagiert hatte. Gleichzeitig damit endete der Rückfluß. Nach Abdestil- 5 lation des überschüssigen Benzols im Vakuum hinter blieb wasserfreie Benzolsulfonsäure als leicht honigfarbenes öl, das bei Aufbewahrung in einem Exsikkator über konzentrierter Schwefelsäure langsam kristallisierte. Die Sulfonsäure enthielt 0.2% Schwefelsäure und

>° 1,5% Diphenylsulfon.

Das Ausbringen betrug 98%, bezogen auf das eingesetzte Schwefeltrioxyd.

Beispiel 2

i~> Die Sulfonierung von Chlorbenzol wurde in der Versuchsanordnung gemäß F i g. 1 durchgeführt.

Die Reaktion fand bei einem Druck von 75 mm Hg ü nd einer Temperatur von 60° C statt.

Zum Einsatz gelangten 225 g (2 Mol) Chlorbenzol, 1 g

w Essigsäure zur Verminderung der Sulfonbildung und

200 g Oleum mit 65% SchwefeltrioxydgehalL Während

der Reaktion wurde das Oleum bis auf 50° C erwärmt.

um die Entwicklung von SO3 zu fördern. Die Reaktion wurde abgebrochen, als das Oleum 80 g Gewichtsver-

b5 lust zeigte. (Das entspricht 1 Mol Schwefeltrioxyd.)

Danach wurden 190 g Wasser unter Kühlen langsam zur Reaktionsmischung gegeben, die sich in 2 Phasen trennte. Die untere wäßrige Sulfonsiurephase wurde

abgezogen und so lange gekocht, bis sie frei von Chlorbenzolreste war. Die Ausbeute an p-Chlorbenzolsulfonsäure in Form ihrer 50%igen wäßrigen Lösung war quantitativ.

Beispiel 3

Solvent-Naphtha (eine Kohlenwasserstoffreaktion im Siedebereich von 160—190°C₁ die bei der Aufarbeitung von Kohlenteer oder Mineralöl anfällt und aus einem Gemisch isomerer und homologer aromatischer Kohlenwasserstoffe, wie Pseudocumol, Hemimelith, Mesitylen, p-Xylol und Äthyltoluol besteht) »urde analog Beispiel 1 bei 75⁰C und 30 mm Hg sulfoniert. Zum Einsatz kamen 240 g Solvent-Naphtha (2 Mol) mit 1 g Essigsäure und 80 g (1 Mol) Schwefeltrioxyd. Als Endprodukt wurde eine Mischung von Sulfonsäuren entsprechend der Mischung der eingesetzten aromatischen Kohlenwasserstoffe in Form einer nahezu farblosen 30%igen wäßrigen Lösung erhalten, die entsprechend dem in Beispiel 2 besehriebenen Verfahren hergestellt wurde. Die Ausbeute betrug 99%.

Beispiel 4

In der in Fig. I besehriebenen Apparatur wurde Nitrobenzol sulfoniert. 246 g (2 Mol) Nitrobenzol wurden zusammen mit 1 g Essigsäure unter Vakuum bei 60° C zum Sieden am Rückfluß gebracht. 80 g (1 Mol) SO3 wurde eingeleitet. Nach beendeter Reaktion, Zugabe von Wasser und Phasenabtrennung des (lberschüssigen Nitrobenzols, konnte m-Nitrobenzolsulfonsäure als tiefgelbe 50%ige wäßrige Lösung erhalten werden. Reste von Nitrobenzol ließen sich durch Wasserdampfdestillation aus der wäßrigen Lösung entfernen. Die Ausbeute an Nitrobenzolsulfonsäure in Form ihrer 50%igen wäßrigen Lösung war quantitativ.

Hierzu i blatt zeicnnungen

Claims (1)

1. Patentanspruch;

   Verfahren *?ur Herstellung von aromatischen Sulfonsäuren durch Umsetzung von bei 80 bis etwa 25O⁰C siedenden aromatischen Kohlenwasserstoffen mit gasförmigem Schwefeltrioxid bei vermindertem Druck, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung von 20 bis 100⁰C bis zum Ende unter Rückfluß des in großem Oberschuß vorliegenden Kohlenwasserstoffes durchfahrt, wobei man die Umsetzungstemperatur, die gleichzeitig Rückflußtemperatur ist, über den Unterdruck regelt